RU2201916C2 - Способ получения уксусной кислоты - Google Patents

Способ получения уксусной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2201916C2
RU2201916C2 RU99116370/04A RU99116370A RU2201916C2 RU 2201916 C2 RU2201916 C2 RU 2201916C2 RU 99116370/04 A RU99116370/04 A RU 99116370/04A RU 99116370 A RU99116370 A RU 99116370A RU 2201916 C2 RU2201916 C2 RU 2201916C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acetic acid
fraction
concentration
carbonylation
decantation
Prior art date
Application number
RU99116370/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU99116370A (ru
Inventor
Майкл Джеймс Маскетт
Original Assignee
Бп Кемикэлз Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10836282&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2201916(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бп Кемикэлз Лимитед filed Critical Бп Кемикэлз Лимитед
Publication of RU99116370A publication Critical patent/RU99116370A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2201916C2 publication Critical patent/RU2201916C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
    • C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению уксусной кислоты. Метанол и/или его реакционноспособное производное взаимодействует с монооксидом углерода в жидкой реакционной среде в реакторе карбонилирования. Жидкая реакционная смесь содержит в качестве катализатора карбонилирования благородный металл группы VIII, метилиодидный сокатализатор в концентрации по меньшей мере 2 мас.%, необязательно промотор, воду в по меньшей мере ограниченной концентрации, метилацетат в концентрации по меньшей мере 8 мас.% и получаемую уксусную кислоту. Жидкую реакционную смесь отводят из реактора карбонилирования и подают при добавлении или без добавления тепла в по крайней мере одну зону разделения однократным равновесным испарением. Получают паровую фракцию, содержащую воду, уксусную кислоту, метилацетат и метилиодид, и жидкую фракцию, содержащую благородный металл группы VIII и необязательно один промотор. Жидкую фракцию возвращают в реактор карбонилирования. Паровую фракцию вводят в ректификационную колонну легких погонов. Технологический поток, содержащий уксусную кислоту, отводят из ректификационной колонны легких погонов. Из головки ректификационной колонны отводят паровую фракцию, содержащую метилацетат, метилиодид, воду и уксусную кислоту и конденсируют. Сконденсированную паровую фракцию подают в аппарат для декантации, где эта фракция разделяется на верхний (водный) и нижний (органический) слой. Весь или часть верхнего (водного) слоя возвращают в виде флегмы в ректификационную колонну и нижний (органический) слой возвращают в реактор. Способность разделяться на верхний (водный) и нижний (органический) слой в аппарате декантации поддерживают за счет концентрации уксусной кислоты в сконденсированной паровой фракции, равной или ниже 8 мас.%. Технический результат - улучшение технологии процесса. 8 з.п.ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к способу получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного в присутствии благородного металла группы VIII как катализатора и гидрокарбилгалогенида в качестве сокатализатора.
Способы получения уксусной кислоты карбонилированием спиртов и/или их реакционноспособных производных, катализируемым благородным металлом группы VIII и сокатализируемым гидрокарбилгалогенидом, в данной области техники хорошо известны. В качестве типичных примеров такого известного в данной области техники применения родия как каталитического благородного металла группы VIII можно упомянуть, в частности, US 3772380, GB 1468940, GB 1538783 и ЕР 0087070. В качестве типичных примеров такого известного в данной области техники применения иридия как каталитического благородного металла группы VIII можно упомянуть, в частности, GB 1234121, US 3772380, DE 1767150, ЕР 0616997, ЕР 0618184, ЕР 0618183 и ЕР 0657386.
В ходе проведения непрерывных жидкофазных процессов получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного в присутствии благородного металла группы VIII получаемую уксусную кислоту выделяют из жидкой реакционной смеси и сушат, а остальные компоненты реакционной смеси возвращают в реактор для поддержания в нем их концентрации.
У Howard и др. в Catalysis Today, 18(1993), 325-354, описано катализируемое родием и иридием карбонилирование метанола с превращением в уксусную кислоту. В этой публикации говорится, что способ непрерывного катализируемого родием гомогенного карбонилирования метанола включает три основных зоны: реакционную, очистки и обработки отходящих газов. Реакционная зона включает реактор с мешалкой, работающий при повышенных температуре и давлении, и установку однократного равновесного испарения. Жидкую реакционную смесь из реактора отводят и направляют через клапан однократного равновесного испарения в установку однократного равновесного испарения, в которой большинство более легких компонентов жидкой реакционной смеси (метилиодид, метилацетат и вода) вместе с получаемой уксусной кислотой испаряют. Паровую фракцию далее направляют в зону очистки, в то время как жидкую фракцию (включающую родиевый катализатор в уксусной кислоте) возвращают в реактор (как показано на фиг. 2 в работе Howard и др.). Отмечено, что зона очистки включает первую ректификационную колонну (колонну легких погонов), вторую ректификационную колонну (сушильную колонну) и третью ректификационную колонну (колонну тяжелых погонов) (как показано на фиг. 3 в работе Howard и др.). Из колонны легких погонов в виде верхнего погона удаляют метилиодид и метилацетат вместе с некоторым количеством воды и уксусной кислоты. Пар конденсируют и в аппарате для декантации дают разделиться на две фазы, причем обе фазы возвращают в реактор. Мокрую уксусную кислоту из колонны легких погонов, как правило, удаляют в виде боковой фракции и направляют в сушильную колонну, из которой в виде верхнего погона удаляют воду, а из основания этой ректификационной колонны отводят поток практически сухой уксусной кислоты. На фиг. 3 в работе Howard и др. показано, что поток воды, отводимый в виде верхнего погона из сушильной колонны, возвращают в реакционную зону. Тяжелые жидкие побочные продукты удаляют из основания колонны тяжелых погонов, причем получаемую уксусную кислоту отводят в виде боковой фракции.
