RU2182579C2 - Magnetic foams (versions) - Google Patents
Magnetic foams (versions) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2182579C2 RU2182579C2 RU2000111188A RU2000111188A RU2182579C2 RU 2182579 C2 RU2182579 C2 RU 2182579C2 RU 2000111188 A RU2000111188 A RU 2000111188A RU 2000111188 A RU2000111188 A RU 2000111188A RU 2182579 C2 RU2182579 C2 RU 2182579C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- magnetic
- foam
- foams
- nanoparticles
- solid
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к пенам, а именно к функциональным дисперсным системам - магнитным пенам, и может быть использовано для фильтрования, разделения смесей, сорбции с поверхности раздела вода - воздух, очистки сточных вод, концентрирования дисперсных фаз, магнитной сепарации, магнитной защиты от излучения и т.п. The invention relates to foams, namely to functional disperse systems - magnetic foams, and can be used for filtering, separating mixtures, sorption from a water-air interface, wastewater treatment, concentration of dispersed phases, magnetic separation, magnetic radiation protection, and t .P.
Известен ряд способов удаления разлившейся нефти и нефтепродуктов с поверхности воды. A number of known methods for removing spilled oil and oil products from the surface of the water.
Известны, например, механические методы, основанные на физической локализации разлива и удаления нефти с поверхности воды путем сбора с использованием плавающих ограждений, устанавливаемых по периметру пятна (US 5372455, SU 338132, SU 628607); огражденное нефтяное пятно может быть затем удалено, например, откачкой (US 5338132, 1990). Known, for example, mechanical methods based on the physical location of the spill and removal of oil from the surface of the water by collecting using floating fences installed around the perimeter of the spot (US 5372455, SU 338132, SU 628607); the shielded oil slick can then be removed, for example, by pumping (US 5338132, 1990).
Известны способы химической обработки нефтяных загрязнений на поверхности воды с помощью веществ, вызывающих затвердевание нефти, так называемые солидификаторы и диспергирующие вещества (US 5112495, 5259973, 6054055, 4978459). После обработки нефтяного пятна солидификаторами образуются твердые частицы нефти, которые затем удаляются механическими способами; диспергирующие вещества вызывают дробление нефтяной пленки на мелкие капли, которые затем осаждаются на дно. Однако для эффективного удаления нефти солидификаторами требуется значительное их количество, а также сложное оборудование. Применение диспергирующих веществ вызывает загрязнение морского дна, нарушая экологию окружающей среды. Known methods for the chemical treatment of oil pollution on the water surface using substances that cause solidification of oil, the so-called solidifiers and dispersants (US 5112495, 5259973, 6054055, 4978459). After treatment of the oil slick with solidifiers, solid particles of oil are formed, which are then removed mechanically; dispersing agents cause the oil film to crumble into small droplets, which then settle to the bottom. However, effective removal of oil by solidifiers requires a significant amount of them, as well as sophisticated equipment. The use of dispersants causes pollution of the seabed, violating the ecology of the environment.
Известен способ сбора нефти с поверхности воды с помощью различных поглощающих веществ (сорбентов), например, на основе целлюлозы (US 5971659). Такой поглощающий материал помещается на слой разлившейся нефти, а после того, как он впитает нефть, собирается с поверхности механическими методами; нефть из поглощающего материала далее удаляется либо отжиманием, продувкой воздухом, промывкой растворителями. A known method of collecting oil from the surface of the water using various absorbing substances (sorbents), for example, based on cellulose (US 5971659). Such absorbent material is placed on a layer of spilled oil, and after it absorbs oil, it is collected from the surface by mechanical methods; oil from the absorbing material is then removed either by pushing, blowing with air, washing with solvents.
Таким образом, одной из задач данного изобретения является создание средства (материала), позволяющего эффективно использовать его для удаления и сбора нефти и нефтепродуктов, а также для очистки сточных вод, магнитной сепарации, магнитной защиты от излучения, а именно магнитной пены как твердой, так и жидкой. Thus, one of the objectives of this invention is to create a tool (material) that can be used effectively for the removal and collection of oil and oil products, as well as for wastewater treatment, magnetic separation, magnetic radiation protection, namely magnetic foam, both solid and and liquid.
Наиболее близким по технической сущности с данным изобретением является магнитная пена на основе водного или органического раствора олигомеров, способных к последующей полимеризации, поликонденсации, образованию аддуктов, различных целевых добавок (инициаторов, катализаторов), пенообразующих веществ, наночастиц магнитного материала (Fe, CO, Ni, магнитная окись железа - Fе3O4, γ - Fе2О3) с размером не более 40 нм, поверхностно-активное вещество. Пористые стенки такой полученной пенистой массы содержат частицы магнитного материала, стабилизированные поверхностно-активным веществом (DD 299469, С 08 J 9/00, 23.04.92).The closest in technical essence to this invention is magnetic foam based on an aqueous or organic solution of oligomers capable of subsequent polymerization, polycondensation, the formation of adducts, various target additives (initiators, catalysts), foaming agents, nanoparticles of magnetic material (Fe, CO, Ni , magnetic iron oxide - Fe 3 O 4 , γ - Fe 2 O 3 ) with a size of not more than 40 nm, a surfactant. The porous walls of such a resulting foam mass contain particles of magnetic material stabilized by a surfactant (DD 299469, C 08 J 9/00, 04/23/92).
