RU2227133C2 - Способ получения карбонильных соединений - Google Patents
Способ получения карбонильных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2227133C2 RU2227133C2 RU2002106989/04A RU2002106989A RU2227133C2 RU 2227133 C2 RU2227133 C2 RU 2227133C2 RU 2002106989/04 A RU2002106989/04 A RU 2002106989/04A RU 2002106989 A RU2002106989 A RU 2002106989A RU 2227133 C2 RU2227133 C2 RU 2227133C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction
- nitrous oxide
- atm
- mixture
- carried out
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
Abstract
Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40 . Способ заключается в реакции жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 формулы (I)
где R1, R2, R3, R4 – радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными или арильными радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбоциклы, имеющие в своем составе двойные связи С=С, в карбонильные соединения закисью азота в присутствии инертного газа-разбавителя, при температуре 100-3500С и давлении закиси азота 1,5-100 атм. Процесс обеспечивает высокую селективность по целевым продуктам, взрывобезопасность работы и является перспективным для промышленного применения. 4 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40, более конкретно способу их получения путем жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 закисью азота (N2O).
Карбонильные соединения (альдегиды и кетоны) являются ценными полупродуктами основного и тонкого органического синтеза. Они также широко используются в качестве растворителей. Карбонильные соединения получают главным образом путем оксосинтеза, окислением углеводородов или дегидрированием спиртов. Однако эти методы недостаточно эффективны, поэтому ведется поиск более совершенных способов их синтеза [R.Fisher et al., U.S. Pat. №6303828, 2001; C.Kohlpainter, R.Fisher, B.Kornils, Appl. Catal. A:, 2001, vol.221, N.1-2, p.219-225; T.Yokoyama, N.Yamagata, ibid, p.227-239].
В патенте GB Pat. 649680 (1951) заявлен способ окисления олефинов в карбонильные соединения закисью азота. Согласно этому способу, в частности, возможно получение карбонильных соединений путем окисления алифатических алкенов.
Основным недостатком этого способа является возможность образования при проведении процесса воспламеняемых смесей “алкен - закись азота”. Чтобы исключить взрывоопасность, авторы патента предлагают дополнительно вводить в реакционную смесь насыщенные углеводороды. Однако, как показали более поздние исследования, смеси насыщенных углеводородов с N2O почти столь же взрывоопасны, как и смеси олефинов. Так, предельные концентрации пропилена в N2O составляют 1,8-26,8%, а предельные концентрации пропана 2,1-24,8% [G. Panetier, A. Sicard, V Symposium on Combustion, 620 (1955); Б.Б. Брандт, Л.А. Матов, А.И. Розловский, В.С. Хайлов, Хим. пром., 1960, №5, с.67-73]. Поэтому насыщенные углеводороды, несмотря на их меньшую реакционную способность, не могут служить средством для исключения взрывоопасности.
Настоящий патент раскрывает способ получения альдегидов и кетонов путем окисления алифатических алкенов закисью азота, N2О, в присутствии инертного газа, который не имеет указанных недостатков. Согласно этому способу реакцию ведут в присутствии инертного газа в условиях, когда алкен присутствует в виде жидкой фазы, в которой реакция окисления протекает с высокой селективностью. Излишнее повышение температуры и/или давления N2O является нежелательным, так как может приводить к понижению селективности за счет вклада газофазного окисления.
Состав окисляемых алкенов может быть выражен формулой (I)
где Ri - радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными, арильными или другими органическими радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбо- или гетероциклы, имеющие атомы углерода с двойной связью.