На практике верхний слой (водный) из аппарата для декантации в виде флегмы целиком или частично возвращают в колонну легких погонов, а нижний слой (органический) из аппарата для декантации возвращают в реактор. По технологическим причинам фазы в аппарате для декантации строго необходимо поддерживать в разделенном состоянии. Стабильность в аппарате для декантации имеет первостепенное значение для успешного проведения непрерывного процесса карбонилирования. Если в аппарате для декантации образуется одна фаза, изменение конечного состава обусловливает тенденцию к повышению содержания воды в реакторе, что в свою очередь оказывает заметное влияние на реакционную активность катализируемого иридием карбонилирования.
В ЕР 0768295 описан один из способов поддержания раздельными двух фаз в реакторе за счет понижения концентрации воды, содержащейся в жидкой реакционной смеси при карбонилировании, или повышения концентрации метилацетата, содержащегося в жидкой реакционной смеси. Так, в ЕР 0768295 описан способ получения уксусной кислоты непрерывной реакцией по меньшей мере одного из продуктов, выбранных из метанола, метилацетата и диметилового эфира, с монооксидом углерода в присутствии катализатора, содержащего металл группы VIII, метилиодида и воды, включающий (а) стадию, на которой сырую реакционную смесь удаляют со стадии карбонилирования и вводят в зону однократного равновесного испарения, а рецикловую жидкость, содержащую каталитический компонент, который не испаряется в зоне однократного равновесного испарения, возвращают в реактор для карбонилирования, (б) стадию, на которой паровую фракцию, полученную в зоне однократного равновесного испарения, в виде пара или жидкости направляют в первую ректификационную колонну, (в) стадию, на которой из верхней части первой ректификационной колонны отводят рецикловый поток низкокипящих продуктов, включающий воду, метилацетат, метилиодид и уксусную кислоту, и (г) стадию, на которой из основания или в виде боковой фракции вблизи основания первой ректификационной колонны отводят сырую уксусную кислоту. Этот способ отличается тем, что состояние расслоения жидкости в аппарате для декантации при верхней части первой ректификационной колонны поддерживают добавлением в первую ректификационную колонну воды, снижающей температуру охлаждения в головной части этой первой ректификационной колонны или снижающей концентрацию метилацетата, содержащегося в жидкости, направляемой в аппарат для декантации при верхней части первой ректификационной колонны.
В ЕР 0768295 говорится, что когда жидкость в аппарате для декантации не образует две фазы и эту нерасслоившуюся жидкость возвращают в реактор, в получаемой уксусной кислоте происходит накопление до неприемлемого уровня образующихся в качестве побочных продуктов карбонильных соединений, таких как ацетальдегид, кротоновый альдегид и 2-этилкротоновый альдегид, а также органических соединений иода, таких как гексилиодид.
В ЕР 0573189-А1 описан способ получения уксусной кислоты карбонилированием метанола в присутствии родиевого катализатора карбонилирования. В этой публикации говорится, что концентрация метилацетата в жидкой реакционной смеси составляет по меньшей мере 2 мас.%, предпочтительно 2-15 мас.%, более предпочтительно 3-10 мас.%. Хотя в примерах 4 и 5 приводимая расчетная концентрация уксусной кислоты в объединенных потоках головных погонов, образующих рецикловые легкие погоны, составляла 0,96-1,33 мас.%, концентрация метилацетата в реакторах была равной всего 3,1-7,3 мас.%.
При создании настоящего изобретения было установлено, что в случае высокой концентрации метилацетата, обычно 8 мас.% или выше, в жидкой реакционной смеси, находящейся в реакторе для карбонилирования, в частности при низком содержании воды и метилиодида, что, как правило, связывают с применением иридия в качестве катализатора карбонилирования, получение двух раздельных фаз в аппарате для декантации сопряжено с технологическими затруднениями, а это в свою очередь может привести к возникновению с качеством продукта проблем такого типа, о которых идет речь в ЕР 0768295, и проблем с производительностью установки, в значительной мере обусловленных гидравлическими ограничениями как регулировочных клапанов, так и насосов.
В процессе создания настоящего изобретения было установлено, что решить проблему сохранения раздельности двух фаз жидкости в аппарате для декантации непрерывного действия можно за счет регулирования концентрации уксусной кислоты в головной фракции, которую направляют из колонны легких погонов в аппарат для декантации. В ЕР 0768295 какие-либо упоминания о концентрации уксусной кислоты в головной фракции и ее влиянии на сохранность двух фаз отсутствуют. В экспериментах, проведенных в автономных условиях при создании настоящего изобретения, было установлено, что типичный материал, направляемый в аппарат для декантации, при наличии примерно 14 мас.% или более уксусной кислоты обычно образует единственную фазу. Однако в аппарате для декантации непрерывного действия для поддержания стабильности процесса необходимо добиваться более низкого содержания уксусной кислоты (8 мас.% или менее). Это обусловлено повышением содержания воды в органической фазе, которое обедняет водой головные фракции колонны легких погонов вследствие ее возврата непосредственно в реактор. Это вызывает падение концентрации воды, и разделение на фазы становится более затруднительным. В этом случае механизм возврата в процесс превращается в превалирующий, а аппарат для декантации становится однофазным.
