RU2200132C1 - Method of recovering and separating platinum-group metals - Google Patents

Abstract

FIELD: precious metal technology. SUBSTANCE: method includes stripping of initial raw material by hydrochlorination, gold separation, extraction purification to remove nonprecious metal impurities, palladium extraction and platinum extraction, preparation of iridium and rhodium concentrate and their separation by extraction. Gold is separated by adjusting redox potential of solution to 500- 550 mV measured against normal hydrogen electrode. Platinum and/or palladium are recovered by simultaneous, but separate extraction from solution obtained after purification from non-precious metal impurities. Separate platinum and/or palladium extracts are therefore obtained. Platinum and/or palladium are then reextracted from these extract solutions. Raffinates obtained after extraction of platinum and palladium are combined and precipitate of platinum metals is formed by on-cathode electrolysis, after which cathodic precipitate is dissolved. Solution is further used for additional recovery of useful components. EFFECT: enabled integrated processing of various-type raw material, avoided formation of mother liquors, and increased degree of recovery and purity of products. 5 cl, 2 ex

Description

Изобретение относится к области переработки сырья, содержащего платиновые металлы, и предназначено для их извлечения. The invention relates to the field of processing of raw materials containing platinum metals, and is intended for their extraction.

Платиновые металлы обычно содержатся в комплексных рудах и концентратах, в анодных шламах, в виде смеси металлов, оксидов, сульфидов и др. соединений. Эти источники также могут содержать серебро, золото, селен, теллур, а также примеси неблагородных металлов: медь, никель, железо, мышьяк, сурьма, олово, свинец, висмут, кремний и др. Извлечение платиновых металлов (МПГ) из такого сырья и их разделение представляет собой сложную задачу. Platinum metals are usually found in complex ores and concentrates, in anode sludge, in the form of a mixture of metals, oxides, sulfides and other compounds. These sources may also contain silver, gold, selenium, tellurium, as well as impurities of base metals: copper, nickel, iron, arsenic, antimony, tin, lead, bismuth, silicon, etc. Extraction of platinum metals (PGMs) from such raw materials and their separation is a difficult task.

Одним из способов вскрытия практически любого вида сырья служит гидрохлорирование, т. е. растворение исходного материала в соляной кислоте, через которую пропускают газообразный хлор. В зависимости от концентрации соляной кислоты и соотношения хлористого водорода и хлора возможно провести вскрытие как части соединений, так и всех соединений, содержащихся в исходном материале. One of the methods for opening almost any type of raw material is hydrochlorination, i.e., dissolving the starting material in hydrochloric acid, through which chlorine gas is passed. Depending on the concentration of hydrochloric acid and the ratio of hydrogen chloride and chlorine, it is possible to autopsy both part of the compounds and all compounds contained in the starting material.

Не менее сложной является задача разделения платиновых металлов, содержащихся в полученном растворе. Для решения ее были разработаны способы экстракции. No less difficult is the task of separating the platinum metals contained in the resulting solution. To solve it, extraction methods were developed.

Известен способ трехстадийной обработки исходного сырья соляной кислотой и хлор-газом. Разделение и извлечение благородных металлов из водных хлоридных растворов проводят экстракцией. A known method of a three-stage processing of the feedstock with hydrochloric acid and chlorine gas. Separation and extraction of precious metals from aqueous chloride solutions is carried out by extraction.

Вначале окисляют рутений и осмий до тетроксидов и удаляют их из раствора. Затем дибутилкарбитолом экстрагируют золото, палладий и платину и из рафината удаляют экстракцией алкилсульфидом и трибутилфосфатом соответственно. Затем восстанавливают иридий, который предварительно окислили до четырехвалентного состояния, и экстрагируют его трибутилфосфатом. Наконец, извлекают родий (см. патент US 4390366, С 01 G 7/00, 28.07.1983). First, ruthenium and osmium are oxidized to tetroxides and removed from the solution. Gold, palladium and platinum are then extracted with dibutyl carbitol and are removed from the raffinate by extraction with alkyl sulfide and tributyl phosphate, respectively. Then, iridium, which was previously oxidized to the tetravalent state, is reduced and extracted with tributyl phosphate. Finally, rhodium is recovered (see US Pat. No. 4,390,366, C 01 G 7/00, 07/28/1983).

Недостатком способа является сложная схема растворения исходного сырья, предусматривающая раздельное растворение платины, палладия и рутения, родия, иридия и осмия с промежуточным сплавлением нерастворимых остатков и их повторным растворением. Это приводит к появлению большого количества растворов, потерям ценных компонентов. The disadvantage of this method is the complex dissolution scheme of the feedstock, providing for the separate dissolution of platinum, palladium and ruthenium, rhodium, iridium and osmium with the intermediate fusion of insoluble residues and their re-dissolution. This leads to the appearance of a large number of solutions, the loss of valuable components.