Взрывобезопасные условия работы по предлагаемому способу обеспечиваются добавлением в реакционную смесь инертного газа, не вступающего в реакцию с N2О, например азот, аргон, гелий, углекислый газ и т.д. либо их смесь. Роль инертного газа могут играть отходящие газы реакции или рециркулирующие газы. На разных стадиях процесса, в зависимости от соотношения "алкен : закись азота", доля инертного газа, необходимая для обеспечения взрывобезопасной работы, может быть различной и создаваться путем его раздельной подачи. С точки зрения простоты и максимальной безопасности процесса целесообразно иметь такое разбавление закиси азота инертньм газом, чтобы реакционная смесь была невзрывоопасной при любом содержании алкена. Это условие выполняется, если содержание N2O в смеси с инертньм газом составляет не более 25%. Применение такой смеси исключает возникновение взрывоопасных ситуаций на всех стадиях процесса.
Для уменьшения взрывоопасности в реакционную смесь могут добавляться ингибиторы горения, такие как трифторбромметан, дифторхлорбромметан, дибромтетрафторэтан и др.
В соответствии с данным изобретением окисление алифатических алкенов в альдегиды и кетоны закисью азота в присутствии инертного газа может быть осуществлено в широком интервале условий как в статическом, так и проточном реакторе, который может быть изготовлен из стали, титана, стекла или другого подходящего материала. При этом могут быть использованы все известные технологические приемы, повышающие эффективность газожидкостных реакций.
В случае статического варианта в автоклав вводят алкен (с растворителем или без растворителя) в таком количестве, чтобы при нагревании до температуры реакции он присутствовал в виде жидкой фазы. Кислород в реакторе замещают на смесь закиси азота с инертным газом и доводят давление до заданной величины. Количество закиси азота подбирают таким образом, чтобы ее давление при температуре реакции составляло 1,5-100 атм. Концентрацию инертного газа в смеси с закисью азота подбирают таким образом, чтобы она не превышала 99%. После этого реактор нагревают до температуры реакции в области 100-350°С. Время реакции подбирается в зависимости от условий ее проведения, а также требований, предъявляемых к процессу, и может изменяться от нескольких минут до нескольких десятков часов.
Предлагаемый процесс может осуществляться без растворителей. Однако возможно проведение процесса и с применением растворителей, которые могут выбираться из широкого круга веществ, обычно применяемых в практике органического синтеза. Реакция с достаточно высокой скоростью протекает без катализатора, хотя может проводиться и в присутствии катализатора. В некоторых случаях для подавления побочных процессов к алкену целесообразно добавлять ингибиторы димеризации и полимеризации.
Предлагаемый способ получения карбонильных соединений не требует высокой чистоты исходных реагентов. Так, закись азота может быть использована как в чистом виде, так и с примесями различных газов, не оказывающих вредного влияния на показатели реакции. Исходный алкен также может содержать различные органические примеси, особенно если они не содержат двойных связей С=С.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Примеры 1-2
Пример 1. Этот пример является сравнительным. В реактор объемом 100 см3, выполненный из нержавеющей стали и снабженный мешалкой (фирма Parr), заливают 25 см3 1-октена (Aldrich, 99%). Реактор продувают закисью азота и затем доводят ее давление до 10 атм. Реактор герметично закрывают, нагревают до 220°С и выдерживают при этой температуре 10 час. Давление закиси азота при температуре реакции составляет 30 атм. После окончания реакции реактор охлаждают до комнатной температуры и анализируют конечный состав газовой и жидкой фаз методами газовой хроматографии и хроматомассспектрометрии. Иногда для более точной идентификации продуктов реакции используют метод ЯМР.
Конверсию 1-октена и селективность по продуктам реакции рассчитывают по следующим уравнениям:
где Сi - концентрация i-гo продукта реакции, 
- начальная концентрация 1-октена. В случае больших конверсии величина Х может быть рассчитана также по разнице между начальной и конечной концентрациями алкена
В результате реакции конверсия 1-октена составляет 16%. Реакция приводит к образованию следующих кислородсодержащих продуктов: 2-октанон (44%), октаналь (33%), гептаналь (23%). Суммарная селективность по этим продуктам составляет 57% (табл.1).
