RU2193578C2 - Method of processing oil-containing sludges - Google Patents

Abstract

FIELD: petroleum processing. SUBSTANCE: solid oil sludge is first converted into plastic state, after which heated in a single or in several steps from ambient temperature to 700 C at velocity 1.25-20.0 C/min, simultaneously isolating corresponding fractions. The latter as well as the rest of sludge are modified during any heating period to produce various products. EFFECT: achieved versatility of process and widened assortment of products. 7 cl, 1 dwg, 3 tbl, 5 ex

Description

Изобретение относится к области углубленной переработки нефтяных шламов, образующихся при перегонке, транспортировке и хранении нефти, и может быть применено в нефтеперерабатывающей промышленности для получения разнообразных композиционных материалов с полезными свойствами. The invention relates to the field of in-depth processing of oil sludge generated during the distillation, transportation and storage of oil, and can be used in the oil refining industry to produce a variety of composite materials with useful properties.

Известен способ переработки нефтяного шлама, который включает изменение агрегативного состояния нефтяного шлама из вязкопластичного в жидкое путем подогрева, ввод растворителя до содержания в полученной смеси твердых частиц при непрерывном барботировании ее горячим азотом (См. Патент 2097526, МПК Е 21 В 21/06). A known method of processing oil sludge, which includes changing the aggregative state of oil sludge from viscoplastic to liquid by heating, introducing a solvent to the content of solid particles in the resulting mixture while continuously sparging it with hot nitrogen (See Patent 2097526, IPC E 21 B 21/06).

Известен способ термической обработки парафинистых нефтей путем нагревания их и последующего регулируемого охлаждения (См. АС 471377, МПК С 10 G 31/06; AC 249529, МПК С 10 G 31/06). A known method of heat treatment of paraffin oils by heating them and subsequent controlled cooling (See AC 471377, IPC C 10 G 31/06; AC 249529, IPC C 10 G 31/06).

Известен способ получения остаточных масел и церезинов от перегонки парафинистых нефтей путем деасфальтизации, селективной очистки, депарафинизации и обезмасливания (См. АС 376434, МПК С 10 G 31/14). A known method of producing residual oils and ceresins from the distillation of paraffin oils by deasphalting, selective purification, dewaxing and de-oiling (See AC 376434, IPC C 10 G 31/14).

Известен способ облагораживания нефтяного остаточного сырья путем смешения нефтяного сырья с мелкодисперсным адсорбентом в присутствии водяного пара при термообработке и последующей десорбции и окислительной регенерации (См. Патент SU 1800836, МПК С 10 G 25/09). A known method of refinement of oil residual raw materials by mixing oil raw materials with a fine adsorbent in the presence of water vapor during heat treatment and subsequent desorption and oxidative regeneration (See Patent SU 1800836, IPC C 10 G 25/09).

Известен способ переработки и утилизации нефтесодержащих шламов, включающий зачистку накапливающихся в резервуарах нефтешламов рабочей жидкостью, разбавление и вывод из резервуара путем ресуспензирования шламов с помощью механических, гидравлических или химических средств с последующим компаундированием концентрированных суспензий с нефтью (См. Заявка 96111751, МПК С 10 G 31/00). A known method for the processing and disposal of oily sludge, including cleaning the accumulated oil sludge with a working fluid, diluting and removing it from the tank by resuspending the sludge using mechanical, hydraulic or chemical agents, followed by compounding the concentrated suspensions with oil (See Application 96111751, IPC C 10 G 31/00).

Известен способ переработки нефтесодержащих отходов (шламов), включающий термическую обработку путем контактирования во вращающемся смесителе предварительно обезвоженного нефтешлама с нагретым до 300-400^oС щебнем (или гравием) (См. Заявка 98103721/04, МПК С 08 J 11/12).A known method of processing oily waste (sludge), including heat treatment by contacting in a rotary mixer pre-dehydrated oil sludge heated to 300-400 ^o With crushed stone (or gravel) (See Application 98103721/04, IPC C 08 J 11/12).

