RU2238298C1 - Hydrocarbon stock processing method and catalyst - Google Patents

Abstract

FIELD: petrochemical process catalysts.

SUBSTANCE: hydrocarbon stock is processed in presence of catalyst containing 50.0-80.0% of ZBN, ZBM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11-type zeolites with silicate modulus 30-100; 0.5-5.0% Zn or Ga (calculated as metal); no more than 1.0% in sum of promoter selected from Cl, F, Mg, Ca, Sn, B₂O₃, or their mixture; no more than 0.7% in sum of NaO and/or Fe₂O₃ admixtures; and alumina (the rest). Hydrocarbon stock is composed of, wt %: C₁-C₁₃-n- and iso-paraffins 2.7-99.5, aromatic C₆-C₁₂-hydrocarbons up to 25.0, C₅-C₁₂-naphtenes up to 38.0, C₄-C₆-dienes up to 3.0, acetylene hydrocarbons up to 0.85, aliphatic C₁-C₆-alcohols and their ethers up to 0.5, nitrogen-containing compounds up to 0.1 (on conversion to N), sulfur-containing compounds up to 0.7 (on conversion to S), water up to 0.5, and C₂-C₈-olefins - the balance.

EFFECT: enabled processing of hydrocarbon stock with different olefin and paraffin contents without extensive separation of impurities from starting material and separation thereof.

2 cl, 3 tbl

Description

Изобретение относится к технологии органического синтеза, а именно к каталитическим способам переработки углеводородного сырья с получением продуктов, которые могут быть использованы либо непосредственно как автомобильное топливо, либо как компонент бензина или в качестве сырья для выделения ароматических углеводородов, а также к катализатору для осуществления указанных способов.The invention relates to organic synthesis technology, in particular to catalytic methods for processing hydrocarbon feedstocks to produce products that can be used either directly as automobile fuel, or as a gasoline component or as a feedstock for the separation of aromatic hydrocarbons, and also to a catalyst for carrying out these methods .

Известны способы переработки углеводородного сырья с получением ароматических углеводородов и ароматизированных бензинов контактированием с гетерогенными цеолитным катализаторами, содержащими цеолиты типа пентасил (ZSM, ЦВН, ЦВМ, ультрасил и т.п.), которые кроме цеолитов содержат металлические компоненты Ni, Co, Mo, W, Cd, Zn, Ga и связующее - в основном γ -Al₂O₃ /Миначев Х.М., Дергачев А.А. Ароматизация парафинов на цеолитах семейства пентасила. Успехи химии, 1990, Т. 59, №9. - С. 1522; А.З. Дорогочинский и др. Ароматизация низкомолекулярных парафиновых углеводородов на цеолитных катализаторах, ЦНИИТЭнефтехим, Нефтехимия и сланцепереработка, М., 1989. 84 с./. Наибольшую известность и эффективность имеют способы ароматизации C₂-C₅₊-парафинов на каталитических системах типа Zn(Gа)/пентасил/γ -Аl₂O3. При этом на таких системах происходит исключительно процесс ароматизации парафинового сырья.Known methods for processing hydrocarbon materials to produce aromatic hydrocarbons and flavored gasolines by contacting with heterogeneous zeolite catalysts containing pentasil type zeolites (ZSM, CVN, CVM, ultrasil, etc.), which in addition to zeolites contain metal components Ni, Co, Mo, W , Cd, Zn, Ga and a binder - mainly γ-Al ₂ O ₃ / Minachev Kh.M., Dergachev A.A. Aromatization of paraffins on zeolites of the pentasil family. Advances in Chemistry, 1990, T. 59, No. 9. - S. 1522; A.Z. Dorogochinsky et al. Aromatization of low molecular weight paraffin hydrocarbons on zeolite catalysts, TsNIITEneftekhim, Petrochemicals and oil shale processing, M., 1989. 84 pp. /. The most famous and effective methods are the aromatization of C ₂ -C ₅₊ paraffins on catalytic systems of the Zn (Ga) / pentasil / γ-Al ₂ O3 type. Moreover, on such systems only the process of aromatization of paraffin feed occurs.