Кроме того, для любого из металлов предусмотрено выделение его из раствора после экстракции химическим осаждением соединения и затем восстановление до металла. In addition, for any of the metals, it is provided for its isolation from the solution after extraction by chemical precipitation of the compound and then reduction to metal.

Это сильно усложняет процесс, приводит к образованию большого количества маточных растворов, требующих дальнейшей переработки, т.к. содержание в них платиновых металлов не позволяет сбрасывать эти растворы. Кроме того, в процессах экстракции и реэкстракции необходимо проводить дополнительную доочистку от примесей, которые извлекаются с благородными металлами. This greatly complicates the process, leads to the formation of a large number of mother liquors that require further processing, because the content of platinum metals in them does not allow the discharge of these solutions. In addition, in the processes of extraction and stripping, it is necessary to carry out additional post-treatment of impurities that are extracted with noble metals.

Другой известный способ предусматривает высокотемпературное газофазное хлорирование для перевода рутения, родия, осмия и иридия в растворимое состояние. Another known method involves high-temperature gas phase chlorination to convert ruthenium, rhodium, osmium and iridium to a soluble state.

Полученный огарок подвергают растворению гидрохлорированием в системе хлор - соляная кислота. The resulting cinder is subjected to dissolution by hydrochlorination in a chlorine-hydrochloric acid system.

Для разделения платиновых металлов используют экстракцию. Extraction is used to separate platinum metals.

Вначале золото извлекают в органическую фазу метилизобутилкетоном и восстанавливают его из органической фазы до металла. First, gold is extracted into the organic phase with methyl isobutyl ketone and reduced from the organic phase to metal.

Затем извлекают палладий смесью LIX64 и амина, отгоняют тетраоксиды осмия и рутения и восстанавливают иридий. Palladium is then recovered with a mixture of LIX64 and amine, osmium and ruthenium tetroxides are distilled off, and iridium is reduced.

Затем экстрагируют платину амберлитом. Иридий окисляют и извлекают его амином. Родий выделяют из полученного раствора ионообменной сорбцией (см. патент US 3960549, C 22 D 11/04, 1976). Then platinum is extracted with amberlite. Iridium is oxidized and recovered with an amine. Rhodium is isolated from the resulting solution by ion-exchange sorption (see US patent 3960549, C 22 D 11/04, 1976).

Недостатком способа является невозможность получения чистых продуктов, т. к. содержащиеся в исходном сырье примеси отделяются только в процессе выделения платиновых металлов. Медь удаляется при промывке органической фазы на стадии экстракции палладия. The disadvantage of this method is the impossibility of obtaining pure products, because the impurities contained in the feedstock are separated only in the process of separation of platinum metals. Copper is removed by washing the organic phase in the palladium extraction step.

Наиболее близким к предложенному является способ извлечения и разделения металлов платиновой группы, включающий вскрытие исходного сырья гидрохлорированием, отделение золота, экстракционную очистку от примесей железа, олова и сурьмы, селективную экстракцию палладия с получением реэкстракта, содержащего палладий, и рафината, содержащего остальные МПГ, выделение палладия из реэкстракта и селективную экстракцию платины из рафината с получением реэкстракта, содержащего платину, и раствора иридия и родия. Из реэкстракта, полученного после доочистки от примесей железа, олова и сурьмы, электрохимически доизвлекают МПГ, а растворы, полученные после извлечения палладия и платины, очищают от МПГ электролизом (см. патент RU 2161130, 27.12.2000). Closest to the proposed method is the extraction and separation of platinum group metals, including opening the feedstock by hydrochlorination, gold separation, extraction purification from impurities of iron, tin and antimony, selective extraction of palladium to obtain a reextract containing palladium and raffinate containing the remaining PGMs, isolation palladium from the reextract and selective extraction of platinum from the raffinate to obtain a reextract containing platinum, and a solution of iridium and rhodium. From the reextract obtained after purification from impurities of iron, tin and antimony, PGM is electrochemically extracted, and the solutions obtained after extraction of palladium and platinum are purified from PGM by electrolysis (see patent RU 2161130, 27.12.2000).

Задачей изобретения является создание такого способа, который позволит осуществлять комплексную переработку сырья любого вида, исключить образование маточных растворов, повысить извлечение и чистоту получаемых продуктов. The objective of the invention is the creation of such a method that will allow for the integrated processing of raw materials of any kind, to eliminate the formation of mother liquors, to increase the extraction and purity of the resulting products.