Пример 2 аналогичен примеру 1 с тем отличием, что вместо чистой закиси азота в реактор подают ее смесь с инертным газом - азотом, в которой концентрация N2О составляет 20% (табл.1). Начальное давление смеси в реакторе, Р0, устанавливают 90 атм. Давление закиси азота при температуре реакции составляет 30 атм. В результате реакции конверсия 1-октена составила 16.5%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-октанон (46%), октаналь (32%), гептаналь (22%), которые образуются с суммарной селективностью 60% (табл.1).
Этот пример показывает, что реакция жидкофазного окисления алифатических алкенов в карбонильные соединения протекает с сохранением конверсии и селективности при использовании в качестве окислителя смеси закиси азота с инертным газом.
Примеры 3-5
Примеры 3-5 показывают возможность проведения реакции с использованием смесей закиси азота с инертными газами различного состава (табл.2).
Пример 3 аналогичен примеру 2 с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 70%, и начальное давление в реакторе устанавливают 80 атм. Опыт проводят при 100 С в течение 60 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 100 атм.
Пример 4 аналогичен примеру 2, с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 1%, азота - 99%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 100 атм. Опыт проводят при 250°С в течение 20 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 1,5 атм.
Пример 5 аналогичен примеру 2 с тем отличием, что для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 95%, азота - 5%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 28 атм. Опыт проводят при 200°С в течение 12 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 70 атм.
Примеры 6-11
Примеры 6-11 показывают возможность селективного окисления 2-пентена в 2- и 3-пентаноны с использованием смесей закиси азота с инертными газами различного состава, в том числе с использованием растворителей. В табл. 3 приведены конверсии 2-пентена при различных условиях реакции, а также суммарные селективности по 2- и 3-пентанонам, которые во всех опытах образуются примерно в равных количествах.
Пример 6 описывает окисление 2-пентена. Опыт проводят аналогично примеру 2 с тем отличием, что в качестве исходного алкена берут 2-пентен. Для этого перед началом опыта в реактор заливают 25 мл 2-пентена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O составляет 50%, и начальное давление устанавливают 30 атм. Опыт проводят при 198°С в течение 12 часов. Давление N2О при температуре реакции составляет 28 атм.
Пример 7 аналогичен примеру 6 с тем отличием, что опыт ведут при 190°С в течение 15 часов, используя в качестве растворителя мезитилен. Для этого перед началом опыта в реактор заливают 10 мл 2-пентена и 50 мл мезитилена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%. Начальное давление смеси устанавливают 18 атм. Давление N2O при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 8 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что в качестве растворителя используют толуол, и опыт ведут при 200°С в течение 5 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 35 атм.
Пример 9 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что концентрация закиси азота в смеси с азотом составляет 25%, и начальное давление смеси в реакторе устанавливают 80 атм. Опыт ведут при 190°С в течение 10 часов, используя в качестве растворителя циклогексан. Давление N2О при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 10 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что в качестве инертного газа вместо азота используют аргон, в котором концентрация закиси азота 50%, и начальное давление смеси в реакторе устанавливают 30 атм. В качестве растворителя используют изобутанол. Опыт проводят при 190°С в течение 15 часов. Давление N2О при температуре реакции составляет 34 атм.
Пример 11 аналогичен примеру 10 с тем отличием, что вместо аргона используют углекислый газ.
Примеры 12-13
Примеры 12-13 (табл.3) показывают возможность проведения процесса в присутствии катализатора.
Пример 12 аналогичен примеру 7 с тем отличием, что реакцию ведут в присутствии катализатора - 0,2 г Fe2O3/SiО2 (2,8 мас.% Fе2О3). Катализатор готовят путем пропитки SiО2 раствором FeCl3, сушат при 110°С и прокаливают на воздухе при 500°С в течение 2 часов.
Пример 13 аналогичен примеру 8 с тем отличием, что реакцию ведут в присутствии катализатора - 0,3 г Ag/SiO2 (1 мас.% Ag). Катализатор готовят путем пропитки SiО2 раствором AgNO3, сушат при 110°С и прокаливают на воздухе при 500°С в течение 2 часов.
