RU2206566C1 - Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination - Google Patents

Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination Download PDF

Info

Publication number
RU2206566C1
RU2206566C1 RU2002114322/04A RU2002114322A RU2206566C1 RU 2206566 C1 RU2206566 C1 RU 2206566C1 RU 2002114322/04 A RU2002114322/04 A RU 2002114322/04A RU 2002114322 A RU2002114322 A RU 2002114322A RU 2206566 C1 RU2206566 C1 RU 2206566C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
benzoxazino
diphenyl
benzoxazine
benzoxazines
substituted
Prior art date
Application number
RU2002114322/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Е.В. Громачевска
Е.В. Громачевская
Н.И. Ненько
В.Г. Кульневич
ков В.П. Смол
В.П. Смоляков
Original Assignee
Кубанский государственный технологический университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кубанский государственный технологический университет filed Critical Кубанский государственный технологический университет
Priority to RU2002114322/04A priority Critical patent/RU2206566C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2206566C1 publication Critical patent/RU2206566C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, agriculture. SUBSTANCE: invention describes 3,1-benzoxazino[1,2-c] [1,3] benz- oxazines of the general formula (I)
Figure 00000002
eliciting property to activate germination of wheat seeds where I.1: R, R1 mean H; I.2: R means H, R1 means CH3; I.3: R means H, R1 means iso-C4H9; I.4: R means NO2, R1 means H; I.5: R means NO2, R1 means CH3. Proposed compounds provide elevation of germination energy, length and dry mass of seedlings and seed roots of winter wheat. EFFECT: valuable agriculture properties of compounds. 2 cl, 1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к новым химическим биологически активным соединениям - замещенным 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазинам формулы I: 4,4-дифенил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазину формулы I.1; 4,4-дифенил-11-метил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазину формулы I.2; 4,4-дифенил-11-изобутил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазину формулы I.3; 4,4-дифенил-15-нитро-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазину формулы I.4; 4,4-дифенил-11-метил-15-нитро-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазину формулы I.5, активирующим прорастание семян пшеницы. The invention relates to new chemical biologically active compounds - substituted 3,1-benzoxazino (1,2-s) (1,3) benzoxazines of the formula I: 4,4-diphenyl-3,1-benzoxazino (1,2-s) ( 1.3) a benzoxazine of formula I.1; 4,4-diphenyl-11-methyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of the formula I.2; 4,4-diphenyl-11-isobutyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of formula I.3; 4,4-diphenyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of the formula I.4; 4,4-diphenyl-11-methyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of formula I.5, activating the germination of wheat seeds.

Figure 00000003

I.1. R,R1 - H
I.2. R - H, R1 - CH3
I.3. R - H, R1 - изоC2H9
I.4. R - NO2, R1 - H
I.5. R - NO2, R1 - CH3
Указанные соединения, их химические и биологические свойства в литературе не известны.
Figure 00000003

I.1. R, R 1 - H
I.2. R is H, R 1 is CH 3
I.3. R - H, R 1 - isoC 2 H 9
I.4. R is NO 2 , R 1 is H
I.5. R is NO 2 , R 1 is CH 3
These compounds, their chemical and biological properties are not known in the literature.

В ряду замещенных 3,1-бензоксазинов известен 2,4,4-трифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазин формулы II, проявляющий рострегулирующую активность на семенах озимой пшеницы [Ненько Н.И. и др. Рострегулирующая и антистрессовая активность производных 4,4-(дифенил)-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина //Регуляторы роста и развития растений /тезисы доклада на IV международ конф., М., 24-26.06.1997.- М., 1997.- С. 63]. Among the substituted 3,1-benzoxazines, 2,4,4-triphenyl-1,2-dihydro-4H-3,1-benzoxazine of the formula II is known, which exhibits growth-regulating activity on winter wheat seeds [Nenko N.I. et al. Growth-regulating and antistress activity of derivatives of 4,4- (diphenyl) -1,2-dihydro-4H-3,1-benzoxazine // Plant Growth and Development Regulators / Abstracts of the IV International Conf., M., 24- 06/26/1997.- M., 1997.- S. 63].

Figure 00000004

В качестве аналога по свойствам известен гиббереллин, широко используемый для активации прорастания семян.
Figure 00000004

Gibberellin, widely used to activate seed germination, is known as an analogue in properties.