Для решения этой задачи в способе извлечения и разделения металлов платиновой группы, включающем вскрытие исходного сырья гидрохлорированием, отделение золота, экстракционную очистку от примесей неблагородных металлов, экстракцию палладия и экстракцию платины, получение концентрата иридия и родия и их разделение экстракцией, отделение золота проводят, доводя окислительно-восстановительный потенциал раствора до 500-550 мВ по отношению к нормальному водородному электроду, из раствора, полученного после очистки от примесей неблагородных металлов, экстракцией выделяют платину и/или палладий параллельно, но по отдельности, с образованием раздельных экстрактов платины и/или палладия, затем из экстрактов раздельно реэкстрагируют платину и/или палладий, рафинаты, полученные при экстракции платины и/или экстракции палладия, объединяют и осаждают из них осадок платиновых металлов электролизом на катоде, катодный осадок растворяют, выделяют из раствора платину и палладий с получением концентрата иридия и родия. To solve this problem, in a method for the extraction and separation of platinum group metals, including opening the feedstock by hydrochlorination, gold separation, extraction purification from base metals, palladium extraction and platinum extraction, obtaining iridium and rhodium concentrate and their separation by extraction, gold separation is carried out by finishing redox potential of the solution up to 500-550 mV with respect to the normal hydrogen electrode, from the solution obtained after cleaning from impurities of metals, platinum and / or palladium are extracted by extraction in parallel, but separately, with the formation of separate extracts of platinum and / or palladium, then platinum and / or palladium are separately extracted from the extracts, the raffinates obtained by platinum extraction and / or palladium extraction are combined and precipitate from them a precipitate of platinum metals by electrolysis at the cathode, the cathode precipitate is dissolved, platinum and palladium are isolated from the solution to obtain a concentrate of iridium and rhodium.

Кроме того, возможно перед гидрохлорированием осуществлять хлорирование с получением возгонов примесей, осмия и рутения и огарка, содержащего металлы платиновой группы. In addition, it is possible to carry out chlorination before hydrochlorination to produce sublimates of impurities, osmium and ruthenium, and cinder containing platinum group metals.

В том случае, если в качестве исходного сырья используют оксидно-сульфидные концентраты платиновых металлов, из раствора после отделения золота осаждают хлорплатинат аммония, растворяют его и полученный раствор направляют на очистку от примесей неблагородных металлов. In the event that oxide-sulfide concentrates of platinum metals are used as the feedstock, ammonium chloroplatinate is precipitated from the solution after separation of gold, it is dissolved and the resulting solution is sent for purification from base metal impurities.

Способ также предусматривает, что нерастворимый остаток гидрохлорирования и/или катодные осадки, полученные из растворов после извлечения металлов платиновой группы, подвергают хлорированию хлором в расплаве хлористых солей, огарок растворяют в соляной кислоте, полученный раствор очищают от примесей неблагородных металлов экстракцией, из очищенного раствора экстракцией выделяют платину, а затем палладий, а из полученного рафината экстракцией разделяют иридий и родий. The method also provides that the insoluble hydrochlorination residue and / or cathodic precipitates obtained from solutions after extraction of the platinum group metals are chlorinated with chlorine in a molten chloride salt, the cinder is dissolved in hydrochloric acid, the resulting solution is purified from base metals by extraction, from the purified solution by extraction platinum is isolated, and then palladium, and iridium and rhodium are separated from the obtained raffinate by extraction.

Полученный в результате экстракционного разделения иридия и родия реэкстракт иридия подвергают электрохимической очистке в присутствии органических веществ: трибутилфосфат, и/или сульфоксиды, и/или керосин, и/или октанол. The iridium reextract obtained as a result of extraction separation of iridium and rhodium is subjected to electrochemical purification in the presence of organic substances: tributyl phosphate, and / or sulfoxides, and / or kerosene, and / or octanol.

Заявленный способ осуществляют следующим способом. The claimed method is carried out in the following way.

Концентрат платиновых металлов, например КП-1, очищают от примесей мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы низкотемпературным хлорированием. При этом отгоняют рутений и осмий. Полученный огарок растворяют гидрохлорированием. A platinum metal concentrate, for example KP-1, is purified from impurities of arsenic, selenium, tellurium, tin, antimony by low-temperature chlorination. At the same time, ruthenium and osmium are driven away. The resulting cinder is dissolved by hydrochlorination.