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ переработки нефтяных шламов и обезвреживания грунтов с целью повышения степени разделения шламов и обезвреживания замазученных механических примесей (грунтов), когда шлам подвергают воздействию центробежных сил, температуры, деэмульгаторов и обезвреживания грунтов биологическими микроорганизмами и грибным инокулятом, для чего обработанный деэмульгатором и нагретый нефтешлам путем отстаивания разделяют на четыре фазы: нефтепродуктовую, водную, водно-иловую суспензию и замазученные механические примеси, затем нефтепродуктовую фазу обрабатывают деэмульгатором, нагревают водяным паром, центрифугируют, догревают, сепарируют и выводят очищенную нефть (См. Патент РФ 2078740, МПК С 02 F 11/14). Closest to the proposed invention is a method of processing oil sludge and neutralizing soils in order to increase the degree of separation of sludge and neutralizing oiled mechanical impurities (soils) when the sludge is subjected to centrifugal forces, temperature, demulsifiers and neutralizing soils with biological microorganisms and mushroom inoculum, for which it is treated demulsifier and heated oil sludge by sedimentation are divided into four phases: oil product, water, water-sludge suspension and mazuchennye mechanical impurities, then refined product phase is treated with a demulsifier are heated by steam, centrifuged, reheated, and outputting the separated purified oil (See. Patent RF 2078740, IPC C 02 F 11/14).

Недостатком всех описанных способов является несоответствие между сложностью применяемой технологии переработки и узостью ассортимента получаемой продукции. Термообработка проводится в узком интервале температур, что ограничивает область практического применения, не позволяет переработать шлам полностью и требует дополнительных энергетических и материальных затрат на дальнейшую переработку, что исключает возможность углубленной переработки. Вышеописанные способы требуют применения высоких или низких давлений, что усложняет технологию переработки. Уничтожение путем сжигания неприемлемо по экологическим соображениям в связи с наличием токсичных компонентов. Переработка отдельных фракций проводится на разных предприятиях в разных регионах Российской Федерации, что увеличивает материальные затраты. The disadvantage of all the described methods is the mismatch between the complexity of the processing technology and the narrow range of products. Heat treatment is carried out in a narrow temperature range, which limits the scope of practical application, does not allow to process sludge completely and requires additional energy and material costs for further processing, which excludes the possibility of advanced processing. The above methods require the use of high or low pressures, which complicates the processing technology. Destruction by incineration is unacceptable for environmental reasons due to the presence of toxic components. Processing of individual fractions is carried out at different enterprises in different regions of the Russian Federation, which increases material costs.

Задачей настоящего изобретения является создание единого универсального технологического процесса стопроцентной переработки любых видов нефтяных шламов (нефтяных остатков, нефтяных отложений, нефтяных смесей, некондиционных нефтей) с получением товарных продуктов в широком ассортименте. The objective of the present invention is the creation of a single universal technological process for the 100% processing of any type of oil sludge (oil residues, oil deposits, oil mixtures, substandard oils) to produce marketable products in a wide range.

Поставленная задача достигается тем, что в способе переработки твердых нефтяных шламов, включающем перевод его в вязкотекучее состояние, нагрев и модифицирование, нагрев ведут от температуры окружающей среды до 700^oC со скоростью 1,25-20,0 град/мин в один или несколько этапов для выделения соответствующих фракций, а модифицирование выделенных нефтяных фракций и/или шлама, оставшегося после выделения соответствующих нефтяных фракций, осуществляют на любом этапе нагрева.This object is achieved by the fact that in the method of processing solid oil sludge, including converting it into a viscous flow state, heating and modifying, the heating is carried out from ambient temperature up to 700 ^o C at a speed of 1.25-20.0 deg / min in one or more stages for the allocation of the respective fractions, and the modification of the selected oil fractions and / or sludge remaining after the allocation of the corresponding oil fractions is carried out at any stage of heating.

Модифицирование осуществляют либо путем термостатирования, либо путем их контактирования с твердыми, и/или жидкими, и/или газообразными веществами. The modification is carried out either by temperature control, or by contacting them with solid and / or liquid and / or gaseous substances.