Пример 14
Этот пример является сравнительным. Опыт проводят аналогично примеру 6 с тем отличием, что в реактор загружают 5 мл 2-пентена. При такой загрузке весь 2-пентен в условиях реакции находится в газовой фазе. В результате опыта конверсия 2-пентена составила около 0,5%. Это показывает, что при данных условиях реакция в газовой фазе практически не идет.
Примеры 15-25
Эти примеры демонстрируют возможность окисления с помощью закиси азота в смеси с инертным газом, различных алифатических алкенов и их производных, включающих в качестве радикалов при С=С связи атом водорода, алкильные, алкенильные или арильные радикалы и функциональные группы.
Пример 15 описывает окисление пропилена с использованием в качестве растворителя мезитилена. В реактор при комнатной температуре заливают 50 мл мезитилена и подают пропилен до давления 7 атм. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%. Смесь подают так, чтобы в реакторе установилось суммарное давление 25 атм. Опыт проводят при 200°С в течение 12 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 36 атм. Конверсия пропилена составляет 10%. Кислородсодержащими продуктами реакции являются ацетон, пропионовый альдегид и ацетальдегид в приблизительном мольном отношении 1: 0,4:0,15.
Пример 16 описывает окисление стирола. В реактор при комнатной температуре заливают 5 мл стирола и 45 мл циклогексана. В качестве ингибитора полимеризации в реакционную смесь добавляют 0,2 г гидрохинона. Затем подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 95%. Начальное давление смеси в реакторе устанавливают 12 атм. Опыт проводят при 199°С в течение 12 час. Давление N2O при температуре реакции составляет 50 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов реакции образуются бензальдегид, ацетофенон и фенилацетальдегид в приблизительном мольном отношении 7,5:2:1.
Пример 17 описывает окисление 1-гексена. Опыт проводят аналогично примеру 2 с тем отличием, что в качестве исходного алкена берут 25 мл 1-гексена. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 70%, и начальное давление устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 197°С в течение 12 час. Давление N2O при температуре реакции составляет 70 атм. В результате реакции конверсия 1-гексена составляет 11%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-гексанон (32%), гексаналь (30%), пентаналь (32%).
Пример 18 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что вместо 1-гексена используют 1-октен и реакцию проводят при 300°С в течение 2 часов. Давление N2O при температуре реакции составляет 85 атм. В результате реакции конверсия 1-октена составила 63%. В продуктах реакции обнаружены следующие кислородсодержащие соединения: 2-октанон (50%), октаналь (32%), гептаналь (18%).
Пример 19 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г 1-октадецена (С18Н36) и в качестве растворителя 15 мл н-гептана. Для окисления используют смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 20%, и начальное давление устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 300°С в течение 2 часов. Давление N2О в условиях реакции составляет 17 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 2-октадеканон, октадеканаль и гептадеканаль с суммарной селективностью 84%. Конверсия 1-октадецена составляет 24%.
Пример 20 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 2-нонена (C9H18). В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 20%, и начальное давление смеси устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 350°С в течение 2 часов. Давление N2О в условиях реакции составляет 18 атм. Конверсия 2-нонена составляет 13,7% при суммарной селективности образования 2-нонанона и 3-нонанона 90,5%.
Пример 21 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 8 г стильбена и в качестве растворителя 15 мл толуола. В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2О 70%, и начальное давление смеси устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 220°С в течение 6 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. В качестве кислородсодержащего продукта образуется деоксибензоин (2-фенилацетофенон). Конверсия стильбена составляет 25,5%.
Пример 22 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г 11-гексадецен-1-ил ацетата [СН3(СН2)3СН=СН(СН2)10(ООССН3)] и в качестве растворителя 15 мл толуола. В реактор подают смесь закиси азота с азотом, в которой концентрация N2O 40%, и начальное давление смеси устанавливают 40 атм. Опыт проводят при 230°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 30 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 12-оксо-гексадекан-1-ил ацетат [СН3(СН2)3(С=O)СН2(СН2)10(ООССН3)] и 11-оксо-гексадекан-1-ил ацетат [СН3(СН2)3СН2(С=O)(СН2)10(ООССН3)] в приблизительном отношении 1:1 с суммарной селективностью 90% при конверсии 11-гексадецен-1-ил ацетата 18,3%.