Известны способы переработки углеводородного сырья с получением высокооктановых бензинов с применением катализаторов, содержащих высококремнеземные цеолиты типа ZSM и их отечественные аналоги /патенты РФ №2112013, 1998 г.; №2117030, 1998 г.; №2123514, 1998 г./. В этих способах контактированию с катализаторами подвергают только олефинсодержащее сырье, в основном газовые С₂-С₅₊-олефиновые фракции. При этом используют Zn-содержащие катализаторы на основе цеолитов ZSM-5, ZSM-8, ЦВН, ЦВМ. В качестве связующего в указанных катализаторах используют γ -Al₂O₃, полученный нитратно-алюминатным способом.Known methods for the processing of hydrocarbons with the production of high-octane gasolines using catalysts containing high-silica zeolites of the ZSM type and their domestic analogues / patents of the Russian Federation No. 2112013, 1998; No. 2117030, 1998; No. 2123514, 1998 /. In these methods, only olefin-containing raw materials, mainly C ₂ -C ₅₊ olefin fractions, are contacted with the catalysts. In this case, Zn-containing catalysts based on zeolites ZSM-5, ZSM-8, CVN, CVM are used. As a binder in these catalysts use γ-Al ₂ O ₃ obtained by the nitrate-aluminate method.

Недостатком указанных способов переработки углеводородного сырья является невозможность эффективно перерабатывать сырье, содержащее одновременно олефины и парафины.The disadvantage of these methods of processing hydrocarbon raw materials is the inability to efficiently process raw materials containing both olefins and paraffins.

Наиболее близким по своей технической сущности и изобретательскому уровню является способ переработки углеводородного сырья и катализатор, описанные в патенте РФ №2159268, 2000 г. В данном способе контактированию с цеолитсодержащим катализатором подвергают широкую фракцию углеводородов C₂-C₅.The closest in technical essence and inventive step is a method for processing hydrocarbon feed and a catalyst described in RF patent No. 2159268, 2000. In this method, a wide fraction of C ₂ -C ₅ hydrocarbons is contacted with a zeolite-containing catalyst.

Вышеуказанный способ позволяет получать высокооктановый бензин из технической фракции С₂-С₅ состава, маc.%:The above method allows to obtain high-octane gasoline from a technical fraction of C ₂ -C ₅ composition, wt.%:

Алкены С₂-С₄ 18-95Alkenes C ₂ -C ₄ 18-95

Диены С₄-С₅ Не более 1Dienes C ₄ -C ₅ Not more than 1

Соединения серы Не более 0,5Sulfur compounds Not more than 0.5

Вода Не более 0,2Water Not more than 0.2

Простые эфиры Не более 0,005Ethers Not More Than 0.005

Этанол и метанол Не болееEthanol and Methanol No more

0,05 суммарно0.05 total

Амины Не более 0,01Amines Not more than 0.01

АцетиленовыеAcetylene

углеводороды Следыhydrocarbons traces

Алканы и углеводороды С₅₊ Не более 15 суммарноAlkanes and hydrocarbons C ₅₊ Not more than 15 total

Алканы С₃-С₄ ОстальноеAlkanes C ₃ -C ₄ Else

Для осуществления процесса используют катализатор состава, маc.%:For the implementation of the process using a catalyst composition, wt.%:

высококремнеземный цеолит (ЦВН, ЦВМ, ZSM-8, ZSM-5 с силикатным модулем 30-80) 50÷ 80, цинк 0,5÷ 5, γ -оксид алюминия - остальное. Процесс проводят при объемной скорости подачи сырья 1÷ 6 ч^-1, температуре 230÷ 560° С, давлении 0,1÷ 2,0 МПа.high-silica zeolite (CVN, CVM, ZSM-8, ZSM-5 with silicate module 30-80) 50 ÷ 80, zinc 0.5 ÷ 5, γ-alumina - the rest. The process is carried out at a volumetric feed rate of 1 ÷ 6 h ^-1 , a temperature of 230 ÷ 560 ° C, a pressure of 0.1 ÷ 2.0 MPa.