До обезвоживания осуществляют этап выделения легких нефтяных фракций в режиме нагрева от температуры перехода нефтяного шлама из высокоэластического в вязкоупругое состояние до 90^o при скорости нагрева от 1,25-2,5 град/мин.Before dehydration, the stage of separation of light oil fractions is carried out in heating mode from the temperature of the transition of oil sludge from a highly elastic to a viscoelastic state up to 90 ^o at a heating rate of 1.25-2.5 deg / min.

После обезвоживания проводят этап выделения средних нефтяных фракций в режиме 120-240^oС со скоростью нагрева 1,25-2,5 град/мин.After dehydration, the stage of separation of medium oil fractions is carried out in the mode of 120-240 ^o With a heating rate of 1.25-2.5 deg / min.

Этап выделения тяжелых нефтяных фракций производят в режиме нагрева 240- 450^oС при скорости нагрева 5-20 град/мин.The stage of separation of heavy oil fractions is carried out in a heating mode of 240-450 ^{° C.} at a heating rate of 5-20 deg / min.

Этап выделения остаточных тяжелых нефтяных фракций проводят при 450-700^oС при скорости нагрева 10-20 град/мин.The stage of separation of residual heavy oil fractions is carried out at 450-700 ^o With a heating rate of 10-20 deg / min.

Процесс термообработки и модифицирования производится в атмосфере инертных газов или азота. The process of heat treatment and modification is carried out in an atmosphere of inert gases or nitrogen.

Процесс термообработки и модифицирования производится в условиях ограничения доступа воздуха. The process of heat treatment and modification is carried out in conditions of air access restriction.

Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.