Основное назначение магнитной пены по указанному патенту - электромагнитная защита приборов, камуфляж радиоизлучающих устройств. В патенте отсутствуют какие-либо данные по таким свойствам магнитной пены как влагопоглощение, магнитные характеристики, что позволило бы сделать вывод о возможности использования ее, в частности, для сорбции с поверхности раздела вода - воздух, для удаления и сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды. The main purpose of magnetic foam according to the specified patent is electromagnetic protection of devices, camouflage of radio-emitting devices. The patent does not contain any data on the properties of magnetic foam such as moisture absorption, magnetic characteristics, which would make it possible to conclude that it can be used, in particular, for sorption from a water-air interface, to remove and collect oil and oil products from a water surface .
Требования, предъявляемые к пене, зависят от ее технического назначения. Так, флотационная пена должна быть, как правило, малоустойчивой и содержать растворенные вещества, обеспечивающие избирательное извлечение частиц минералов из суспензий (пульпы). Пена, используемая в замороженном состоянии для теплоизоляции грунтов, должна иметь низкую кратность и малую скорость синерезиса. Пена, предназначенная для проведения адсорбционного концентрирования или пенной хроматографии, наоборот, должна быть высокократной и очень устойчивой. Для промывки газопроводов и пенной очистки замасляных изделий, а также для пылеулавливания применяется пена, устойчивая к воздействию органических жидкостей и твердых частиц различной природы. В крупных масштабах используется пена в службе пожарной охраны. В зависимости от объектов пожаротушения (закрытые помещения, нефть, бензин, спирты и т.п.) и климатияческих условий требуется пена с комплексом особых физико-химических свойств, необходимых для обеспечения хорошей огнегасящей способности. The requirements for foam depend on its technical purpose. So, flotation foam should be, as a rule, unstable and contain dissolved substances, providing selective extraction of particles of minerals from suspensions (pulp). Foam used in the frozen state for thermal insulation of soils should have a low multiplicity and a low rate of syneresis. Foam intended for adsorption concentration or foam chromatography, on the contrary, must be highly repeated and very stable. For washing gas pipelines and foam cleaning of oily products, as well as for dust collection, foam is used that is resistant to organic liquids and solid particles of various nature. Large-scale foam is used in the fire department. Depending on the fire extinguishing objects (enclosed spaces, oil, gasoline, alcohols, etc.) and climatic conditions, a foam with a set of special physicochemical properties is required to ensure good fire extinguishing ability.
Для решения ряда задач является актуальной возможность воздействовать на пену внешним магнитным полем; при этом появляется дополнительная временная жесткость пены, возможность ее перемещения как в вертикальном, так и в горизонтальном направлениях без потери устойчивости, при тех же составе и соотношении компонентов пены резко увеличиваются ее сорбционные возможности, появляются радиопоглощающие свойства и т.п. To solve a number of problems, it is relevant to influence the foam with an external magnetic field; in this case, additional temporary stiffness of the foam appears, the possibility of its movement both in the vertical and horizontal directions without loss of stability, with the same composition and ratio of the components of the foam, its sorption capabilities sharply increase, radio absorbing properties appear, etc.
Проблема создания магнитной пены с высокой и контролируемой стабильностью заключается в том, что необходимо стабилизировать дисперсный магнитный носитель с высокими магнитными характеристиками непосредственно в стенках пенных пузырьков, толщина которых, как правило, не превышает 300 нм. Дисперсные материалы с размерами дисперсной фазы равной или большей указанной величины не могут удерживаться в пене достаточно долго. Кроме того, процедура введения дисперных материалов в пены затруднена, поскольку известно, что материалы с высокоразвитой поверхностью относятся к эффективным пеногасителям и они активно разрушают пены. The problem of creating a magnetic foam with high and controlled stability is that it is necessary to stabilize a dispersed magnetic carrier with high magnetic characteristics directly in the walls of foam bubbles, the thickness of which, as a rule, does not exceed 300 nm. Dispersed materials with the size of the dispersed phase equal to or greater than the specified value cannot be held in the foam for a long time. In addition, the procedure for introducing dispersed materials into foams is difficult, since materials with a highly developed surface are known to be effective antifoam agents and they actively destroy foams.
Проблема создания жидких магнитных пен и их превращения в отдельных случаях в твердые магнитные пены в первую очередь связана с поиском высокоэффективных высокодисперсных магнитных носителей, способных находиться в стенках пузырьков пен различного состава и дисперсности. В предлагаемом изобретении в качестве таких магнитных материалов предлагается использовать наночастицы магнитных составов. The problem of creating liquid magnetic foams and their transformation in some cases into solid magnetic foams is primarily associated with the search for highly effective highly dispersed magnetic carriers capable of being in the walls of foam bubbles of different composition and dispersion. In the present invention, it is proposed to use nanoparticles of magnetic compositions as such magnetic materials.