Пример 23 аналогичен примеру 22 с тем отличием, что в реактор загружают 10 г олеинового спирта [СН3(СН2)7СН=СН(СН2)8OН] и в качестве растворителя 15 мл мезитилена. Опыт проводят при 230°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 30 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 1-гидрокси-10-октадеканон [СН3(СН2)7(С=O)СН2(СН2)8OН] и 1-гидрокси-9-октадеканон [СН3(СН2)7СН2(С=O)(СН2)8OН] в приблизительном отношении 1:1 с суммарной селективностью 89% при конверсии олеинового спирта 16,8%.
Пример 24 аналогичен примеру 17 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 5-гексен-2-она. В реактор подают смесь закиси азота с инертным газом - азотом, в которой концентрация N2O составляет 70%. Начальное давление смеси в реакторе, Р0, устанавливают 45 атм. Опыт проводят при 220°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. В качестве кислородсодержащих продуктов образуются 2,5-гександион, 5-оксопентаналь и 4-оксопентаналь с суммарной селективностью 80,4% при конверсии 5-гексен-2-она 24,7%.
Пример 25 аналогичен примеру 24 с тем отличием, что в реактор загружают 25 см3 1,7-октадиена. Опыт проводят при 220°С в течение 5 часов. Давление N2O в условиях реакции составляет 72 атм. Конверсия 1,7-октадиена составляет 22%. В качестве основных кислородсодержащих продуктов образуются 7-октен-2-он, 7-октеналь, 6-гептеналь (80%), а также 2,7-октандион, октандиаль и 7-оксооктаналь (20%).
Примеры 2-13 и 15-25 показывают возможность окисления алифатических алкенов в карбонильные соединения с помощью закиси азота, разбавленной инертным газом. Проведение процесса без использования инертного газа-разбавителя приводит к образованию взрывоопасных композиций алкен-N2О в газовой фазе при заполнении реактора закисью азота, его разогреве или в условиях реакции. Например, проведение процесса по примеру 1 без добавления инертного газа приводит к образованию смесей, содержащих до 16,5% паров алкена в закиси азота, взрывоопасность которых описана в работах [G. Panetier, A. Sicard, V Symposium on Combustion, 620 (1955); Б.Б. Брандт, Л.А. Матов, А.И. Розловский, В.С. Хайлов, Хим. пром., 1960, №5, с.67-73]. Проведение процесса в аналогичных условиях, но с использованием смеси N2O-инертный газ, в которой концентрация N2O составляет 20% (пример 2), позволяет исключить образование взрывоопасных смесей и обеспечить безопасность процесса.
Согласно предлагаемому способу, содержание N2O в инертном газе может изменяться в широких пределах, включая область концентраций закиси азота 25% и менее, в которой исключается возможность взрывоопасных ситуаций на всех стадиях процесса при любых композициях с алкеном. Как показывают примеры 2, 9, 19 и 20, реакция окисления в этой области протекает с высокой эффективностью.
В настоящем изобретении предложен способ получения карбонильных соединений, основанный на реакции жидкофазного окисления алифатических алкенов С2-С40 смесью закиси азота с инертным газом. Процесс обеспечивает высокую селективность, взрывобезопасность работы и является перспективным для промышленного применения.
Claims (5)
1. Способ получения карбонильных соединений с числом атомов С2-С40, осуществляемый путем контакта с закисью азота в жидкой фазе алифатических алкенов С2-С40 формулы
где R1, R2, R3, R4 – радикалы, которые могут быть представлены атомами водорода, алкильными, алкенильными или арильными радикалами, в том числе содержащими функциональные группы, кроме радикалов, которые включают в свой состав неароматические карбоциклы, имеющие в своем составе двойные связи С=С,
отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре 100-3500С и давлении закиси азота 1,5-100 атм в присутствии инертного газа-разбавителя.