Исходный нефтяной шлам 1 оценивают на предмет принадлежности к жидкому или твердому состоянию. Если состояние жидкое, то далее следует операция термообработки для отгонки легких фракций 2. Если состояние твердое, то шлам либо разжижается растворителями, либо нагревается до его перевода из высокоэластичного в вязко-текучее состояние, после чего следует отгон легких фракций. Выделение легких фракций 2 (смеси бензина, петролейного эфира, бензола и т.п.) производится в интервале температур от температуры окружающей среды до температуры начала процесса испарения воды (90^oС), которые затем модифицируются термостатированием по фракциям 4 (автомобильное топливо, растворители т.п.). Оставшийся нефтяной шлам 3 без легких фракций 2 подвергается дальнейшей термообработке с целью обезвоживания в интервале температур от 90^o до 120^oС. Обезвоживание может быть осуществлено любым известным методом. В результате остается обезвоженный нефтяной шлам без легких фракций 6, из которого путем модифицирования можно получить твердое топливо 7 (свечи, факелы) или/и композиционное твердое топливо 8 (при смешении его с низкосортными видами топлив, такими как сланцы, древесные отходы, остатки промышленно-коммунальных сточных вод, бурых углей, торфов и т.п.). Дальнейшая термическая обработка промежуточного продукта 6 может продолжаться далее при температурах от 120^o до 220^oС с целью выделения средних фракций 9 (смесь керосина, уайт-спирита, керосина, лигроина, соляровых фракций, мазута, масел и т. п.), которые путем ступенчатого термостатирования разделяются по более узким фракциям 10-15. Остаток нефтяного шлама 16 может подвергаться термообработке с получением продуктов 17 (смеси вазелина, парафина, церезина и др. ), 18 (технического углерода, кокса, активированного угля), 19 (резинотехнических изделий) и 24 (низкосортных углеродных волокон). Продукт 17 может быть также модифицирован в твердое топливо 7 и 8, или резинотехнические изделия 19 (резины общего и специального назначения, формовой эбонит), или в окисленный нефтяной шлам 20, и далее в технические моющие средства 21, а затем в твердые смазочные материалы 22. Окисленный продукт 20 может быть модифицирован в адгезив 23 (клей, герметики, мастики, замазки, твердые и жидкие смазочные материалы, маркировочные карандаши). Продукт 16 термообработкой при температуре 220-250^oС без доступа воздуха может быть переведен в низкосортные углеродные волокна 24, а путем карбонизациии без доступа воздуха продукта 16 при температуре от 600 до 1500^oС получают карбонизированый продукт 18. А при обработке продукта 18 от 2000 до 2500^oС в инертной атмосфере получают высокосортные углеродные волокна 25. Контактирование продукта 16 с адсорбентами позволяет получить композиционное твердое топливо 8 и чистую смесь парафина и церезина 26, из которой могут быть сформованы изделия 7, 19 и др. Добавлением твердого окислителя к продукту 26 получают продукт 27 (ракетное топливо). Сублимацией-десублимацией продукта 26 получают продукты 28 (высокочистый церезин) и 29 (высокочистый парафин). Продукт 28 может быть использован и по другим назначениям, например в производстве электроизоляционных материалов 30. При добавлении окислителя к продукту 28 и 29 получают высокочистое ракетное топливо 27. Могут быть и другие варианты модифицирования получаемых продуктов. При осуществлении способа количество этапов термообработки соответствует необходимому количеству выделяемых фракций.The original oil sludge 1 is evaluated for membership in a liquid or solid state. If the state is liquid, then the heat treatment operation follows to distill off light fractions 2. If the state is solid, then the sludge is either diluted with solvents or heated until it is transferred from a highly elastic to a viscous-fluid state, followed by distillation of light fractions. The isolation of light fractions 2 (a mixture of gasoline, petroleum ether, benzene, etc.) is carried out in the temperature range from ambient temperature to the temperature of the beginning of the process of water evaporation (90 ^o C), which are then modified by temperature control for fractions 4 (automobile fuel, solvents etc.). The remaining oil sludge 3 without light fractions 2 is subjected to further heat treatment to dehydrate in the temperature range from 90 ^o to 120 ^o C. Dehydration can be carried out by any known method. As a result, there remains dehydrated oil sludge without light fractions 6, from which solid fuel 7 (candles, torches) or / and composite solid fuel 8 (when mixed with low-grade fuels such as shales, wood waste, industrial residues, can be obtained by modification - municipal wastewater, brown coal, peat, etc.). Further heat treatment of the intermediate product 6 can continue further at temperatures from 120 ^o to 220 ^o C in order to isolate the middle fractions 9 (a mixture of kerosene, white spirit, kerosene, naphtha, solar fractions, fuel oil, oils, etc.), which by step thermostating are divided into narrower fractions 10-15. The remainder of the oil sludge 16 can be subjected to heat treatment to obtain products 17 (a mixture of petroleum jelly, paraffin, ceresin, etc.), 18 (carbon black, coke, activated carbon), 19 (rubber products) and 24 (low-grade carbon fibers). Product 17 can also be modified into solid fuel 7 and 8, or rubber products 19 (general and special purpose rubbers, molded ebonite), or into oxidized oil sludge 20, and then into technical detergents 21, and then into solid lubricants 22 The oxidized product 20 can be modified into adhesive 23 (adhesives, sealants, mastics, putties, solid and liquid lubricants, markers). Product 16 by heat treatment at a temperature of 220-250 ^o With no access to air can be converted into low-grade carbon fibers 24, and by carbonization and without access of air from product 16 at a temperature of from 600 to 1500 ^o With get carbonized product 18. And when processing product 18 from 2000 to 2500 ^o C in an inert atmosphere obtained high-grade carbon fiber product 25. The contacting 16 with adsorbents allows to obtain a composite solid fuel 8 and pure mixture of paraffin and ceresin 26, from which molded articles can be 7, 19 and others. Add media HAND solid oxidizer to the product 26 to obtain product 27 (propellant). By sublimation-desublimation of product 26, products 28 (high-purity ceresin) and 29 (high-purity paraffin) are obtained. Product 28 can also be used for other purposes, for example, in the manufacture of electrical insulating materials 30. When an oxidizing agent is added to product 28 and 29, high-purity rocket fuel 27 is obtained. There may be other options for modifying the resulting products. When implementing the method, the number of stages of heat treatment corresponds to the required number of allocated fractions.

Пример конкретного выполнения приведен в табл. 1 и 2. An example of a specific implementation is given in table. 1 and 2.