Наночастицы (от 1-2 до 30-100 нм) представляют собой особое состояние, отличающееся тем, что доля поверхностных атомов сравнима с числом атомов внутри частицы. Это обуславливает высокую химическую активность таких частиц и их особые физические свойства. В частности, наночастицы магнитных металлов и сплавов, являясь однодоменными, обладают высокой намагниченностью и магнитной анизотропией и в ряде случаев могут обладать высокой коэрцитивной силой и сохранять магнитные свойства до высоких температур. Методы создания таких частиц и их стабилизации хорошо известны. Nanoparticles (from 1-2 to 30-100 nm) are a special state, characterized in that the fraction of surface atoms is comparable to the number of atoms inside the particle. This leads to the high chemical activity of such particles and their special physical properties. In particular, nanoparticles of magnetic metals and alloys, being single-domain, have high magnetization and magnetic anisotropy, and in some cases they can have high coercive force and maintain magnetic properties to high temperatures. Methods for creating such particles and stabilizing them are well known.
Занимая промежуточное положение между молекулами и обычными дисперсными системами (с размером частиц от нескольких микрон до долей микрон), наночастицы могут легко стабилизироваться как в жидкой, так и в газовой фазах. Для их поддержания в этих фазах в качестве потенциальных лигандов используют вещества, являющиеся одновременно активными пенообразователями и стабилизаторами. Occupying an intermediate position between molecules and conventional disperse systems (with particle sizes from a few microns to fractions of microns), nanoparticles can be easily stabilized both in the liquid and gas phases. To maintain them in these phases, substances that are both active blowing agents and stabilizers are used as potential ligands.
Содержащие магнитные наночастицы пены в зависимости от природы жидкой фазы могут оставаться жидкими (жидкая магнитная пена) в течение времени от нескольких минут до нескольких часов или затвердевать, принимая, например, форму сосуда, в котором она находится (твердая магнитная пена). Твердые магнитные пены могут содержать существенно больше магнитных наночастиц. Foam-containing magnetic nanoparticles, depending on the nature of the liquid phase, can remain liquid (liquid magnetic foam) for several minutes to several hours or solidify, for example, taking the shape of the vessel in which it is located (solid magnetic foam). Solid magnetic foams may contain substantially more magnetic nanoparticles.
По своей структуре магнитные пены представляют собой ячеистые образования, в стенках которых присутствуют магнитные наночастицы, стабизированные молекулами ПАВ, причем в пену могут быть введены как магнитомягкие, так и магнитотвердые материалы. Если пена содержит магнитные материалы с достаточно большой остаточной намагниченностью и коэрцитивной силой, то пена может легко притягиваться и собираться с помощью, например, обычного листа железа. В случае если пена содержит магнитный материал со сравнительно низкой остаточной намагниченностью, то при действии внешнего магнитного поля магнитные моменты находящихся в пене наночастиц магнитных металлов, их сплавов и соединений ориентируются по направлению поля и благодаря этому пена притягивается к источнику магнитного поля. By their structure, magnetic foams are cellular formations in the walls of which there are magnetic nanoparticles stabilized by surfactant molecules, both soft and magnetically hard materials can be introduced into the foam. If the foam contains magnetic materials with a sufficiently large residual magnetization and coercive force, then the foam can be easily attracted and collected using, for example, an ordinary sheet of iron. If the foam contains magnetic material with a relatively low residual magnetization, then under the action of an external magnetic field, the magnetic moments of the nanoparticles of magnetic metals, their alloys and compounds are oriented in the direction of the field and due to this the foam is attracted to the source of the magnetic field.
При расположении источника магнитного поля у поверхности пена легко перемещается по поверхности раздела сред, на котором она находится, в сторону, определяемую градиентом магнитного поля, увлекая за собой все, что находится на поверхности или в ячейках пены. Если источник магнитного поля расположен над поверхностью раздела сред, то его магнитное поле может вызывать отрыв пены от поверхности и ее "прилипание" к источнику поля вместе с содержимым пены. И в том, и в другом случае достигается отделение пены от очищаемой поверхности вместе с содержащимися в ней поглощаемыми компонентами и ее перемещение в нужном направлении. When the source of the magnetic field is located near the surface, the foam easily moves along the interface between the media on which it is located, in the direction determined by the gradient of the magnetic field, dragging everything that is on the surface or in the cells of the foam. If the source of the magnetic field is located above the interface, then its magnetic field can cause the foam to detach from the surface and “stick” to the field source along with the contents of the foam. In both cases, separation of the foam from the surface being cleaned is achieved together with the absorbed components contained in it and its movement in the desired direction.
Для освобождения от поглощенных вредных примесей магнитная пена может быть разрушена обычными методами. In order to get rid of absorbed harmful impurities, magnetic foam can be destroyed by conventional methods.
Дефицитные магнитные материалы могут быть выделены из образовавшегося продукта стандартными приемами магнитной сепарации. Deficient magnetic materials can be isolated from the resulting product by standard magnetic separation techniques.
Десорбция из неразрушаемых твердых магнитных пен может быть проведена стандартными приемами промывки растворителями. Desorption from indestructible solid magnetic foams can be carried out by standard solvent washing techniques.