К основным недостаткам способа относятся необходимость отделения (выделения, разбавления) от исходного сырья примесей - каталитических ядов - углеводородов С₅₊ (до уровня не более 0,1 маc.%), сернистых (до уровня не более 0,01 маc.%), диенов (до уровня 0,25 маc.%) и направленность способа, в основном, на переработку олефинового сырья.The main disadvantages of the method include the need for separation (separation, dilution) from the feedstock of impurities - catalytic poisons - C ₅₊ hydrocarbons (up to a level of not more than 0.1 wt.%), Sulfur (to a level of not more than 0.01 wt.%) dienes (up to the level of 0.25 wt.%) and the focus of the method, mainly on the processing of olefin raw materials.

Целью настоящего изобретения является создание способа и катализатора переработки углеводородного сырья с различным содержанием олефинов и парафинов без глубокого отделения примесей от сырья и разделения исходного сырья.The aim of the present invention is to provide a method and catalyst for the processing of hydrocarbon materials with different contents of olefins and paraffins without deep separation of impurities from raw materials and separation of the feedstock.

Указанная цель достигается описываемым способом переработки углеводородного сырья в присутствии катализатора, содержащего высококремнеземный цеолит с силикатным модулем 30-100 типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, Zn или Ga, оксид алюминия, полученный из гидроксида алюминия, образованного термохимическим разложением алюминатного сырья, содержащего промотор, выбранный из группы Cl, F, М g, С a, S n, В₂О₃ или их смесь, примеси, выбранные из группы Na₂O, Fe₂О₃ или их смесь при следующем соотношении компонентов, маc.:This goal is achieved by the described method of processing hydrocarbon materials in the presence of a catalyst containing high-silica zeolite with a silicate module 30-100 of the type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, Zn or Ga, alumina obtained from aluminum hydroxide, formed by thermochemical decomposition of aluminate raw materials containing a promoter selected from the group Cl, F, M g, C a, S n, B ₂ O ₃ or a mixture thereof, impurities selected from the group Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ or a mixture thereof the following ratio of components, mass .:

Цеолит типа ЦВН, ЦВМ,Zeolite type CVN, CVM,

ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11

с силикатным модулемwith silicate module

30-100 50,0-80,030-100 50.0-80.0

Zn или Ga в пересчетеZn or Ga in terms of

на металл 0,5-5,0on metal 0.5-5.0

Промотор, выбранный из группыA promoter selected from the group

Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ Cl, F, Mg, Ca, Sn, B ₂ O ₃

или их смесь суммарно Не более 1,0or their mixture in total Not more than 1.0

Примеси, выбранные изImpurities selected from

группы Na₂O, Fе₂О₃ или ихgroups Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ or their

смесь суммарно Не более 0,7mixture total Not more than 0.7

Оксид алюминия ОстальноеAlumina Else

с использованием углеводородного сырья состава, маc.%:using hydrocarbon feed composition, wt.%:

Парафины С₁-С₁₃ Paraffins C ₁ -C ₁₃

(н- и изо-суммарно) 2,7-99,5(n- and iso-total) 2.7-99.5

Ароматические углеводородыAromatic hydrocarbons

С₆-С₁₂ Не более 25,0C ₆ -C ₁₂ Not more than 25.0

Нафтены C₅-C₁₂ Не более 38,0Naphthenes C ₅ -C ₁₂ Not more than 38.0

Диены С₄-С₆ Не более 3,0Dienes C ₄ -C ₆ Not more than 3.0

Ацетиленовые углеводороды Не более 0,85Acetylene hydrocarbons Not more than 0.85

Алифатические спирты C₁-С₆ Aliphatic alcohols C ₁ -C ₆

и их простые эфирыand their ethers

суммарно Не более 0,5total Not more than 0.5

Азотсодержащие соединенияNitrogen-containing compounds

Суммарно в пересчетеTotal recalculated

на азот Не более 0,1on nitrogen Not more than 0.1

Серосодержащие соединенияSulfur compounds

Суммарно в пересчетеTotal recalculated

на серу Не более 0,7sulfur No more than 0.7

Вода Не более 0,5Water no more than 0.5

Олефины С₂-С₈ ОстальноеOlefins C ₂ -C ₈ Else

Предпочтительно процесс проводят при температуре 230-590° С, давлении 0,1-2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья в пересчете на жидкость 0,5-10,0 ч^-1.Preferably, the process is carried out at a temperature of 230-590 ° C, a pressure of 0.1-2.0 MPa, a volumetric feed rate in terms of liquid of 0.5-10.0 h ^-1 .

Указанная выше цель достигается также созданием катализатора переработки углеводородного сырья, содержащего высококремнеземный цеолит с силикатным модулем 30-100 типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, Zn или Ga, оксид алюминия, полученный из гидроксида алюминия, образованного термохимическим разложением алюминатного сырья, содержащего промотор, выбранный из группы Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂O₃, или их смесь, примеси, выбранные из группы Na₂O, Fе₂О₃, или их смесь при следующем соотношении компонентов, мас.:The above goal is also achieved by creating a catalyst for the processing of hydrocarbons containing high silica zeolite with a silicate module of 30-100 type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, Zn or Ga, aluminum oxide obtained from aluminum hydroxide formed thermochemical decomposition of aluminate raw materials containing a promoter selected from the group Cl, F, Mg, Ca, Sn, В ₂ O ₃ , or a mixture thereof, impurities selected from the group Na ₂ O, Фе ₂ О ₃ , or their mixture in the following ratio components, wt .:

Цеолит типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11Zeolite type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11

с силикатным модулем 30-100 50,0-80,0with silicate module 30-100 50.0-80.0

Zn или Ga в пересчете на металл 0,5-5,0Zn or Ga in terms of metal 0.5-5.0

Промотор, выбранный из группыA promoter selected from the group

Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ или их смесь, суммарно Не более 1,0Cl, F, Mg, Ca, Sn, В ₂ О ₃ or their mixture, in total Not more than 1.0

Примеси, выбранные из группыImpurities selected from the group

Na₂O, Fе₂O₃, суммарно Не более 0,7Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ , total Not more than 0.7

Оксид алюминия ОстальноеAlumina Else

Основополагающим для достижения такой цели является применение в описываемом катализаторе оксида алюминия, полученного из гидроксида, произведенного термохимическим разложением алюминатного сырья. Технология производства гидроксида алюминия для катализатора включает в себя следующие стадии:Fundamental to achieve this goal is the use in the described catalyst alumina obtained from hydroxide produced by thermochemical decomposition of aluminate feed. The production technology of aluminum hydroxide for the catalyst includes the following stages:

- сушка технического гидроксида алюминия (тригидрата или гидраргиллита);- drying of technical aluminum hydroxide (trihydrate or hydrargillite);

- термодиспергирование гидроксида алюминия;- thermal dispersion of aluminum hydroxide;

- гидратация и промывка продукта термодиспергирования;- hydration and washing of the thermal dispersion product;

- термоактивациа (автоклавирование), получение суспензии гидроксида алюминия;- thermal activation (autoclaving), obtaining a suspension of aluminum hydroxide;

- упаривание и корректировка рН суспензии гидроксида алюминия.- evaporation and adjustment of the pH of the suspension of aluminum hydroxide.