В случае, если в качестве исходного сырья используют шлиховую платину или вторичное сырье, то количество примесей мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы в них незначительно, и дополнительная операция очистки от примесей хлорированием не требуется. Эти виды сырья сразу направляют на гидрохлорирование. In the case where raw materials use schlich platinum or secondary raw materials, the amount of impurities of arsenic, selenium, tellurium, tin, antimony in them is insignificant, and additional purification of impurities by chlorination is not required. These types of raw materials are immediately sent to hydrochlorination.

Из раствора, полученного после гидрохлорирования, отгоняют рутений и осмий в виде их тетраоксидов. Ruthenium and osmium in the form of their tetraoxides are distilled off from the solution obtained after hydrochlorination.

Из полученного раствора осаждают золото, доводя окислительно-восстановительный потенциал (ОВП) любым восстановителем до 500-550 мВ (относительно нормального водородного электрода). Золото восстанавливается, выпадает в осадок и его направляют на переработку. Gold is precipitated from the resulting solution, bringing the redox potential (ORP) of any reducing agent to 500-550 mV (relative to the normal hydrogen electrode). Gold is recovered, precipitated and sent for processing.

Раствор после извлечения золота содержит платиновые металлы (МПГ). Однако он загрязнен железом, свинцом, оловом и другими примесями неблагородных металлов. The solution after the extraction of gold contains platinum metals (PGM). However, it is contaminated with iron, lead, tin and other impurities of base metals.

Очистку от неблагородных металлов проводят экстракцией их трибутилфосфатом. При этом основная масса МПГ остается в рафинате. Purification of base metals is carried out by extraction with tributyl phosphate. In this case, the bulk of the PGM remains in the raffinate.

Реэкстракты неблагородных металлов также содержат незначительное количество МПГ и, следовательно, не подлежат сбросу. МПГ из них выделяют электролизом. Сбросные растворы содержат не более 2 мг/л МПГ. Base metals reverse extracts also contain a small amount of PGM and, therefore, are not subject to discharge. PGM is isolated from them by electrolysis. Discharge solutions contain no more than 2 mg / l of PGM.

Рафинат после отделения неблагородных металлов направляют на осаждение хлорплатината аммония с помощью хлорида аммония. Хлорплатинат аммония прокаливают, растворяют в соляной кислоте и направляют на экстракцию платины. The raffinate after separation of base metals is sent to the precipitation of ammonium chloroplatinate with ammonium chloride. Ammonium chloroplatinate is calcined, dissolved in hydrochloric acid and sent to the extraction of platinum.

В случае, если в качестве исходного сырья используют шлиховую платину или вторичное сырье, то их сразу направляют на экстракцию платины, минуя стадию осаждения хлорплатината аммония. In the case where raw material is used as raw platinum or secondary raw materials, they are immediately sent to the extraction of platinum, bypassing the stage of precipitation of ammonium chloroplatinate.

Раствор реэкстракта после выделения платины доочищают от МПГ электролизом на волокнистом катоде. After separation of platinum, the reextract solution is purified from PGM by electrolysis on a fibrous cathode.

Сбросные растворы, содержащие не более 1 мг/л МПГ, направляют на нейтрализацию. Discharge solutions containing not more than 1 mg / l of PGM are sent to neutralization.

Рафинаты процессов экстракции платины, полученные при переработке сырья любого вида, объединяют. The raffins of the platinum extraction processes obtained in the processing of raw materials of any kind are combined.

В том случае, если переработке подвергают палладиевое сырье, то после его растворения, очистки от золота и неблагородных примесей экстрагируют палладий. In the event that palladium feed is subjected to processing, then after its dissolution, purification from gold and base impurities, palladium is extracted.

Рафинат этого процесса объединяют с рафинатами платиновой экстракции. The raffinate of this process is combined with the platinum extraction raffinate.

Рафинат процесса экстракции платины и/или палладия содержит не более 40% палладия и не менее 60% иридия и родия. The raffinate of the extraction process of platinum and / or palladium contains not more than 40% palladium and not less than 60% iridium and rhodium.

Из этого раствора выделяют электролизом осадок МПГ. Осадок хлорируют хлором в расплаве хлорида натрия, растворяют гидрохлорированием, т.е. обработкой хлором в соляной кислоте. Из раствора выделяют экстракцией платину и палладий. Родий и иридий остаются в рафинате. Их разделяют экстракцией. From this solution, an PGM precipitate is isolated by electrolysis. The precipitate is chlorinated with chlorine in a sodium chloride melt, dissolved by hydrochlorination, i.e. treatment with chlorine in hydrochloric acid. Platinum and palladium are isolated from the solution by extraction. Rhodium and iridium remain in the raffinate. They are separated by extraction.

Иридий переходит в органическую фазу, а родий остается в рафинате. Iridium goes into the organic phase, and rhodium remains in the raffinate.