Таким образом, в настоящем изобретении предлагается способ непрерывного получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного, включающий следующие стадии:
(I) подачу метанола и/или его реакционноспособного производного в реактор для карбонилирования, в котором метанол и/или его реакционноспособное производное в жидкой реакционной смеси взаимодействует с монооксидом углерода, причем эта жидкая реакционная смесь содержит в качестве катализатора карбонилирования благородный металл группы VIII, метилиодидный сокатализатор в концентрации по меньшей мере 2 мас.%, необязательно по меньшей мере один промотор, воду в по меньшей мере ограниченной концентрации, метилацетат в концентрации по меньшей мере 8 мас.% и получаемую уксусную кислоту,
(II) отвод жидкой реакционной смеси из реактора для карбонилирования и подачу отведенной жидкой реакционной смеси при добавлении или без добавления тепла в по крайней мере одну зону разделения однократным равновесным испарением с получением паровой фракции, содержащей воду, получаемую уксусную кислоту, метилацетат и метилиодид, и жидкой фракции, содержащей в качестве катализатора карбонилирования благородный металл группы VIII и необязательно по меньшей мере один промотор,
(III) возврат жидкой фракции со стадии (II) в реактор для карбонилирования,
(IV) введение паровой фракции со стадии (II) в ректификационную колонну легких погонов,
(V) отвод из ректификационной колонны легких погонов технологического потока, содержащего получаемую уксусную кислоту,
(VI) отвод из головки ректификационной колонны легких погонов паровой фракции, содержащей метилацетат, метилиодид, воду и уксусную кислоту,
(VII) конденсацию паровой головной фракции со стадии (VI),
(VIII) подачу сконденсированной паровой головной фракции со стадии (VII) в аппарат для декантации, в котором эта фракция разделяется на верхний слой (водный) и нижний слой (органический),
(IX) возврат всего или части верхнего (водного) слоя, выделенного на стадии (VIII), в виде флегмы в ректификационную колонну легких погонов и всего или части нижнего (органического) слоя, выделенного на стадии (VIII), в реактор.
Этот способ отличается тем, что способности разделяться верхнего (водного) слоя и нижнего (органического) слоя в аппарате для декантации на стадии (VIII) достигают поддержанием концентрации уксусной кислоты в сконденсированной паровой головной фракции, направляемой в аппарат для декантации, на уровне или ниже 8 мас.%.
В предпочтительном варианте концентрацию уксусной кислоты в сконденсированной паровой фракции, направляемой в аппарат для декантации, поддерживают на уровне ниже 8 мас.%, предпочтительно ниже 6 мас.%, более предпочтительно ниже 5 мас.%. Поддержание концентрации уксусной кислоты в сконденсированной паровой фракции в указанных интервалах в значительной мере обеспечивают соответствующим рабочим режимом ректификационной колонны легких погонов. Так, например, коэффициент обратного потока в колонне и/или число теоретических ступеней в этой колонне выбирают таким образом, чтобы концентрация уксусной кислоты в сконденсированной паровой фракции составляла 8 мас.% или ниже.
Как правило, ректификационная колонна легких фракций включает относительно небольшое число теоретических ступеней (всего примерно 10). Было установлено, что для практического сохранения двух жидких фаз в промышленной установке, работающей с примерно 10 теоретическими ступенями над точкой ввода исходного материала, в колонну в качестве флегмы необходимо обратно возвращать всю водную фазу. В предпочтительном варианте колонна легких фракций над точкой ввода исходного материала включает более 10, более предпочтительно 15 или более теоретических ступеней. Увеличение числа теоретических ступеней позволяет уменьшить коэффициенты обратного потока, которые необходимо использовать, что создает преимущество в отношении эффективности удаления воды и, следовательно, уменьшает затраты на очистку.
Другая модификация, которая в аппарате для декантации позволяет поддерживать концентрацию уксусной кислоты в вышеприведенных пределах, состоит в придании всем рецикловым потокам, обладающим высоким содержанием уксусной кислоты, которые иначе (в первоначальном варианте) могли бы подаваться на конденсацию и, таким образом, попадать непосредственно в аппарат для декантации, нового направления движения, в ректификационную колонну легких фракций, в которую они поступают в точке, близкой к точке ввода паровой фракции со стадии (II), благодаря чему создается возможность для выделения уксусной кислоты, содержащейся в рецикловом потоке, из этого потока на ступенях, находящихся над точкой ввода исходного материала. Таким рецикловым потоком может служить, например, возвращаемый поток паров из зоны обработки отходящих газов в этом процессе.
Что касается собственно аппарата для декантации, то в обычной конструкции установок для карбонилирования метанола предусмотрено наличие колпачка, который принимает форму короткой вертикальной цилиндрической секции, зависящей от горизонтальной цилиндрической секции. Это составляет стандартную конструкционную особенность систем, в которых либо низок объемный расход тяжелой фазы, либо плотность тяжелой фазы очень высока, и поэтому необходимо свести к минимальному количество тяжелой фазы. Было установлено, что в превалирующих при осуществлении способа по настоящему изобретению условиях относительно высокой концентрации метилацетата колпачок, который обычно предусмотрен в конструкции аппарата для декантации, можно исключить. Преимущество удаления этого колпачка из аппарата для декантации состоит в снижении капитальных затрат благодаря упрощению технологии изготовления аппарата для декантации. Это также исключает возможность ухудшенного разделения, обусловленного турбулентностью в колпачке, вызванной большим объемным расходом.