В табл. 1 "Результаты комплексного термографического анализа тяжелых нефтяных остатков (ТНО)" представлены данные о фракционном составе объектов исследования различных видов нефтяных шламов: высокопарафинистый остаток 1, малопара-финистый остаток 2 (поселок Аксарай Астраханская область), шламонакопитель (ст.Нефтяная Саратовской области), шламонакопитель (ст. Татьянка Волгоградской области) и загустевшая при хранении нефть (Якушкинское месторождение Самарской области). Анализ данных табл. 1 позволяет сделать следующие выводы:
1) Шламы существенно отличаются по фракционному составу легких, средних и тяжелых нефтяных фракций, что дает основание полагать, что в случае доказательств решения поставленной задачи заявленный способ может претендовать на универсальность с точки зрения возможности переработки любых видов нефтяных шламов и остатков.In the table. 1 "The results of a comprehensive thermographic analysis of heavy oil residues (TNO)" presents data on the fractional composition of the objects of study of various types of oil sludge: high-paraffin residue 1, low-paraffin residue 2 (Aksaray village, Astrakhan region), sludge collector (Neftaya str., Saratov region), sludge collector (station Tatyanka, Volgograd region) and oil thickened during storage (Yakushkinskoye field, Samara region). Data analysis table. 1 allows you to draw the following conclusions:
1) Sludges differ significantly in the fractional composition of light, medium and heavy oil fractions, which suggests that in the case of evidence of a solution to the problem, the claimed method can claim universality in terms of the possibility of processing any type of oil sludge and residues.

2) Удаление воды (обезвоживание) является обязательной стадией производственного процесса. 2) Water removal (dehydration) is an obligatory stage of the production process.

3) В исследуемых шламах имеется значительное содержание (50-77 мас.%) тяжелых (240-450^oС) нефтяных фракций. Модифицированию подвергались, в первую очередь, эти фракции.3) In the studied sludge there is a significant content (50-77 wt.%) Of heavy (240-450 ^o C) oil fractions. First of all, these fractions were modified.

В табл. 2 "Влияние скорости нагревания на выход отдельных фракций при комплексном термографическом анализе нефтяного шлама пос. Аксарай 1" представлены сведения, иллюстрирующие поиск оптимальных условий термической обработки нефтешламов, анализ которых показывает:
1) Выход фракций существенно зависит от скорости политермического нагрева. Оптимальным режимом по скорости нагрева для максимального выхода:
- легких фракций следует принять: v_н≤2,5 град/мин, воды - 2,5-10 град/мин,
- средних фракций ≤2,5 град/мин,
- тяжелых фракций 5-20 град/мин,
- остаточных 20 град/мин.In the table. 2 "Influence of the heating rate on the yield of individual fractions during a comprehensive thermographic analysis of oil sludge in Aksaray village 1" provides information illustrating the search for optimal conditions for the thermal treatment of oil sludge, the analysis of which shows:
1) The yield of fractions substantially depends on the rate of polythermal heating. Optimum heating speed mode for maximum output:
- light fractions should be taken: v _n ≤2.5 deg / min, water - 2.5-10 deg / min,
- medium fractions ≤2.5 deg / min,
- heavy fractions 5-20 deg / min,
- residual 20 deg / min.

В зависимости от назначения процесса скорость политермического нагрева можно изменять в широких пределах от 1,25 до 20 град/мин. Depending on the purpose of the process, the rate of polythermal heating can be changed over a wide range from 1.25 to 20 deg / min.

При скоростях политермического (адиабатно-изотермического) нагрева менее 1,25 град/мин процесс переработки нефтешламов слишком затянут во времени и не является экономичным. At speeds of polythermal (adiabatic-isothermal) heating less than 1.25 deg / min, the process of oil sludge processing is too long in time and is not economical.

При скоростях нагрева объектов более 20^oС наблюдается слишком бурное выделение воды с примесями легких фракций, усложняющее течение процесса, рост остаточных тяжелых, вязких (450-600^oC) фракций, затрудняющих дальнейшую переработку (модификацию).At objects heating rates of more than 20 ^o С, too rapid water evolution with impurities of light fractions is observed, complicating the process, the growth of residual heavy, viscous (450-600 ^o C) fractions that impede further processing (modification).