Однако гиббереллин - дорогостоящий продукт микробиологического синтеза и малодоступен. Его применение вызывает нерациональную трату пластических веществ [Муромцев Г.С. и др. Основы химической регуляции роста и продуктивности растений. - М.: Агропромиздат, 1987. - C. 33-80]. However, gibberellin is an expensive product of microbiological synthesis and inaccessible. Its use causes an irrational waste of plastic substances [Muromtsev G.S. et al. Fundamentals of chemical regulation of plant growth and productivity. - M .: Agropromizdat, 1987. - C. 33-80].

Задачей настоящего изобретения является получение новых соединений, перспективных для химии биологически активных веществ, расширяющих ассортимент веществ с рострегулирующими свойствами в ряду замещенных 3,1-бензоксазинов, позволяющих улучшить посевные качества семян. The objective of the present invention is to obtain new compounds that are promising for the chemistry of biologically active substances, expanding the range of substances with growth-regulating properties in the series of substituted 3,1-benzoxazines, which can improve the sowing quality of seeds.

Это достигается синтезом новых неописанных ранее соединений - замещенных 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазолинов, проявляющих свойства активаторов прорастания семян пшеницы. This is achieved by the synthesis of new previously undescribed compounds - substituted 3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazolines, which exhibit the properties of wheat seed germination activators.

Исходным соединением для получения соединений I.1-I.5 является о-аминофенилдифинилкарбинол формулы III. Последний получают с выходом до 80% из производимого отечественной промышленностью метилантранилата по известной методике взаимодействия сложных эфиров с реактивом Гриньяра [Реакции карбонильных соединений. - В кн.: Практикум по органической химии, т. II /Под ред. Потапова В.П., Пономарева С.В. Пер. с немецкого - М, С. 195-199]. The starting compound for the preparation of compounds I.1-I.5 is o-aminophenyl diphenylcarbinol of the formula III. The latter is obtained with a yield of up to 80% from methylanthranilate produced by the domestic industry according to the well-known procedure for the interaction of esters with Grignard reagent [Reactions of carbonyl compounds. - In the book: Workshop on Organic Chemistry, vol. II / Ed. Potapova V.P., Ponomareva S.V. Per. from German - M, S. 195-199].

Figure 00000005

Физико-химические константы карбинола III соответствуют литературным данным [A. Baeyer, V. Villiger. Dibenzolactone and Triphenylmethane. - Chem. Ber. 1904, 37, S. 3191-3210].
Figure 00000005

The physicochemical constants of carbinol III are consistent with published data [A. Baeyer, V. Villiger. Dibenzolactone and Triphenylmethane. - Chem. Ber. 1904, 37, S. 3191-3210].

Соединения I.1-I.5 получают путем последовательных конденсаций: вначале карбинола III салициловыми альдегидами, затем образовавшихся дигидробензолсазинов IV.1 и IV.2 с рядом алифатических альдегидов

Figure 00000006

Полученные соединения IV.1-IV.2 и I.1-I.5 идентифицированы по совокупности данных элементного анализа, ИК и ПМР-спектроскопии.Compounds I.1-I.5 are obtained by successive condensations: first, carbinol III with salicylic aldehydes, then the resulting dihydrobenzenesazines IV.1 and IV.2 with a number of aliphatic aldehydes
Figure 00000006

The obtained compounds IV.1-IV.2 and I.1-I.5 were identified by the combination of elemental analysis data, IR and PMR spectroscopy.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. Получение 4,4-дифенил-11алкил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазинов I.1-I.3. Example 1. Preparation of 4,4-diphenyl-11alkyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazines I.1-I.3.

Процесс состоит из следующих стадий. The process consists of the following steps.

1 Стадия. Stage 1.

Синтез 2-(2-гидроксифенил)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (IV.1). Synthesis of 2- (2-hydroxyphenyl) -4,4-diphenyl-1,2-dihydro-4H-3,1-benzoxazine (IV.1).

К раствору 2,75 г (0,01 моль) о-аминофенилдифенилкарбинола в 10 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании порциями прибавляют 1,22 г (0,01 моль) 2-гидроксибензальдегида. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 2,85 г (75%) 2-(2-гидроксифенил)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (IV. 1). To a solution of 2.75 g (0.01 mol) of o-aminophenyl diphenylcarbinol in 10 ml of glacial acetic acid was added 1.22 g (0.01 mol) of 2-hydroxybenzaldehyde in portions while cooling. The mixture was then stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 2.85 g (75%) of 2- (2-hydroxyphenyl) -4,4-diphenyl-1,2-dihydro-4H-3 are obtained, 1-benzoxazine (IV. 1).

Температура плавления 168-170•C (из этанола). Melting point 168-170 • C (from ethanol).