2. Способ по п.1, в котором концентрация инертного газа в реакционной смеси не превышает 99%.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, в котором концентрацию инертного газа подбирают таким образом, чтобы содержание N2O в смеси с инертным газом составляло не более 25% для исключения возможности образования взрывоопасных композиций на всех стадиях процесса.
4. Способ по любому из пп.1-3, в котором реакцию проводят в присутствии катализатора.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором реакцию проводят в присутствии растворителя.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
| PCT/RU2002/000491 WO2003078370A1 (fr) | 2002-03-20 | 2002-11-06 | Procede de production des composes carbonyles |
| AU2002349594A AU2002349594A1 (en) | 2002-03-20 | 2002-11-06 | Method for producing carbonyl compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002106989A RU2002106989A (ru) | 2003-10-10 |
| RU2227133C2 true RU2227133C2 (ru) | 2004-04-20 |
Family
ID=28036516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002106989/04A RU2227133C2 (ru) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | Способ получения карбонильных соединений |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2002349594A1 (ru) |
| RU (1) | RU2227133C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003078370A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055608A2 (fr) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Institut Problem Khimicheskoi Fiziki Rossiiskoi Akademii Nauk | Procede de fabrication de methylethylcetone |
| RU2570818C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2015-12-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
| RU2609264C1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-01-31 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE602004016652D1 (de) * | 2003-05-23 | 2008-10-30 | Boreskova Inst Kataliza Sibir | Verfahren zur einführung von carbonylgruppen in polymere mit kohlenstoff-kohlenstoff-doppelbindungen |
| DE102004046167A1 (de) | 2004-09-23 | 2006-04-06 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung und Aufkonzentrierung von Distickstoffmonoxid |
| DE102004046171A1 (de) | 2004-09-23 | 2006-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentanon |
| DE102005055588A1 (de) | 2005-11-22 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Isolierung von N2O |
| EP2041060B1 (de) | 2006-06-29 | 2009-12-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen |
| WO2008000756A1 (de) | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von cyclischen ketonen |
| BRPI0719326A2 (pt) | 2006-12-11 | 2014-02-04 | Basf Se | Processo para purificar uma mistura gasosa |
| US8808430B2 (en) | 2008-04-02 | 2014-08-19 | Basf Se | Process for purifying N2O |
| KR101581062B1 (ko) | 2008-04-02 | 2015-12-30 | 바스프 에스이 | 일산화이질소의 정제 방법 |
| CN104761438A (zh) | 2008-08-29 | 2015-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备环酮的方法 |
| US8420866B2 (en) | 2008-12-30 | 2013-04-16 | Basf Se | Process for preparing ketones by reacting 1,1-disubstituted olefins with N2O |
| CN102498145B (zh) * | 2009-07-10 | 2013-10-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于可再生资源生产多元醇的方法 |
| GB201019701D0 (en) | 2010-11-19 | 2011-01-05 | Invista Tech Sarl | Reaction process |
| WO2014165424A1 (en) | 2013-04-03 | 2014-10-09 | Shell Oil Company | PROCESS FOR PREPARING C10 to C30 ALCOHOLS |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB649680A (en) * | 1948-09-22 | 1951-01-31 | Gerard Dunstan Buckley | Manufacture of oxidation products from olefinic compounds |
| SU504749A1 (ru) * | 1974-04-19 | 1976-02-28 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени 1,4-дизамещенных бутандионов-2,3 |
-
2002
- 2002-03-20 RU RU2002106989/04A patent/RU2227133C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 WO PCT/RU2002/000491 patent/WO2003078370A1/ru not_active Application Discontinuation