Таким образом, вести политермический или адиабатно-изотермический нагрев при скоростях более 20 град/мин не рекомендуется. Thus, polythermal or adiabatic-isothermal heating at speeds of more than 20 deg / min is not recommended.

Из табл. 1 и 2 можно видеть, что оптимальными температурами для проведения процесса в адиабатно-изотермических условиях являются: 90^oС - выход легких фракций; 120^oС - испарение воды; 240^oС - выход средних фракций; 450^oС - выход и частичная деструкция тяжелых фракций; 600^oС - остаточные фракции.From the table. 1 and 2, it can be seen that the optimal temperatures for carrying out the process under adiabatic-isothermal conditions are: 90 ^{° C.} — yield of light fractions; 120 ^o C - evaporation of water; 240 ^o With the yield of medium fractions; 450 ^o C - output and partial destruction of heavy fractions; 600 ^o C - residual fractions.

При этом скорость нагрева объектов адиабатно-изотермическим способом соизмерима со скоростью нагрева объектов в политермических условиях. Продолжительность выдержки объекта при указанных выше номинальных температурах подбирается экспериментально в зависимости от вида шлама. Этот фактор времени не является определяющим. Нагрев шлама в атмосфере азота (табл.2), а также без доступа воздуха улучшает качество выделяемых фракций и продуктов на их основе. In this case, the heating rate of objects in an adiabatic-isothermal manner is comparable with the heating rate of objects in polythermal conditions. The exposure time of the object at the above nominal temperatures is selected experimentally depending on the type of sludge. This time factor is not decisive. Heating of sludge in a nitrogen atmosphere (Table 2), as well as without air access, improves the quality of the separated fractions and products based on them.

На фиг. 1 представлена единая технологическая схема процесса переработки нефтяных шламов (остатков, отложений) по заявленному способу. На основании анализа фиг.1 можно прийти к заключению:
1) Технологический процесс позволяет перерабатывать и модифицировать любые виды нефтешламов и является поэтому универсальным.In FIG. 1 presents a single flow chart of the processing of oil sludge (residues, sediments) according to the claimed method. Based on the analysis of figure 1, we can conclude:
1) The technological process allows you to process and modify any type of oil sludge and is therefore universal.

2) Производство позволяет получить широкий ассортимент продукции, поэтому предлагаемый способ является гибким. 2) Production allows you to get a wide range of products, so the proposed method is flexible.

3) Технологический процесс может быть достаточно быстро перестроен (переориентирован) на выпуск товарной продукции в зависимости от конъюнктуры рынка. 3) The technological process can be quite quickly rebuilt (reoriented) to the production of marketable products, depending on market conditions.

4) Преимуществом данного способа является экологическая чистота. 4) The advantage of this method is environmental cleanliness.

5) Достоинством данного способа являются минимальные транспортные затраты. 5) The advantage of this method is the minimum transport costs.

Физико-химические свойства некоторых из продуктов модифицирования нефтесодержащих шламов, полученных по заявляемому способу, по примерам:
1) Топливные брикеты с обезвоженным нефтешламом (см. табл.3).Physico-chemical properties of some of the products of the modification of oily sludge obtained by the present method, by examples:
1) Fuel briquettes with dehydrated oil sludge (see table 3).

Уровень теплоты сгорания топливных брикетов соответствует таким видам твердого топлива, как бурый уголь и торф (Химическая энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия. - 1988). The level of calorific value of fuel briquettes corresponds to such types of solid fuel as brown coal and peat (Chemical Encyclopedia. - M.: Soviet Encyclopedia. - 1988).

Модифицирование осуществляется путем смешивания дозированных количеств обезвоженных нефтешламов с горючими сланцами или древесными отходами. The modification is carried out by mixing dosage amounts of dehydrated oil sludge with oil shale or wood waste.

Планируется организация производства топливных брикетов для применения на Приволжской железной дороге. It is planned to organize the production of fuel briquettes for use on the Volga Railway.