Элементный анализ для С26Н21NO2: найдено, %: С 82,61; Н 5,32; N 3,73. Вычислено, %: С 82,32; Н 5,54; N 3,69. Спектр ПМР (DMSO d6): 4,40 (1Н, уш. с, NH); 5,60 (1Н, с, На); 6,90 (8Н, м, Нар), 7,20 и 7,35 [10Н, два с, (С6Н5)2] ; 8,40 (1Н, уш. с, ОН). ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-O) 1020, 1070, 1100; (NH) 3300; (ОН) 3200-3070; (С=СНар) 3030, 1600, 1590.Elemental analysis for C 26 H 21 NO 2 : found,%: C 82.61; H 5.32; N, 3.73. Calculated,%: C 82.32; H 5.54; N, 3.69. 1 H-NMR spectrum (DMSO d 6 ): 4.40 (1H, br s, NH); 5.60 (1H, s, Na); 6.90 (8H, m, Nar), 7.20 and 7.35 [10H, two s, (C 6 H 5 ) 2 ]; 8.40 (1H, broad s, OH). IR spectrum, ν, cm -1 : (NCO) 1020, 1070, 1100; (NH) 3300; (OH) 3200-3070; (C = CHar) 3030, 1600, 1590.

2 Стадия. 2 Stage.

Синтез 4,4-дифенил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазина (I.1). Synthesis of 4,4-diphenyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine (I.1).

Смесь 0,95 г (0,0025 моль) дигидробензоксазина (IV.1) и 0,2 мл формалина (содержащего 0,0025 моль формальдегида) в 10 мл уксусной кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Наблюдают исчезновение осадка исходного дигидробензоксазина и выпадение нового осадка. Осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 0,69 г (70%) продукта I.1. A mixture of 0.95 g (0.0025 mol) of dihydrobenzoxazine (IV.1) and 0.2 ml of formalin (containing 0.0025 mol of formaldehyde) in 10 ml of acetic acid was stirred at room temperature for one hour. The disappearance of the precipitate of the starting dihydrobenzoxazine and the precipitation of a new precipitate are observed. The precipitate is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 0.69 g (70%) of product I.1 is obtained.

Температура плавления 215oС (из толуола).Melting point 215 o C (from toluene).

Элементный анализ для C27H21NO2: найдено, %: С 82,42; Н 5,62; N 3,20. Вычислено, %: С 82,86; Н 5,37; N 3,58. Спектр ПМР (CDCl3); δ, м.д: 5,15 и 5,25 (2Н, два д, Нв+Нс); 5,35 (1Н, с, На); 7,20 (18Н, м. Нар), 2Iнвнс=8,0 Гц. ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-O) 1050, 1070, 1100; (С=СНар) 3030, 1600, 1590.Elemental analysis for C 27 H 21 NO 2 : found,%: C 82.42; H 5.62; N, 3.20. Calculated,%: C 82.86; H 5.37; N, 3.58. PMR spectrum (CDCl 3 ); δ, ppm: 5.15 and 5.25 (2H, two d, HB + Hs); 5.35 (1H, s, Na); 7.20 (18H, m. Nar), 2 Inns = 8.0 Hz. IR spectrum, ν, cm -1 : (NCO) 1050, 1070, 1100; (C = CHar) 3030, 1600, 1590.

Синтез 4,4-дифенил-11-метил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазина (I.2). Synthesis of 4,4-diphenyl-11-methyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine (I.2).

Смесь 0,95 г (0,0025 моль) дигидробензоксазина (IV.1) и 0,11 г (0,0025 моль) уксусного альдегида в 10 мл уксусной кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 0,66 г (65%) продукта I.2. A mixture of 0.95 g (0.0025 mol) of dihydrobenzoxazine (IV.1) and 0.11 g (0.0025 mol) of acetic aldehyde in 10 ml of acetic acid was stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 0.66 g (65%) of product I.2 is obtained.

Температура плавления 203-205oС (из толуола).Melting point 203-205 o C (from toluene).

Элементный анализ для C28H23NO2: найдено, %: С 82,51; Н 5,83; N 3,21. Вычислено, %: С 82,96; Н 5,68; N 3,46. Спектр ПМР (CDCl3; σ, м.д: 1,62 (3Н, д, СН3); 5,35 (1Н, кв, Нв); 5,50 (1Н, с, На); 7,25 (18Н, м, Нар), 2Iнвнс=6,0 Гц. ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-O) 1020, 1080, 1110; (С=СНар) 3030, 1600, 1580.Elemental analysis for C 28 H 23 NO 2 : found,%: C 82.51; H 5.83; N, 3.21. Calculated,%: C 82.96; H 5.68; N, 3.46. 1 H-NMR spectrum (CDCl 3 ; σ, ppm: 1.62 (3H, d, CH 3 ); 5.35 (1H, q, Hv); 5.50 (1H, s, Na); 7.25 ( 18H, m, Nar), 2 Invns = 6.0 Hz. IR spectrum, ν, cm -1 : (NCO) 1020, 1080, 1110; (С = СНар) 3030, 1600, 1580.

