RU2189942C1 - Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing - Google Patents
Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing Download PDFInfo
- Publication number
- RU2189942C1 RU2189942C1 RU2001119149A RU2001119149A RU2189942C1 RU 2189942 C1 RU2189942 C1 RU 2189942C1 RU 2001119149 A RU2001119149 A RU 2001119149A RU 2001119149 A RU2001119149 A RU 2001119149A RU 2189942 C1 RU2189942 C1 RU 2189942C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bismuth
- citrate
- temperature
- solution
- nitrate
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к гидрометаллургии редких металлов, а конкретно - к способам переработки висмутсодержащих материалов с получением висмута в виде твердых соединений или растворов. The invention relates to hydrometallurgy of rare metals, and specifically to methods for processing bismuth-containing materials to produce bismuth in the form of solid compounds or solutions.
Известен способ получения висмутсодержащего состава на основе цитрата висмута путем последовательного растворения в воде цитрата висмута, аммиака, лимонной кислоты и гидроксида калия, разбавления полученного раствора водой до достижения 33% по концентрации твердого вещества и распылительной сушки полученного раствора в токе воздуха при температуре 220-240oС (Пат. 83-01001WO, МКИ A 61 K 9/14, 31/29. Bos P.J.H., Endel D.J.C., De J.H. - N 304372. Заявл. 22.09.81. Опубл. 31.03.83. Изобрет. в СССР и за рубежом 1983. Вып. 13, 20).A known method for producing a bismuth-containing composition based on bismuth citrate by successively dissolving bismuth citrate, ammonia, citric acid and potassium hydroxide in water, diluting the resulting solution with water to achieve 33% concentration of the solid substance and spray drying the resulting solution in an air stream at a temperature of 220-240 o С (Pat. 83-01001WO, MKI A 61
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходного соединения цитрата висмута, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 100 г/л), что приводит к большим энергозатратам на стадии распылительной сушки раствора в токе воздуха. The disadvantage of this method is the high cost of the process, requiring the use of bismuth citrate as the starting compound, as well as a low bismuth concentration in the resulting solution (not more than 100 g / l), which leads to high energy consumption at the stage of spray drying of the solution in an air stream.
Известен способ получения висмут-аммоний-калий цитрата путем последовательного растворения в воде цитрата висмута, аммиака, лимонной кислоты, гидроксида калия с получением раствора и его концентрированием на 90% при быстром снижении давления до 27 гПа (Пат. 148307. Польша МКИ A 61 К 31/29. Lemiesz L. , Marszal К., Plaszynski L.- N 261044. Заявл. 13.08.86. Опубл. 31.03.90. РЖХ 1991, 10O90П). A known method for producing bismuth-ammonium-potassium citrate by successively dissolving bismuth citrate, ammonia, citric acid, potassium hydroxide in water to obtain a solution and concentrating it by 90% with a rapid decrease in pressure to 27 hPa (Pat. 148307. Poland MKI A 61 K 31/29. Lemiesz L., Marszal K., Plaszynski L. - N 261044. Declaration 13.08.86. Publ. 31.03.90. RZH 1991, 10O90P).
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходного соединения цитрата висмута, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 100 г/л), что приводит к большим энергозатратам на стадии концентрирования раствора. The disadvantage of this method is the high cost of the process, requiring the use of bismuth citrate as the starting compound, as well as a low concentration of bismuth in the resulting solution (not more than 100 g / l), which leads to high energy consumption at the stage of concentration of the solution.