Твердые магнитные пены (кажущаяся плотность 0,1-0,04 г/см3), обладая высокоразвитой внутренней поверхностью и низкой теплопроводностью являются к тому же эффективными теплоизолирующими материалами (коэффициент теплопроводности от 0,1 до 0,02 Вт/(м•К)) и одновременно обладают радиопоглощающими свойствами в широком диапазоне излучений (105-1012 Гц). Причем диапозон поглощения может изменяться за счет подбора оптимального состава и размера наночастиц.Solid magnetic foams (apparent density 0.1-0.04 g / cm 3 ), having a highly developed inner surface and low thermal conductivity, are also effective heat-insulating materials (thermal conductivity from 0.1 to 0.02 W / (m • K )) and at the same time possess radio-absorbing properties in a wide range of radiation (10 5 -10 12 Hz). Moreover, the absorption range can vary due to the selection of the optimal composition and size of nanoparticles.
Получаемые магнитные вспененные составы пригодны для хранения в аэрозольных или других подобных контейнерах, находящихся под давлением. The resulting magnetic foam compositions are suitable for storage in aerosol or other similar containers under pressure.
Магнитные пены по данному изобретению (жидкие и твердые) высвобождаются в виде пены, образуя устойчивые вспененные продукты, пригодные к тому же (твердые пены) для использования в качестве уплотняющих и изолирующих (радиопоглощающих) материалов. The magnetic foams of this invention (liquid and solid) are released in the form of foam, forming stable foamed products, suitable also (solid foams) for use as sealing and insulating (radar absorbing) materials.
Они имеют низкое влагопоглощение - в пределах 0,025-0,5 кг/м2 за 24 часа.They have low moisture absorption - in the range of 0.025-0.5 kg / m 2 in 24 hours.
Таким образом, технической задачей заявленного изобретения является снижение водопоглощения, повышение стабильности пены. Thus, the technical task of the claimed invention is to reduce water absorption, increase the stability of the foam.
Поставленная техническая задача решается тем, что с использованием наночастиц определенного размера и определенного магнитного материала получают магнитную пену жидкую или твердую в зависимости от ее основы с разнообразными высокими и стабильными магнитными характеристиками, обеспечивающими им широкий спектр использования, низкой влагопоглощающей способностью. The stated technical problem is solved by the fact that using nanoparticles of a certain size and a certain magnetic material, magnetic or liquid magnetic foams are obtained, depending on its base, with a variety of high and stable magnetic characteristics, providing them with a wide range of uses and low moisture absorption capacity.
Так согласно изобретению получают жидкую магнитную пену, содержащую жидкую фазу, пенообразователь и наночастицы магнитного материала, стабилизированные молекулами поверхностно-активного вещества, при этом в качестве магнитного материала такая пена содержит наночастицы феррита бария или магнитотвердых составов типа Nd-Fe-B, Sm-CO, Sm-Fe с размером частиц 2-30 нм в количестве от 2 до 30 вес.%, обеспечивающие взаимодействие пены с внешним магнитным полем. Thus, according to the invention, a liquid magnetic foam is obtained containing a liquid phase, a foaming agent and nanoparticles of magnetic material stabilized by molecules of a surfactant, while such a foam contains barium ferrite nanoparticles or Nd-Fe-B, Sm-CO type magnetic particles , Sm-Fe with a particle size of 2-30 nm in an amount of from 2 to 30 wt.%, Providing the interaction of the foam with an external magnetic field.
Предметом данного изобретения является также и твердая магнитная пена, представляющая сосбой пенопласт, содержащий в пористых стенках гомогенно распределенные наночастицы магнитного материала, стабилизированные молекулами поверхностно-активного вещества, при этом в качестве магнитного материала такая пена содержит наночастицы феррита бария или магнитотвердых cocтав типа Nd-Fe-B, Sm-CO, Sm-Fe с размером частиц 2-30 нм в количестве от 2 до 30 вес. %, обеспечивающие взаимодействие пены с внешним магнитным полем. The subject of the present invention is also a solid magnetic foam, which represents a foam plastic foam containing homogeneous distributed nanoparticles of magnetic material in porous walls stabilized by surfactant molecules, while such foam contains barium ferrite nanoparticles or Nd-Fe type magnetic hard particles -B, Sm-CO, Sm-Fe with a particle size of 2-30 nm in an amount of from 2 to 30 weight. %, ensuring the interaction of the foam with an external magnetic field.
При получении жидких магнитных пен жидкой фазой является вода, органические жидкости, например органические растворители (диметилформамид, ацетон, бензол, бензин), различные синтетические моющие вещества, например моющие средства "Новость", "Прогресс", "Астра", на основе алкилсульфатов натрия, в частности додецилсульфата натрия, препараты сульфонолы ("сульфонол-НП", "сульфонат" и др.), кремнийорганические жидкости, различные олигомеры, например олигостирол, и др. Upon receipt of liquid magnetic foams, the liquid phase is water, organic liquids, such as organic solvents (dimethylformamide, acetone, benzene, gasoline), various synthetic detergents, for example, detergents "News", "Progress", "Astra", based on sodium alkyl sulfates in particular sodium dodecyl sulfate, sulfonol preparations (sulfonol-NP, sulfonate, etc.), organosilicon liquids, various oligomers, for example oligostyrene, and others.