На стадии сушки технический гидроксид алюминия подвергается процессу сушки в распределительной сушилке при температуре 320-400° С для удаления поверхностной и 3-8% структурной влаги.At the drying stage, technical aluminum hydroxide is subjected to a drying process in a distribution dryer at a temperature of 320-400 ° C to remove surface and 3-8% structural moisture.

На стадии термодиспергирования разрушается кристаллическая структура тригидрата или гидраргиллита с получением рентгеноаморфного алюмооксидного продукта. Стадия осуществляется в распылительной сушилке при температуре 370-420° С.At the stage of thermal dispersion, the crystalline structure of the trihydrate or hydrargillite is destroyed to obtain an x-ray amorphous alumina product. The stage is carried out in a spray dryer at a temperature of 370-420 ° C.

Стадия гидратации и промывки продукта термодиспергирования обеспечивает удаление избыточного количества водорастворимых примесей, в том числе примесей натрия, и набухание алюмооксидного продукта. Стадия автоклавирования приводит к получению пластичной суспензии гидроксида алюминия. В присутствии раствора азотной кислоты при температуре 120-160° С получается полупродукт, требующий упаривания и корректировки рН.The stage of hydration and washing of the thermal dispersion product removes excess water-soluble impurities, including sodium impurities, and swells the alumina product. The autoclaving step results in a plastic suspension of aluminum hydroxide. In the presence of a solution of nitric acid at a temperature of 120-160 ° C, an intermediate product is obtained that requires evaporation and pH adjustment.

Упаривание массы, полученной автоклавированием, с корректировкой рН до необходимого значения, определяемого конкретной технологией производства конечного катализатора, приводит к получению сырьевого гидроксида алюминия с влажностью 50-82%, пригодного для составления катализаторных композиций.Evaporation of the mass obtained by autoclaving, adjusting the pH to the required value determined by the specific technology for the production of the final catalyst, leads to the production of raw aluminum hydroxide with a moisture content of 50-82%, suitable for the preparation of catalyst compositions.

Полученный из гидроксида оксид алюминия по сравнению с бемитным аналогом обладает регулярной пористой структурой, особенно в композиции с цеолитами, что способствует управляемости процесса, особенно на стадиях синтеза, активации и регенерации катализатора, снижению коксообразования при повышенных температурных режимах процесса.Compared to the boehmite analogue, aluminum oxide obtained from hydroxide has a regular porous structure, especially in the composition with zeolites, which contributes to the process control, especially at the stages of synthesis, activation and regeneration of the catalyst, and reduction of coke formation at elevated temperature conditions of the process.

Основной состав катализатора, наличие в нем тех или иных промоторов, а также их отсутствие, допустимый предел примесей определяют эмпирическим путем, а также на основании базовых закономерностей в катализе, осуществленном на различных видах сырья, содержащих различные классы углеводородов и неуглеводородных примесей - каталитических ядов.The main composition of the catalyst, the presence of certain promoters in it, as well as their absence, the admissible limit of impurities is determined empirically, as well as on the basis of basic patterns in catalysis carried out on various types of raw materials containing various classes of hydrocarbons and non-hydrocarbon impurities - catalytic poisons.

В качестве сырья для осуществления предлагаемого способа используют технические фракции углеводородов, состав которых указан в табл. 1.As raw materials for the implementation of the proposed method using technical fractions of hydrocarbons, the composition of which is shown in table. 1.

Катализатор для осуществления процесса готовят смешением исходных компонентов, упаркой, корректировкой рН, формовкой, сушкой и прокалкой с получением состава, приведенного в табл. 2.The catalyst for the process is prepared by mixing the starting components, evaporation, pH adjustment, molding, drying and calcination to obtain the composition shown in table. 2.