В предпочтительном варианте аппарат для декантации дополнительно включает блок сепараторных пластин, которые имеются в продаже (например, поставляются фирмой Natco, Талса, шт. Оклахома), что необходимо для повышения скорости разделения на фазы. Этот блок сепараторных пластин обычно включает комплекты наклонных рифленых пластин, которые инициируют коалесценцию и сокращают требуемое время пребывания в аппарате для декантации. Преимущество установки блока сепараторных пластин заключается в том, что он позволяет использовать более малогабаритные аппараты для декантации. В свою очередь это обусловливает преимущество, состоящее в том, что, если аппарат для декантации становится однофазным, нежелательное влияние повышения содержания воды в реакторе, о чем речь шла выше, сводится к минимальному.
На стадии (I) способа по настоящему изобретению в реактор для карбонилирования вводят метанол и/или его реакционноспособное производное. Приемлемые реакционноспособные производные метанола включают метилацетат и диметиловый эфир.
В жидкой реакционной смеси в реакторе для карбонилирования метанол и/или его реакционноспособное производное взаимодействует с монооксидом углерода. Можно использовать практически чистый монооксид углерода или содержащий инертные примеси, такие как диоксид углерода, метан, азот, инертные газы, воду и парафиновые С1-C4углеводороды. В предпочтительном варианте концентрацию водорода, содержащегося в исходном монооксиде углерода и выделяющегося in situ в результате реакции конверсии водяного газа, поддерживают на низком уровне, поскольку его присутствие может привести к образованию продуктов гидрогенизации. Таким образом, предпочтительное количество водорода в монооксиде углерода как реагенте составляет менее 1 мол.%, более предпочтительно менее 0,5 мол.%, наиболее предпочтительно менее 0,3 мол.% и/или предпочтительное парциальное давление водорода в реакторе для карбонилирования составляет менее 1 бар, более предпочтительно менее 0,5 бар, наиболее предпочтительно менее 0,3 бар. Приемлемое парциальное давление монооксида углерода в реакторе находится в интервале от более 0 до 40 бар, как правило, 4-30 бар.
Жидкая реакционная смесь в реакторе включает благородный металл группы VIII как катализатор карбонилирования, метилиодидный сокатализатор, необязательно по меньшей мере один промотор, воду в по крайней мере ограниченной концентрации, метилацетат в концентрации не менее 8 мас.% и получаемую уксусную кислоту.
Из благородных металлов группы VIII предпочтительны родий и иридий. Катализатор на основе благородного металла может включать любое металлсодержащее соединение, которое растворимо в жидкой реакционной смеси. Металлсодержащий катализатор можно вводить в жидкую реакционную смесь в любой приемлемой форме, в которой он растворяется в жидкой реакционной смеси или способен в ней переходить в растворимую форму. Приемлемые соединения описаны в вышеупомянутых патентных публикациях, относящихся к процессам карбонилирования, катализируемым иридием и родием. Как правило, можно применять карбонильные комплексы, галогенидные соли и ацетатные соли этих металлов. Родий может содержаться в количестве 50-5000 част./млн, предпочтительно 100-1500 част. /млн. Иридий может содержаться в количестве 100-6000 част./млн, предпочтительно 400-3000 част./млн.
В качестве сокатализатора используют метилиодид. Приемлемое содержание метилиодида в жидкой реакционной смеси может находиться в интервале 2-20 мас.%, предпочтительно 4-16 мас.%.
Выбор промотора, когда он присутствует в жидкой реакционной смеси, в определенной степени зависит от природы катализатора на основе благородного металла группы VIII. В случае использования иридия в качестве катализатора карбонилирования приемлемый необязательный промотор представляет собой металл, выбранный из группы, включающей рутений, осмий, кадмий, рений, ртуть, галлий, индий, вольфрам и их смеси, предпочтительно рутений или осмий. Приемлемое молярное соотношение промотор/иридий составляет [0,5-15]:1. Когда в качестве катализатора карбонилирования используют родий, приемлемый необязательный промотор выбирают из группы, включающей иодидные соли щелочных и щелочно-земельных металлов, например, иодид лития, иодиды четвертичного аммония и иодиды четвертичного фосфония. Приемлемый необязательный промотор может содержаться в количестве вплоть до предела его растворимости.
Независимо от используемого в качестве катализатора карбонилирования благородного металла группы VIII жидкая реакционная смесь в реакторе для карбонилирования содержит воду в по меньшей мере ограниченной концентрации. Однако содержание воды может варьироваться в зависимости от используемого в качестве катализатора карбонилирования благородного металла группы VIII. Обычно в случае родия вода может содержаться в количестве 0,1-30 мас.%, предпочтительно 1-15 мас.%. В случае иридия вода может содержаться в количестве 0,1-10 мас.%, предпочтительно 1-6,5 мас.%.
Независимо от того, вводят или не вводят метилацетат в реактор для карбонилирования, он неизбежно присутствует в жидкой реакционной смеси как следствие взаимодействия метанола и/или его реакционноспособного производного с уксусной кислотой, получаемой как продукт карбонилирования, и/или с растворителем для карбонилирования. В соответствии с объемом настоящего изобретения метилацетат присутствует в жидкой реакционной смеси в количестве 8 мас.% или более, обычно 8-50 мас.%, предпочтительно 8-35 мас.%. Как правило, эти интервалы концентрации метилацетата являются теми, которые связаны с иридием как благородным металлом группы VIII в качестве катализатора, а концентрация метилацетата при применении родиевого катализатора обычно, но необязательно составляет самое большее 5 мас.%, как правило, менее приблизительно 3 мас.%.
Оставшаяся часть жидкой реакционной смеси включает уксусную кислоту.