В качестве поверхностно-активных веществ, стабилизирующих наночастицы магнитного материала, используют различные ПАВы: анионоактивные ПАВ (авироль, ализариновое масло, алкилсульфаты, сульфонаты, алкилбензолсульфонаты, нафталинсульфонаты, азотосодержащие соединения, перфторированные ПАВ), катионоактивные ПАВ на основе солей алкиламмония, в том числе пирридиния, сульфония (четвертичные аммониевые основания); неионогенные ПАВ на основе оксиэтилированных спиртов, жирных кислот, фенолов и аминов, например, типа ОП-7, ОП-6, ОП-10; полимерные амфометные ПАВ природного происхождения. Various surfactants are used as surface-active substances stabilizing nanoparticles of magnetic material: anionic surfactants (avirol, alizarin oil, alkyl sulfates, sulfonates, alkylbenzenesulfonates, naphthalenesulfonates, nitrogen-containing compounds, perfluorinated surfactants based on pyrimonium salts, alkyl pyrimonium salts, sulfonium (quaternary ammonium bases); nonionic surfactants based on ethoxylated alcohols, fatty acids, phenols and amines, for example, type OP-7, OP-6, OP-10; polymer amphometric surfactants of natural origin.
В качестве пенообразователей для получения твердых и жидких магнитных пен используют различные физические газообразователи - СO2, NH3, фреоны и другие различные летучие жидкости, алифатические и галогенированные углеводороды, низкокипящие спирты, простые эфиры, кетоны; химические вспенивающие агенты - это вещества, выделяющие газообразные продукты в результате обратимого термического или необратимого термического разложения (аммонийные соли минеральных и органических кислот, гидрокарбонаты и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, ароматические, жирноароматические и алифатические азо- и диазосоединения, диазомиды и другие, выделяющие N2, СО2, NH3 другие газы, например азодиизобутиронитрил (ЧХЗ-57), азодикарбонамид (марки ЧХЗ-21) и др. в зависисмости от назначения магнитной пены.As a foaming agent for the production of solid and liquid magnetic foams, various physical blowing agents are used - CO 2 , NH 3 , freons and other various volatile liquids, aliphatic and halogenated hydrocarbons, low boiling alcohols, ethers, ketones; chemical blowing agents are substances that emit gaseous products as a result of reversible thermal or irreversible thermal decomposition (ammonium salts of mineral and organic acids, hydrocarbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals, aromatic, fatty aromatic and aliphatic azo and diazo compounds, diazomides and others, emitting N 2 , СО 2 , NH 3 other gases, for example, azodiisobutyronitrile (ChKhZ-57), azodicarbonamide (ChKhZ-21 brand), etc., depending on the purpose of the magnetic foam.
Пенообразователями могут служить и используемые в качестве стабилизаторов наночастиц поверхностно-активные вещества. Surfactants used as stabilizers of nanoparticles can also serve as foaming agents.
Основой твердой магнитной пены являются различные пенопласты-пенополиуретаны, пенопоместиролы, пенополивинилхлорид, пенополиолефины, пенофенопласты, кремнийорганические пенопласты и другие, полученные по известным традиционным технологиям с использованием различных стандартных целевых добавок (катализаторов, пластификаторов) и пенообразователей (физических или химических пенообразователей). The basis of solid magnetic foam is various foams, polyurethane foams, foams, polyvinyl chloride foam, polyolefins, foams, silicone foams and others, obtained by well-known traditional technologies using various standard target additives (catalysts, plasticizers) and foaming agents (physical or chemical foams).
Примерами таких пенопластов являются: например, вспенивающийся полистирол (ПСВ);
Пенополиуретаны марок ППУ-210, ППУ -205-5, полученных на основе простых полиэфиров (лакролов) и полиизоциантов, ППУ-Э на основе сложных полиэфиров, пенополивинилхлоридные пенопласты (ППВХ), например, марок ПВХ-1, винипор; пенополиэтилены ППЭ-2, ППЭ-3, эпоксидно-новолачные пенопласты ПЭН-И и другие.Examples of such foams are: for example, expandable polystyrene (PSV);
Polyurethane foams of the PPU-210, PPU -205-5 grades, obtained on the basis of polyethers (lacrols) and polyisociants, PPU-E based on polyesters, polyvinylchloride foams (PPVH), for example, PVC-1, vinylpor grades; polyethylene foams PPE-2, PPE-3, epoxy-novolac foams PEN-I and others.
Такие пенопласты широко описаны и являются известными (см., например, "Пенопласты, их свойства и применение в промышленности" Л., 1980, материалы семинара, с. 6-70; "Вспененные пластические массы" М., ВНИИСС, 1983, Сборник трудов, с. 4-80; А.А.Берлин и др., "Химия и технология газонаполненных высокополимеров" М.: Наука, 1980, с. 241-457; "Энциклопедия полимеров" т. 3. Such foams are widely described and known (see, for example, "Foams, their properties and industrial applications" L., 1980, workshop materials, pp. 6-70; "Foamed plastics" M., VNIISS, 1983, Collection Proceedings, pp. 4-80; A.A. Berlin et al., “Chemistry and Technology of Gas-Filled High Polymers”, Moscow: Nauka, 1980, pp. 241-457; “Encyclopedia of Polymers” vol. 3.
