RU2234504C2 - Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков - Google Patents

Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков Download PDF

Info

Publication number
RU2234504C2
RU2234504C2 RU2001124664/04A RU2001124664A RU2234504C2 RU 2234504 C2 RU2234504 C2 RU 2234504C2 RU 2001124664/04 A RU2001124664/04 A RU 2001124664/04A RU 2001124664 A RU2001124664 A RU 2001124664A RU 2234504 C2 RU2234504 C2 RU 2234504C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
halogen
phenyl
alkoxy
group
Prior art date
Application number
RU2001124664/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001124664A (ru
Inventor
Марк Дейвид ЧАРЛЗ (GB)
Марк Дейвид ЧАРЛЗ
Вильфрид ФРАНКЕ (ZA)
Вильфрид ФРАНКЕ
Дейвид Эрик ГРИН (GB)
Дейвид Эрик ГРИН
Томас Лоули ХАФ (GB)
Томас Лоули ХАФ
Дейл Роберт МИТЧЕЛЛ (GB)
Дейл Роберт Митчелл
Дональд Джеймс СИМПСОН (GB)
Дональд Джеймс СИМПСОН
Джон Фредерик АТЕРОЛЛ (GB)
Джон Фредерик АТЕРОЛЛ
Original Assignee
Авентис Кропсайенс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Авентис Кропсайенс Гмбх filed Critical Авентис Кропсайенс Гмбх
Publication of RU2001124664A publication Critical patent/RU2001124664A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2234504C2 publication Critical patent/RU2234504C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04—Antibacterial agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/12—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/14—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/50—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
    • C07D239/86—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D239/88—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/36—One oxygen atom
    • C07D263/38—One oxygen atom attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/46—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/13—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/22—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
    • C07D333/54—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)