В ходе проведения реакции карбонилирования приемлемая температура находится в интервале 100-300oС, предпочтительно 150-220oС. Общее приемлемое манометрическое давление в реакторе для карбонилирования находится в интервале 10-200 бар, предпочтительно 15-100 бар, более предпочтительно 15-50 бар.
На стадии (II) способа по настоящему изобретению из реактора для карбонилирования отводят жидкую реакционную смесь и при добавлении или без добавления тепла вводят в по меньшей мере одну зону однократного равновесного испарения с получением паровой фракции, содержащей воду, получаемую уксусную кислоту, метилацетат и метилиодид, и жидкой фракции, в качестве катализатора карбонилирования содержащей благородный металл группы VIII и необязательно по меньшей мере один промотор. В случае единственной стадии однократного равновесного испарения создаваемое манометрическое давление может составлять 0-3 бар, а приемлемая температура может находиться в интервале 100-150oС. В случае двухстадийного однократного равновесного испарения приемлемое манометрическое давление в первой зоне может находиться в интервале 1-10 бар, а манометрическое давление во второй зоне может составлять 0-5 бар.
На стадии (III) способа жидкую фракцию, выделенную из зоны однократного равновесного испарения на стадии (II), возвращают в реактор для карбонилирования.
На стадии (IV) способа паровую фракцию, выделенную из зоны однократного равновесного испарения на стадии (II), вводят в ректификационную колонну легких погонов. Приемлемая ректификационная колонна легких погонов включает до 40 теоретических ступеней. Эта колонна может работать под любым приемлемым давлением, например под манометрическим давлением в головке примерно 1,2 бар и под манометрическим давлением в основании примерно 1,5 бар. Рабочая температура в ректификационной колонне легких погонов обычно зависит от ряда факторов, включая состав сырья, головных и концевых фракций и рабочее давление. Типичная температура в основании может находиться в интервале 125-140oС, а типичная температура в головке может составлять 105-115oС.
На стадии (V) способа из ректификационной колонны легких погонов отводят поток, содержащий получаемую уксусную кислоту. Этот технологический поток можно отводить в любой приемлемой точке, например в точке, находящейся выше или ниже точки ввода исходного материала, или в виде жидкости или пара из основания колонны. Далее отводимый из ректификационной колонны легких погонов технологический поток, содержащий получаемую уксусную кислоту, можно сушить, например, в сушильной ректификационной колонне, причем выделенную воду целесообразно возвращать в реактор для карбонилирования или удалять из процесса. Затем высушенную уксусную кислоту можно направлять в ректификационную колонну тяжелых погонов, в которой из сухой уксусной кислоты как побочный продукт выделяют пропионовую кислоту.
На стадии (VI) способа из головки ректификационной колонны легких погонов отводят паровую фракцию, содержащую метилацетат, метилиодид, воду и уксусную кислоту.
На стадии (VII) способа конденсируют паровой головной погон со стадии (VI).
На стадии (VIII) способа сконденсированный головной погон, отводимый со стадии (VII), направляют в аппарат для декантации, в котором эта фракция разделяется на верхний слой (водный) и нижний слой (органический).
В завершение на стадии (IX) способа верхний (водный) слой, выделенный на стадии (VIII), целиком или частично возвращают в виде флегмы в ректификационную колонну легких погонов, а нижний (органический) слой, выделенный на стадии (VIII), целиком или частично, предпочтительно целиком, возвращают в реактор. Верхний (водный) слой целесообразно частично возвращать в ректификационную колонну легких погонов в виде флегмы, целесообразно при расходе потока от примерно 0,1 до примерно 0,7 от расхода потока паровой фракции, отводимой из головки ректификационной колонны легких погонов.
Ниже изобретение дополнительно проиллюстрировано со ссылкой на пример и чертежи, где на фиг. 1 представлен график концентраций компонентов в верхней (водной) фазе легких головных погонов аппарата для декантации в ходе проведения непрерывного процесса карбонилирования, а на фиг. 2 представлен график соответствующей скорости карбонилирования.
Пример
Метанол непрерывно подавали в реактор для карбонилирования, в котором поддерживали определенный состав жидкой реакционной смеси, включавшей иридиевый катализатор карбонилирования, 5 мас.% воды, 7 мас.% метилиодида, 15 мас.% метилацетата и в качестве остальной части этой смеси уксусную кислоту. В реактор вводили также монооксид углерода. Скорость карбонилирования составляла примерно 17,5 мол./л/ч.
Жидкую реакционную смесь отводили из реактора для карбонилирования и вводили в зону разделения однократным равновесным испарением, в которой получали паровую фракцию, содержавшую воду, получаемую уксусную кислоту, метилацетат и метилиодид, и жидкую фракцию, содержавшую иридиевый катализатор карбонилирования.
Жидкую фракцию, отводимую из зоны разделения однократным равновесным испарением, возвращали в реактор для карбонилирования.
Паровую фракцию из зоны разделения однократным равновесным испарением вводили в комбинированную колонну легких погонов/сушки. Из головки этой комбинированной колонны отводили паровую фракцию, содержавшую метилацетат, метилиодид, воду и уксусную кислоту. Паровую фракцию конденсировали и направляли в аппарат для декантации. Комбинированная колонна работала таким образом, что уксусная кислота, находившаяся в сконденсированной паровой головной фракции, поступала в аппарат для декантации в концентрации 8 мас.% или ниже.