2) Битумная клеящая мастика на основе обезвоженного нефтешлама имеет следующие характеристики:
Теплостойкость, С^o - 70
Эластичность, по ШГ-1, мм - 23
Адгезия к пергамину, МПа - 0,8
Характеристики соответствуют требованиям ГОСТ 28-89-80.2) Bituminous adhesive mastic based on dehydrated oil sludge has the following characteristics:
Heat resistance, With ^o - 70
Elasticity, according to ShG-1, mm - 23
Adhesion to glassine, MPa - 0.8
Characteristics meet the requirements of GOST 28-89-80.

Модифицирование осуществляется путем смешивания обезвоженного нефтешлама с дорожным или строительным битумом. The modification is carried out by mixing dehydrated oil sludge with road or building bitumen.

3) Маркировочный карандаш с твердым связующим материалом на основе обезвоженного нефтешлама: температура размягчения 56-61^oC; водопоглощение (25^oС, 24 ч) - не более 0,1; адгезия к различным подложкам (стекло, пластики, фанера, дерево, холст, бумага) - удовлетворительно; наличие летучих компонентов - нет; цвет - любой (в зависимости от вида и дозировки пигмента).3) Marking pencil with a solid binder based on dehydrated oil sludge: softening temperature 56-61 ^o C; water absorption (25 ^o C, 24 hours) - not more than 0.1; adhesion to various substrates (glass, plastics, plywood, wood, canvas, paper) - satisfactory; the presence of volatile components - no; color - any (depending on the type and dosage of pigment).

Модифицирование состоит в том, что выделенная в ходе переработки нефтешлама парафино-церезино-вазелиновая фракция смешивается с различными цветовыми пигментами. The modification consists in the fact that the paraffin-ceresino-vaseline fraction extracted during oil sludge mixing is mixed with various color pigments.

Выпускается НПАО "Лакокраска" (г.Саратов) в виде компонентов по 25 цветов (пастель художественная). Issued NPAO "Lakokraska" (Saratov) in the form of components of 25 colors (art pastel).

4) Формовой эбонит с обезвоженным нефтешламом (смесь 368)
Теплостойкость по Мартенсу, С^o - 46
Хрупкость, МДж/м³ - 0,085
Предел прочности при статическом изгибе, МПа - 33
Плотность, г/см³ - 1,29
Кислотостойкость (кол. железа, переходящего в раствор серной кислоты), кг/м²x10^-4 - 1,6
Указанные параметры соответствуют требованиям ГОСТ 6980-76.4) Shaped ebonite with dehydrated oil sludge (mixture 368)
Heat resistance according to Martens, With ^o - 46
Fragility, MJ / m ³ - 0,085
Tensile strength under static bending, MPa - 33
Density, g / cm ³ - 1.29
Acid resistance (count of iron passing into a solution of sulfuric acid), kg / m ² x10 ^-4 - 1.6
The specified parameters correspond to the requirements of GOST 6980-76.

Обезвоженный нефтешлам используется в качестве замещающего элемента в эбонитовой смеси 368 вместо парафина, церезина и минеральных масел. Dehydrated oil sludge is used as a replacement element in ebonite mixture 368 instead of paraffin, ceresin and mineral oils.

368
Бутадиенстирольный каучук СКС 30 АРКМ 15 - 100
Шинный регенерат - 250
Сера - 72
Дифенилгуанидин - 3,8
Кероген - 248
Каолин - 80
Парафин - 15
Масло индустриальное И8-А - 10
Известь - 15
5) Резина общего назначения с обезвоженным нефтешламом (смесь 303)
Теплостойкость по Мартенсу, С^o - 62
Хрупкость, МДж/м³ - 0,06
Прочность при статическом изгибе, МПа - 36
Плотность, г/см³ - 1,31
Кислотостойкость (кол. железа, переходящего в раствор серной кислоты), кг/м²x10^-4 - 1,15
Указанные параметры соответствуют требованиям ГОСТ 9268-77 и 926-77.368
Styrene-butadiene rubber SKS 30 ARKM 15 - 100
Tire regenerate - 250
Sulfur - 72
Diphenylguanidine - 3.8
Kerogen - 248
Kaolin - 80
Paraffin - 15
Industrial oil I8-A - 10
Lime - 15
5) General-purpose rubber with dehydrated oil sludge (mixture 303)
Heat resistance according to Martens, With ^o - 62
Fragility, MJ / m ³ - 0.06
Strength under static bending, MPa - 36
Density, g / cm ³ - 1.31
Acid resistance (count of iron passing into a solution of sulfuric acid), kg / m ² x10 ^-4 - 1.15
The specified parameters correspond to the requirements of GOST 9268-77 and 926-77.