Abstract

Описываются соединения общей формулы
Figure 00000001
где R1 обозначает С1-С10 алкил, водород; R2 и R3 могут быть различными и представляют водород, С1-С10алкил, возможно замещенный фенилом, С2-С7алкенил, цианогруппу, -ORa (Ra представляет С1-С10алкил), фенил, С3-С6циклоалкил, -C(=O)Rc, (Rc представляет C1-C5алкил) или R2и R3 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать -(СН2)2-О-(СН2)2, -(СН2)4-, -(СН2)5-; R4 представляет С1-С10 алкил, галоген; m = 0 до 3; R5 обозначает С1-С10 алкил, галоген, нитро; R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6 циклоалкил, 9-оксофлуоренил; А представляет прямую связь, -О-, -S(O)n-, -O-(A1)k-O-, -NR9A2-. Описывается промежуточное соединение формулы (ХIIa)
Figure 00000002
Описывается также способ уничтожения грибков в очагах заражения. Полученные соединения обладают высокой активностью по отношению к таким возбудителям бактерий, как фитофтороз томатов, ложная мучнистая роса винограда, пирикуляриоз риса. 5 c. и 18 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Данное изобретение относится к применению соединений в качестве фунгицидов.
Публикация WO 95/22532 относится к замещенным фенилтриазолинонам, заявленным в качестве гербицидов, и в ней, в частности, патентуется соединение формулы А, характеристические данные для которого отсутствуют.
Figure 00000003
Реферат, заявленная композиция и заявленное применение относятся только к применению таких соединений в качестве гербицидов, и в самом деле описание подтверждает изобретение только данными гербицидной активности. В описании есть предложение, в котором отмечено, что некоторые соединения проявляют фунгицидную активность, хотя данные по фунгицидной активности не приведены. Не указано, какие соединения являются фунгицидами, и нет подтверждения того, что соединение А могло бы служить фунгицидом.
В патенте США 3284289 описывается способ защиты растений от вредных грибков с помощью фениламидинового соединения.
Заявителями данного изобретения было установлено, что некоторые амидины обладают фунгицидной активностью. Таким образом, данное изобретение предоставляет применение соединения общей формулы I и его солей в качестве фунгицидов
Figure 00000004
где R1 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или водород;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой любую группу, определенную для R1; цианогруппу; ацил; -ORa или -SRa, где Ra представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или R2 и R3 или R2 и R1 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать кольцо, которое может быть замещенным;
R4 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным; гидроксильную группу; меркаптогруппу; азидогруппу; нитрогруппу; галоген; цианогруппу; ацил; необязательно замещенную аминогруппу; цианатогруппу; тиоцианатогруппу; -SFs; -ORa; -SRa или -Si(Ra)3;
m принимает значения от 0 до 3;
когда присутствуют R5, которые могут быть одинаковыми или различными, они принимают значения, определенные для R4;
R6 представляет необязательно замещенный карбо- или гетероциклил и
А представляет прямую связь, -О-, -S(O)n-, -NR9-, -CR7=CR7-, -С≡С-, -A1-, -A1-A1-, -O-(A1)k-O-, -O-(А1)k-, -А3-, -А4-, -А1O-, -A1S(O)n-, -А2-, ОА2-, -NR9A2-, -ОА2-А1-, -ОА2-C(R7)=C(R8)-, -S(O)nA1-, -A1-A4-, -A1-A4-C(R8)=N-N=CR8-, -A1-A4-C(R8)=N-X2-X3-, -А1-А4-А3-, -A1-A4-N(R9)-, -А1-А4-Х-СН2-, -А1-А4-А1-, -А1-А4-СН2Х-, -А1-А4-С (R8)=N-X2-XЗ-X1-, -A1-X-C(R8)=N-, -A1-X-C(R8)=N-N=CR8, -А1-Х-С (R8)=N-N(R9) -, -А1-Х-А2-Х1-, -А1-О-А3-, -A1-O-C(R7)=C(R8)-, -A1-O-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-O-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-A2-N(R9)-, -A1-N(R9)-A2-, -A1-N(R9)-N=C(R8)-, -А3-А1-, -A4-A3-, -A2-NR9-, -A1-A2-X1-, -А1-А1-А2-X1-, -O-A2-N(R9)-A2-, -CR7=CR7-A2-X1-, -C≡C-A2-X1-, -N=C(R8)-A2-X1-, -C(R8)=N-N=C(R8)-, -С(R8)=N-N(R9)-, -(CH2)2-O-N=C(R8)- или -X-A2-N(R9)-,
где
n равно 0, 1 или 2,
k принимает значения от 1 до 9,
А1 представляет -CHR7-,
А2 представляет -С(=Х)-,
А3 представляет -C(R8)N-O-,
А4 представляет -O-N=C(R8)-,
X представляет О или S,
X1 представляет О, S, NR9 или прямую связь,
X2 представляет О, NR9 или прямую связь,
X3 представляет водород, -С(=)-, -SO2- или прямую связь,
R7, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, циклоалкил или фенил, каждый из которых может быть замещенным, или водород, галоген, цианогруппу или ацил;
R8, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, алкенил, алкинил, алкоксигруппу, алкилтиогруппу, карбо- или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или представляют водород;
R9, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный карбо- или гетероциклил, водород или ацил, или две группы R9 на А вместе с соединяющими их атомами образуют 5-7-членное кольцо, где фрагмент, изображенный на правой стороне связующей группы А, присоединен к R6
или -A-R6 и R5 вместе с бензольным кольцом М образуют необязательно замещенную конденсированную кольцевую систему.
Предпочтительно R1 представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или водород. Особенно предпочтительно R1 представляет C1-С10 алкил (например, метил) или водород.
Предпочтительно R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном) или представляют водород, алкоксигруппу, алкоксиалкоксигруппу, бензилоксигруппу, цианогруппу или алкилкарбонил. Особенно предпочтительно R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют C1-С10 алкил (например, метил или этил) или водород.
Предпочтительно R4 представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном); или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил (предпочтительно -C(=O)Rc, -C(=S)Rc- или -S(O)pRc, где Rc представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу или алкилтиогруппу. Особенно предпочтительно R4 представляет C1-С10 алкил (например, метил или этил) или галоген.
Предпочтительно m равно 0 или 1, особенно предпочтительно m равно 1.
R5, когда присутствует, предпочтительно представляет группу, определенную выше для предпочтительных значений R4. Особенно предпочтительно R5 представляет C1-C10 алкил или галоген.
R5, когда присутствует, предпочтительно присоединен в положении 5 кольца M.
Предпочтительно А представляет прямую связь, -О-, -S(O)nA1-, -О (A1)]k-, -S(O)n-, -NR9A2-, -A2-, -OA2-, -OA2-A1-, -NR9-или -О(A1)kO-. Особенно предпочтительно А представляет прямую связь, -О-, -S-, -NR9-, -CHR7- или -O-CHR7-. Еще более предпочтительно А представляет прямую связь или -О-. R9, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галоалкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или представляет водород (особенно предпочтительно R9 представляет C1-С10 алкил или водород). R7, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом (предпочтительно фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода, или галогеном), или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу, ацил; алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу; алкилтиогруппу или водород (особенно предпочтительно R7 представляет C1-С10 алкил или водород).
Предпочтительно А присоединен в положение 4 бензольного кольца М.
Предпочтительно R6 представляет необязательно замещенный фенил или необязательно замещенный ароматический гетероциклил [предпочтительно тиазолил, изотиазолил, тиадиазолил (особенно предпочтительно 1,2,4-тиадиазолил), пиридил или пиримидинил].
Когда R6 является замещенным, он может быть замещен одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из предпочтительного перечня: алкил, алкенил, алкинил, карбо- или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным; гидроксильная группа; меркаптогруппа; азидогруппа; нитрогруппа; галоген; цианогруппа; ацил; необязательно замещенная аминогруппа; цианатогруппа; тиоцианатогруппа; -SF5; -ORa; -SRa и -Si(Ra)3, где Ra представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным.
Предпочтительными заместителями R6 являются гидроксильная группа; галоген; цианогруппа; ацил (предпочтительно -C(=O)Rc, -C(=S)Rc или -S(O)pRc, где Rc представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); аминогруппу; алкиламиногруппу; диалкиламиногруппу; алкил; галогеналкил; RaO-aлкил; ацилоксилалкил; цианооксиалкил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу; алкилтиогруппу; карбоциклил (предпочтительно циклогексил или циклопентил), необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, и бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой.
Особенно предпочтительными заместителями R6 являются циклопентил, циклогексил или бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, или галоген; алкил; галогеналкил; алкоксиалкил; гидроксиалкил; алкоксигруппа или алкилтиогруппа.
В предпочтительном воплощении изобретение предоставляет применение соединения общей формулы I и его солей в качестве фунгицидов, где
R1 представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет водород;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, принимают значения, определенные для R1, или представляют алкоксигруппу, алкоксиалкоксигруппу, бензилоксигруппу, цианогруппу или алкилкарбонил;
R4 представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил (предпочтительно -С(=O)Rc, -C(=S)Rс или -S(O)pRc, где Rc представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой);
m равно 0 или 1;
R5, когда присутствует, представляет группу, определенную для R4;
А представляет прямую связь, -О-, -S-, -NR9-, -CHR7- или -O-CHR7-, где R9, когда присутствует, представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой или галогеном, или представляет водород, и R7 представляет группу, определенную для R9, или гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу или алкилтиогруппу;
А присоединен в положении 4 бензольного кольца М и
R6 представляет фенил или ароматический гетероциклил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из следующего перечня: гидроксильная группа; галоген; цианогруппа; ацил (предпочтительно -C(=O)Rc, -C(=S)Rc или -S(O)pRc, где Rc представляет алкил, галогеналкил, алкоксигруппу, галогеналкоксигруппу, алкилтиогруппу, аминогруппу, моноалкиламиногруппу, диалкиламиногруппу или фенил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой); аминогруппа; алкиламиногруппа; диалкиламиногруппа; алкил; галогеналкил; RaO-алкил; ацилоксиалкил; цианооксиалкил; алкоксигруппа; галогеналкоксигруппа; алкилтиогруппа; карбоциклил (предпочтительно циклогексил или циклопентил), необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, и бензил, необязательно замещенный алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой.
Большинство соединений общей формулы I являются новыми соединениями. Следовательно, в соответствии со вторым аспектом, изобретение предоставляет соединения формулы I, где
R1 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или представляет водород;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют любую группу, определенную для R1, или вместе с азотом, к которому присоединены, могут образовывать кольцо, которое может быть замещенным;
R4 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным;
m равно 1;
R5 представляет любую группу, определенную для R4 и присоединенную в положение 5 бензольного кольца М;
R6 представляет необязательно замещенный карбо- или гетероциклил, и
А представляет прямую связь; -О-; -S-; -NR9-, где R9 представляет алкил, алкенил или алкинил, каждый из которых может быть замещен алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или необязательно замещенным фенилом; -CHR7- или -O-CHR7-, где R7 представляет алкил, алкенил или алкинил, которые могут быть замещены алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой, алкилтиогруппой, галогеном или фенилом, необязательно замещенным алкилом, галогеналкилом, алкоксигруппой, галогеналкоксигруппой или алкилтиогруппой, или представляет гидроксильную группу; галоген; цианогруппу; ацил; алкоксигруппу; галогеналкоксигруппу, или алкилтиогруппу;
где -A-R6 находится в положении 4 бензольного кольца М, и фрагмент, изображенный с правой стороны связи А, присоединен к R6
или -A-R6 и R5 вместе с бензольным кольцом М образуют необязательно замещенную конденсированную кольцевую систему.
Любая алкильная группа может быть прямой или разветвленной и предпочтительно содержит от 1 до 10 атомов углерода, особенно предпочтительно от 1 до 7, еще более предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода.
Любая алкенильная или алкинильная группа может быть прямой или разветвленной, предпочтительно содержит от 2 до 7 атомов углерода и может содержать до 3 двойных или тройных связей, которые могут быть сопряженными, например бутадиенил или пропаргил.
Любая карбоциклильная группа может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической и содержать от 3 до 8 атомов в кольце. Предпочтительными насыщенными карбоциклильными группами являются циклопропил, циклопентил или циклогексил. Предпочтительные ненасыщенные карбоциклильные группы содержат до 3 двойных связей. Предпочтительной ароматической карбоциклильной группой является фенил. Термин “карбоциклический” следует рассматривать аналогично. Кроме того, термин “карбоциклил” включает любое конденсированное сочетание карбоциклильных групп, например нафтил, фенантрил, инданил или инденил.
Любая гетероциклильная группа может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической и содержать от 5 до 7 атомов в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера. Примерами гетероциклильных групп являются фурил, тиенил, пирролил, пирролинил, пирролидинил, имидазолил, диоксолланил, оксазолил, тиазолил, имидазолил, имидазолинил, имидазолидинил, пиразолил, пиразолинил, пиразолидинил, изоксазолил, изотиазолил, оксадиазолил, триазолил, тиадиазолил, пиранил, пиридил, пиперидинил, диоксанил, морфолино, дитианил, тиоморфолино, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, пиперазинил, сульфоланил, тетразолил, триазинил, азепинил, оксазепинил, тиазепинил, диазепинил и тиазолинил. Кроме того, термин “гетероциклил” включает конденсированные гетероциклильные группы, например бензимидазолил, бензоксазолил, имидазопиридинил, бензоксазинил, бензотиазинил, оксазолопиридинил, бензофуранил, хинолинил, хиназолинил, хиноксалинил, дигидрохиназолинил, бензотиазолил, фталимидо, бензофуранил, бензодиазепинил, индолил и изоиндолил. Термин “гетероциклический” следует рассматривать аналогично.
Любая алкильная, алкенильная, алкинильная, карбоциклильная или гетероциклильная группа, когда является замещенной, может быть замещена одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из следующего перечня: гидроксильная группа; меркаптогруппа; азидогруппа; нитрогруппа; галоген; цианогруппа; ацил; необязательно замещенная аминогруппа; необязательно замещенный карбоциклил; необязательно замещенный гетероциклил; цианатогруппа; тиоцианатогруппа; -SF5; -ORa; -SRa и -Si(Ra)3, где Ra представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным. В случае любой карбоциклильной или гетероциклильной группы перечень дополнительно включает алкил, алкенил и алкинил, каждый из которых может быть замещенным. Предпочтительными заместителями на любой алкильной, алкенильной и алкинильной группе являются алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа или алкилтиогруппа, каждая из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода; галоген или необязательно замещенный фенил. Предпочтительными заместителями на любой карбоциклильной или гетероциклильной группе являются алкил, галогеналкил, алкоксигруппа, галогеналкоксигруппа или алкилтиогруппа, каждый из которых содержит от 1 до 5 атомов углерода; галоген или необязательно замещенный фенил.