Пример получения катализатораCatalyst Preparation Example

К 137,5 кг лепешки гидроксида алюминия (с влажностью 80%) добавляют 140 кг цеолита ЦВМ в NH $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{+}}{\text{4}}$ -форме с силикатным модулем 50 (с влажностью 50%) и 11,5 кг нитрата цинка Zn(NО₃)₂· 6Н₂O из расчета на 2,5% Zn).To 137.5 kg of pellets of aluminum hydroxide (with a humidity of 80%) add 140 kg of zeolite CVM in NH $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{+}}{\text{4}}$ -form with silicate module 50 (with humidity 50%) and 11.5 kg of zinc nitrate Zn (NO ₃ ) ₂ · 6H ₂ O based on 2.5% Zn).

Катализаторную композицию перемешивают, доводят рН до значения 4,5-5,0 раствором аммиака (NH₃· aq) и упаривают до формуемости (влажность 55%).The catalyst composition is stirred, adjusted to a pH of 4.5-5.0 with a solution of ammonia (NH ₃ · aq) and evaporated to formability (humidity 55%).

Катализаторную массу формуют в гранулы диаметром 2,5-3,0 мм, сушат при температуре 120-140° С 6-8 ч (до влажности 20-30%), прокаливают при температуре 500-550° С в течение 4-8 ч в токе осушенного воздуха. Прокаленный катализатор рассеивают от пыли и крошки, затаривают.The catalyst mass is molded into granules with a diameter of 2.5-3.0 mm, dried at a temperature of 120-140 ° C for 6-8 hours (to a moisture content of 20-30%), calcined at a temperature of 500-550 ° C for 4-8 hours in a stream of dried air. The calcined catalyst is dispersed from dust and crumbs, packaged.

На стадии формирования катализаторной композиции в массу могут быть введены промотирующие компоненты - соли, оксиды или кислоты, в кристаллическом виде или в водном растворе, содержащие промоторы катализатора Cl, F, Mg, Ca, Sn, B(B₂O₃).At the stage of formation of the catalyst composition, the promoter components — salts, oxides or acids — in crystalline form or in aqueous solution containing catalyst promoters Cl, F, Mg, Ca, Sn, B (B ₂ O ₃ ) can be introduced into the mass.

В целях получения сравнительных данных с более близким аналогом эксперименты проводят на установке и в условиях данного аналога:In order to obtain comparative data with a closer analogue, experiments are carried out on the installation and in the conditions of this analogue:

- предварительную пароактивацию катализатора осуществляют в течение 10 ч при 540° С, давлении 0,15 МПа, объемной скорости подачи пара 300 ч-¹;- preliminary steam activation of the catalyst is carried out for 10 hours at 540 ° C, a pressure of 0.15 MPa, a volumetric steam supply rate of 300 h- ¹ ;

- реактивацию катализатора выполняют (при необходимости) в течение 3-5 ч при температуре 450-540° С;- reactivation of the catalyst is performed (if necessary) for 3-5 hours at a temperature of 450-540 ° C;

- регенерацию закоксованного катализатора осуществляют после завершения процесса синтеза при условиях: температура 250-595° С, содержание кислорода в регенерирующей смеси 0,5-5 об.%, соотношении азотно-воздушная смесь: водяной пар - 1:0,01-0,5 мас.- regeneration of the coked catalyst is carried out after completion of the synthesis process under conditions: temperature 250-595 ° C, the oxygen content in the regenerating mixture is 0.5-5 vol.%, the ratio of nitrogen-air mixture: water vapor - 1: 0.01-0, 5 wt.

Результаты опытов - осуществления способа каталитической переработки углеводородного сырья представлены в табл. 3.The results of the experiments - the implementation of the method of catalytic processing of hydrocarbon feedstocks are presented in table. 3.