- 2002-11-06 AU AU2002349594A patent/AU2002349594A1/en not_active Abandoned
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| J. Chem.Soc.(1951) 2999-3016. * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007055608A2 (fr) * | 2005-11-08 | 2007-05-18 | Institut Problem Khimicheskoi Fiziki Rossiiskoi Akademii Nauk | Procede de fabrication de methylethylcetone |
| WO2007055608A3 (fr) * | 2005-11-08 | 2007-11-22 | Inst Khim Fiz Rossiiskoi Akade | Procede de fabrication de methylethylcetone |
| RU2570818C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2015-12-10 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть - Московский НПЗ" | Способ получения карбонильных соединений с2-с4 |
| US9975836B2 (en) | 2015-01-12 | 2018-05-22 | Aktsionernoe Obschestvo Gazpromneft—Moskovsky Npz (Ao “Gazpromneft-Mnpz”) | Method of producing C2-C4 carbonyl compounds |
| RU2609264C1 (ru) * | 2015-12-09 | 2017-01-31 | Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") | Способ получения высокооктановых компонентов из олефинов каталитического крекинга |
| US10336670B2 (en) | 2015-12-09 | 2019-07-02 | Aktsionernoe Obschestvo “Gazpromneft—Moskovsky NPZ” (AO Gazpromneft-MNPZ) | Method for producing high-octane components from olefins from catalytic cracking |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2002349594A1 (en) | 2003-09-29 |
| WO2003078370A1 (fr) | 2003-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2227133C2 (ru) | Способ получения карбонильных соединений | |
| Parmon et al. | Nitrous oxide in oxidation chemistry and catalysis: application and production | |
| Dhakshinamoorthy et al. | Aerobic oxidation of cycloalkenes catalyzed by iron metal organic framework containing N-hydroxyphthalimide | |
| Hutchings et al. | New approaches to designing selective oxidation catalysts: Au/C a versatile catalyst | |
| Dubkov et al. | Non-catalytic liquid phase oxidation of alkenes with nitrous oxide. 2. Oxidation of cyclopentene to cyclopentanone | |
| US7456313B2 (en) | Liquid-phase (AMM)oxidation process | |
| JPH06508106A (ja) | 炭化水素系フィード、特に低級アルカンをエステル、アルコールおよび任意に炭化水素に変換するための触媒を用いる方法 | |
| Vanoye et al. | Epoxidation using molecular oxygen in flow: facts and questions on the mechanism of the Mukaiyama epoxidation | |
| US3946081A (en) | Oxidative splitting of unsaturated hydrocarbons | |
| RU2205175C1 (ru) | Способ получения циклогексанона | |
| RU2227135C2 (ru) | Способ получения циклопентанона | |
| RU2227136C2 (ru) | Способ получения моноциклических кетонов с7-с20 | |
| RU2227134C2 (ru) | Способ получения замещенных моноциклических кетонов | |
| Räisänen et al. | Mn (II) acetate: an efficient and versatile oxidation catalyst for alcohols | |
| JP4328535B2 (ja) | 多成分溶媒系での過酸化水素の直接合成 | |
| WO2001077052A1 (en) | Catalytic oxidation of organic substrates by transition metal complexes in organic solvent media expanded by supercritical or subcritical carbon dioxide | |
| US9144786B2 (en) | Gas phase heterogeneous catalytic oxidation of alkanes to aliphatic ketones and/or other oxygenates | |
| US3459810A (en) | Process for the preparation of ethylbenzene hydroperoxide | |
| RU2189374C2 (ru) | Способ получения углеводородной фракции предпочтительно для применения в двигателях | |
| Hendry et al. | Retarding effects of polyarylmethanes in autoxidation reactions | |
| EP1584613A2 (en) | Improved catalytic oxidation process | |
| US10479748B2 (en) | Oxidation of C1-9-alkanes | |
| WO2012066296A2 (en) | Nitrous oxide-containing ionic liquids as chemical reagents | |
| Panov | Cyclohexanone preparation via the gas phase carboxidation of cyclohexene by nitrous oxide | |
| Song et al. | Influence of hydrogen on n-butane isomerization over sulfated zirconia catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090321 |