Синтез 4,4-дифенил-11-изобутил-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазина (1.3). Synthesis of 4,4-diphenyl-11-isobutyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine (1.3).

Смесь 0,95 г (0,0025 моль) дигидробензоксазина (IV.1) и 0,18 г (0,0025 моль) изомасляного альдегида в 10 мл уксусной кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 0,67 г (60%) продукта I.3. A mixture of 0.95 g (0.0025 mol) of dihydrobenzoxazine (IV.1) and 0.18 g (0.0025 mol) of isobutyric aldehyde in 10 ml of acetic acid was stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 0.67 g (60%) of product I.3 is obtained.

Температура плавления 172-173oС (из толуола).Melting point 172-173 o C (from toluene).

Элементный анализ для C31H29NO2: найдено, %: С 83,57; Н 6,72; N 3,28. Вычислено, %: С 83,22; Н 6,48; N 3,13. Спектр ПМР (CDCl3); σ, м.д: 1,10 [6Н, д, (СН3)2]; 1,57 (2Н, м, СН3); 2,55 (1Н, м, СН); 5,40 (1Н, с, На); 5,71 (1Н, т, Нв); 7,05 (18Н, м, Нар), 3Iснсн3=6,9 Гц; 3Icнсн2=5,0 Гц. ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-O) 1010, 1070, 1100; (С=СНар) 3030, 1610, 1590.Elemental analysis for C 31 H 29 NO 2 : found,%: C 83.57; H 6.72; N, 3.28. Calculated,%: C 83.22; H 6.48; N, 3.13. PMR spectrum (CDCl 3 ); σ, ppm: 1.10 [6H, d, (CH 3 ) 2 ]; 1.57 (2H, m, CH 3 ); 2.55 (1H, m, CH); 5.40 (1H, s, Na); 5.71 (1H, t, HB); 7.05 (18H, m, Nar), 3 ISSN 3 = 6.9 Hz; 3 ICCH 2 = 5.0 Hz. IR spectrum, ν, cm -1 : (NCO) 1010, 1070, 1100; (C = CHar) 3030, 1610, 1590.

Пример 2. Получение 4,4-дифенил-11-алкил-15-нитро-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазинов I.4-I.5. Example 2. The preparation of 4,4-diphenyl-11-alkyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazines I.4-I.5.

Процесс состоит из следующих стадий. The process consists of the following steps.

1 Стадия. Stage 1.

Синтез 2-(2-гидрокси-5-нитрофенил)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (IV.2). Synthesis of 2- (2-hydroxy-5-nitrophenyl) -4,4-diphenyl-1,2-dihydro-4H-3,1-benzoxazine (IV.2).

К раствору 2,75 г (0,01 моль) о-аминофенилдифенилкарбинола (III) в 10 мл ледяной уксусной кислоты при охлаждении (ледяная баня) и перемешивании порциями прибавляют 1,66 г (0,01 моль) 2-гидрокси-5-нитробензальдегида. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 3,04 г (72%) 2-(2-гидрокси-5-нитрофенил)-4,4-дифенил-1,2-дигидро-4Н-3,1-бензоксазина (IV.2). To a solution of 2.75 g (0.01 mol) of o-aminophenyl diphenylcarbinol (III) in 10 ml of glacial acetic acid, 1.66 g (0.01 mol) of 2-hydroxy-5- are added in portions while stirring. nitrobenzaldehyde. The mixture was then stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 3.04 g (72%) of 2- (2-hydroxy-5-nitrophenyl) -4,4-diphenyl-1,2-dihydro- are obtained. 4H-3,1-benzoxazine (IV.2).

Температура плавления 162-163oС (этанол).Melting point 162-163 o C (ethanol).