Все нерастворимые остатки, полученные в результате вскрытия, и/или катодные осадки, полученные из растворов после извлечения металлов платиновой группы, подсушивают, смешивают с хлоридом натрия и хлорируют хлором. Полученный огарок растворяют в соляной кислоте, в присутствии хлора. Раствор очищают от примесей неблагородных металлов экстракцией и рафинат направляют на экстракционное извлечение платины и затем палладия. Рафинат после извлечения палладия направляют на разделение родия и иридия. All insoluble residues resulting from the autopsy and / or cathodic precipitates obtained from solutions after extraction of the platinum group metals are dried, mixed with sodium chloride and chlorinated with chlorine. The resulting cinder is dissolved in hydrochloric acid in the presence of chlorine. The solution is purified from base metal impurities by extraction and the raffinate is sent to the extraction extraction of platinum and then palladium. The raffinate after extraction of palladium is sent to the separation of rhodium and iridium.

Для этого окисляют иридий до Ir^IV, а родий остается в трехвалентном состоянии. Иридий экстрагируют в органическую фазу, а родий остается в водной. Реэкстракт иридия доочищают от примесей электролизом. Наличие примесей органики, оставшейся после экстракции, способствует повышению степени очистки. В случае, если органики мало, ее можно ввести в раствор дополнительно.For this, iridium is oxidized to Ir ^IV , and rhodium remains in the trivalent state. Iridium is extracted into the organic phase, and rhodium remains in the aqueous phase. Iridium re-extract is purified from impurities by electrolysis. The presence of organic impurities remaining after extraction helps to increase the degree of purification. If there is little organics, it can be added to the solution additionally.

Иридий и родий выделяют из раствора в виде металлов или соединений. Iridium and rhodium are isolated from solution in the form of metals or compounds.

Отделение примесей неблагородных металлов в голове процесса до выделения платины, палладия, родия и иридия позволяет получать значительно более чистые продукты без дополнительных операций очистки, что в свою очередь снижает потери платиновых металлов и сокращает количество маточных растворов. Универсальность предложенного изобретения в том, что в зависимости от состава исходного сырья можно выбрать путь его вскрытия либо только гидрохлорирование, либо сочетание хлорирования с гидрохлорированием. Осуществление процесса хлорирования в совокупности с гидрохлорированием позволяет вскрывать сырье любого состава, в том числе и многокомпонентное оксисульфидное сырье. Separation of base metal impurities in the process head prior to the isolation of platinum, palladium, rhodium and iridium allows to obtain significantly cleaner products without additional purification operations, which in turn reduces the loss of platinum metals and reduces the number of mother liquors. The universality of the proposed invention is that, depending on the composition of the feedstock, you can choose the path of its opening or only hydrochlorination, or a combination of chlorination with hydrochlorination. The implementation of the chlorination process in conjunction with hydrochlorination allows you to open raw materials of any composition, including multicomponent oxysulfide raw materials.

Извлечение платиновых металлов от головы процесса до конечного продукта составляет Pt 94%, Pd 92%, Ir 82%, Rh 82%. Чистота получаемых продуктов не менее 99,96%. Количество маточных растворов сокращается на 20%. Extraction of platinum metals from the process head to the final product is Pt 94%, Pd 92%, Ir 82%, Rh 82%. The purity of the products obtained is not less than 99.96%. The number of stock solutions is reduced by 20%.

Конкретные примеры осуществления способа приведены ниже. Specific examples of the method are given below.

Пример 1. Example 1

А) Шлиховую платину в количестве 100 кг обрабатывают 300 л соляной кислоты концентрацией 300-350 г/л при т:ж=1:3. Полученную пульпу нагревают до 80-90^oС и пропускают хлор в течение 12-16 часов. Фильтруют. Концентрация платины в полученном растворе 180-200 г/л. Этот раствор направляют на обеззолачивание. Нерастворимый остаток вновь направляют на растворение.A) Platinum schlich in the amount of 100 kg is treated with 300 l of hydrochloric acid with a concentration of 300-350 g / l at t: W = 1: 3. The resulting pulp is heated to 80-90 ^o C and skip chlorine for 12-16 hours. Filtered. The concentration of platinum in the resulting solution is 180-200 g / l. This solution is directed to dehydration. The insoluble residue is again sent to dissolve.