В аппарате для декантации эта сконденсированная паровая головная фракция разделялась на верхний слой (водный) и нижний слой (органический). Верхний (водный) слой из аппарата для декантации удаляли и в виде флегмы возвращали в комбинированную колонну. Нижний (органический) слой отводили из аппарата для декантации и возвращали в реактор.
Из комбинированной колонны легких погонов/сушки отводили также технологический поток, включавший получаемую уксусную кислоту.
Работу в описанном выше режиме поддерживали в течение примерно 18 ч. В течение этого периода достигали стабильной работы аппарата для декантации, как это показано на фиг. 1, на которой представлена зависимость состава верхнего (водного) слоя в аппарате для декантации от времени. В течение этого периода поддерживали довольно постоянную скорость карбонилирования при среднем значении примерно 17,5 моль/л/ч, как показано на фиг. 2, на которой представлена зависимость скорости карбонилирования от времени.
Сравнительное испытание
По прошествии примерно 18 ч режим работы колонны легких погонов/сушки изменяли таким образом, чтобы концентрация уксусной кислоты в сконденсированной паровой головной фракции, направляемой в аппарат для декантации, превышала 8 мас.%. Это вызывало быстрый переход режима работы аппарата для декантации в однофазный с таким влиянием на концентрацию компонентов жидкости в аппарате для декантации, который показан на фиг. 1. Очевидно, что концентрация воды резко падала при соответствующем повышении концентрации уксусной кислоты, что также справедливо и для концентрации метилиодида и метилацетата.
В результате изменения рабочих условий в аппарате для декантации и колонне в жидкой реакционной смеси в реакторе для карбонилирования концентрация воды возрастала до примерно 11 мас.%, а концентрация метилиодида падала до примерно 3 маc.%. Эти изменения сопровождались заметным снижением скорости карбонилирования до среднего значения примерно 8 моль/л/ч с сохранением концентрации метилацетата на уровне 15 мас.%, как показано на фиг. 2.
Этот пример не соответствует настоящему изобретению и включен в описание только в сравнительных целях.

Claims (9)

1. Способ непрерывного получения уксусной кислоты карбонилированием метанола и/или его реакционноспособного производного, включающий следующие стадии: (I) подачу метанола и/или его реакционноспособного производного в реактор для карбонилирования, в котором метанол и/или его реакционноспособное производное в жидкой реакционной смеси взаимодействует с монооксидом углерода, причем эта жидкая реакционная смесь содержит в качестве катализатора карбонилирования благородный металл группы VIII, метилиодидный сокатализатор в концентрации по меньшей мере 2 мас.%, необязательно по меньшей мере один промотор, воду в по меньшей мере ограниченной концентрации, метилацетат в концентрации по меньшей мере 8 мас.% и получаемую уксусную кислоту, (II) отвод жидкой реакционной смеси из реактора для карбонилирования и подачу отведенной жидкой реакционной смеси при добавлении или без добавления тепла в по крайней мере одну зону разделения однократным равновесным испарением с получением паровой фракции, содержащей воду, получаемую уксусную кислоту, метилацетат и метилиодид, и жидкой фракции, содержащей в качестве катализатора карбонилирования благородный металл группы VIII и необязательно по меньшей мере один промотор, (III) возврат жидкой фракции со стадии (II) в реактор для карбонилирования, (IV) введение паровой фракции со стадии (II) в ректификационную колонну легких погонов, (V) отвод из ректификационной колонны легких погонов технологического потока, содержащего получаемую уксусную кислоту, (VI) отвод из головки ректификационной колонны легких погонов паровой фракции, содержащей метилацетат, метилиодид, воду и уксусную кислоту, (VII) конденсацию паровой головной фракции со стадии (VI), (VIII) подачу сконденсированной паровой головной фракции со стадии (VII) в аппарат для декантации, в котором эта фракция разделяется на верхний слой (водный) и нижний слой (органический), (IX) возврат всего или части верхнего (водного) слоя, выделенного на стадии (VIII), в виде флегмы в ректификационную колонну легких погонов и всего или части нижнего (органического) слоя, выделенного на стадии (VIII), в реактор, отличающийся тем, что способности разделяться верхнего (водного) слоя и нижнего (органического) слоя в аппарате для декантации на стадии (VIII) достигают поддержанием концентрации уксусной кислоты в сконденсированной паровой головной фракции, направляемой в аппарат для декантации, на уровне или ниже 8 мас.%.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор карбонилирования на основе благородного металла группы VIII представляет собой иридиевый катализатор карбонилирования.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что промотор выбирают из группы, включающей рутений, осмий, кадмий, рений, ртуть, галлий, индий, вольфрам и их смеси.
4. Способ по п.2 или 3, отличающийся тем, что концентрация метилацетата в жидкой реакционной смеси составляет 8-50 мас.%, предпочтительно 8-35 мас. %.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что концентрация метилиодида в жидкой реакционной смеси составляет 2-20 мас.%, предпочтительно 4-16 мас.%.
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что ректификационная колонна легких фракций включает более 10, более предпочтительно 15 или больше теоретических ступеней над точкой ввода сырья.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что рецикловые потоки с существенным содержанием уксусной кислоты вводят в ректификационную колонну легких фракций в точке, находящейся вблизи точки ввода паровой фракции со стадии (II).
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что в качестве аппарата для декантации применяют бесколпачковый аппарат.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что аппарат для декантации включает блок сепараторных пластин.