Элементный анализ для C26H20N2O4: найдено, %: С 73,42; Н 4,58; N 6,75. Вычислено, %: С 73,58; Н 4,72; N 6,60. Спектр ПМР (DMSO d6) σ, м.д.: 4,45 (1Н, уш. с, NH); 5,60 (1Н, с, На); 6,80 (5Н, м, С6Н4+Hγ), 7,30 и 7,40 [10Н, два с, (C6H5)2]; 7,95 (1Н, м, Hβ); 8,15 (1Н, д, Hα/ ); 9,50 (1Н, уш. с, ОН); 3IHβHα=3,0 Гц. ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-O) 1030, 1085, 1100; (NH) 3350; (ОН) 3600-3100; (NO2) 1520, 1325; (C=CHap) 3030, 1610, 1590.Elemental analysis for C 26 H 20 N 2 O 4 : found,%: C 73.42; H 4.58; N, 6.75. Calculated,%: C 73.58; H 4.72; N, 6.60. PMR spectrum (DMSO d 6 ) σ, ppm: 4.45 (1H, br s, NH); 5.60 (1H, s, Na); 6.80 (5H, m, C 6 H 4 + H γ ), 7.30 and 7.40 [10H, two s, (C 6 H 5 ) 2 ]; 7.95 (1H, m, H β ); 8.15 (1H, d, H α / ); 9.50 (1H, broad s, OH); 3 I HβHα = 3.0 Hz. IR spectrum, ν, cm -1 : (NCO) 1030, 1085, 1100; (NH) 3350; (OH) 3600-3100; (NO 2 ) 1520, 1325; (C = CHap) 3030, 1610, 1590.

2 Стадия. 2 Stage.

Синтез 4,4-дифенил-15-нитро-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазина (I.4)
Смесь 1,06 г (0,0025 моль) дигидробензоксазина (IV.2) и 0,2 мл формалина (0,0025 моль формальдегида) в 10 мл уксусной кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 0,76 г (70%) продукта I.4.Synthesis of 4,4-diphenyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-s) (1,3) benzoxazine (I.4)
A mixture of 1.06 g (0.0025 mol) of dihydrobenzoxazine (IV.2) and 0.2 ml of formalin (0.0025 mol of formaldehyde) in 10 ml of acetic acid was stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 0.76 g (70%) of product I.4 is obtained.

Температура плавления 228-230oС (из бензола).Melting point 228-230 o C (from benzene).

Элементный анализ для C27H20N2O4: найдено, %: С 74,55; Н 4,31; N 6,15. Вычислено, %: С 74,31; Н 4,58; N 6,42. Спектр ПМР (DMSO-d6); σ, м.д: 5,35 и 5,45 (2Н, два д, Нв+Нс); 5,55 (1Н, с, На); 7,25 [15Н, м, С6Н4+(С6Н5)2+Hγ]; 7,90 (1Н, д, Hα); 8,20 (1Н, м, Hβ). 3Iнвнс=7,5 Гц. ИК-спектр, ν, см-1: (N-C-О) 1020, 1070, 1100; (NO2) 1520, 1340; (C=CHap) 3030, 1600, 1580.Elemental analysis for C 27 H 20 N 2 O 4 : found,%: C 74.55; H 4.31; N, 6.15. Calculated,%: C 74.31; H 4.58; N, 6.42. PMR spectrum (DMSO-d 6 ); σ, ppm: 5.35 and 5.45 (2H, two d, HB + Hs); 5.55 (1H, s, Na); 7.25 [15H, m, C 6 H 4 + (C 6 H 5 ) 2 + H γ ]; 7.90 (1H, d, H α ); 8.20 (1H, m, H β ). 3 Inns = 7.5 Hz. IR spectrum, ν, cm -1 : (NC-O) 1020, 1070, 1100; (NO 2 ) 1520, 1340; (C = CHap) 3030, 1600, 1580.

Синтез 4,4-дифенил-11-метил-15-нитро-3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазина (I.5). Synthesis of 4,4-diphenyl-11-methyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine (I.5).

Смесь 1,06 г (0,0025 моль) дигидробензоксазина (IV.2) и 0,11 г (0,0025 моль) уксусного альдегида в 10 мл уксусной кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение часа. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают раствором спирта в воде (1:3), сушат, получают 0,73 г (65%) продукта I. 5. A mixture of 1.06 g (0.0025 mol) of dihydrobenzoxazine (IV.2) and 0.11 g (0.0025 mol) of acetic aldehyde in 10 ml of acetic acid was stirred at room temperature for one hour. The precipitate formed is filtered off, washed with a solution of alcohol in water (1: 3), dried, and 0.73 g (65%) of product I are obtained. 5.

Температура плавления 218-220oС (из бензола).Melting point 218-220 o C (from benzene).