Известен способ получения жидкого висмутсодержащего лекарственного препарата на основе висмут (III)-цитратгидроксидного комплекса путем суспендирования в воде цитрата висмута, последовательного добавления в суспензию водного раствора гидроксида калия, аммиака, трикалийцитрата, лимонной кислоты с последующим разбавлением полученного раствора в 5 раз водой (Пат. 292133 ГДР, МКИ А 61 К 31/29, 47/00. Berthold H., Michalczyk D., Urban G., Dr. R. Pfleger Chemisch Fabrik GmbH.- N 3372750. Заявл. 23.01.90. Опубл. 25.07.91. РЖХ 1992, 11O252). A known method for producing a liquid bismuth-containing drug based on a bismuth (III) -citrate hydroxide complex by suspending bismuth citrate in water, sequentially adding an aqueous solution of potassium hydroxide, ammonia, tricalitic citrate, citric acid to the suspension, followed by diluting the resulting
Недостатком способа является высокая себестоимость процесса, требующая использования в качестве исходных соединений дорогостоящих цитратов висмута и калия. The disadvantage of this method is the high cost of the process, requiring the use of expensive bismuth and potassium citrates as starting compounds.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения трикалий-висмут-дицитрата путем обработки нитрата висмута водным раствором аммиака до щелочного рН, фильтрации полученного осадка, его обработки при кипячении в колбе с обратным холодильником с водным раствором лимонной кислоты в течение 3 ч для перевода в цитрат висмута с последующим растворением цитрата висмута в воде при добавлении аммиака, гидроксида калия и распылительной сушки полученного раствора (Пат. 547096 Испания, МКИ С 07 С 59/265. Salvador D.D. - Заявл. 19.09.85. Опубл. 16.03.86. СА 1987. V.106, 55983). The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a method for producing tripotassium bismuth dicitrate by treating bismuth nitrate with an aqueous solution of ammonia to an alkaline pH, filtering the resulting precipitate, and treating it under reflux with an aqueous solution of citric acid for 3 h for conversion to bismuth citrate followed by dissolution of bismuth citrate in water with the addition of ammonia, potassium hydroxide and spray drying of the resulting solution (US Pat. 547096 Spain, MKI C 07 C 59/265. Salvador D.D. - Declared September 19, 85. Published March 16, 86. CA 1987. V.106, 55983).
Недостатком способа являются сложность процесса, связанная с необходимостью использования в качестве исходного соединения нитрата висмута, способ получения которого связан с упариванием нитратных растворов, что ведет к выделению в атмосферу токсичных оксидов азота, а также необходимость перевода основного нитрата висмута в цитрат при кипячении с водным раствором лимонной кислоты. Данная стадия, связанная с кипячением смеси, а также низкая концентрация висмута в полученном растворе (не более 150 г/л) приводят к большим энергозатратам при переводе висмута нитрата основного в цитрат и на стадии распылительной сушки раствора. The disadvantage of this method is the complexity of the process associated with the need to use bismuth nitrate as the starting compound, the production method of which is associated with the evaporation of nitrate solutions, which leads to the release of toxic nitrogen oxides into the atmosphere, as well as the need to convert bismuth basic nitrate to citrate when boiled with an aqueous solution citric acid. This stage, associated with boiling the mixture, as well as a low concentration of bismuth in the resulting solution (not more than 150 g / l) lead to high energy consumption when converting basic bismuth nitrate to citrate and at the stage of spray drying of the solution.
Целью заявляемого изобретения является упрощение процесса и снижение себестоимости получаемого продукта. The aim of the invention is to simplify the process and reduce the cost of the resulting product.
Указанная цель достигается тем, что в заявляемом способе получения висмут-калий-аммоний-цитрата, включающем осаждение висмута из нитратных растворов в виде висмута нитрата основного, перевод его в висмут цитрат при обработке водным раствором лимонной кислоты с последующим получением раствора висмут-калий-аммоний-цитрата и его разбавления в воде или сушке, осаждение висмута нитрата основного проводят при рН 0,5-1,2 и температуре процесса 15-35oС, перевод висмута нитрата основного в цитрат осуществляют при рН 0,4-1,0 и начальной температуре процесса 15-40oС с последующим ее повышением до 50-90oС, а цитрат висмута растворяют в водном растворе гидроксида калия в присутствии лимонной кислоты и аммиака при рН 7-10 и температуре 50-90oС.This goal is achieved by the fact that in the claimed method for producing bismuth-potassium ammonium citrate, including the precipitation of bismuth from nitrate solutions in the form of bismuth basic nitrate, its translation into bismuth citrate when treated with an aqueous solution of citric acid, followed by obtaining a solution of bismuth-potassium ammonium β-citrate and its dilution in water or drying, the precipitation of bismuth basic nitrate is carried out at a pH of 0.5-1.2 and a process temperature of 15-35 o C, the conversion of bismuth basic nitrate to citrate is carried out at a pH of 0.4-1.0 and initial temperature percent essa 15-40 o C, followed by its increase to 50-90 o C, and bismuth citrate is dissolved in an aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of citric acid and ammonia at pH 7-10 and a temperature of 50-90 o C.