RU99116370/04A 1998-07-29 1999-07-28 Способ получения уксусной кислоты RU2201916C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9816385.0A GB9816385D0 (en) 1998-07-29 1998-07-29 Process
GB9816385.0 1998-07-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99116370A RU99116370A (ru) 2001-05-20
RU2201916C2 true RU2201916C2 (ru) 2003-04-10

Family

ID=10836282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99116370/04A RU2201916C2 (ru) 1998-07-29 1999-07-28 Способ получения уксусной кислоты

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6458996B1 (ru)
EP (1) EP0976711B1 (ru)
JP (2) JP5009453B2 (ru)
KR (1) KR100604682B1 (ru)
CN (1) CN1172895C (ru)
CA (1) CA2279055C (ru)
DE (1) DE69904405T2 (ru)
GB (1) GB9816385D0 (ru)
ID (1) ID23265A (ru)
MY (1) MY118626A (ru)
RU (1) RU2201916C2 (ru)
SA (1) SA99200577B1 (ru)
SG (1) SG83141A1 (ru)
TW (1) TW452576B (ru)
UA (1) UA66352C2 (ru)
YU (1) YU49261B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467999C2 (ru) * 2006-01-30 2012-11-27 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9816385D0 (en) * 1998-07-29 1998-09-23 Bp Chem Int Ltd Process
CN1315771C (zh) 2002-05-06 2007-05-16 伊斯曼化学公司 连续羰基化工艺
FR2839972B1 (fr) * 2002-05-23 2005-08-19 Inst Francais Du Petrole Procede de carbonylation des alcools utilisant un catalyseur a base de rhodium ou d'iridium dans un liquide ionique non-aqueux,avec un recyclage efficace du catalyseur
CN100430363C (zh) * 2003-10-30 2008-11-05 上海吴泾化工有限公司 一种羰基化生产醋酸的改进方法及其装置
US7053241B1 (en) 2005-02-24 2006-05-30 Celanese International Corporation Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer
US7855306B2 (en) 2005-04-28 2010-12-21 Celanese International Corporation Process for the production of acetic acid
US7737298B2 (en) 2006-06-09 2010-06-15 Eastman Chemical Company Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride
US7582792B2 (en) 2006-06-15 2009-09-01 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7253304B1 (en) 2006-06-20 2007-08-07 Eastman Chemical Company Carbonylation process
US7629491B2 (en) 2006-06-26 2009-12-08 Eastman Chemical Company Hydrocarboxylation process
US7619113B2 (en) * 2007-09-27 2009-11-17 Celanese International Corporation Method and apparatus for making acetic acid with improved purification
US7790919B2 (en) * 2008-03-17 2010-09-07 Lyondell Chemical Technology, L.P. Removing hydrocarbon impurities from acetic acid production process
CN101665424B (zh) * 2009-07-16 2012-04-25 北京泽华化学工程有限公司 一种甲醇低压羰基化合成醋酸的方法及其装置
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8664454B2 (en) 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8846988B2 (en) 2010-07-09 2014-09-30 Celanese International Corporation Liquid esterification for the production of alcohols
WO2012148509A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 Celanese International Corporation Process for producing ethanol using a stacked bed reactor
EP2628720B1 (en) * 2010-10-06 2018-11-07 Daicel Corporation Acetic acid production method
US9012683B2 (en) 2010-11-12 2015-04-21 Eastman Chemical Company Coproduction of acetic acid and acetic anhydride
US8637698B2 (en) * 2010-11-19 2014-01-28 Celanese International Corporation Production of acetic acid with an increased production rate
US9000233B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for hydrolysis of acetal
US9000232B2 (en) 2011-04-26 2015-04-07 Celanese International Corporation Extractive distillation of crude alcohol product
US8686200B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an acidic residue stream
US9024082B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Using a dilute acid stream as an extractive agent
US8884081B2 (en) 2011-04-26 2014-11-11 Celanese International Corporation Integrated process for producing acetic acid and alcohol
US8927788B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with reduced water from overhead of acid column
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US9024084B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Reduced energy alcohol separation process having controlled pressure
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
US9024085B2 (en) 2011-04-26 2015-05-05 Celanese International Corporation Process to reduce ethanol recycled to hydrogenation reactor
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
WO2012149137A1 (en) 2011-04-26 2012-11-01 Celanese International Corporation Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed
US8933278B2 (en) 2011-04-26 2015-01-13 Celanese International Corporation Process for producing ethanol and reducing acetic acid concentration
US8686199B2 (en) 2011-04-26 2014-04-01 Celanese International Corporation Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product
US8927784B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process to recover alcohol from an ethyl acetate residue stream
US8927787B2 (en) 2011-04-26 2015-01-06 Celanese International Corporation Process for controlling a reboiler during alcohol recovery and reduced ester formation
US8907141B2 (en) 2011-04-26 2014-12-09 Celanese International Corporation Process to recover alcohol with secondary reactors for esterification of acid
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US8853467B2 (en) 2011-08-19 2014-10-07 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol
US8829253B2 (en) 2011-08-19 2014-09-09 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol from methanol
US8853466B2 (en) 2011-08-19 2014-10-07 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol from methanol
US8614359B2 (en) 2011-11-09 2013-12-24 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process
US8809599B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol and water balance control
US8809598B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process
US8686201B2 (en) 2011-11-09 2014-04-01 Celanese International Corporation Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst
US8704013B2 (en) 2011-11-09 2014-04-22 Celanese International Corporation Integrated process for producing ethanol
US8802902B2 (en) 2011-12-30 2014-08-12 Celanese International Corporation Pressure driven distillation for ethanol production and recovery from hydrogenation process
US9353034B2 (en) 2012-02-07 2016-05-31 Celanese International Corporation Hydrogenation process with reduced residence time for vapor phase reactants
US8975452B2 (en) 2012-03-28 2015-03-10 Celanese International Corporation Process for producing ethanol by hydrocarbon oxidation and hydrogenation or hydration
SG11201703380PA (en) 2014-11-14 2017-05-30 Celanese Int Corp Processes for producing acetic acid with decanter control
US9302975B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9382183B1 (en) 2015-07-01 2016-07-05 Celanese International Corporation Process for flashing a reaction medium
US9302974B1 (en) 2015-07-01 2016-04-05 Celanese International Corporation Process for producing acetic acid
JP6693959B2 (ja) * 2017-01-18 2020-05-13 株式会社ダイセル 酢酸の製造方法
US10428004B2 (en) 2017-01-18 2019-10-01 Daicel Corporation Method for producing acetic acid
KR102257566B1 (ko) * 2017-03-08 2021-05-31 주식회사 다이셀 아세트산의 제조 방법
US10550058B2 (en) 2017-03-08 2020-02-04 Daicel Corporation Method for producing acetic acid

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4920489B1 (ru) 1968-01-20 1974-05-25
US3772380A (en) 1970-03-12 1973-11-13 Monsanto Co Production of carboxylic acids and esters
US3769177A (en) 1971-11-10 1973-10-30 Monsanto Co Purification of carboxylic acids by plural stage distillation with side stream draw-offs
SE413891B (sv) 1973-09-04 1980-06-30 Halcon International Inc Sett att framstella en anhydrid av en monokarbonsyra.