В случае любой алкильной группы или любого ненасыщенного углеродсодержащего кольца в любой карбоциклильной или гетероциклильной группе перечень включает двухвалентную группу, такую как оксо- или иминогруппа, которая может быть замещенной необязательно замещенной аминогруппой, Ra или -ORa (где Ra принимает значения, определенные выше). Предпочтительными группами являются оксо-, имино-, алкилимино-, оксимино-, алкилоксимино- или гидразоногруппа.
Любая аминогруппа, когда является замещенной там, где это нужно, может быть замещена одним или двумя заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из следующего перечня: необязательно замещенный алкил, необязательно замещенная аминогруппа, -ORa (где Ra принимает значения, определенные выше) и ацильная группа. Альтернативно два заместителя вместе с атомом азота, к которому они присоединены, могут образовывать гетероциклильную группу, предпочтительно 5-7-членную гетероциклильную группу, которая может быть замещенной и может содержать другие гетероатомы, например морфолино-, тиоморфолиногруппа или пиперидинил.
Термин “ацил” включает остатки серу- и фосфорсодержащих кислот, а также карбоновых кислот. Обычно остатки обозначаются общими формулами -C(=Xa)Rb, -S(O)pRb и -Р(=Xa) (ORa) (ORa), в которых подходящий Хa представляет О или S, Rb принимает значения, определенные для Ra, -ORa, -SRa, и представляет необязательно замещенную аминогруппу или ацил, и р равно 1 или 2. Предпочтительными группами являются -C(=O)Rc, -C(=S)Rc и -S(O)p, где Rc представляет алкил, C1-C5 алкоксигруппу, C1-C5 алкилтиогруппу, фенил, гетероциклил или аминогруппу, которые могут быть замещенными.
Комплексы соединений изобретения обычно получают из соли формулы МАn2, в которой М представляет двухвалентный катион металла, например меди, марганца, кобальта, никеля, железа или цинка, и An представляет анион, например хлорид, нитрат или сульфат.
В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде Е и Z изомеров, изобретение включает отдельные изомеры, а также их смеси.
В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде таутомерных изомеров, изобретение включает отдельные таутомеры, а также их смеси.
В случаях, когда соединения изобретения существуют в виде оптических изомеров, изобретение включает отдельные изомеры, а также их смеси.
Соединения данного изобретения обладают фунгицидной активностью, в частности, в отношении болезней растений, вызываемых грибками, например болезней милдью, в частности настоящей мучнистой росы злаков (Erysiphe graminis) и ложной мучнистой росы винограда (Plasmopara viticola), пирикуляриоза риса (Pyricularia oryzae), глазковой пятнистости злаковых (Pseudocercosporella herpotrichoides), rice sheath blight (Pellicularia sasakii), серой плесени (Botrytis cinerea), выпревания [Rhizictonia solani], бурой ржавчины пшеницы (Puccinia recondita), фитофтороза томатов или картофеля (Phytophthora infestans), парши яблони (Venturia inaequalis), пятнистость колосковой чешуи (glume blotch) (Leptosphaeria nodorum). Другие грибки, против которых могут быть активными соединения данного изобретения, включают другие виды настоящей мучнистой росы, другие виды ржавчины и другие общие патогены, берущие начало из Deuteromycete, Ascomycere, Phycomycete и Basidomycete.
Изобретение также предоставляет способ уничтожения грибков на зараженных участках или участках, которые могут подвергаться заражению, способ включает нанесение на указанный участок соединения формулы I.
Изобретение также предоставляет сельскохозяйственную композицию, включающую соединение формулы I в смеси с приемлемым для сельскохозяйственного применения наполнителем или носителем.
Композиция изобретения, конечно, может включать более одного соединения данного изобретения.
Кроме того, композиция может включать один или несколько дополнительных активных ингредиентов, например соединения, которые, как известно, обладают регулирующей рост растения активностью, гербицидными, фунгицидными, инсектицидными, акарицидными, антимикробными или антибактериальными свойствами. Альтернативно соединение изобретения может использоваться последовательно с другим активным ингредиентом.
Наполнитель или носитель в композиции изобретения может быть твердым или жидким, необязательно в сочетании с поверхностно-активным веществом, например дисперсантом, эмульгатором или смачивающим агентом. Подходящие поверхностно-активные вещества включают анионные соединения, такие как карбоксилат, например металлкарбоксилат жирной кислоты с длинной цепью; N-ацилсаркоцинат; сложные моно- или диэфиры фосфорной кислоты и этоксилатов жирных спиртов или алкилфенолэтоксилатов или солей таких сложных эфиров; сульфаты жирных спиртов, такие как натрийдодецилсульфат, натрийоктадецилсульфат или натрийцетилсульфат; сульфаты этоксилированных жирных спиртов; сульфаты этоксилированных алкилфенолов; лигнинсульфонаты; нефтяные сульфонаты; алкиларилсульфонаты, такие как алкилбензолсульфонаты или низшие алкилнафталинсульфонаты, например бутилнафталинсульфонат; соли сульфированных продуктов реакции конденсации нафталина и формальдегида; соли сульфированных продуктов реакции конденсации фенола и формальдегида или более сложные сульфонаты, такие как амидсульфонаты, например сульфированный продукт конденсации олеиновой кислоты и N-метилтаурина; диалкилсульфосукцинаты, например натрийсульфонат диоктилсукцината; кислотные производные алкилгликозидов и алкилполигликозидных производных и их соли металлов, например производные алкилполигликозидцитрата или -тартрата, или сложные моно-, ди- и триалкиловые эфиры лимонной кислоты и их соли металлов.
Неионные поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации сложных эфиров жирных кислот, жирных спиртов, амидов жирных кислот или жирных алкил- или алкенилзамещенных фенолов с этиленоксидом и/или пропиленоксидом; сложные жирные эфиры простых эфиров многоатомных спиртов, например сложные сорбитанэфиры жирных кислот; продукты конденсации таких сложных эфиров с этиленоксидом, как, например, сложные полиоксиэтиленсорбитанэфиры жирных кислот; алкилгликозиды, алкилполигликозидные производные; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; ацетиленовые гликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-5-децин-4,7-диол, этоксилированные ацетиленовые гликоли; акриловые основные привитые сополимеры; алкоксилированные силоксановые поверхностно-активные вещества или поверхностно-активные вещества имидазолинового типа, например 1-гидроксиэтил-2-алкилимидазолин.
Примеры катионных поверхностно-активных веществ включают, например, алифатический моно-, ди- или полиамин в виде ацетата, нафтената или олеата; кислородсодержащий амин, такой как аминоксид, полиоксиэтиленалкиламин или полиоксипропиленалкиламин; амидсопряженный амин, полученный конденсацией карбоновой кислоты с ди- или полиамином, или четвертичную аммониевую соль.
Композиции данного изобретения могут иметь любую форму, известную для сельскохозяйственных препаратов (например, раствор, аэрозоль, дисперсия, водная эмульсия, микроэмульсия, дисперсионный концентрат, порошок для распыления, препарат для обработки семян, фумигант, дым, диспергируемый порошок, эмульсионный концентрат, гранулы или импрегнированная лента). Кроме того, она может иметь форму, подходящую для прямого применения, или представлять собой концентрат или первичную композицию, которые необходимо разбавлять подходящим количеством воды или другого разбавителя перед применением.
Дисперсионный концентрат включает соединение изобретения, растворенное в одном или нескольких смешиваемых с водой или полусмешиваемых с водой растворителях, с одним или несколькими поверхностно-активным(и) и/или полимерным(и) веществом(ами). Добавление препарата в воду приводит к кристаллизации активного ингредиента, причем этот процесс, контролируемый поверхностно-активными и/или полимерными веществами, приводит к получению тонкой дисперсии.
Порошок для распыления (dusting powder) включает соединение данного изобретения, тщательно смешенное и измельченное с твердым порошкообразным наполнителем, например с каолином.
Эмульсионный концентрат включает соединение данного изобретения, растворенное в смешивающемся с водой растворителе, и при добавлении к воде в присутствии эмульгатора образует эмульсию или микроэмульсию.
Гранулированный твердый препарат включает соединения данного изобретения в смеси с наполнителями, подобными тем, с которыми оно может применяться в порошках для распыления, но смесь гранулирована известными способами. Альтернативно он включает активный ингредиент, абсорбированный или нанесенный в виде покрытия на предварительно полученный гранулированный носитель, например фуллерову землю (Fuller's earth), аттапульгит, диоксид кремния или твердые частицы известняка.
Смачивающиеся порошки, гранулы или твердые частицы обычно включают активный ингредиент в смеси с подходящими поверхностно-активными веществами и инертный порошкообразный наполнитель, такой как глина или диатомовая земля.
Другой подходящий концентрат представляет собой текучий концентрат суспензии, который получен измельчением соединения данного изобретения с водой или другой жидкостью, поверхностно-активными веществами или суспендирующим агентом.
Концентрация активного ингредиента в композиции данного изобретения при применении на растения предпочтительно находится в интервале от 0,0001 до 1,0 процента по массе, особенно предпочтительно от 0,0001 до 0,01 процента по массе. В первичной композиции количество активного ингредиента может изменяться в широких пределах и составлять, например, от 5 до 95 процентов от массы композиции.
При применении соединение данного изобретения обычно наносится на семена, на растения или на места их произрастания. Следовательно, соединение может наноситься непосредственно на почву до или после посева, чтобы присутствие активного соединения в почве могло уничтожать рост грибков, способных воздействовать на семена. Когда почва обрабатывается непосредственно, активное соединение может применяться любым способом, который позволяет ему одновременно смешиваться с почвой, таким как опрыскивание, разброс твердых гранул или внесение активного ингредиента во время посева в борозду вместе с семенами. Подходящая доза находится в интервале от 5 до 1000 г на гектар, более предпочтительно от 10 до 500 г на гектар.
Альтернативно активное соединение может наноситься непосредственно на растение, например, опрыскиванием или распылением, или в то время, когда грибки начинают появляться на растении, или до появления грибков в качестве защитной меры. В обоих случаях предпочтительным способом применения является лиственное опрыскивание. Обычно важно получить хороший результат уничтожения грибков на ранних стадиях развития растения, поскольку это время, когда растения может подвергаться наиболее тяжелому повреждению. Раствор для опрыскивания или порошок обычно может содержать довсходовый или послевсходовый гербицид, если это необходимо. На практике иногда можно обрабатывать корни, луковицы, клубни или другие вегетативные части растения перед или во время посадки, например, погружением корней в подходящую жидкую или твердую композицию. Когда активное соединение наносится непосредственно на растение, подходящая доза применения составляет от 0,025 до 5 кг на гектар, предпочтительно от 0,05 до 1 кг на гектар.
Кроме того, соединения данного изобретения могут наноситься на собранные плоды, овощи или семена для профилактики заражения во время хранения.
Соединения данного изобретения также могут наноситься на растения или части растений, которые были генетически модифицированы для проявления таких особенностей, как фугицидная и/или гербицидная резистентность.
Соединения данного изобретения также могут использоваться и для обработки грибковых заражений в древесине, и в общественном здравоохранении. Соединения данного изобретения также могут использоваться для обработки грибковых заражений у домашних и сельскохозяйственных животных.
Соединения данного изобретения могут быть получены различными путями по известным способам.
Соединения общей формулы I могут быть получены из соединений общей формулы II согласно схеме 1. Для осуществления превращения могут использоваться следующие реакции:
a) взаимодействие с R2R3NC(R1)(OR)2, где R представляет группу, такую как алкил;
b) взаимодействие с ROC(R1)=NCN;
c) когда R1 представляет водород, взаимодействие с H(C=O)NR2R3 в присутствии РОСl3 или SOCl2 или
d) в две стадии - взаимодействием с фосгеном с образованием изоцианата и затем обработкой R2R3N(С=O)R1.
Схема 1
Figure 00000005
Кроме того, группы R2 и R3 в соединениях общей формулы I могут превращаться в другие группы, определенные для R2 и R3, обработкой подходящим амином либо ацилированием или алкилированием, когда R2 или R3 представляет водород.
Соединения общей формулы II могут быть получены восстановлением нитрогруппы в соединениях формулы III, как показано на схеме 2. Предпочтительные условия реакции включают взаимодействие с хлоридом олова в концентрированной соляной кислоте.
Схема 2
Figure 00000006
Соединения формулы IIа, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет прямую связь, могут быть получены в соответствии со схемой реакций 3, где Xv представляет отщепляемую группу.
Схема 3
Figure 00000007
Соединения формулы IIb, то есть соединения общей формулы II, в которых R4 представляет галоген, могут быть получены в соответствии со способом, представленным на схеме 4, где XT представляет галоген. Когда R4 является бромом, предпочтительные условия реакции включают перемешивание с бромом в подходящем растворителе.
Схема 4
Figure 00000008
Соединения формулы IIс, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет NHC(=O)-; соединения формулы IId, то есть соединения формулы II, в которых А представляет прямую связь, R6 представляет необязательно замещенную фталимидогруппу, и кривая линия, соединяющая положения 3 и 4 во фталимидогруппе, представляет необязательно замещенное карбоциклическое кольцо, и соединения формулы IIе, то есть соединения общей формулы II, в которых А представляет прямую связь и R6 представляет пирролил, необязательно замещенный в положениях 2 и 5 одной или несколькими группами R, которые могут быть одинаковыми или различными, могут быть получены из соединений формулы IV в соответствии с методикой, представленной на схеме 5. При получении некоторых соединений формулы IV для улучшения выходов может потребоваться защита (удаление защиты) аминогруппы, находящейся в орто-положении относительно R4.
Схема 5
Figure 00000009