Новым является осаждение висмута нитрата основного из нитратных растворов при рН 0,5-1,2 и температуре процесса 15-35oС, перевод висмута нитрата основного в цитрат при рН 0,4-1,0 и начальной температуре процесса 15-40oС с последующим ее повышением до 50-90oС, а получение раствора висмут-калий-аммоний-цитрата путем растворения цитрата висмута в водном растворе гидроксида калия в присутствии лимонной кислоты и аммиака при рН 7-10 и температуре 50-90oС.New is the precipitation of bismuth nitrate basic from nitrate solutions at pH 0.5-1.2 and a process temperature of 15-35 o C, the conversion of bismuth nitrate basic to citrate at pH 0.4-1.0 and an initial process temperature of 15-40 o With its subsequent increase to 50-90 o C, and obtaining a solution of bismuth-potassium-ammonium citrate by dissolving bismuth citrate in an aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of citric acid and ammonia at pH 7-10 and a temperature of 50-90 o C.
Осаждение висмута из нитратных растворов при рН 0,5-1,2 и температуре процесса 15-35oС позволяет количественно осаждать висмут в виде основного нитрата состава [Вi6O4(ОН)4](NО3)6•4Н2O с высокой реакционной способностью, что упрощает его перевод в цитрат. При рН менее 0,5 степень осаждения висмута не превышает 75%, а при рН более 1,2 висмут осаждается в виде основного нитрата состава [Вi6O5(ОН)3](NО3)5•3Н2О, для перевода которого в цитрат требуется повышенный расход азотной кислоты и продолжительное время обработки.Precipitation of bismuth from nitrate solutions at pH 0.5-1.2 and a process temperature of 15-35 o C allows quantitative precipitation of bismuth in the form of basic nitrate of the composition [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] (NO 3 ) 6 • 4H 2 O with high reactivity, which simplifies its conversion to citrate. At a pH of less than 0.5, the degree of deposition of bismuth does not exceed 75%, and at a pH of more than 1.2, bismuth is precipitated in the form of basic nitrate of the composition [Bi 6 O 5 (OH) 3 ] (NO 3 ) 5 • 3H 2 O, for translation which in citrate requires an increased consumption of nitric acid and a long processing time.
Температура процесса при осаждении висмута из нитратных растворов должна составлять 15-35oС. Проведение процесса при температуре менее 15oС, не повышая степени осаждения висмута, требует дополнительных затрат на охлаждение смеси, а при повышении температуры процесса более 35oС висмут осаждается в виде основного нитрата состава [Вi6O4(ОН)4](NO3)6•Н2O с низкой реакционной способностью, что требует длительного перемешивания смеси при его переводе в цитрат.The process temperature during the deposition of bismuth from nitrate solutions should be 15-35 o C. Carrying out the process at a temperature of less than 15 o C, without increasing the degree of deposition of bismuth, requires additional costs for cooling the mixture, and when the process temperature rises more than 35 o C as the main nitrate of the composition [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] (NO 3 ) 6 • H 2 O with low reactivity, which requires prolonged mixing of the mixture when it is converted to citrate.
Получение висмута цитрата в результате обработки висмута нитрата основного водным раствором лимонной кислоты при рН 0,4-1,0 и начальной температуре процесса 15-40oС с последующим ее повышением до 50-90oС позволяет за 2 часа полностью перевести висмут нитрат основной в цитрат. При рН процесса менее 0,4 концентрация висмута в маточном растворе составляет не менее 1,2 г/л и соответственно выход висмута в цитрат не превышает 96%, а при повышении рН процесса более 1,0 для полного перевода висмута нитрата основного в цитрат требуется не менее 8 часов.Obtaining bismuth citrate as a result of processing bismuth nitrate basic with an aqueous solution of citric acid at a pH of 0.4-1.0 and an initial process temperature of 15-40 o C, followed by its increase to 50-90 o C allows for 2 hours to completely transfer bismuth nitrate basic in citrate. At a process pH of less than 0.4, the concentration of bismuth in the mother liquor is at least 1.2 g / l and, accordingly, the output of bismuth in citrate does not exceed 96%, and with an increase in the pH of the process more than 1.0, complete conversion of bismuth base nitrate to citrate is required not less than 8 hours.