Элементный анализ для C28H22N2O: найдено, %: С 74,42; Н 4,63; N 6,53. Вычислено, %: С 74,67; Н 4,89; N 6,22. Спектр ПМР (CDCl3); σ, м.д: 1,57 (3Н, д, СН3); 5,45 (1Н, кв, Нв); 5,75 (1Н, с. На); 7,15 [15Н, м, С6Н4+(С6Н5)2+Hγ] ; 8,00 (1Н, д, Hα); 8,15 (1Н, м, Hβ); 3ICHCH3=6,0 Гц; 3IHβHα =1,8 Гц. ИК-спектр, ν,, см-1: (N-C-О) 1010, 1075, 1100; (NО2) 1510, 1350; (C=CHap) 3030, 1610, 1590.Elemental analysis for C 28 H 22 N 2 O: found,%: C 74.42; H 4.63; N, 6.53. Calculated,%: C 74.67; H 4.89; N, 6.22. PMR spectrum (CDCl 3 ); σ, ppm: 1.57 (3H, d, CH 3 ); 5.45 (1H, q, HB); 5.75 (1H, s. Na); 7.15 [15H, m, C 6 H 4 + (C 6 H 5 ) 2 + H γ ]; 8.00 (1H, d, H α ); 8.15 (1H, m, H β ); 3 I CHCH3 = 6.0 Hz; 3 I HβHα = 1.8 Hz. IR spectrum, ν ,, cm -1 : (NC-O) 1010, 1075, 1100; (NO 2 ) 1510, 1350; (C = CHap) 3030, 1610, 1590.

Пример 3. Изучение рострегулирующей активности замещенных 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазинов. Example 3. The study of the growth-regulating activity of substituted 3,1-benzoxazino (1,2-s) (1,3) benzoxazines.

Ростгенерирующую активность замещенных 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3) бензоксазинов I. 1-I. 5, аналога по свойствам - гиббереллина и аналога по строению - соединения формулы II - изучали на семенах озимой пшеницы сорта Победа-50. The growth-generating activity of substituted 3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazines I. 1-I. 5, an analogue in properties - gibberellin and an analogue in structure - a compound of formula II - was studied on seeds of winter wheat cultivar Pobeda-50.

Соединения I. 2-I. 5 применяли в виде водных растворов с массовой долей 0,005-0,00005%, соединение I.1 - 0,008-0,00008%. Аналог по строению - соединение II - применяли в виде водного раствора с массовой долей 0,001% и аналог по свойствам - гиббереллин - в виде водного раствора с массовой долей 0,001%. Compounds I. 2-I. 5 was used in the form of aqueous solutions with a mass fraction of 0.005-0.00005%, compound I.1 - 0.008-0.00008%. The structural analogue, compound II, was used in the form of an aqueous solution with a mass fraction of 0.001% and the properties analogue, gibberellin, was used as an aqueous solution with a mass fraction of 0.001%.

В качестве контроля использовали семена, обработанные водой. Обработку семян проводили путем предпосевного замачивания их в водных растворах препаратов в течение 18 ч. В каждом образце использовали по 50 шт. семян. Повторность опыта - трехкратная. Семена проращивали в рулонах фильтровальной бумаги в течение 7 дней. As a control, seeds treated with water were used. Seed treatment was carried out by pre-sowing soaking them in aqueous solutions of the preparations for 18 hours. 50 pieces were used in each sample. seed. The repetition of the experiment is three times. Seeds were germinated in rolls of filter paper for 7 days.

Об оптимальной ростактивирующей дозе и об активности соединений судили по таким показателям, как энергия прорастания семян, высота проростков, длина корней и их массы, потенциальная продуктивность проростков. The optimal growth-activating dose and the activity of the compounds were judged by such indicators as seed germination energy, seedling height, root length and mass, and potential seedling productivity.

Результаты воздействия на посевные качества семян приведены в таблице. The results of the impact on the sowing quality of seeds are shown in the table.

Проведенные исследования позволили установить, что соединения I.1-I.5 проявляют свойства активаторов прорастания семян пшеницы. Studies have shown that compounds I.1-I.5 exhibit the properties of wheat seed germination activators.

Соединения I. 1-I. 5 в оптимальных ростактивирующих концентрациях не оказывают существенного влияния на энергию прорастания семян. Compounds I. 1-I. 5 in optimal growth-activating concentrations do not significantly affect the seed germination energy.

Соединение I. 1 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,00008% активирует рост проростков, при этом высота проростков увеличивается на 4,3% и их масса - на 12,5%, длина корней - на 8,1% и их масса не изменяется и потенциальную продуктивность проростков - на 6,5% в сравнении с контролем. Compound I. 1 in the optimal growth-promoting concentration of 0.00008% activates the growth of seedlings, while the height of the seedlings increases by 4.3% and their weight by 12.5%, the length of the roots by 8.1% and their mass does not change and the potential productivity of seedlings - by 6.5% in comparison with the control.