Соединения формулы IIIa, то есть соединения общей формулы III, в которых А представляет группу Аz, могут быть получены взаимодействием соединений формулы V с соединениями формулы VI в соответствии со схемой 6. Аz представляет группу, которая в соединении V в основных условиях образует анион. Альтернативно Аz представляет основной первичный или вторичный атом азота. Xz представляет отщепляемую группу, предпочтительно галоген. Когда Аz является кислородом, предпочтительные условия реакций включают обработку V гидридом натрия с последующим добавлением VI. Когда Аz является серой, предпочтительные условия реакции включают взаимодействие V с VI в присутствии третичного аминного основания, такого как этилдиизопропиламин. Когда Аz представляет -CHR7, предпочтительные условия реакции включают обработку V трет-бутоксидом натрия в диметилформамиде при низкой температуре. Когда Аz представляет основной атом азота, основание не требуется.
Схема 6
Figure 00000010
Соединения формулы IIIb, то есть соединения общей формулы III, в которых А представляет группу Аw, могут быть получены взаимодействием соединений формулы VII с соединениями формулы VIII согласно схеме 7. Аw представляет группу, которая в соединении VII в основных условиях образует анион. Xw является отщепляемой группой, предпочтительно галогеном. Предпочтительные основные условия включают взаимодействие VII с карбонатом калия или гидридом натрия с последующим добавлением VIII.
Схема 7
Figure 00000011
Соединения формулы IIIc, то есть соединения общей формулы III, в которых А представляет О, могут быть получены взаимодействием соединений формулы IX с бороновыми кислотами формулы Х в соответствии со схемой 8. Предпочтительные условия реакции включают реакцию с ацетатом меди и триметиламином.
Схема 8
Figure 00000012
Соединения формулы IIId, то есть соединения формулы III, в которых А представляет прямую связь, могут быть получены в соответствии со схемой 9 из соединений формулы XI, где Xz представляет отщепляемую группу, предпочтительно галоген.
Схема 9
Figure 00000013
Соединения формулы III, в которых А представляет прямую связь и R6 представляет гетероциклил, могут быть получены различными методами, известными квалифицированному химику (например, см. "Comprehensove Heterocyclic Chemistry", vols 1-7, A.R. Katritzky and C.W. Rees). Например, способы получения соединений формулы III, содержащих 1,2,4-оксадиазол-3-ил (соединение IIIе) и 1,3,4-оксадиазол-2-ил (соединение IIIf) показаны на схемах 10 и 11.
Схема 10
Figure 00000014
Схема 11
Figure 00000015
Альтернативно с помощью химических превращений, аналогичных описанным выше, соединения формулы I могут быть получены введением R6 после образования амидинового фрагмента.
В частности, заявителями данного изобретения было установлено, что обработка соединений формулы XII в соответствии со схемой 7 приводит к получению с особенно высоким выходом соединений формулы Iа, то есть соединений общей формулы I, в которых А представляет кислород (см. схему 12). Соединения формулы XII могут быть получены способами, аналогичными способам, описанным в публикации Tetrahedron Letters, 38 (31). 5403-5406.
Схема 12
Figure 00000016
Некоторые соединения общей формулы XII являются новыми соединениями, следовательно, согласно третьему аспекту изобретение предоставляет соединения общей формулы ХIIа
Figure 00000017
где R1 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или представляет водород;
R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют любою группу, определенную для R1; цианогруппу; ацил; -ORa или -SRa, где Ra представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, или R2 и R3, или R2 и R1 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать кольцо, которое может быть замещенным;
R4 представляет алкил, алкенил, алкинил, карбоциклил или гетероциклил, каждый из которых может быть замещенным, и
R5 представляет любую группу, определенную для R4, при условии, что R5 не является трет-бутилом.
Другие способы будут понятны квалифицированному специалисту в данной области, так как это способы получения исходных соединений и промежуточных продуктов.
Кроме того, соединения данного изобретения могут быть получены с использованием методов комбинаторной химии.
Изобретение иллюстрируется приведенными далее примерами. Структуры выделенных новых соединений подтверждены данными ЯМР и/или другими подходящими анализами. Спектры протонного ЯМР (1Н ЯМР) получены в дейтерохлороформе, химические сдвиги (δ) представленны в миллионных долях вниз от тетраметилсилана.
Пример 1
N,N-Диметил-N'-[4-(3-трифторметилбензилтио)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 3)
Продукт со стадии b) (1,0 г) и N,N-диметилформамиддиметилацеталь (1,0 мл) нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. После охлаждения смесь очищают хроматографией на силикагеле (элюирование: диэтиловый эфир), в результате получают указанное в заголовке соединение.
 1H ЯМР (δ): 2,15 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (с, 3Н, АrСН3), 3,00 (с, 6Н, N(СН3)2), 3,95 (с, 2Н,
Figure 00000018
).
Получение исходных соединений
a) 2-Нитро-5-(3-трифторметилбензилтио)-п-ксилол
Смесь 3-трифторметилбензилмеркаптана (3,42 г), диизопропилэтиламина (2,3 г) и 3-хлор-6-нитро-ксилола (3,0 г) в сухом N-метилпирролидиноне (20 мл) нагревают до 130°С и выдерживают при этой температуре в течение 6 часов. После охлаждения смесь выливают в ледяную воду и полученную смесь фильтруют с получением твердого осадка, который промывают ледяной водой и затем сушат на воздухе. Твердое вещество очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: петролейный эфир (60-80°С)/этилацетат (9:1)], в результате получают указанный в заголовке продукт в виде твердого вещества, т. пл. 85-87°С.
b) 4-(3-Трифторметилбензилтио)-2,5-ксилидин
К смеси хлорида олова (10,8 г) в концентрированной соляной кислоте (24 мл) и этанола (50 мл) при перемешивании добавляют продукт со стадии а), описанной выше, смесь нагревают до 75°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 часов. После охлаждения медленно с охлаждением добавляют раствор гидроксида калия. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (х3), объединенные экстракты промывают рассолом, сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают досуха, остаток очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: петролейный эфир (т.кип.60-80°С)/этилацетат (3:1)], в результате получают указанный в заголовке продукт, т. пл. 58-60°С.
Пример 2
N,N-Диэтил-N'-[4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 37)
Под атмосферой азота оксихлорид фосфора (2,18 г) в сухом диэтиловом эфире (3 мл) при перемешивании по каплям добавляют в раствор N,N-диэтилформамида (1,43 г) в сухом диэтиловом эфире (3 мл) и перемешивание продолжают в течение 20 минут. Перемешивание прекращают и смеси дают отстояться для разделения на два слоя. Верхний эфирный слой удаляют декантированием, нижний слой промывают диэтиловым эфиром (х3). Затем по каплям добавляют продукт со стадии b) (2 г) в диэтиловом эфире (4 мл). После добавления смесь энергично перемешивают в течение 1 часа при комнатной температуре. Верхний эфирный слой удаляют декантированием, нижний слой промывают эфиром (х2). Нижний слой выливают в воду, рН смеси доводят до 9 с помощью раствора карбоната натрия. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (х3), объединенные экстракты сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают досуха, получают масло, которое очищают хроматографией на силикагеле (элюирование: диэтиловый эфир), в результате получают указанное в заголовке соединение.
 1H ЯМР (δ): 1,20 (т, 6Н,
Figure 00000019
), 2,10 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (с, 3Н, АrСН3), 3,30-3,50 (уш., 4Н,
Figure 00000020
).
Получение исходных соединений
а) 2-Нитро-5-(3-трифторметилфенокси)-п-ксилол
К суспензии гидрида натрия (0,4 г 60% в масле) в сухом N-метилпирролидиноне (10 мл) медленно добавляют 3-трифторметилфенол (1,62 г). После прекращения выделения пузырьков добавляют 3-хлор-6-нитро-п-ксилол (1,85 г) и смесь перемешивают при 120-140°С в течение 5 часов. После охлаждения смесь выливают в воду и полученную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (х3). Объединенные органические экстракты сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают, получают указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества, т. пл. 68-71°С.
b) 4-(3-Трифторметилфенокси)-2,5-ксилидин
Данное соединение получают в соответствии с методикой получения продукта стадии b) примера 1.
Пример 3
N-Этил-N-метил-N'-[4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил)формамидин (Соединение 45)
Смесь продукта примера 4 (1 г) и метилэтиламина (0,885 г) в ацетонитриле (20 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 1,5 часа. Растворитель удаляют в вакууме и добавляют воду. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (х3) и объединенные эфирные экстракты сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают досуха. Остаток очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: этилацетат/петролейный эфир (т. кип.40-60°С) (4:6)], получают указанное в заголовке соединение.
 1H ЯМР δ (м.д.): 1,20 (т, 3Н,
Figure 00000021
), 2,10 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (с, 3Н, АrСН3), 3,00 (с, 3Н, NСН3), 3,40 (уш., 2Н, NCH2).
Пример 4
N-Циано-N'-[4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 44)
К раствору продукта со стадии b) примера 2 (2 г) в этаноле (5 мл) по каплям при комнатной температуре добавляют этилцианоимидат (0,7 г) и перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 2 часов. Этанол удаляют в вакууме, получают сырой осттаток, который очищают растиранием с петролейным эфиром (т. кип.40-60°С) и затем хроматографией на силикагеле [элюирование: этилацет/петролейный эфир (т. кип.40-60°С)], в результате получают указанный в заголовке продукт, т. пл. 138-140°С.
Пример 5
N,N-Диметил-N'-[4-(3-фенил-1,2,4-тиадиазол-5-илокси)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 48)
К суспензии исходного соединения (см. ниже) (0,57 г) в диметилформамиде (10 мл) добавляют карбонат калия (0,62 г) и раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 40 минут. Добавляют 5-бром-3-фенил-1,2,4-тиадиазол (0,72 г) и смесь перемешивают при 60°С в течение 3 часов. После охлаждения смесь выливают в воду (150 мл) и экстрагируют диэтиловым эфиром (3×70 мл). Объединенные эфирные экстракты промывают водой (20 мл), сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают досуха, получают сырой твердый продукт, который очищают хроматографией на силикагеле (элюирование: диэтиловый эфир), в результате получают указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества, т. пл. 100-105°С.
Получение исходных соединений
N,N-Диметил-N'-(4-гидрокси-2,5-ксилил)формамидин
Данное соединение получают из 4-амино-2,5-диметилфенола в соответствии с методикой, описанной в примерах 1, 2 или 3, т.пл. 212°С.
Пример 6
N,N-Диметил-N'-[4-(3-трифторметилфенокси)-2,6-ксилил]формамидин (Соединение 20)
Данное соединение получают из продукта стадии b), описанной ниже, и диметилформамиддиметилацеталя в соответствии с методикой, описанной в примере 1.
 1H ЯМР δ (м.д.): 2,15 (с, 6Н, АrСН3), 3,00 (с, 6Н, N(CH3)2).
Получение исходных соединений
а) 2-Нитро-5-(3-трифторметилфенокси)-м-ксилол
Смесь 3,5-диметил-4-нитрофенола (1,67 г), 3-трифтометилбензолбороновой кислоты (3,8 г), ацетата меди(III) (1,82 г) и триэтиламина (2,02 г) в дихлорметане (50 мл) перемешивают при комнатной температуре в течение 48 часов. Смесь выпаривают досуха и остаток очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: петролейный эфир (т. кип.60-80°С)/этилацетат (19:1)], в результате получают указанный в заголовке продукт в виде масла.
b) 4-(3-Трифторметилфенокси)-2,6-ксилидин
Данное соединение получают из продукта стадии а), описанной выше, в соответствии с методикой стадии b) примера 1.
Пример 7
N,N-Диметил-N'-[6-бром-4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 12)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с), описанной ниже, и диметилформамиддиметилацеталя в соответствии с методом, описанным в примере 1.
 1H ЯМР δ (м.д.): 2,17 (с, 3Н, АrСН3), 2,22 (с, 3Н, АrСН3), 3,05 (с, 6Н, N(СН3)2).
Получение исходных соединений
a) 2-Нитро-5-(3-трифторметилфенокси)-п-ксилол
Указанное в заголовке соединение получают из 2,5-диметил-4-нитрофенона и 3-трифторметилбензолбороновой кислоты в соответствии с методикой, описанной в примере 6, стадии а).
b) 4-(3-Трифторметилфенокси)-2,5-ксилидин
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии а) в соответствии с методикой примера 1 стадии b).
c) 6-Бром-4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилидин
К раствору продукта со стадии b), описанной выше, (1,12 г) в дихлорметане (20 мл) при перемешивании по каплям добавляют бром (0,64 г) в дихлорметане (5 мл) при 0°С. Смесь промывают раствором бикарбоната натрия, сушат (MgSO4), фильтруют и выпаривают, получают сырое масло, которое очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: этилацетат/ петролейный эфир (т. кип.60-80°С) (1:4)], в результате получают указанное в заголовке соединение.
Пример 8
N,N-Диметил-N'-[4-(3-трифторметилфенил)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 53)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с), описанной ниже, и диметилформамиддиметилацеталя в соответствии с методикой, описанной в примере 1.
 1H ЯМР δ (м.д.): 2,00 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (с, 3Н, АrСН3), 3,00 (с, 6Н, (NСН3)2).
Получение исходных соединений
a) N-(4-Бром-2,5-ксилил)пиваламид
К раствору 4-бром-2,5-ксилидина (8 г) в пиридине (60 мл) при комнатной температуре добавляют пивалоилхлорид (4,78 мл). Спустя 30 минут смесь выливают в смесь разбавленная соляная кислота/ледяной раствор. Осадок отфильтровывают и промывают водой, в результате получают указанное в заголовке соединение.
b) N-(4-(3-Трифторметилфенил)-2,5-ксилил)пиваламид
К раствору продукта со стадии а) (9,1 г) в диметоксиэтане (14 мл) добавляют хлорид трифенилфосфинпалладия(II) (каталитическое количество) и полученную смесь перемешивают в течение 10 минут. Добавляют 3-трифторметилфенилбороновую кислоту (6,03 г), бикарбонат натрия (8,1 г) и воду (102 мл) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 4 часов. После охлаждения добавляют 1/н. раствор гидроксида натрия (94 мл) и смесь экстрагируют этилацетатом. Органические экстракты промывают насыщенным раствором хлорида натрия, сушат (МgSО4) и концентрируют, в результате получают указанный в заголовке продукт.
c) 4-(3-Трифторметилфенил)-2,5-ксилидин
Продукт со стадии b) (10,4 г) в ледяной уксусной кислоте (36 мл) обрабатывают соляной кислотой (24,5 мл 15% раствора) при 70°С. Смесь перемешивают в течение 3 дней при 100°С. После охлаждения добавляют воду и полученную смесь экстрагируют этилацетатом. Органическую фазу промывают раствором бикарбоната натрия, сушат (MgSO4) и концентрируют, в результате получают указанный в заголовке продукт.
Пример 9
N,N-Диметил-N'-[4-(3-трифторметилбензил)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 264)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии d), описанной ниже, в соответствии с методикой, описанной в примере 1, т. пл. 75-77°С.
Получение исходных веществ
a) 2-Нитро-5-(α-циано-3-трифторметилбензил)-п-ксилол