Температура процесса при этом на начальной стадии обработки должна составлять 15-40oС. Проведение процесса при температуре менее 15oС, не улучшая качество продукта, требует дополнительных затрат на охлаждение раствора. Повышение температуры процесса на начальной стадии более 40oС переводит висмут нитрат основной состава [Вi6O4(ОН)4](NO3)6•4Н2O в соединение состава [Вi6O4(ОН)4] (NO3)6•Н2O, реакционная способность которого существенно ниже, что увеличивает время процесса более чем в 2 раза. Дальнейшее повышение температуры процесса до 50-90oС позволяет получать хорошо окристаллизованный продукт, что существенно снижает время его фильтрации. При температуре процесса менее 50oС время для фильтрации продукта возрастает в 3 раза, а повышение температуры процесса более 90oС, не улучшая качество продукта, требует дополнительных энергозатрат.The temperature of the process at the initial stage of processing should be 15-40 o C. Carrying out the process at a temperature of less than 15 o C, without improving the quality of the product, requires additional costs for cooling the solution. An increase in the process temperature at the initial stage of more than 40 ° C transfers bismuth nitrate of the basic composition [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] (NO 3 ) 6 • 4H 2 O to the compound of the composition [Bi 6 O 4 (OH) 4 ] (NO 3 ) 6 • Н 2 O, the reactivity of which is significantly lower, which increases the process time by more than 2 times. A further increase in the process temperature to 50-90 o With allows you to get a well crystallized product, which significantly reduces the time of its filtration. When the process temperature is less than 50 o With the time for filtering the product increases by 3 times, and increasing the temperature of the process more than 90 o With, without improving the quality of the product, requires additional energy.
Получение висмут-калий-аммоний-цитратсодержащего раствора путем растворения цитрата висмута в водном растворе гидроксида калия в присутствии лимонной кислоты и аммиака при рН 7-10 и температуре 50-90oС позволяет получать раствор с концентрацией висмута 170-220 г/л, что существенно удешевляет процесс сушки продукта. При рН смеси менее 7 получение раствора затруднено из-за низкой растворимости цитрата висмута, а повышение рН раствора более 10 приводит к дополнительному расходу аммиака и ухудшает санитарно-экологические условия на стадии сушки продукта.Obtaining a bismuth-potassium-ammonium-citrate-containing solution by dissolving bismuth citrate in an aqueous solution of potassium hydroxide in the presence of citric acid and ammonia at pH 7-10 and a temperature of 50-90 o With allows you to get a solution with a concentration of bismuth 170-220 g / l, which significantly reduces the cost of drying the product. When the pH of the mixture is less than 7, obtaining a solution is difficult due to the low solubility of bismuth citrate, and increasing the pH of the solution more than 10 leads to an additional consumption of ammonia and worsens the sanitary and environmental conditions at the stage of drying the product.
Получение висмут-калий-аммоний-цитрата по предлагаемому способу позволяет упростить процесс и снизить себестоимость получаемого продукта. Obtaining bismuth-potassium-ammonium citrate by the proposed method allows to simplify the process and reduce the cost of the resulting product.
Способ осуществляется следующим образом. The method is as follows.