SU 910676, 07.03.82. ; SU 1735323, 23.05.92.; SU 68062, 15.04.46.; SU 618050, 30.10.75; SU 459482, 05.02.75 и др.). SU 910676, 07.03.82. ; SU 1735323, 05.23.92 .; SU 68062, 04.15.46 .; SU 618050, 10.30.75; SU 459482, 05.02.75, etc.).
В качестве магнитного материала для приготовления жидкой и твердой пены используют наночастицы феррита бария, магнитотвердых составов, например, Nd2Fe14B, SmCO5, Sm2Fe17C8, относящихся к типу магнитотвердых составов Nd-Fe-В, Sm-CO, Sm-Fe различного соотношения с размером частиц 2-30 нм.As a magnetic material for the preparation of liquid and solid foams, barium ferrite nanoparticles, magnetically solid compositions, for example, Nd 2 Fe 14 B, SmCO 5 , Sm 2 Fe 17 C 8 , belonging to the type of magnetically solid compositions Nd-Fe-B, Sm-CO Sm-Fe of various proportions with a particle size of 2-30 nm.
Жидкие и твердые пены по данному изобретению получают традиционными способами: методом конденсации, методом дисперсии. Liquid and solid foams according to this invention are obtained by traditional methods: by condensation, by dispersion.
Метод конденсации - вспенивание композиции, предварительно насыщенной растворенным в ней газом (за счет использования физического или химического пенообразователя), и содержащей наночастицы магнитного материала и ПАВ. The condensation method is foaming a composition previously saturated with gas dissolved in it (through the use of a physical or chemical foaming agent) and containing nanoparticles of magnetic material and a surfactant.
Метод дисперсии - вспенивание композиции путем непосредственного введения газа (физический пенообразователь), посредством введения газа (физический пенообразователь), посредством механического перемешивания - взбивания композиции, содержащей наночастицы магнитного материала и ПАВ. The dispersion method is foaming the composition by direct injection of gas (physical blowing agent), by introducing gas (physical blowing agent), by mechanical mixing - whipping the composition containing nanoparticles of magnetic material and a surfactant.
В случае твердых пен наночастицы магнитного материала могут вводить в композицию на стадии синтеза полимера, с последующим вспениванием композиции, содержащей различные целевые добавки (отвердители, поверхностно-активные вещества, пластификаторы, растворители), так и в композицию, содержащую уже готовый полимер и возможные указанные целевые добавки, и последующего вспенивания композиции с получением твердой пены, в зависимости от ее назначения. In the case of solid foams, nanoparticles of magnetic material can be introduced into the composition at the stage of polymer synthesis, followed by foaming of the composition containing various target additives (hardeners, surfactants, plasticizers, solvents), and into a composition containing an already prepared polymer and the possible specified target additives, and subsequent foaming of the composition to obtain a solid foam, depending on its purpose.
Твердую пену можно получать различными способами смешения компонентов. Solid foam can be obtained in various ways of mixing the components.
Так, например, смешение можно осуществлять в качающемся смесителе. При этом гранулы полимера сначала гомогенно перемешивают с различными целевыми добавками (зародышеобразователи, наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, перекиси, катализаторы отверждения, пигменты, красители, антиоксиданты и др. ), затем добавляют пенообразователь, который равномерно распределяют на поверхности, добавляют наночастицы магнитного материала и при необходимости поверхностно-активное вещество, если оно не было введено ранее. So, for example, mixing can be carried out in a swing mixer. In this case, the polymer granules are first homogeneously mixed with various target additives (nucleating agents, fillers, plasticizers, stabilizers, peroxides, curing catalysts, pigments, dyes, antioxidants, etc.), then a foaming agent is added, which is uniformly distributed on the surface, nanoparticles of magnetic material are added and if necessary, a surfactant, if it has not been previously introduced.
Смешение осуществляют на вальцах, в смесителях, в мельницах, экстрударе, в зависимости от характера получаемой магнитной пены (жидкая, твердая) и ее назначения (для удаления и сбора нефтепродуктов, сорбции или в качестве изоляционного (радиопоглощающего материала). Mixing is carried out on rollers, in mixers, in mills, extruder, depending on the nature of the obtained magnetic foam (liquid, solid) and its purpose (for removal and collection of oil products, sorption or as an insulating (radio-absorbing material).
В том случае, если твердая пена предназначена для получения изоляционного, например, радиопоглощающего материала композицию нагревают, например, при 150-350oС, пенообразователь разлагается и полимер вспенивается с образованием твердой пористой магнитной пены.In the event that the solid foam is intended to produce an insulating, for example, radar absorbing material, the composition is heated, for example, at 150-350 ° C. , the foaming agent decomposes and the polymer foams to form a solid porous magnetic foam.
Наночастицы магнитного материала вместе с поверхностно-активным веществом можно вводить в формовочную композицию, содержащую полимер и целевые добавки на стадии формования ее на перерабатывающих машинах и последующего вспенивания ее. Nanoparticles of magnetic material together with a surfactant can be introduced into a molding composition containing a polymer and target additives at the stage of molding it on processing machines and subsequent foaming it.