Указанное в заголовке соединение получают из 2-хлор-5-нитро-п-ксилола и 3-трифторметилбензилцианида в соответствии с методикой, описанной в публикации J. Med. Chem., 40, 3942 (1997).
b) 2-Нитро-5-(3-трифторметилбензоил)-п-ксилол
трет-Бутоксид калия (1,12 г) добавляют к раствору продукта стадии а) (3,3 г) в сухом диметилформамиде (30 мл) при 0°С и перемешивают при 0°С в течение 5 минут. По каплям добавляют пероксид водорода (3,5 мл, 30%) и перемешивание продолжают в течение 6 часов при температуре примерно 3°С. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 2 дня. Реакционную смесь выливают в разбавленную соляную кислоту (500 мл) и добавляют метабисульфит натрия. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (2×20 мл), промывают водой (2×20 мл), сушат (МgSO4) и концентрируют с получением сырого продукта. Растирание с петролейным эфиром (т. кип.40-60°С) приводит к получению твердого вещества, которое перекристаллизовывают из диизопропилового эфира, в результате получают указанное в заголовке соединение.
c) 2-Нитро-5-(3-трифторметилбензил)-п-ксилол
К раствору продукта со стадии b) (1 г) в дихлорметане (20 мл) при 0°С добавляют раствор трифторметансульфоновой кислоты (0,6 мл) в дихлорметане (10 мл). Добавляют триэтилсилан (0,8 мл) в дихлорметане (10 мл) и смесь перемешивают при 0°С в течение 10 минут. Добавляют дополнительную порцию трифторметансульфоновой кислоты (0,6 мл) и дополнительную порцию триэтилсилана (0,8 мл). Смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение 1 часа. Смесь выливают в насыщенный раствор бикарбоната натрия (100 мл) и твердое неорганическое вещество отфильтровывают. Слои отделяют и водный слой экстрагируют дихлорметаном (2×50 мл). Объединенные органические слои выпаривают и остаток перекристаллизовывают, в результате получают твердое вещество, т. пл. 75-77°С.
d) 4-(3-Трифторметилбензил)-2,5-ксилидин
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с) в соответствии с методикой примера 1 стадии b).
Пример 10
N,N-Диметил-N'-[4-(4-фторбензамидо)-2,5-ксилил)формамидин (Соединение 98)
Указанное в заголовке соединение получают из исходного вещества в соответствии с методикой примера 1, т. пл. 166-168°С.
Получение исходных соединений
N-(4-Амино-2,5-ксилил)-4-фторбензамид
К раствору п-ксилилендиамина (3,0 г) и этилдиизопропиламина (3,8 мл) в дихлорметане (300 мл) при 0°С по каплям добавляют 4-фторбензоилхлорид (3,5 г). Смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивание продолжают в течение 4 часов. Добавляют воду (200 мл) и смесь перемешивают в течение 30 минут. Смесь фильтруют, промывают водой и дихлорметаном. Органическую фазу промывают водой, сушат (МgSO4) и выпаривают, в результате получают твердое вещество, т. пл. 174-176°С.
Пример 11
N,N-Диметил-N'-(4-фталимидо-2,5-ксилил)формамидин (Соединение 80)
Указанное в заголовке соединение получают из исходного соединения в соответствии с методикой, описанной в примере 1, т. пл. 170-173°С.
Получение исходных соединений
N-(4-Амино-2,5-ксилил)фталимид
К раствору п-ксилилендиамина (1,0 г) в N-метилплирролидиноне добавляют фталевый ангидрид (1,1 г) в N-метилпирролидиноне (10 мл). Смесь нагревают до 150°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. После охлаждения смесь выливают в воду и затем фильтруют. Осадок на фильтре промывают водой и сушат, т. пл. 167-169°С.
Пример 12
N,N-Диметил-N'-[4-(2,5-диметил-1-пирролил)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 79)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с), описанной ниже, в соответствии с методикой, описанной в примере 1, т. пл. 90-91°С.
Получение исходных соединений
a) N-(4-Амино-2,5-ксилил)ацетамид
К раствору п-ксилолдиамина (2,0 г) в дихлорметане (200 мл) при температуре ниже 10°С добавляют N,N-диизопропиламин (2,52 мл), затем по каплям добавляют ацетилхлорид (1,15 г). Смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи. Добавляют воду и суспензию фильтруют. Отфильтрованное твердое вещество промывают дихлорметаном (2×100 мл) и водой (100 мл). Все фильтраты объединяют и органический слой отделяют. Органический слой промывают водой, сушат (MgSO4) и выпаривают, в результате получают указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества, т. пл. 133-135°С.
b) N-[4-(2,5-Диметил-1-пирролил)-2,5-ксилил]ацетамид
Продукт со стадии а) (1,0 г) добавляют к ацетонилацетону (0,7 мл), смесь нагревают до 140°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. После охлаждения смесь растворяют в дихлорметане и раствор фильтруют через MgSO4. После выпаривания получают сырой продукт, который очищают хроматографией на силикагеле (элюирование: диэтиловый эфир), в результате получают указанное в заголовке соединение.
с) 2,5-Диметил-4-(2,5-диметил-1-пирролил)анилин
Смесь продукта со стадии b) (0,6 г), водного раствора гидроксида натрия (10 мл, 10%) и этанола (30 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. После охлаждения смесь экстрагируют диэтиловым эфиром (х2). Объединенные эфирные экстракты промывают водой, сушат (МgSO4) и концентрируют, в результате получают сырой продукт. Фильтрование через силикагель приводит к получению указанного в заголовке соединения.
Пример 13
N,N-Диметил-N'-[4-(2-бензо[b]тиофенил)-2,5-ксилил)формамидин (Соединение 187)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта со стадии b), описанной ниже, по методике примера 1, т. пл. 67-68°С.
Получение исходных соединений
а) 2-(4-Нитро-2,5-ксилил)бензо[b]тиофен
Смесь 2-бром-5-нитро-п-ксилола (200 г), 2-бензо[b]тиофенбороновой кислоты (200 г), (PH3P)4Pd (0,36 г) в толуоле (60 мл) и этанола (22 мл) кипятят с обратным холодильником в течение ночи. Добавляют этилацетат и воду и органическую фазу отделяют. Органическую фазу промывают водой, сушат (MgSO4) и фильтруют через рыхлый слой диоксида кремния, в результате получают указанное в заголовке соединение.
b) 2,5-Диметил-4-(2-бензо[b]тиофенил)анилин
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии а), описанное выше, в соответствии с методикой стадии b) примера 1.
Пример 14
N,N-[-Диметил-N'-{4-[5-(4-хлорфенил)-1,2,4-оксадиазол-3-ил]-2-толил}формамидин (Соединение 179)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с), описанной ниже, в соответствии с методикой, описанной в примере 1, т. пл. 136-137°С.
Получение исходных соединений
a) 3-Метил-4-нитробензамидоксим
К раствору 3-метил-4-нитробензонитрила (5 г) в этаноле (100 мл) при комнатной температуре добавляют гидрохлорид гидроксиламина (2,25 г) и затем триэтиламин (4,5 мл). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 часов. После охлаждения смесь упаривают до одной трети первоначального объема и выливают в воду (200 мл). Смесь фильтруют, в результате получают указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества, т. пл. 127-129°С.
b) 5-(4-Хлорфенил)-3-(3-метил-4-нитрофенил)-1,2,4-оксадиазол
К раствору продукта со стадии а) (1,9 г) и триэтиламина (1,62 мл) в дихлорметане (50 мл) при комнатной температуре добавляют 4-хлорбензоилхлорид (2,05 г). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов и промывают водой. Добавляют толуол (100 мл) и смесь нагревают и выдерживают в условиях Дина-Старка в течение 5 часов. После охлаждения смесь фильтруют и концентрируют. Растирание с диизопропиламином и петролейным эфиром (т. кип. 40-60°С) приводит к получению указанного в заголовке продукта, т. пл. 145-147°С.
с) 4-[5-(4-Хлорфенил)-1,2,4-оксадиазол-3-ил]-2-метиланилин
Указанное в заголовке соединение получают из продукта со стадии b) в соответствии с методикой примера 1, стадия b).
Пример 15
N,N-Диметил-N'-[4-(5-трет-бутил-1,3,4-оксадиазол-2-ил)-2-метилфенил]формамидин (Соединение 211)
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии с), описанной ниже, в соответствии с методом примера 1, т. пл. 79-80°С.
Получение исходных соединений
a) N-(3-Метил-4-нитробензоил)-N'-пивалоилгидразин
К раствору 3-метил-4-нитробензоилгидразина (3,9 г) в дихлорметане (100 мл) добавляют триэтиламин (3,06 мл) с последующим добавлением пивалоилхлорида (2,6 мл). Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 часов. Смесь промывают водой, сушат (MgSO4) и концентрируют. Растирание с петролейным эфиром (т. кип. 60-80°С) приводит к получению указанного в заголовке соединения, т. пл. 125-127°С.
b) 5-трет-Бутил-2-(3-метил-4-нитрофенил)-1,3,4-оксадиазол
Продукт, полученный на стадии а) (5,0 г), перемешивают в толуоле (200 мл) и обрабатывают пентоксидом фосфора (10 г). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2 часов и затем выливают в ледяную воду. Смесь экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт сушат (MgSO4) и концентрируют. Остаток очищают хроматографией на силикагеле [элюирование: диэтиловый эфир/петролейный эфир (т. кип. 60-80°С)], в результате получают указанное в заголовке соединение, т. пл. 123-125°С.
с) 2-(4-Амино-3-метил)-5-трет-бутил-1,3,4-оксадиазол
Указанное в заголовке соединение получают из продукта стадии b) в соответствии с методикой стадии b) примера 1.
Пример 16
N-Циано-N-метил-N'-[4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2-ксилил]формамидин (Соединение 373)
Продукт со стадии с) (0,4 г) в тетрагидрофуране (10 мл) обрабатывают гидридом натрия (0,05 г), добавляют йодметан (0,075 мл) и смесь перемешивают. Смесь гасят водой и экстрагируют дихлорметаном. Экстракты сушат (MgSO4) и выпаривают. Полученный остаток очищают хроматографией на силикагеле, в результате получают указанное в заголовке соединение.
 1H ЯМР δ (м.д.): 2,10 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (с, 3Н, АrСН3), 3,35 (с, 3Н, NСН3).
Пример 17
N-Циано-N'-[4-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидин (Соединение 397)
Указанное в заголовке соединение получают в соответствии с методикой примера 4 из продукта стадии b), описанной выше, т. пл. 111-114°С.
Получение исходных соединений
а) 2-Нитро-5-(4-хлор-3-трифторметилфенокси)-п-ксилол
Указанное в заголовке соединение получают в соответствии с методикой стадии а) примера 2.
b) 4-(2-Хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилидин
Указанное в заголовке соединение получают в соответствии с методикой стадии b) примера 1 из продукта стадии а), описанной выше.
Приведенные далее соединения формулы Iа (см. таблицу 1), то есть соединения общей формулы I, в которых -A-R6 находится в пара-положении относительно амидинового фрагмента, могут быть получены методами, аналогичными приведенным в примерах 1-17, где фрагмент, расположенный с правой стороны связи А, присоединен к R6.
Соединения таблицы 1, которые не имеют отдельных температур плавления, имеют характеристические 1H ЯМР, представленные в таблице 2.
Приведенные далее соединения формулы Ib (см. Таблицу 3), то есть соединения общей формулы I, в которых R1 представляет водород, R3 представляет метил, R4 представляет метил, R5 представляет метил, замещенный в положении 5 фенильного кольца, -A-R6 находится в пара-положении относительно амидинового фрагмента и представляет 3-Вut-феноксигруппу, могут быть получены по аналогичным методикам примеров 1 - 17, где фрагмент, изображенный с правой стороны связи А, присоединен к R6.
Соединения Таблицы 3, у которых нет температур плавления, имеют характеристические 1H ЯМР, которые представлены в таблице 4.
Пример 18
Сульфатная соль N,N-диметил-N'-[4-(3-трифторметилфенокси)-2,5-ксилил]формамидина (Соединение 602)
К раствору Соединения 1 (см. таблицу 1) (0,3 г) в этаноле (0,3 мл) по каплям добавляют концентрированную серную кислоту (0,098 г). Смесь фильтруют, полученное твердое вещество промывают диэтиловым эфиром, в результате получают указанное в заголовке соединение в виде твердого вещества, т. пл. 178-180°С.
Приведенные далее соединения формулы Х (см. таблицу 5), то есть соли общей формулы I, в которых -A-R6 находится в пара-положении относительно амидинового фрагмента, R1 представляет водород, R4 представляет метил, An представляет анион и u равно 1 или 2 в зависимости от валентности аниона, могут быть получены по методикам, аналогичным примеру 18.
Соединения таблицы 5, у которых нет температур плавления, имеют следующие характеристические данные 1H ЯМР в СDСl3.
Соединение 605
 1H ЯМР δ (м.д.): 2,15 (с, 3Н, АrСН3), 2,25 (с, 3Н, АrСН3), 3,20 (с, 3Н, N(СН3)), 3,25 (с, 3Н, N(СН3)), 10,20-10,80 (уш. 1Н, NH).
Соединение 609
 1H ЯМР δ (м.д.): 0,75 (с, 3Н, ССН3), 1,05 (с, 3Н, ССН3) 1,25 (д, 2Н, СН2), 1,75-1,95 (м, 3Н), 2,15 (с, 3Н, АrСН3), 2,20 (м, 1Н, СН), 2,25 (с, 3Н, АrСН3), 2,35 (д, 1Н, СН), 2,60 (т, 1Н, СН), 2,85 (д, 1Н, СН), 3,20 (с, 3Н, N(СН3)), 3,30 (с,3Н, N(СН3)).
Приведенные далее соединения формулы Iс (см. таблицу 6), то есть соединения общей формулы I, в которых R1 и R5 представляют водород, R2, R3 и R4 представляют метил, могут быть получены по аналогичным методикам примеров 1-17, где фрагмент, изображенный с правой стороны связи А, присоединен к R6.
Примеры испытаний
Соединения данного изобретения были испытаны на активность в отношении одного или нескольких из следующих возбудителей болезней:
Phytophthora infestans: фитофтороз томатов
Plasmopara viticola: ложная мучнистая роса винограда
Erysiphe graminis f. sp. tritici: настоящая мучнистая
роса пшеницы
Pyrlcularia oryzae: пирикуляриоз риса
Leptosphaeria nodorum: пятнистость колосковой чешуи
Водные растворы или дисперсии соединений в нужной концентрации, включающие смачивающий агент, наносятся опрыскиванием или смачиванием основания стебля тестируемых растений, как это подходит. Спустя определенное время растения или части растений инокулируют соответствующими тестируемыми патогенами до или после применения соединений, как это подходит, и выдерживают в контролируемых условиях окружающей среды, подходящих для поддержания роста растения и развития болезни. По истечении соответствующего времени визуально определяют степень заражения поврежденной части растения. Соединения оценивают по шкале от 1 до 3, где 1 означает небольшой или отсутствие контроля, 2 означает средний контроль и 3 означает хороший или полный контроль. В концентрации 500 ч/млн (маc./об.) или менее активность с оценкой 2 или более в отношении указанных грибков проявили следующие соединения:
Phytophthora infestans
1, 8, 28, 30, 36, 46 и 271.
Plasmopara viticola
149, 331, 373 и 364.
Erysiphe graminis f. sp. tritici
1-5, 7-9, 11-13, 15-24, 26, 28-41, 43, 45, 46, 48, 51, 52, 55, 56, 58, 59, 61, 62, 65, 68, 76, 84, 86, 90, 100, 101, 104-106, 109, 112, 113, 120, 123, 124, 130, 135, 138, 139, 140, 141, 143, 146, 149, 160, 166, 171, 173-175, 183, 187-190, 193-196, 200, 203-205, 207-209, 213, 215-217, 223, 225, 228, 231, 232, 234, 237, 246, 250, 252, 253, 256, 258, 259, 261, 262, 264, 266-272, 277, 279, 281, 282, 284, 286-288, 290, 291, 295, 298, 299, 301, 303, 310-312, 318, 325, 326, 330, 331, 335, 346, 347, 349, 351, 353, 355-357, 359, 361, 364, 365-368, 370-372, 374, 376-379, 392, 396, 398, 502, 504, 600, 601, 610 и 611.
Pyricularia oryzae
7,17, 20, 21, 23, 26-28, 30, 32, 34, 36, 38, 41, 43, 45, 51, 54, 55, 59, 63, 94, 140, 143, 146, 163, 225, 325, 352, 353, 360, 368, 600 и 611.
Leptosphaeria nodorum
1, 2, 5, 7, 8, 15, 27, 29, 35, 37, 41, 43, 45, 48, 56, 59, 61, 72, 100, 130, 160, 170, 181, 194, 208, 214, 235, 246, 283, 284, 290, 303, 310, 311, 312, 325, 326, 351, 364, 369, 378 и 392.