Б) Концентрат КП-1 в количестве 100 кг хлорируют хлором при 400^oС. Хлориды мышьяка, селена, теллура, олова, сурьмы и т.д. переходят в возгоны, а платиновые металлы остаются в огарке. Очистка платиновых металлов от примесей составляет 95%. Огарок растворяют в соляной кислоте концентрацией 300-350 г/л при т:ж=1:3. Полученную пульпу нагревают до 80-90^oС и пропускают хлор в течение 5-6 часов. Фильтруют. Концентрация платины в полученном растворе 200 г/л, а палладия 40 г/л. Раствор направляют на обеззолачивание. Если проводить растворение КП-1, минуя стадию хлорирования, то все примеси переходят в раствор, что значительно усложняет дальнейшую переработку. Время растворения при этом составляет 24-36 час.B) The concentrate KP-1 in an amount of 100 kg is chlorinated with chlorine at 400 ^o C. Chlorides of arsenic, selenium, tellurium, tin, antimony, etc. turn into sublimates, and platinum metals remain in the cinder. Purification of platinum metals from impurities is 95%. The cinder is dissolved in hydrochloric acid with a concentration of 300-350 g / l at t: w = 1: 3. The resulting pulp is heated to 80-90 ^o C and skip chlorine for 5-6 hours. Filtered. The concentration of platinum in the resulting solution is 200 g / l, and palladium 40 g / l. The solution is sent to dehydration. If KP-1 is dissolved, bypassing the chlorination stage, then all impurities pass into the solution, which greatly complicates further processing. The dissolution time is 24-36 hours.

Пример 2. Example 2

В растворы из примера 1А) и примера 1Б) порознь, но параллельно, т.е. в каждый по отдельности добавляют сульфит натрия до достижения ОВП=500-550 мВ. Золото осаждается из раствора. Его отфильтровывают и направляют на дальнейшую переработку. Получают обеззолоченный раствор (раствор 2А). To the solutions of Example 1A) and Example 1B) separately, but in parallel, i.e. sodium sulfite is added to each separately until reaching ORP = 500-550 mV. Gold is precipitated from solution. It is filtered off and sent for further processing. An anhydrous solution is obtained (solution 2A).

Далее из раствора 1Б) осаждают хлорплатинат аммония (ХПА). Для этого добавляют раствор хлорида аммония концентрацией 180-200 г/л с избытком 20% от стехиометрии. ХПА отфильтровывают от раствора. Раствор содержит 120-140 г/л палладия (раствор 2В). ХПА прокаливают при 900-1000^oС в течение 4 часов. Полученный продукт растворяют в концентрированной соляной кислоте при т:ж=1: 3. Получают раствор платины (раствор 2Б).Then, ammonium chloroplatinate (HPA) is precipitated from solution 1B). To do this, add a solution of ammonium chloride with a concentration of 180-200 g / l with an excess of 20% of stoichiometry. HPA is filtered from the solution. The solution contains 120-140 g / l of palladium (solution 2B). HPA is calcined at 900-1000 ^o C for 4 hours. The resulting product was dissolved in concentrated hydrochloric acid at t: w = 1: 3. A platinum solution was obtained (solution 2B).

Растворы 2А и 2Б объединяют и очищают от примесей неблагородных металлов экстракцией трибутилфосфатом (ТБФ) при V_o:V_в=1:(5-7). Рафинат представляет собой раствор платины (3А) с содержанием Pt 120 г/л, Pd 3 г/л, Ir 3 г/л, Rh 0,7-1 г/л.2A and 2B solutions were combined and purified by base metals impurities by extraction with tributyl phosphate (TBP) at V _o: V _in = 1: (5-7). The raffinate is a solution of platinum (3A) with a Pt content of 120 g / l, Pd 3 g / l, Ir 3 g / l, Rh 0.7-1 g / l.

Раствор 2В, содержащий палладий, также очищают от примесей неблагородных металлов экстракцией их ТБФ аналогично очистке платиновых растворов. Рафинат представляет собой раствор палладия (3Б), содержащий Pd 110-120 г/л, Pt 1-2 г/л, Ir 0,1 г/л, Rh 0,5 г/л. Solution 2B containing palladium is also purified from base metal impurities by extraction of their TBP similarly to the purification of platinum solutions. The raffinate is a solution of palladium (3B) containing Pd 110-120 g / l, Pt 1-2 g / l, Ir 0.1 g / l, Rh 0.5 g / l.

Из раствора платины (3А) экстракцией ТБФ выделяют платину при V_o:V_в=1,6: 1. Реэкстракцию проводят водой при V_o:V_в=1:1. В рафинате остается Pt 0,1 г/л, Pd 2 г/л, Ir 2 г/л, Rh 0,5 г/л.Platinum solution (3A) was isolated by extraction with TBP platinum at V _o: V _B = 1.6: 1. The back-extraction is conducted with water at V _o: V _in = 1: 1. Pf 0.1 g / L, Pd 2 g / L, Ir 2 g / L, Rh 0.5 g / L remain in the raffinate.