Как видно из результатов табл. 3, получаемые жидкие продукты опытов №№4, 5, 7, 8, 10, 19 являются компонентами автобензинов; жидкие продукты опытов №№9, 11-16, 21 - компонентами и непосредственно автомобильными топливами с соответствующим октановым числом; продукты опытов №№1-3, 6, 17, 23, 25 - ароматическими компонентами автобензинов (ограничено) и, в основном, сырьем для выделения ароматических углеводородов.As can be seen from the results of table. 3, the resulting liquid products of experiments No. 4, 5, 7, 8, 10, 19 are components of gasoline; liquid products of experiments No. 9, 11-16, 21 — by components and directly by automobile fuels with the corresponding octane number; the products of experiments Nos. 1-3, 6, 17, 23, 25 — by the aromatic components of gasoline (limited) and, mainly, raw materials for the separation of aromatic hydrocarbons.

Данные табл. 3 (сравнительные опыты №№18, 20, 22, 24, 26 и №№17, 19, 21,23, 25 - описываемый способ) показывают:The data table. 3 (comparative experiments No. 18, 20, 22, 24, 26 and No. 17, 19, 21,23, 25 - the described method) show:

- более глубокую ароматизующую способность катализатора настоящего изобретения, приводящую к повышенному октановому числу конечного продукта;- a deeper flavoring ability of the catalyst of the present invention, leading to an increased octane number of the final product;

- более длительный межрегенерационный пробег катализатора настоящего изобретения;- longer inter-regeneration run of the catalyst of the present invention;

- возможность при использовании вышеописанного катализатора эффективно перерабатывать как олефинсодержащие, так и парафинсодержащие легкие виды сырья, что характеризует увеличенный выход конечного жидкого продукта.- the ability, when using the catalyst described above, to efficiently process both olefin-containing and paraffin-containing light raw materials, which characterizes the increased yield of the final liquid product.

В целом, описываемые способ и катализатор могут быть использованы при нефтегазодобыче, в нефтепереработке, нефтехимии и органическом синтезе для переработки различного углеводородного сырья, предпочтительно легкого - от газовых до газожидкостных (жидких) парафин- и олефинсодержащих нефтегазовых фракций первичного и вторичного происхождения.In general, the described method and catalyst can be used in oil and gas production, oil refining, petrochemicals and organic synthesis for the processing of various hydrocarbon feedstocks, preferably light, from gas to gas-liquid (liquid) paraffin and olefin-containing oil and gas fractions of primary and secondary origin.

Claims (3)