Claims (23)

1. Соединение общей формулы I и его соли в качестве фунгицидов
Figure 00000022
где R1 представляет С1-С10 алкил, водород;
R2 и R3, которые могут быть различными и представляют водород, С1-С10алкил, возможно замещенный фенилом, С2-С7алкенил, цианогруппу, -ORa (Ra представляет С1-С10алкил), фенил, С3-С6циклоалкил, -C(=O)Rc, где Rc представляет C1-C5алкил, или R2 и R3 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать -(СН2)2-О-(СН2)2, -(СН2)4-, -(СН2)5-;
R4 представляет С1-С10алкил, который может быть замещен галогеном, галоген;
m принимает значения от 0 до 3;
R5 представляет С1-С10алкил, галоген, нитро;
R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6 циклоалкил, 9-оксофлуоренил, гетероциклическую группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической, содержащей от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера и конденсированной, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, ОSO2СF3, -C(=O)Rc, (Rc обозначает С1-С5алкил, ди С1-С5алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), диС1-С5 алкиламино, С3-С6 циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиeнила, диметиламинометиленамина, С1-С10алкила, С2-С7алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, С2-С7алкенил, С2-С7алкинил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, С3-С6циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп, начиная с С1-С10 алкила, могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из гидроксильной группы, галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra)3(Ra обозначает С1-С5алкил), метоксикарбонилметокси, С3-С6циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5алкилом, галоген С1-С5алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rс (Rc обозначает С1-С5алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, С1-С5алкил-COO-C1-C5алкила, С1-С5 алкоксикарбонил-N-метоксиимино, СН2СООСl-С5алкила, метоксикарбонилметокси,
А представляет прямую связь, -О-, -S(O)n-, -O-(A1)k-O-, -O-(A1)k-, -A2-, -NR9A2-, -ОА2-А1, -S(O)nA1-, -OA2-,
где n равно 0 или 2,
k принимает значения от 1 до 9;
А1 представляет -CHR7-;
А2 представляет -С(=Х)-;
X представляет О;
R7 представляет С1-С5 алкил, водород, циано, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил);
R9 представляет незамещенный С1-С5алкил, водород;
где фрагмент, изображенный с правой стороны связующей группы А, присоединен к R6.
2. Соединение по п. 1, где R1 - С1-С10алкил или водород.
3. Соединение по любому предыдущему пункту, где R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют С1-С10алкил, каждый из которых может быть замещен фенилом, или водород, С1-С5алкоксигруппу, цианогруппу.
4. Соединение по п. 3, где R2 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют С1-С10алкил или водород.
5. Соединение по любому предыдущему пункту, где R4 представляет С1-С10алкил, который может быть замещен галогеном, или галоген.
6. Соединение по п. 5, где R4 представляет С1-С10алкил или галоген.
7. Соединение по любому предыдущему пункту, где m равно 0 или 1.
8. Соединение по любому предыдущему пункту, где R5, когда присутствует, представляет С1-С10алкил, галоген.
9. Соединение по любому предыдущему пункту, где группа R5, когда присутствует, присоединена в положение 5 кольца М.
10. Соединение по любому предыдущему пункту, где А представляет прямую связь, -О-, -S(O)nA1-, -O(A1)k-, -S(O)n-, -NR9A2-, -A2-, -OA2-A1-, или –O(A1)kO-.
11. Соединение по п. 10, где А представляет прямую связь, -О-, -S-, -CHR7- или –O-CHR7-.
12. Соединение по любому предыдущему пункту, где R9, когда присутствует, представляет незамещенный С1-С5алкил или водород.
13. Соединение по любому предыдущему пункту, где R7, когда присутствует, представляет С1-С5алкил, водород, цианогруппу; -С(=О)Rc (где Rc обозначает С1-С5алкил).
14. Соединение по любому предыдущему пункту, где А присоединен в положение 4 бензольного кольца М.
15. Соединение по любому предыдущему пункту, где R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6циклоалкил, 9-оксофлуоренил, гетероциклическую группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической, содержащей от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера и конденсированной, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, ОSO2СF3, -C(=O)Rс (Rc обозначает С1-С5алкил, ди С1-С5алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), ди С1-С5алкиламино, С3-С6циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиeнила, диметиламинометиленамина, С1-С10алкила, С2-С7 алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, С2-С7алкенил, С2-С7алкинил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)RС (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5 алкил, фенил, С3-С6 циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп, начиная с С1-С10 алкила, могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из гидроксильной группы, галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra)3(Ra обозначает С1-С5алкил), метоксикарбонилметокси, С3-С6циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5алкилом, галоген С1-С5алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rс (Rc обозначает С1-С5алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5 алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, С1-С5алкил-COO-C1-C5алкила, С1-С5алкоксикарбонил-N-метоксиимино, СН2СООСl-С5 алкила, метоксикарбонилметокси.
16. Соединение по любому предыдущему пункту, где R6, когда является замещенным, может быть замещен одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, ОSO2СF3, -C(=O)Rс (Rс обозначает С1-С5алкил, ди С1-С5алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), ди С1-С5 алкиламино, С3-С6циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиeнила, диметиламинометиленамина, С1-С10алкила, С2-С7алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, С2-С7алкенил, С2-С7алкинил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5 алкил, фенил, С3-С6циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп, начиная с С1-С10 алкила, могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из гидроксильной группы, галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra)3(Ra обозначает С1-С5алкил), метоксикарбонилметокси, С3-С6 циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5алкилом, галоген С1-С5алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, С1-С5алкил-COO-C1-C5алкила, С1-С5алкоксикарбонил-N-метоксиимино, СН2СООСl-С5 алкила, метоксикарбонилметокси.
17. Соединение общей формулы I и его соли в качестве фунгицидов
Figure 00000023
где R1 представляет С1-С10алкил, водород;
R2 и R3, которые могут быть различными, представляют водород, С1-С10алкил, возможно замещенный фенилом, С2-С7алкенил, цианогруппу, С1-С5алкоксигруппу, С1-С10 алкилкарбонил;
R4 представляет С1-С10алкил, который может быть замещен галогеном, галоген;
m принимает значения 0 или 1;
R5 представляет С1-С10алкил, галоген, водород;
А представляет прямую связь, -О- , -S-, -CHR7-, -O-CHR7-, где R7 представляет незамещенный С1-С5 алкил, водород, циано, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5 алкил);
А присоединен в положении 4 бензольного кольца М;
R6 представляет собой фенил или ароматический гетероциклил, содержащий от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера и конденсированный, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и могут быть выбраны из следующего перечня: С1-С10алкила, галогена, галоген С1-С10алкила, галоген С1-С10алкокси, ди С1-С5алкиламиногруппы, циано, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, С1-С5алкокси, диалкиламино, фенил, возможно замещенный галогеном, галоген С1-С5алкилом), С1-С10алкокси, С1-С5алкилтио, С3-С6циклоалкила, фенила, необязательно замещенного галоген С1-С5алкокси, галоген С1-Салкилом, С1-С5алкокси, бензила, замещенного С1-С5алкилом.
18. Соединение общей формулы I и его соли
Figure 00000024
где R1 представляет С1-С10 алкил, водород;
R2 и R3, которые могут быть различными, представляют водород, С1-С10алкил, С2-С7 алкенил, С3-С6 циклоалкил, бензил или R2 и R3 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать -(СН2)2-О-(СН2)2-, -(СН2)4-, -(СН2)5-;
R4 представляет С1-С10алкил, который может быть замещен галогеном;
m равен 1;
R5 обозначает С1-С10алкил и присоединен в положении 5 бензольного кольца М;
R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6циклоалкил, 9-оксофлуоренил, гетероциклическую группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической, содержащей от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера и конденсированной, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, диС1-С5алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), ди С1-С5алкиламино, С3-С6циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиенила, диметиламинометиленамина, С2-С7алкенилокси, С2-С7алкинилокси, С1-С10алкила, С2-С7алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, С3-С6циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп начиная с С1-С10алкила могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra) (Ra обозначает С1-С5 алкил), С3-С6циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5 алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5 алкилом, галоген С1-С5 алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, С1-С5алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, метоксикарбонилметокси;
А представляет прямую связь, -О- , -S-, -CHR7-, -O-CHR7-, где R7 представляет незамещенный С1-С10алкил, водород, циано, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил);
где -A-R6 находится в положении 4 бензольного кольца М и фрагмент, изображенный с правой стороны связующей группы А, присоединен к R6.
19. Соединение по п. 18, где R1 представляет С1-С10алкил, водород;
R2 и R3, которые могут быть различными, представляют водород, С1-С10алкил, С2-С7алкенил, бензил; R4 представляет С1-С10алкил; m равен 1; R5 обозначает С1-С10алкил и присоединен в положении 5 бензольного кольца М; R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6циклоалкил, 9-оксофлуоренил, гетероциклическую группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической, содержащей от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера и конденсированной, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, ди С1-С5алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), ди С1-С5алкиламино, С3-С6циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиенила, диметиламинометиленамина, С2-С7алкенилокси, С2-С7алкинилокси, С1-С10алкила, С2-С7алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, С3-С6циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп начиная с С1-С10 алкила могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra) (Ra обозначает С1-С5алкил), С3-С6циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5алкилом, галоген С1-С5алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1С5алкил, С1-С5 алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, метоксикарбонилметокси; А представляет прямую связь, -О- , -S-, -CHR7-, -O-CHR7-, где R7 представляет незамещенный С1-С10алкил, водород, циано, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил);
где -A-R6 находится в положении 4 бензольного кольца фрагмент, изображенный с правой стороны связующей группы А, присоединен к R6.
20. Соединение по п. 19, где R1 представляет водород; R2 и R3, которые могут быть различными, представляют С1-С10алкил, С2-С7алкенил; R4 представляет С1-С10алкил; m равен 1; R5 обозначает С1-С10алкил и присоединен в положении 5 бензольного кольца М; R6 представляет собой фенил, нафтил, 5,6,7,8-тетрагидронафтил, С3-С6циклоалкил, 9-оксофлуоренил, гетероциклическую группу, которая может быть насыщенной, ненасыщенной или ароматической, содержащей от 5 до 7 атомов углерода в кольце, из которых до 4 атомов могут представлять собой гетероатомы, такие как азот, кислород и сера, и конденсированной, и каждая группа необязательно замещена одним или несколькими заместителями, выбранными из гидроксильной группы, галогена, циано, нитро, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, ди С1-С5 алкиламино, С1-С5алкокси, фенил, возможно замещенный галогеном), ди С1-С5алкиламино, С3-С6циклоалкила, галоген С1-С5алкила, тиазолила, тиенила, диметиламинометиленамина, С2-С7алкенилокси, С2-С7алкинилокси, С1-С10алкила, С2-С7алкенила, С2-С7алкинила, фенила, -ORa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, диметилпиримидинил, дихлорпиридил, тиадиазолил, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил)), -SRa (Ra обозначает С1-С5алкил, фенил, С3-С6 циклоалкил), тиадиазолила, и последние 7 групп, начиная с С1-С10алкила, могут быть замещены одним или несколькими заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и выбраны из галогена, нитро, циано, С1-С5алкила, галоген С1-С5алкила, С1-С5алкокси, -Si(Ra) (Ra обозначает С1-С5алкил), С3-С6циклоалкила, фенокси (возможно замещенного С1-С5алкилом, галогеном), фенила (возможно замещенного С1-С5алкилом, галоген С1-С5алкилом), галоген С1-С5алкокси, бифенила, -C(=O)Rc (Rc обозначает С1-С5алкил, С1-С5алкокси, фенила, возможно замещенного галоген С1-С5алкилом), тетрагидрофуранила, тетрагидропиранила, метоксикарбонилметокси; А представляет -О-; где -A-R6 находится в положении 4 бензольного кольца М и фрагмент, изображенный с правой стороны связующей группы А, присоединен к R6.
21. Соединение по п. 18, представляющее
N’-[4-(3-трет-бутилфенокси)-2,5-диметилфенил]-N,N-диметилимидоформамид,
N’-[4-(3-трет-бутилфенокси)-2,5-диметилфенил]-N-этил-N-
метилимидоформамид,
N-аллил-N’-[4-(3-трет-бутилфенокси)-2,5-диметилфенил]-N-
метилимидоформамид,
N’-(4-{[4-(2-хлорфенил)-1,3-тиазол-2-ил]окси}-2,5-
диметилфенил)-N,N-диметилимидоформамид,
N’-[2,5-диметил-4-(3-феноксифенокси)фенил]-N-этил-N-
метилимидоформамид,
N’-{4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил}-N,N-диметилимидоформамид,
N’-{4-[4-хлор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-диметилфенил}-N-этил-N-метилимидоформамид,
N’-{4-[3-(1-метокси-1-метилэтил)фенокси]-2,5-диметилфенил}-N,N-диметилимидоформамид,
N-этил-N’-{4-[4-фтор-3-(трифторметил)фенокси]-2,5-
диметилфенил}-N-метилимидоформамид.
22. Способ уничтожения грибков в очагах заражения или на участках, доступных для заражения, который включает нанесение на очаг заражения соединения по любому предыдущему пункту.
23. Соединение общей формулы XIIa
Figure 00000025
где R1 представляет С1-С10 алкил, водород;
R2 и R3, которые могут быть различными, представляют водород, С1-С10алкил, возможно замещенный фенилом, С2-С7алкенил, цианогруппу, -ORa, где Ra представляет С1-С10алкил, фенил, С3-С6циклоалкил, -С(=О)Rc, где Rc представляет С1-С5алкил, или R2 и R3 вместе с соединяющими их атомами могут образовывать –(СН2)2-О-(СН2)2-, -(СН2)4-, -(СН2)5-;
R4 представляет С1-С10алкил, который может быть замещен галогеном, галоген;
R5 представляет С1-С10алкил, галоген, нитро;
при условии, что R5 не является трет-бутилом.
RU2001124664/04A 1999-02-06 2000-02-04 Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков RU2234504C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9902592.6A GB9902592D0 (en) 1999-02-06 1999-02-06 Fungicides
GB9902592.6 1999-02-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001124664A RU2001124664A (ru) 2003-08-10
RU2234504C2 true RU2234504C2 (ru) 2004-08-20