Пример 1. 1,0 кг металлического висмута марки Ви, содержащего (в %) 98,5 Bi; 0,88 Pb, 9,5•10-3 Сu; 5,6•10-2 Ag; 6,2•10-3 Fe; 6,4•10-4 Zn; 3,0•10-3 Cd, обрабатывают при перемешивании 2,40 л раствора азотной кислоты с концентрацией 6 моль/л в течение 3 ч. Получают 2,46 л раствора с концентрацией висмута 400 г/л. Раствор фильтруют, разбавляют его (1:1) дистиллированной водой, приливают к нему при перемешивании и температуре 20oС раствор аммиака с концентрацией 6 моль/л до рН 1, перемешивают пульпу в течение 1 ч и дают отстой 1 ч. Маточный раствор с концентрацией висмута 0,20 г/л отделяют от осадка декантацией, промывают осадок два раза 1,5 л подкисленным до рН 1 раствором азотной кислоты. Обрабатывают осадок висмута нитрата основного при перемешивании раствором, содержащим 14,0 л воды, 1,18 кг лимонной кислоты при температуре 20oС в течение 0,5 часа, затем добавляют к смеси 0,49 л азотной кислоты до рН 0,5, повышают температуру смеси до 70oС и перемешивают ее в течение 2 часов. Отфильтрованный осадок висмута цитрата промывают 1,25 л дистиллированной воды и обрабатывают раствором, содержащем 3,72 л дистиллированной воды, 473 г гидроксида калия, 395 г лимонной кислоты, добавляют к смеси 1,34 л водного раствора аммиака до рН 8 и ведут растворение при температуре 70oС в течение 3 часов. В результате распылительной сушки раствора (5,3 л) с концентрацией висмута 185 г/л при температуре 230oС получено 2,95 кг продукта. Выход висмута в конечный продукт составляет 96,3 %.Example 1. 1.0 kg of metallic bismuth grade Vi, containing (in%) 98.5 Bi; 0.88 Pb, 9.5 • 10 -3 Cu; 5.6 • 10 -2 Ag; 6.2 • 10 -3 Fe; 6.4 • 10 -4 Zn; 3.0 • 10 -3 Cd, treated with stirring 2.40 L of a nitric acid solution with a concentration of 6 mol / L for 3 hours. 2.46 L of a solution with a bismuth concentration of 400 g / L is obtained. The solution is filtered, diluted with it (1: 1) with distilled water, ammonia solution with a concentration of 6 mol / l is added to it with a concentration of 6 mol / l to
Пример 2. Полученный, как указано в примере 1, раствор висмут-калий-аммоний цитрата разбавляют в 20 раз дистиллированной водой. Example 2. Obtained, as indicated in example 1, a solution of bismuth-potassium-ammonium citrate is diluted 20 times with distilled water.
Пример 3 (условия прототипа для сравнения). 854 г Вi(NO3)3•5Н2О обрабатывают при перемешивании 600 мл водного раствора аммиака (1:1) в течение 30 мин. Осадок отделяют фильтрацией, промывают водой и обрабатывают раствором 445,2 г лимонной кислоты в 1,5 л Н2О при кипячении в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. Осадок отделяют фильтрацией, промывают водой и растворяют последовательной обработкой 585 г 25%-ного водного раствора аммиака, раствором 183,6 г КОН в 500 мл воды и доводят общий объем раствора водой до 2,75 л. Раствор с концентрацией висмута 133,8 г/л подвергают распылительной сушке при 230oС. Получено 1,12 кг продукта, а выход висмута в конечный продукт составляет 96,2%.Example 3 (conditions of the prototype for comparison). 854 g of Bi (NO 3 ) 3 • 5H 2 O is treated with stirring 600 ml of an aqueous solution of ammonia (1: 1) for 30 minutes. The precipitate was separated by filtration, washed with water and treated with a solution of 445.2 g of citric acid in 1.5 L of N 2 O at the boil in a flask under reflux for 3 hours. The precipitate was separated by filtration, washed with water and dissolved by sequential treatment of 585 g of 25% - aqueous ammonia solution, a solution of 183.6 g of KOH in 500 ml of water and bring the total volume of the solution with water to 2.75 liters. A solution with a bismuth concentration of 133.8 g / l was spray dried at 230 ° C. 1.12 kg of product was obtained, and the bismuth yield in the final product was 96.2%.
Другие условия и результаты опытов приведены в таблицах 1,2, из которых и примеров 1-3 видно, что благодаря отличительным признакам достигается указанная цель. Проведенные опытно-промышленные испытания способа на Новосибирском заводе редких металлов показали, что по сравнению с прототипом заявляемый способ позволяет:
1. Упростить процесс, устранив операцию перевода основного нитрата висмута в цитрат без кипячения смеси с обратным холодильником.Other conditions and experimental results are shown in tables 1,2, from which and examples 1-3 it is seen that due to the distinctive features this goal is achieved. Pilot tests of the method at the Novosibirsk Rare Metals Plant showed that, in comparison with the prototype, the inventive method allows:
1. Simplify the process by eliminating the operation of converting basic bismuth nitrate to citrate without boiling the mixture under reflux.