Реэкстракт содержит Pt 70 г/л, Pd 10 мг/л, Ir и Rh следы. Платину из реэкстракта извлекают любым известным методом. Reextract contains Pt 70 g / L, Pd 10 mg / L, Ir and Rh traces. Platinum is extracted from the stripping by any known method.

Палладий экстрагируют из раствора палладия (3Б) нефтяными сульфоксидами при V_o: V_в=4:1. Реэкстракцию проводят раствором хлорида натрия при V_o:V_в=1: 0,3. Реэкстракт содержит, Pd 35 г/л, Pt менее 10 мг/л, Ir и Rh следы. Его направляют на извлечение палладия.Palladium is extracted from a solution of palladium (3B) with petroleum sulfoxides at V _o : V _in = 4: 1. Reextraction is carried out with a solution of sodium chloride at V _o : V _in = 1: 0.3. Reextract contains, Pd 35 g / l, Pt less than 10 mg / l, Ir and Rh traces. It is sent to the extraction of palladium.

Рафинат содержит Pt 0,5-0,7 г/л, Pd 200 мг/л, Ir 0,05 г/л, Rh 0,2 г/л. The raffinate contains Pt 0.5-0.7 g / L, Pd 200 mg / L, Ir 0.05 g / L, Rh 0.2 g / L.

Рафинат, полученный при экстракции платины из раствора 3А, и рафинат, полученный при экстракции палладия из раствора 3Б, объединяют. Объединенный раствор направляют на электрохимическое извлечение ПМ на волокнистом катоде по известной технологии. The raffinate obtained by extraction of platinum from solution 3A and the raffinate obtained by extraction of palladium from solution 3B are combined. The combined solution is sent to the electrochemical extraction of PM on a fibrous cathode according to known technology.

Маточные растворы, полученные после выделения платины и палладия, также направляют на электрохимическое выделение ПМ. The mother liquors obtained after isolation of platinum and palladium are also sent to the electrochemical isolation of PM.

Все полученные катодные осадки объединяют с нерастворившимися осадками шлиховой платины и КП-1 и подвергают хлорированию в расплаве хлорида натрия при 700-800^oС при соотношении хлорида натрия к осадку 3:1 в течение 3 час.All the obtained cathodic precipitates are combined with insoluble sediments of schlich platinum and KP-1 and subjected to chlorination in a melt of sodium chloride at 700-800 ^o With a ratio of sodium chloride to precipitate 3: 1 for 3 hours.

Огарок растворяют в 20 г/л соляной кислоты при т:ж=1:4. Раствор содержит Pt 20 г/л, Pd 40 г/л, Ir 50 г/л, Rh 10-15 г/л. Из него экстрагируют платину и палладий с помощью ТФБ при V_o:V_в=2:1. Реэкстракт направляют на извлечение платины и палладия. Рафинат содержит Ir 40 г/л, Rh 10 г/л и представляет собой иридиево-родиевый концентрат. Раствор нитруют нитритом натрия NaNO₂ и осаждают, добавляя хлорид аммония, нерастворимые нитритные соли иридия и родия. Их растворяют в концентрированной соляной кислоте, получая чистый концентрированный раствор иридия и родия. Иридий окисляют до четырехвалентного состояния и экстрагируют его ТБФ. Родий остается в рафинате. Извлечение иридия и родия из растворов проводят любым известным способом. Перед извлечением иридия раствор подвергают электрохимической очистке при катодной плотности тока 15-40 А/дм² в присутствии органических веществ: трибутилфосфат, и/или сульфоксиды, и/или керосин, и/или октанол.The cinder is dissolved in 20 g / l hydrochloric acid at t: W = 1: 4. The solution contains Pt 20 g / L, Pd 40 g / L, Ir 50 g / L, Rh 10-15 g / L. From this it was extracted with platinum and palladium via TFB when V _o: V _in = 2: 1. The re-extract is directed to the extraction of platinum and palladium. The raffinate contains Ir 40 g / l, Rh 10 g / l and is an iridium-rhodium concentrate. The solution is nitrated with sodium nitrite NaNO ₂ and precipitated by adding ammonium chloride, insoluble nitrite salts of iridium and rhodium. They are dissolved in concentrated hydrochloric acid, obtaining a pure concentrated solution of iridium and rhodium. Iridium is oxidized to the tetravalent state and its TBP is extracted. Rhodium remains in the raffinate. The extraction of iridium and rhodium from solutions is carried out by any known method. Before extracting iridium, the solution is subjected to electrochemical purification at a cathodic current density of 15-40 A / dm ² in the presence of organic substances: tributyl phosphate, and / or sulfoxides, and / or kerosene, and / or octanol.