Family

ID=10847178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001124664/04A RU2234504C2 (ru) 1999-02-06 2000-02-04 Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6893650B1 (ru)
EP (1) EP1150944B1 (ru)
JP (2) JP2002536354A (ru)
KR (1) KR100675539B1 (ru)
CN (1) CN1170813C (ru)
AT (1) ATE247629T1 (ru)
AU (1) AU768156B2 (ru)
BR (1) BR0009314B1 (ru)
CA (1) CA2360943C (ru)
CZ (1) CZ302370B6 (ru)
DE (1) DE60004637T2 (ru)
DK (1) DK1150944T3 (ru)
ES (1) ES2200816T3 (ru)
GB (1) GB9902592D0 (ru)
HK (1) HK1043358A1 (ru)
HU (1) HU229457B1 (ru)
IL (2) IL144464A0 (ru)
IN (1) IN2001DE00764A (ru)
MX (1) MX222092B (ru)
PT (1) PT1150944E (ru)
RU (1) RU2234504C2 (ru)
TR (1) TR200102237T2 (ru)
UA (1) UA70991C2 (ru)
WO (1) WO2000046184A1 (ru)
ZA (1) ZA200105845B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2733511C2 (ru) * 2015-06-15 2020-10-02 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Галогензамещенные феноксифениламидины и их применение в качестве фунгицидов