При этом соединение I.1 по своей эффективности не уступает аналогам по строению и свойствам. Moreover, compound I.1 is not inferior in its effectiveness to analogues in structure and properties.

Соединение 1.2 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,00025% увеличивает высоту проростка на 6,0% и его массу - на 14,1%, массу корней - на 22,9% и потенциальную продуктивность проростков - на 15,1% в сравнении с контролем. По своей эффективности воздействия на посевные качества семян соединение I.2 не уступает аналогам по структуре и свойствам. Compound 1.2 in the optimal growth-promoting concentration of 0.00025% increases the height of the seedling by 6.0% and its weight by 14.1%, the mass of roots by 22.9% and the potential productivity of seedlings by 15.1% in comparison with the control . In terms of its effect on the sowing quality of seeds, compound I.2 is not inferior to analogues in structure and properties.

Соединение I. 3 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,0025% активирует рост проростков, увеличивая длину побеговой системы на 19,8%, ее массу - на 40,6%, длину корней - на 11,7%, их массу - на 10,4%, потенциальную продуктивность проростков - на 10,8%, в сравнении с контролем и по своей эффективности превосходит аналоги по строению и свойствам. Compound I. 3 in the optimal growth-promoting concentration of 0.0025% activates the growth of seedlings, increasing the length of the shoot system by 19.8%, its mass by 40.6%, the length of the roots by 11.7%, their mass by 10, 4%, the potential productivity of seedlings - by 10.8%, in comparison with the control and in its effectiveness surpasses analogues in structure and properties.

Соединение I. 4 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,0005% не увеличивает высоту проростка, но активирует рост корневой системы, увеличивая длину корней на 17,1%, их массу - на 22,9%, потенциальную продуктивность - на 11,8%, в сравнении с контролем и по своей эффективности не уступает аналогам по структуре и свойствам. Compound I. 4 in the optimal growth-promoting concentration of 0.0005% does not increase the height of the seedling, but activates the growth of the root system, increasing the length of the roots by 17.1%, their weight by 22.9%, potential productivity by 11.8%, in comparison with control and in its effectiveness, it is not inferior to analogues in structure and properties.

Соединение I.5 в оптимальной ростстимулирующей концентрации 0,00025% активирует рост проростков, увеличивая их высоту - на 4,3%, массу - на 20,3%, длину корней - на 10,8%, их массу - на 22,9%, потенциальную продуктивность - на 20,4% в сравнении с контролем. Соединение I.5 по своей эффективности не уступает аналогам по структуре и свойствам. Compound I.5 in the optimal growth-promoting concentration of 0.00025% activates the growth of seedlings, increasing their height by 4.3%, mass by 20.3%, root length by 10.8%, and their mass by 22.9 %, potential productivity - by 20.4% in comparison with the control. Compound I.5 is not inferior in its effectiveness to analogues in structure and properties.

Соединения I.1-I.5 являются эффективными активаторами прорастания семян пшеницы и могут найти применение в практике сельского хозяйства в качестве средств, улучшающих посевные качества семян пшеницы. Compounds I.1-I.5 are effective activators of wheat seed germination and can be used in agricultural practice as a means of improving the sowing qualities of wheat seeds.

Claims (1)

Замещенные 3,1-бензоксазино (1,2-с)(1,3)бензоксазины, проявляющие свойства активаторов прорастания семян пшеницы формулы I: 4,4-дифенил-3,1-бензоксазино(1,2-с)(1,3)бензоксазин формулы I.1; 4,4-дифенил-11-метил-3,1-бензоксазино(1,2-с)(1,3)бензоксазин формулы I.2; 4,4-дифенил-11-изобутил-3,1-бензоксазино(1,3)бензоксазин формулы I. 3; 4,4-дифенил-15-нитро-3,1-бензоксазино(1,2-с)(1,3)бензоксазин формулы I.4; 4,4-дифенил-11-метил-15-нитро-3,1-бензоксазино(1,2-с)(1,3)бензоксазин формулы I.5;
Figure 00000007