Обезвоженный нефтешлам используется в качестве замещающего элемента в эбонитовой смеси 303 вместо парафина, церезина и минеральных масел. Dehydrated oil sludge is used as a replacement element in ebonite mixture 303 instead of paraffin, ceresin and mineral oils.

303
Бутадиеновый каучук СКБ - 100
Шинный регенерат - 230
Сера - 95
Дифенилгуанидин - 3,5
Эбонитовая пыль - 100
Кероген - 100
Каолин - 80
Парафин - 2
Рубакс - 20
Масло индустриальное И8-А - 10н303
SKB butadiene rubber - 100
Tire regenerate - 230
Sulfur - 95
Diphenylguanidine - 3.5
Ebony dust - 100
Kerogen - 100
Kaolin - 80
Paraffin - 2
Rubax - 20
Industrial oil I8-A - 10n

Claims (7)

1. Способ переработки твердых нефтяных шламов, включающий перевод его в вязкотекучее состояние, нагрев и модифицирование, отличающийся тем, что нагрев ведут в один или несколько этапов, каждый из которых характеризуется скоростью нагрева в интервале 1,25-20,0 град/мин и температурным режимом от температуры окружающей среды до 700^oС для выделения соответствующих фракций, а модифицирование выделенных нефтяных фракций и/или шлама, оставшегося после выделения соответствующих нефтяных фракций, осуществляют на любом этапе нагрева.1. A method of processing solid oil sludge, including converting it into a viscous flow state, heating and modifying, characterized in that the heating is carried out in one or more stages, each of which is characterized by a heating rate in the range of 1.25-20.0 deg / min and temperature conditions from ambient temperature to 700 ^o With to highlight the corresponding fractions, and the modification of the selected oil fractions and / or sludge remaining after the allocation of the corresponding oil fractions is carried out at any stage of heating. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что осуществляют этап выделения легких нефтяных фракций в режиме нагрева от температуры перехода нефтяного шлама из твердого в вязкотекучее состояние до 90^oС при скорости нагрева 1,25-2,5 град/мин.2. The method according to p. 1, characterized in that carry out the stage of separation of light oil fractions in heating mode from the temperature of the transition of oil sludge from solid to viscous flow to 90 ^o With a heating rate of 1.25-2.5 deg / min. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что проводят этап выделения средних нефтяных фракций в режиме 120-240^oС со скоростью нагрева 1,25-2,5 град/мин.3. The method according to p. 1, characterized in that they carry out the stage of separation of medium oil fractions in the mode of 120-240 ^o With a heating rate of 1.25-2.5 deg / min. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что этап выделения тяжелых нефтяных фракций производят в режиме нагрева 240-450^oС со скоростью нагрева 5-20 град/мин.4. The method according to p. 1, characterized in that the stage of separation of heavy oil fractions is produced in a heating mode of 240-450 ^o With a heating rate of 5-20 deg / min. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что проводят этап выделения остаточных тяжелых нефтяных фракций при 450-700^oС со скоростью нагрева 10-20 град/мин.5. The method according to p. 1, characterized in that the stage of separation of residual heavy oil fractions at 450-700 ^o With a heating rate of 10-20 deg / min. 6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что процесс термообработки и модифицирования производится в атмосфере инертных газов или азота. 6. The method according to any one of paragraphs. 1-5, characterized in that the process of heat treatment and modification is carried out in an atmosphere of inert gases or nitrogen. 7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что процесс термообработки и модифицирования производится в условиях ограничения доступа воздуха. 7. The method according to any one of paragraphs. 1-6, characterized in that the process of heat treatment and modification is carried out in conditions of air access restriction.

Images