1. Способ переработки углеводородного сырья в присутствии катализатора, содержащего высококремнеземный цеолит, металлический компонент, оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий высококремнеземный цеолит с силикатным модулем 30-100 типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, в качестве металлического компонента содержащий Zn или Ga, в качестве оксида алюминия - оксид алюминия, полученный из гидроксида алюминия, образованного термохимическим разложением алюминатного сырья, и дополнительно содержащий промотор, выбранный из группы Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ или их смесь, примеси, выбранные из группы Na₂O, Fe₂O₃ или их смесь при следующем соотношении компонентов, мас.%:1. A method of processing hydrocarbon feedstocks in the presence of a catalyst containing high-silica zeolite, a metal component, alumina at elevated temperature and pressure, characterized in that a catalyst containing high-silica zeolite with a silicate module 30-100 of the type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, containing Zn or Ga as a metal component, as alumina - aluminum oxide obtained from aluminum hydroxide formed by the thermochemical decomposition of aluminate raw materials, and additionally comprising a promoter selected from the group Cl, F, Mg, Ca, Sn, In ₂ O ₃ or a mixture thereof, impurities selected from the group of Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ or a mixture of the following component ratio, wt.%: Цеолит типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11Zeolite type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 с силикатным модулем 30-100 50,0-80,0with silicate module 30-100 50.0-80.0 Zn или Ga в пересчете на металл 0,5-5,0Zn or Ga in terms of metal 0.5-5.0 Промотор, выбранный из группы Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ A promoter selected from the group Cl, F, Mg, Ca, Sn, B ₂ O ₃ или их смесь, суммарно Не более 1,0or their mixture, in total Not more than 1.0 Примеси, выбранные из группы Na₂O, Fе₂О₃ Impurities selected from the group Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ или их смесь, суммарно Не более 0,7or their mixture, in total Not more than 0.7 Оксид алюминия ОстальноеAlumina Else и в качестве углеводородного сырья используют сырье состава, мас.%:and as a hydrocarbon feedstock use a feedstock composition, wt.%: Парафины C₁-C₁₃ (н- и изо- суммарно) 2,7-99,5Paraffins C ₁ -C ₁₃ (n- and iso-total) 2.7-99.5 Ароматические углеводороды С₆-C₁₂ Не более 25,0Aromatic hydrocarbons C ₆ -C ₁₂ Not more than 25.0 Нафтены C₅-C₁₂ Не более 38,0Naphthenes C ₅ -C ₁₂ Not more than 38.0 Диены С₄-С₆ Не более 3,0Dienes C ₄ -C ₆ Not more than 3.0 Ацетиленовые углеводороды Не более 0,85Acetylene hydrocarbons Not more than 0.85 Алифатические спирты C₁-С₆ и ихAliphatic alcohols C ₁ -C ₆ and their простые эфиры, суммарно Не более 0,5ethers, in total Not more than 0.5 Азотсодержащие соединения, суммарно,Nitrogen-containing compounds, in total, в пересчете на азот Не более 0,1in terms of nitrogen Not more than 0.1 Серосодержащие соединения, суммарно,Sulfur-containing compounds, in total, в пересчете на серу Не более 0,7in terms of sulfur Not more than 0.7 Вода Не более 0,5Water no more than 0.5 Олефины С₂-C₈ ОстальноеOlefins C ₂ -C ₈ Else 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 230-590°С, давлении 0,1-2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья в пересчете на жидкость 0,5-10,0 ч^-1.2. The method according to claim 1, characterized in that the process is carried out at a temperature of 230-590 ° C, a pressure of 0.1-2.0 MPa, a bulk feed rate in terms of liquid of 0.5-10.0 h ^-1 . 3. Катализатор переработки углеводородного сырья, содержащий высококремнеземный цеолит, металлический компонент, оксид алюминия, отличающийся тем, что он содержит высококремнеземный цеолит с силикатным модулем 30-100 типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, в качестве металлического компонента содержит Zn или Ga, в качестве оксида алюминия -оксид алюминия, полученный из гидроксида алюминия, образованного термохимическим разложением алюминатного сырья, и дополнительно содержит промотор, выбранный из группы Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ или их смесь, примеси, выбранные из группы Na₂O, Fе₂O₃ или их смесь, при следующем соотношении компонентов, мас.%:3. The catalyst for the processing of hydrocarbon raw materials containing high-silica zeolite, a metal component, aluminum oxide, characterized in that it contains high-silica zeolite with a silicate module 30-100 type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, as the metal component contains Zn or Ga, as alumina-alumina obtained from aluminum hydroxide formed by the thermochemical decomposition of aluminate raw materials, and further comprises a promoter selected from the group Cl, F, Mg, Ca, Sn, B ₂ O ₃ or their mixture, impurities selected group of Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ or a mixture thereof, with the following component ratio, wt.%: Цеолит типа ЦВН, ЦВМ, ZSM-5, ZSM-8,Zeolite type CVN, CVM, ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11 с силикатным модулем 30-100 50,0-80,0ZSM-11 with silicate module 30-100 50.0-80.0 Zn или Ga в пересчете на металл 0,5-5,0Zn or Ga in terms of metal 0.5-5.0 Промотор, выбранный из группы Cl, F, Mg,A promoter selected from the group Cl, F, Mg, Ca, Sn, В₂О₃ или их смесь, суммарно Не более 1,0Ca, Sn, В ₂ О ₃ or their mixture, in total Not more than 1.0 Примеси, выбранные из группы Na₂O, Fe₂O₃,Impurities selected from the group Na ₂ O, Fe ₂ O ₃ , суммарно Не более 0,7total Not more than 0.7 Оксид алюминия ОстальноеAlumina Else