I.1. R, R1 - H;
I.2. R - H, R1 - CH3;
I.3. R - H, R1 - изоC4H9;
I.4. R - NO2, R1 - H;
I.5. R - NO2, R1 - CH3.Substituted 3,1-benzoxazino (1,2-s) (1,3) benzoxazines exhibiting the properties of wheat seed germination activators of formula I: 4,4-diphenyl-3,1-benzoxazino (1,2-s) (1, 3) a benzoxazine of formula I.1; 4,4-diphenyl-11-methyl-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of the formula I.2; 4,4-diphenyl-11-isobutyl-3,1-benzoxazino (1,3) benzoxazine of formula I. 3; 4,4-diphenyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of formula I.4; 4,4-diphenyl-11-methyl-15-nitro-3,1-benzoxazino (1,2-c) (1,3) benzoxazine of the formula I.5;
Figure 00000007

I.1. R, R 1 is H;
I.2. R is H, R 1 is CH 3 ;
I.3. R is H, R 1 is isoC 4 H 9 ;
I.4. R is NO 2 , R 1 is H;
I.5. R is NO 2 , R 1 is CH 3 .
RU2002114322/04A 2002-05-31 2002-05-31 Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination RU2206566C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002114322/04A RU2206566C1 (en) 2002-05-31 2002-05-31 Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2002114322/04A RU2206566C1 (en) 2002-05-31 2002-05-31 Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2206566C1 true RU2206566C1 (en) 2003-06-20

Family

ID=29211956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002114322/04A RU2206566C1 (en) 2002-05-31 2002-05-31 Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2206566C1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10674723B2 (en) 1,8-bis(Schiff base)-p-menthane derivatives as well as preparation method and applications thereof
CN104072455B (en) 6-aroyl acetyl oxygen base Aurone compound and the application on pesticide thereof
RU2206566C1 (en) Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines eliciting activating agent property in wheat seed germination
CN113683529B (en) Tetrahydrolinalyl Schiff base compound and preparation method and weeding application thereof
RU2195457C1 (en) Substituted 4,4-diphenyl-1,2-dihydro-4h-3,1-benz-oxazines eliciting growth-regulating and antistressing activity
RU2323936C1 (en) Substituted 2-pyridyl-1,2-dihydro-4=-3,1-benzoxazines showing growth-regulating activity
RU2395497C2 (en) Method of stimulating sunflower growth using growth regulator
JP3026155B2 (en) Esters of 4-chloroindole-3-acetic acid
RU2547266C2 (en) Method of obtaining 1,6-bis-(1,5,3-dithiazepan-3-yl)-2,5-disulphanylhexane, possessing fungicidal activity
US4740230A (en) Triazine derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component
RU2327686C1 (en) 4-methyl-2-chloro-6-{[1-alkyl-2-(nitrobenzyledene)-] hydrazine}-nicotinenitriles as regulators of sugar beet
RU2368140C1 (en) Winter wheat and barley roots stimulant fertiliser
RU2408582C1 (en) N-benzyl-n-phenyl-4,6-dimethyl-2-chloropyridyl-3-carboxamide, having growth-regulating activity
RU2195447C1 (en) 1-(4-nitrophenyl)-4-n-x-aminopyrrolidones-2 showing growth-regulating and antistressing activity and method of their synthesis
CN110642856B (en) Dihydroquinidine compounds, preparation method and application thereof, and botanical pesticide
RU2359961C1 (en) 6-{[2-(4-methylphenylcarbonyl)-1-ethyl]hydrazino}-4-methyl-2-chlorine nicotinonitrile, which displays growth regulating activity
RU2232765C1 (en) (2-benzoyl-6-methyl-4-methoxymethylthieno-[2,3-b]-pyridinyl-3)-iminotriphenylphosphorane as antidote of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid with hormonal effect
RU2746139C1 (en) Growth stimulating agent for pre-sowing seed treatment
RU2316209C1 (en) Substituted 3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]naphthoxazines as antidotes of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid of hormonal effect
SU578867A3 (en) Method of preparing diuretan derivatives
RU2316211C1 (en) Substituted 4,4-diphenyl-3,1-benzoxazino[1,2-c][1,3]benzoxazines as antidotes of herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid of hormonal effect
RU2405769C1 (en) N-butyl-3-butyltosylamino-4-hydroxybutanamide, activating winter wheat seed germination and increasing restance of seedlings to water stress
JP5143854B2 (en) Novel compounds exhibiting plant growth regulating action and methods for producing them
SU1709910A3 (en) Method for the synthesis of sulphonylurea bicyclic derivative
RU2084452C1 (en) 2-METHYL-4,4-DI-(β-PHENYLETHYL)-1,2-DIHYDRO-4H-3,1-BENZOXAZ- -INIUM HYDROCHLORIDE SHOWING CAPABILITY TO ACTIVATE SEED GERMINATION AND ENHANCE CEREAL CROPS PRODUCTIVITY AND A METHOD OF ITS SYNTHESIS

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040601