Families Citing this family (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1178035B1 (en) * 2000-08-04 2008-07-30 Bayer CropScience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1180512A1 (en) * 2000-08-04 2002-02-20 Aventis Cropscience S.A. Fungicidal phenylimine derivatives
EP1238586A1 (en) * 2001-03-09 2002-09-11 Basf Aktiengesellschaft Herbicidal 2-alkynyl-pyri(mi)dines
DE10139721A1 (de) * 2001-08-13 2003-02-27 Bayer Cropscience Ag Oxadiazolyl- u. Thiadiazolyl-benzoylharnstoffe
FR2829362B1 (fr) * 2001-09-10 2003-11-07 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base de derives d'arylamidine et de composes fongicides connus
JP2005524706A (ja) * 2002-05-03 2005-08-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー アミジニルフェニル化合物、殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用
EP1413301A1 (fr) * 2002-10-24 2004-04-28 Bayer CropScience SA Médicaments antifongiques à base de dérivés d'arylamidine
DE60227714D1 (de) * 2002-11-08 2008-08-28 Sumitomo Chemical Co 1,2,4-thiadiazolverbindungen und deren anwendung
EP1570736A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and known fungicide compounds
BRPI0612028A2 (pt) * 2005-06-08 2010-10-13 Novartis Ag oxadiazóis ou isodiazóis policìclicos e uso dos mesmos como ligantes de receptor s1p
JP2009507895A (ja) 2005-09-13 2009-02-26 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ベンジルオキシ−及びフェネチル−置換フェニル−アミジン誘導体
BRPI0616002B1 (pt) * 2005-09-13 2016-04-19 Bayer Cropscience Ag composto derivado de fenil-amidina, processo de preparação de composto, método de controle de fungos fitopatogênicos de safras e método de controle de insetos daninhos
CN101263129A (zh) * 2005-09-13 2008-09-10 拜尔农科股份公司 农药噻唑氧基取代的苯脒衍生物
ATE521588T1 (de) * 2005-09-13 2011-09-15 Bayer Cropscience Ag Phenyloxy-substituierte phenylamidin-derivate als pestizide
AR056508A1 (es) 2005-09-13 2007-10-10 Bayer Cropscience Ag Derivados plaguicidas de fenilamidina sustituida con pirimidiniloxi
EA200800813A1 (ru) * 2005-09-13 2008-08-29 Байер Кропсайенс Аг Фунгицидные пиридинилоксизамещённые производные фениламидина
WO2007031507A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-22 Bayer Cropscience Ag Fungicide composition comprising an arylamidine derivative and two known fungicide compounds
JP2009508827A (ja) * 2005-09-13 2009-03-05 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫剤ナフチルオキシ置換フェニルアミジン誘導体
MX2009008798A (es) * 2007-02-22 2009-08-24 Syngenta Participations Ag Derivados de iminipiridina y sus usos como microbicidas.
US20100113276A1 (en) * 2007-03-12 2010-05-06 Bayer Cropscience Ag Use of n2-phenylamidines as herbicides
DE102007029603A1 (de) 2007-06-27 2009-01-08 Bayer Cropscience Ag Verwendung von N2-Phenylamidinen als Herbizide
EP1969930A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969932A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110281A2 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag 3,4-disubstituierte phenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969935A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 3,4-Disubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969931A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Fluoalkylphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110279A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EP1969933A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Dihalogenphenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2008110280A2 (de) * 2007-03-12 2008-09-18 Bayer Cropscience Ag Phenoxy-substitutierte phenylamidin-derivativen und deren verwendung als fungiziden
EP1969929A1 (de) 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG Substituierte Phenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP1969934A1 (de) * 2007-03-12 2008-09-17 Bayer CropScience AG 4-Cycloalkyl-oder 4-arylsubstituierte Phenoxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
JP2010524869A (ja) * 2007-04-19 2010-07-22 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト チアジアゾリルオキシフェニルアミジンおよび殺菌剤としてのこれらの使用
MX2010003710A (es) * 2007-10-26 2010-04-30 Basf Se Compuestos fungicidas, procedimientos para su obtencion y su uso para combatir hongos nocivos asi como agentes que los contienen.
EP2072506A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Thiazolyloxyphenylamidine oder Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2307390B1 (de) * 2008-06-27 2014-01-22 Bayer CropScience AG Thiadiazolyloxyphenylamidine und deren verwendung als fungizide
EA020256B9 (ru) 2008-06-27 2015-02-27 Байер Кропсайенс Аг Тиадиазолилоксифениламидины и их применение в качестве фунгицидов
EP2223917A1 (de) 2009-02-02 2010-09-01 Bayer CropScience AG Isothiazolyloxyphenylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2010115758A2 (en) 2009-04-03 2010-10-14 Basf Se Fungicidal compounds
EP2264010A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Hetarylamidine
EP2264011A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
EP2264012A1 (de) 2009-06-03 2010-12-22 Bayer CropScience AG Heteroarylamidine und deren Verwendung als Fungizide
WO2011006604A1 (de) 2009-07-17 2011-01-20 Bayer Cropscience Ag Substituierte aminothiazole und deren verwendung als fungizide
US8956996B2 (en) 2009-09-16 2015-02-17 Basf Se Method for reducing nitrous oxide emission from soils
WO2011080044A2 (en) 2009-12-16 2011-07-07 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
WO2011082941A1 (de) 2009-12-16 2011-07-14 Bayer Cropscience Ag Benzylsubstituierte thiadiazolyloxyphenylamidiniumsalze als fungizide
US20130029846A1 (en) 2010-03-29 2013-01-31 Basf Se Fungicidal Iminoderivatives
WO2012019998A1 (de) 2010-08-10 2012-02-16 Bayer Cropscience Ag Herstellung von n'-(4-{[3-(4-chlorbenzyl)-1,2,4-thiadiazol-5-yl]oxy}-2,5-dimethylphenyl)-n-ethyl-n-methylimidoformamid
ITMI20101564A1 (it) 2010-08-23 2012-02-24 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20101575A1 (it) * 2010-08-26 2012-02-27 Isagro Ricerca Srl Fenilammidine ad elevata attivita' fungicida e relativo uso
CN103980129B (zh) 2010-11-05 2016-08-31 日本欧爱特农业科技株式会社 乙炔基苯脒化合物或其盐、其制备方法和用于农业和园艺的杀菌剂
WO2012090969A1 (en) * 2010-12-27 2012-07-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Amidine compounds and use thereof for plant disease control
JPWO2013018735A1 (ja) 2011-07-29 2015-03-05 大正製薬株式会社 アミジン化合物又はその塩
ITMI20120256A1 (it) * 2012-02-21 2013-08-22 Chemtura Corp Fenilammidine ad attivita' fungicida e relativo uso
ITMI20120405A1 (it) 2012-03-15 2013-09-16 Chemtura Corp "composizioni sinergiche ad attivita' fungicida e relativo uso"
ITMI20121045A1 (it) 2012-06-15 2013-12-16 Isagro Ricerca Srl Composizioni sinergiche per la protezione di colture agrarie e relativo uso
CA2883801A1 (en) 2012-09-07 2014-03-13 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
US9572343B2 (en) 2012-09-07 2017-02-21 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
JP6202090B2 (ja) * 2013-03-25 2017-09-27 住友化学株式会社 アミジン化合物及びその用途
WO2015055764A1 (en) 2013-10-18 2015-04-23 Syngenta Participations Ag 3-methanimidamid-pyridine derivatives as fungicides
UY35992A (es) 2014-02-12 2015-08-31 Isagro Spa Benzoilfenil-formamidinas con actividad fungicida, sus composiciones agronómicas y su uso relativo
US9770023B2 (en) 2014-02-13 2017-09-26 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and further fungicides
EP2865267A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
EP2865265A1 (en) 2014-02-13 2015-04-29 Bayer CropScience AG Active compound combinations comprising phenylamidine compounds and biological control agents
US10173983B2 (en) 2014-04-11 2019-01-08 Syngenta Participations Ag Fungicidal pyridylamidines
WO2016043260A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 塩野義製薬株式会社 環状グアニジンまたはアミジン化合物
US10112902B2 (en) 2014-11-06 2018-10-30 Syngenta Participations Ag Fungicidal pyridylamidines
EP3011832A1 (en) 2015-06-15 2016-04-27 Bayer CropScience AG Fungicidal combination comprising phenoxyphenylamidines and further fungicide
EP3307706B1 (en) 2015-06-15 2019-07-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituted phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
US10912297B2 (en) * 2015-07-08 2021-02-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyhalogenphenylamidines and the use thereof as fungicides
EP3361870B1 (en) 2015-10-14 2020-02-26 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
WO2017067839A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
WO2017067837A1 (en) 2015-10-23 2017-04-27 Syngenta Participations Ag Microbiocidal phenylamidine derivatives
DK3389379T3 (da) 2015-12-15 2021-04-12 Syngenta Participations Ag Mikrobiocide phenylamidinderivater
MX2019004293A (es) * 2016-10-14 2019-10-14 Pi Industries Ltd Derivados de fenilamina sustituidos en la posicion 4 y uso de los mismos para proteger los cultivos combatiendo los microorganismos fitopatogenos no deseados.
WO2018069841A1 (en) 2016-10-14 2018-04-19 Pi Industries Ltd 4-substituted phenylamine derivatives and their use to protect crops by fighting undesired phytopathogenic micoorganisms
CN108059623B (zh) * 2016-11-07 2021-07-13 浙江省化工研究院有限公司 一类含取代芳基联异噁唑芳基脒类化合物、其制备方法及应用
PL3541779T3 (pl) 2016-11-15 2021-06-14 Syngenta Participations Ag Mikrobiocydowe pochodne fenyloamidynowe
EP3335559A1 (en) 2016-12-14 2018-06-20 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Active compound combinations
WO2018108992A2 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Phenoxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
WO2018109002A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
JP2020513413A (ja) 2016-12-14 2020-05-14 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト フェニルアミジン類及びそれの殺菌剤としての使用
CN110461156A (zh) * 2017-03-31 2019-11-15 先正达参股股份有限公司 具有改进的植物安全特性的杀微生物的苯基脒衍生物
MX2019012468A (es) 2017-04-20 2019-12-11 Pi Industries Ltd Nuevos compuestos de fenilamina.
EP3625215B1 (en) 2017-05-18 2023-09-13 PI Industries Ltd Formimidamidine compounds useful against phytopathogenic microorganisms
EP3638032A1 (en) 2017-06-14 2020-04-22 Syngenta Participations AG Fungicidal compositions
JP2021505586A (ja) 2017-12-04 2021-02-18 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物フェニルアミジン誘導体
GB201800894D0 (en) 2018-01-19 2018-03-07 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
WO2019202459A1 (en) 2018-04-16 2019-10-24 Pi Industries Ltd. Use of 4-substituted phenylamidine compounds for controlling disease rust diseases in plants
AR115966A1 (es) 2018-08-17 2021-03-17 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina y sus usos
AR117788A1 (es) 2019-01-14 2021-08-25 Pi Industries Ltd Compuestos de fenilamidina 3-sustituida, preparación y uso
TW202045008A (zh) 2019-02-01 2020-12-16 印度商皮埃企業有限公司 4-取代的異噁唑/異噁唑啉(雜)芳基脒化合物、及其製備與用途
WO2020237131A1 (en) * 2019-05-23 2020-11-26 Dow Agrosciences Llc Fungicidal aryl amidines
CN112778230A (zh) * 2019-11-07 2021-05-11 浙江省化工研究院有限公司 一类含芳基脒结构的化合物、其制备方法及应用
UY38951A (es) 2019-11-12 2021-06-30 Pi Industries Ltd Nueva composición agroquímica que comprende compuestos de fenilamidina 4- sustituidos
IT201900021216A1 (it) 2019-11-14 2021-05-14 Isagro Spa Processo per la preparazione di derivati piridinici e corrispondenti piridil-formammidine
EP3708565A1 (en) 2020-03-04 2020-09-16 Bayer AG Pyrimidinyloxyphenylamidines and the use thereof as fungicides
TW202237561A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
TW202237562A (zh) * 2020-11-23 2022-10-01 美商科迪華農業科技有限責任公司 殺真菌芳基脒
MX2023006347A (es) 2020-11-30 2023-06-12 Pi Industries Ltd Una nueva composicion agroquimica que comprende compuestos de fenilamidina 3-sustituidos.
WO2022117650A1 (en) 2020-12-02 2022-06-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
EP3915971A1 (en) 2020-12-16 2021-12-01 Bayer Aktiengesellschaft Phenyl-s(o)n-phenylamidines and the use thereof as fungicides
CN116003322B (zh) * 2021-07-13 2024-05-31 南通泰禾化工股份有限公司 一种吡唑醚类化合物及其制备方法和应用
TW202321209A (zh) 2021-07-29 2023-06-01 印度商皮埃企業有限公司 ４—經取代的芳基脒化合物、其製備及用途
CN114478428A (zh) * 2022-01-26 2022-05-13 西安医学院 1,2,4-噁唑类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH432929A (de) * 1962-03-08 1967-03-31 Ciba Geigy Schädlingsbekämpfungsmittel
BE792407A (fr) * 1971-12-07 1973-06-07 Ciba Geigy Phenylformamidines agissant sur la croissance des
US4209319A (en) 1972-12-01 1980-06-24 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active phenylformamidine compounds
DE3217770A1 (de) * 1982-05-12 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 1-(1,3-dioxolan-2-yl-methyl)-1h-imidazole und -1h-1,2,4-triazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
JPS61289072A (ja) * 1985-06-14 1986-12-19 Sumitomo Chem Co Ltd アニリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
GB8829935D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Dow Chemical Co Fungicidal compounds,their production and use
US5116838A (en) 1989-11-20 1992-05-26 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. Guanidine derivatives and fungicides for agriculture and horticulture containing the same
FR2705962B1 (fr) 1993-06-03 1995-07-13 Rhone Poulenc Agrochimie Arylpyrazoles fongicides.
DE4405614A1 (de) * 1994-02-22 1995-08-24 Bayer Ag Substituierte Triazolinone

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2733511C2 (ru) * 2015-06-15 2020-10-02 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Галогензамещенные феноксифениламидины и их применение в качестве фунгицидов

Also Published As

Publication number Publication date
ES2200816T3 (es) 2004-03-16
IL144464A0 (en) 2002-05-23
CN1342137A (zh) 2002-03-27
KR100675539B1 (ko) 2007-01-29
AU2308800A (en) 2000-08-25
JP2002536354A (ja) 2002-10-29
IN2001DE00764A (ru) 2007-01-12
EP1150944A1 (en) 2001-11-07
HUP0105098A3 (en) 2002-05-28
CN1170813C (zh) 2004-10-13
ATE247629T1 (de) 2003-09-15
TR200102237T2 (tr) 2001-12-21
DE60004637T2 (de) 2004-04-15
CZ20012842A3 (cs) 2002-03-13
EP1150944B1 (en) 2003-08-20
UA70991C2 (ru) 2004-11-15
AU768156B2 (en) 2003-12-04
ZA200105845B (en) 2002-10-16
MX222092B (es) 2004-08-11
BR0009314B1 (pt) 2011-02-22
HU229457B1 (en) 2013-12-30
JP2011057678A (ja) 2011-03-24
IL144464A (en) 2006-04-10
WO2000046184A1 (en) 2000-08-10
BR0009314A (pt) 2002-02-13
HUP0105098A2 (hu) 2002-04-29
CA2360943C (en) 2006-04-18
CZ302370B6 (cs) 2011-04-13
US6893650B1 (en) 2005-05-17
GB9902592D0 (en) 1999-03-24
PT1150944E (pt) 2003-12-31
MXPA01007923A (es) 2002-10-01
HK1043358A1 (en) 2003-12-05
DK1150944T3 (da) 2003-12-15
KR20010101999A (ko) 2001-11-15
DE60004637D1 (de) 2003-09-25
CA2360943A1 (en) 2000-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2234504C2 (ru) Соединения, полезные в качестве фунгицидов, и способ уничтожения грибков
JP4749542B2 (ja) 殺菌剤として有用な２−ピリジルメチルアミン誘導体
KR100718863B1 (ko) 살진균제
EP1204322B1 (en) Fungicides
KR100744987B1 (ko) 살진균제
US6664295B2 (en) Fungicidal phenylamidine derivatives
KR100481810B1 (ko) 벤질옥시치환된방향족화합물,및이를이용한균류및곤충방제방법
CS211368B2 (en) Means with herbicide,growth regulating,fungicide effect
WO2001000599A1 (fr) Derives de benzamide, insecticides pour l'agriculture/l'horticulture, et utilisation
EP1178037B1 (en) Fungicidal phenylimidate derivatives
EP1178035B1 (en) Fungicidal phenylimine derivatives
WO1998050352A1 (en) Dithiocarbazonic acid derivatives as pesticides
MXPA98009765A (es) Aromaticos substituidos con benciloxi, y su uso como fungicidas

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20151228

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160205