Представленный пример показывает, что только данная последовательность операций, совмещение экстракции и электролиза, позволяет осуществлять комплексную переработку сырья платиновых металлов с их разделением и очисткой с высоким извлечением без образования маточных растворов. The presented example shows that only this sequence of operations, the combination of extraction and electrolysis, allows complex processing of raw materials of platinum metals with their separation and purification with high recovery without the formation of mother liquors.

Claims (5)

1. Способ извлечения и разделения металлов платиновой группы, включающий вскрытие исходного сырья гидрохлорированием, отделение золота, экстракционную очистку от примесей неблагородных металлов, экстракцию палладия и экстракцию платины, получение концентрата иридия и родия и их разделение экстракцией, отличающийся тем, что отделение золота проводят, доводя окислительно-восстановительный потенциал раствора до 500-550 мВ по отношению к нормальному водородному электроду, из раствора, полученного после очистки от примесей неблагородных металлов, экстракцией выделяют платину и/или палладий параллельно, но по отдельности, с образованием раздельных экстрактов платины и/или палладия, затем из экстрактов раздельно реэкстрагируют платину и/или палладий, рафинаты, полученные при экстракции платины и/или экстракции палладия, объединяют и осаждают из них осадок платиновых металлов электролизом на катоде, катодный осадок растворяют, выделяют из раствора платину и палладий с получением концентрата иридия и родия. 1. The method of extraction and separation of platinum group metals, including opening the feedstock by hydrochlorination, gold separation, extraction purification from base metal impurities, palladium extraction and platinum extraction, obtaining iridium and rhodium concentrate and their separation by extraction, characterized in that the gold is separated, bringing the redox potential of the solution to 500-550 mV with respect to the normal hydrogen electrode, from the solution obtained after purification from impurities of base metals Allov, platinum and / or palladium are extracted by extraction in parallel, but separately, with the formation of separate extracts of platinum and / or palladium, then platinum and / or palladium are separately extracted from the extracts, the raffinates obtained by platinum extraction and / or palladium extraction are combined and precipitate from them a precipitate of platinum metals by electrolysis at the cathode, the cathode precipitate is dissolved, platinum and palladium are isolated from the solution to obtain a concentrate of iridium and rhodium. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что перед гидрохлорированием осуществляют хлорирование с получением возгонов примесей, осмия и рутения и огарка, содержащего металлы платиновой группы. 2. The method according to p. 1, characterized in that prior to hydrochlorination, chlorination is carried out to produce sublimates of impurities, osmium and ruthenium and a cinder containing platinum group metals. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья используют оксидно-сульфидные концентраты платиновых металлов, из раствора после отделения золота осаждают хлорплатинат аммония, растворяют его и полученный раствор направляют на очистку от примесей неблагородных металлов. 3. The method according to p. 1 or 2, characterized in that oxide-sulfide concentrates of platinum metals are used as the starting material, ammonium chloroplatinate is precipitated from the solution after separation of gold, it is dissolved and the resulting solution is sent for purification from base metal impurities. 4. Способ по п. 1, или 2, или 3, отличающийся тем, что нерастворимый остаток гидрохлорирования и/или катодные осадки, полученные из растворов после извлечения металлов платиновой группы, подвергают хлорированию хлором в расплаве хлористых солей, огарок растворяют в соляной кислоте, полученный раствор очищают от примесей неблагородных металлов экстракцией, из очищенного раствора экстракцией выделяют платину, а затем палладий, а из полученного рафината экстракцией разделяют иридий и родий. 4. The method according to p. 1, or 2, or 3, characterized in that the insoluble hydrochlorination residue and / or cathode precipitates obtained from solutions after extraction of the platinum group metals are chlorinated with chlorine in a melt of chloride salts, the cinder is dissolved in hydrochloric acid, the resulting solution is purified from non-base metal impurities by extraction, platinum is extracted from the purified solution by extraction, and then palladium, and iridium and rhodium are separated from the obtained raffinate by extraction. 5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что полученный в результате экстракционного разделения иридия и родия реэкстракт иридия подвергают электрохимической очистке в присутствии органических веществ: трибутилфосфат, и/или сульфоксиды, и/или керосин, и/или октанол. 5. The method according to p. 4, characterized in that the iridium reextract obtained as a result of extraction separation of iridium and rhodium is subjected to electrochemical purification in the presence of organic substances: tributyl phosphate and / or sulfoxides and / or kerosene and / or octanol.