US4102922A (en) 1974-12-30 1978-07-25 Monsanto Company Purification of carbonylation products
CA1058636A (en) 1975-03-10 1979-07-17 Nabil Rizkalla Process for preparing carboxylic acid anhydrides
US4039395A (en) 1975-08-11 1977-08-02 Monsanto Company Purification of acetic acid
NZ203226A (en) 1982-02-13 1985-08-30 Bp Chemical Ltd Production of acetic anhydride from methanol and carbon monoxide
GB9211671D0 (en) 1992-06-02 1992-07-15 Bp Chem Int Ltd Process
GB9306409D0 (en) 1993-03-26 1993-05-19 Bp Chem Int Ltd Process
FR2703351A1 (fr) 1993-03-31 1994-10-07 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium.
FR2713620B1 (fr) 1993-12-10 1996-03-01 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium, solution obtenue et utilisation de celle-ci en tant que catalyseur.
CZ75394A3 (en) 1993-03-31 1994-11-16 Rhone Poulenc Chimie Process for preparing carboxylic acids or esters thereof
US5510524A (en) * 1995-02-21 1996-04-23 Bp Chemicals Limited Process for the production of a carboxylic acid
US5599976A (en) 1995-04-07 1997-02-04 Hoechst Celanese Corporation Recovery of acetic acid from dilute aqueous streams formed during a carbonylation process
WO1996033965A1 (fr) * 1995-04-27 1996-10-31 Daicel Chemical Industries, Ltd. Procede de production d'acide acetique
US5696284A (en) * 1995-06-21 1997-12-09 Bp Chemicals Limited Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof
US5831120A (en) * 1996-11-19 1998-11-03 Watson; Derrick John Process for the production of acetic acid
GB9816385D0 (en) * 1998-07-29 1998-09-23 Bp Chem Int Ltd Process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467999C2 (ru) * 2006-01-30 2012-11-27 Бп Кемикэлз Лимитед Способ получения уксусной кислоты

Also Published As

Publication number Publication date
UA66352C2 (ru) 2004-05-17
JP5009453B2 (ja) 2012-08-22
JP2000053609A (ja) 2000-02-22
KR20000012042A (ko) 2000-02-25
EP0976711B1 (en) 2002-12-11
SG83141A1 (en) 2001-09-18
DE69904405T2 (de) 2003-10-30
US6458996B1 (en) 2002-10-01
JP2010106045A (ja) 2010-05-13
SA99200577B1 (ar) 2006-07-11
DE69904405D1 (de) 2003-01-23
YU49261B (sh) 2004-12-31
KR100604682B1 (ko) 2006-07-28
TW452576B (en) 2001-09-01
YU35799A (sh) 2000-12-28
CA2279055C (en) 2009-05-05
MY118626A (en) 2004-12-31
CN1172895C (zh) 2004-10-27
GB9816385D0 (en) 1998-09-23
CN1249299A (zh) 2000-04-05
ID23265A (id) 2000-04-05
EP0976711A1 (en) 2000-02-02
CA2279055A1 (en) 2000-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2201916C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
RU2213726C2 (ru) Способ карбонилирования
RU2379279C2 (ru) Удаление соединений, восстанавливающих перманганат из непрерывного процесса карбонилирования метанола
RU2358966C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
JP4017673B2 (ja) 酢酸の製造方法
RU2065850C1 (ru) Способ получения уксусной кислоты
EP2366439B1 (en) Apparatus for making acetic acid with improved capacity of the column
EP2200964B1 (en) Method and apparatus for making acetic acid with improved purification
RU2155183C2 (ru) Способ извлечения уксусной кислоты из разбавленных водных потоков, образующихся в ходе процесса карбонилирования
NO333287B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av eddiksyre ved katalytisk karbonyleringsreaksjon
WO2012047614A1 (en) Production of acetic acid with high conversion rate
EP2621882B1 (en) Production of acetic acid with high conversion rate
RU2203264C2 (ru) Способ получения уксусной кислоты
JP2880060B2 (ja) メタノールのカルボニル化による酢酸、酢酸メチルおよび無水酢酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160729