2. Использовать для синтеза в качестве исходных материалов металлический висмут технической чистоты, стоимость которого в два раза ниже, чем висмута азотнокислого, а также сократить энергозатраты в два раза на стадиях перевода висмута нитрата основного в цитрат и при распылительной сушке раствора, что позволит получить экономический эффект в размере не менее 3,6 млн. руб. в год. 2. To use metallic bismuth of technical purity as a starting material for synthesis, the cost of which is two times lower than that of bismuth nitrate, and also to reduce energy consumption by half at the stages of the conversion of bismuth basic nitrate to citrate and during spray drying of the solution, which will allow obtaining an economic effect of at least 3.6 million rubles. in year.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001119149A RU2189942C1 (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001119149A RU2189942C1 (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2189942C1 true RU2189942C1 (en) | 2002-09-27 |
Family
ID=20251585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001119149A RU2189942C1 (en) | 2001-06-26 | 2001-06-26 | Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2189942C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496719C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН (ИХТТМ СО РАН) | Method of producing bismuth potassium citrate |
| RU2556723C1 (en) * | 2014-05-07 | 2015-07-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Agent of stimulating action with fungicidal antistress properties for pre-sowing treatment of seeds and method of its use |
| RU2570610C1 (en) * | 2014-10-02 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН (ИХТТМ СО РАН) | Method of obtaining bismuth ammonium citrate |
| RU2675869C1 (en) * | 2018-02-05 | 2018-12-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Брайт Вэй" | Method of obtaining bismuth-potassium ammonium citrate |
| RU2791789C1 (en) * | 2022-12-22 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Method for obtaining a liquid solution of bismuth-potassium-ammonium citrate |
-
2001
- 2001-06-26 RU RU2001119149A patent/RU2189942C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2496719C1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-10-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН (ИХТТМ СО РАН) | Method of producing bismuth potassium citrate |
| RU2556723C1 (en) * | 2014-05-07 | 2015-07-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук (ИХТТМ СО РАН) | Agent of stimulating action with fungicidal antistress properties for pre-sowing treatment of seeds and method of its use |
| RU2570610C1 (en) * | 2014-10-02 | 2015-12-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН (ИХТТМ СО РАН) | Method of obtaining bismuth ammonium citrate |
| RU2675869C1 (en) * | 2018-02-05 | 2018-12-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Брайт Вэй" | Method of obtaining bismuth-potassium ammonium citrate |
| RU2791789C1 (en) * | 2022-12-22 | 2023-03-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела механохимии Сибирского отделения Российской академии наук | Method for obtaining a liquid solution of bismuth-potassium-ammonium citrate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2736539C1 (en) | Method of producing vanadium oxide of a battery grade | |
| RU2456241C2 (en) | Method of producing vanadium oxide through extraction | |
| CN104891576B (en) | A kind of preparation method of Manganous sulfate monohydrate | |
| RU2189942C1 (en) | Method of bismuth-potassium-ammonium citrate producing | |
| CN110358926A (en) | The method that vanadium slag short route prepares vanadyl oxalate | |
| SU1447273A3 (en) | Method of producing manganese sulfate solution | |
| CN112607777A (en) | Production process of ammonium molybdate | |
| CN109338112B (en) | Method for purifying vanadium pentoxide | |
| RU2263722C1 (en) | Method for processing of vanadium-containing slags | |
| RU2530897C1 (en) | Method of obtaining bismuth-potassium-ammonium citrate | |
| JPS61533A (en) | Method for recovering samarium | |
| RU2437946C2 (en) | Procedure for processing vanadium containing raw material | |
| RU2675869C1 (en) | Method of obtaining bismuth-potassium ammonium citrate | |
| US6486318B1 (en) | Single pot process for preparing metal picolinates from alpha picoline | |
| CN110776416A (en) | Preparation method of iron glucoheptonate | |
| RU2254296C1 (en) | Method of production of strontium carbonate | |
| RU2367608C1 (en) | Method for preparation of basic bismuth salicylate | |
| FI74453B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV METALLSELENAT SAMT GENOM FOERFARANDET FRAMSTAELLT SATRIUMSELENAT. | |
| SU1348702A1 (en) | Method of extracting selenium from concentrates | |
| RU2141000C1 (en) | Method of preparing bismuth citrate | |
| RU2305872C2 (en) | Method for separating americium from americium, curium, and rare-earth element mixture | |
| RU2774508C1 (en) | Method for producing metallic bismuth with the production of basic bismuth nitrate | |
| RU2780826C1 (en) | Method for extracting vanadium from the ashes of combustion of petroleum coke | |
| RU2793681C2 (en) | Method for extracting vanadium from vanadium slag by roasting with a composite based on calcium and manganese | |
| RU2774508C9 (en) | Processing method for producing metallic bismuth with the production of basic bismuth nitrate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190627 |