Температура нагрева в каждом конкретном случае при получении твердой пены, используемой, например, в качестве радиопоглощающего материала, зависит от температуры, при которой можно перерабатывать полимер. The heating temperature in each case, upon receipt of a solid foam, used, for example, as a radar absorbing material, depends on the temperature at which the polymer can be processed.
Твердую магнитную пену можно получать и диспергированием наночастиц магнитного материала в присутствии поверхностно-активного вещества в полимер в ходе полимеризации или поликонденсации жидкого мономера, с последующим вспениванием в присутствии пенообразователя. Solid magnetic foam can also be obtained by dispersing nanoparticles of magnetic material in the presence of a surfactant into the polymer during polymerization or polycondensation of a liquid monomer, followed by foaming in the presence of a foaming agent.
Наночастицы магнитного материала готовят по-разному: испарением или распылением металлов, восстановлением их солей и другими способами. Nanoparticles of magnetic material are prepared in different ways: by evaporation or spraying of metals, reduction of their salts, and other methods.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение. The following examples illustrate the invention.
Пример 1
В смеситель, содержащий 100 г (100 мас.ч) композиции, состоящей из вспенивающегося полистирола ПСВ, пенообразователя - диоксида углерода, стабилизатора - поверхностно-активное вещество (оксиэтилированный алкилфенол ОП-7), вводят наночастицы феррита бария в количестве 2 г (2 маc.%) с размером частиц 15 нм, перемешивают в течение 2-2,5 часов. Наночастицы магнитного материала, стабилизированные молекулами поверхностно-активного вещества, гомогенно распределяются в пенистой массе.Example 1
In a mixer containing 100 g (100 parts by weight) of a composition consisting of expandable polystyrene PSV, a foaming agent - carbon dioxide, a stabilizer - a surfactant (ethoxylated alkyl phenol OP-7), barium ferrite nanoparticles are introduced in an amount of 2 g (2 wt. .%) with a particle size of 15 nm, stirred for 2-2.5 hours. Nanoparticles of magnetic material stabilized by surfactant molecules are distributed homogeneously in the foam mass.
Пенистая масса может храниться в аэрозольных или других подобных баллонах, что облегчает ее применение. При высвобождении пены из контейнера (баллона) образуется твердая стабильная пористая пена с пониженным влагопоглощением и хорошими магнитными свойствами (удельная намагниченность при нормальных условиях от 0,5 до 5 Гс•см3/г, кажущаяся плотность 0,2 г/см3, водопоглощение - 0,03 кг/м2 за 24 часа).Foam mass can be stored in aerosol or other similar containers, which facilitates its use. When the foam is released from the container (container), a solid, stable, porous foam with reduced moisture absorption and good magnetic properties is formed (specific magnetization under normal conditions from 0.5 to 5 G • cm 3 / g, apparent density 0.2 g / cm 3 , water absorption - 0.03 kg / m 2 in 24 hours).
Пример 2
В смеситель, содержащий 100 г (100 мас.ч.) композиции, используемой для приготовления пенополиуретана и содержащей реакционную смесь из простого олигоэфира лапрола Л-5003, полиизоцианата ПИЦ, кремнийорганического пеностабилизатора (ПАВ) КЭП-1, катализатора ДАБКО или октоата олова, диметилэтаноламина, воды, вводят наночастицы магнитотвердого состава Sm-Fe (1:5) в количестве 10 г (10 мас. %). Перемешивают. При взаимодействии изоцианата с водой выделяется двуокись углерода, выполняющая роль вспенивающего агента.Example 2
To a mixer containing 100 g (100 parts by weight) of a composition used to prepare polyurethane foam and containing a reaction mixture of Laprol L-5003 oligoester, PIC polyisocyanate, KEP-1 silicone foam stabilizer, DABCO catalyst or tin octoate, dimethylethanolamine , water, injected nanoparticles of magnetically solid composition Sm-Fe (1: 5) in an amount of 10 g (10 wt.%). Mixed. The interaction of isocyanate with water releases carbon dioxide, which acts as a blowing agent.
Пенный состав можно хранить в аэрозольном баллоне, при высвобождении его из баллона образуется стабильная пористая твердая пена, стенки которой содержат наночастицы магнитного материала, обладающая пониженной влагопоглощающей способностью и хорошими магнитными свойствами (удельная намагниченность при нормальных условиях от 0,5 до 5 Гс•см3/г с кажущейся плотностью 0,04 г/см3, влагопоглощение - 0,3 кг/м2 за 24 часа).The foam composition can be stored in an aerosol can, when it is released from the can, a stable porous solid foam is formed, the walls of which contain nanoparticles of magnetic material, which has a reduced moisture absorption capacity and good magnetic properties (specific magnetization under normal conditions from 0.5 to 5 G • cm 3 / g with an apparent density of 0.04 g / cm 3 , moisture absorption - 0.3 kg / m 2 for 24 hours).
Пример 3
Аналогично примеру 2 получают твердую магнитную пену на основе пенополиуретана. Получают пенополиуретановую матрицу из жидкой реакционной смеси, содержащий полиольный компонент (простые полиэфиры или сложные ПЭФ), пенообразующий агент (хладон), воду, перемешивают, добавляют полиизоцианат и снова перемешивают. Предварительно готовят смесь, состоящую из наночастиц магнитного материала состава SmCO5 с размером частиц 30 нм, взятого в количестве 15 мас. % и поверхностно-активного вещества, оксиэтилированного алкилфенола ОП-7 в количестве традиционном - необходимом для смачивания частиц. Приготовленную пенополиуретановую матрицу заливают равномерно в форму и затем сразу туда же в полость формы вводят смесь магнитного материала и ПАВ. Наполнитель пропитывается реакционной смесью. Под воздействием давления осуществляется вспенивание. Получают твердую магнитную пену с кажущейся плотностью 0,035 г/см3, с удельной намагниченностью при нормальных условиях от 0,5 до 5 Гс•см3/г.Example 3
Analogously to example 2 receive a solid magnetic foam based on polyurethane foam. A polyurethane foam matrix is obtained from a liquid reaction mixture containing a polyol as one component (polyethers or PEFs), a foaming agent (freon), water, mixed, polyisocyanate added and mixed again. Pre-prepared a mixture consisting of nanoparticles of magnetic material composition SmCO 5 with a particle size of 30 nm, taken in an amount of 15 wt. % and surfactant, ethoxylated alkyl phenol OP-7 in the amount of the traditional - necessary for the wetting of the particles. The prepared polyurethane foam matrix is poured evenly into the mold, and then immediately a mixture of magnetic material and surfactant is introduced into the mold cavity. The filler is impregnated with the reaction mixture. Under the influence of pressure foaming is carried out. Get a solid magnetic foam with an apparent density of 0.035 g / cm 3 with a specific magnetization under normal conditions from 0.5 to 5 G • cm 3 / g
Получают твердую магнитную пену, которая представляет собой пенопласт, пористые стенки которого содержат наночастицы магнитного материала. Используют в качестве радиопоглощающего изоляционного материала. A solid magnetic foam is obtained, which is a foam whose porous walls contain nanoparticles of magnetic material. Used as a radar absorbing insulation material.
Примеры 4-6
Аналогично получают твердые магнитные пены на основе пенополивинилхлорида, пенополиэтилена, пенополиметилметанрилата, смешивая порошкообразные полимеры в шаровой мельнице или другом аппарате с пенообразующим агентом в количестве в зависимости от желаемой плотности пенополимера, например, с азодиизобутиронитрилом (ЧХЗ-57); в зависимости от требований к пористому материалу к полимеру также могут быть добавлены перед смешением с порообразователем или после различные целевые добавки (наполнители, пластификаторы, поверхностно-активные вещества, растворители, ускорители, катализаторы), а также наночастицы магнитного материала, например, состава Nd-Fe-B (Nd2Fe14B), взятого в количестве 2 мас.%, 10 мас.% или 30 мас.% соответственно, с размером частиц 2 нм.Examples 4-6
Solid magnetic foams based on polyvinyl chloride, polyethylene foam, polymethylmethanrylate foam are similarly prepared by mixing powdered polymers in a ball mill or other apparatus with a foaming agent in an amount depending on the desired density of the foam polymer, for example, with azodiisobutyronitrile (ChKhZ-57); depending on the requirements for the porous material, various target additives (fillers, plasticizers, surfactants, solvents, accelerators, catalysts), as well as nanoparticles of magnetic material, for example, of the composition Nd-, can also be added to the polymer before mixing with the blowing agent. Fe-B (Nd 2 Fe 14 B), taken in an amount of 2 wt.%, 10 wt.% Or 30 wt.%, Respectively, with a particle size of 2 nm.
При смешении наночастицы стабилизируются поверхностно-активным веществом, содержащимся в полимерной композиции. When mixed, the nanoparticles are stabilized by the surfactant contained in the polymer composition.
Смешение осуществляют в течение 1-12 час. Mixing is carried out for 1-12 hours.
Полученные смеси прессуют в герметической пресс-форме при 100-200oС в зависимости от температуры размягчения полимера и температуры разложения пенообразователя. Получают твердые магнитные пены с различной плотностью 0,2-0,04 г/см3 и низкой теплопроводностью (коэффициент теплопроводности 0,1-0,2 Вт/м•К)), хорошими радиопоглощающими свойствами в широком диапазоне излучений (105-1012 Гц). Причем диапазон поглощения может применяться за счет подбора состава и размера наночастиц магнитного материала.The resulting mixture is pressed in a sealed mold at 100-200 o C depending on the softening temperature of the polymer and the decomposition temperature of the foaming agent. Solid magnetic foams with different densities of 0.2-0.04 g / cm 3 and low thermal conductivity (thermal conductivity coefficient of 0.1-0.2 W / m • K) are obtained, good radar absorbing properties in a wide range of radiation (10 5 - 10 12 Hz). Moreover, the absorption range can be applied by selecting the composition and size of the nanoparticles of the magnetic material.
Жидкие магнитные пены получают простым смешением (диспергированием) в присутствии ПАВ наночастиц магнитного материала и пенообразователя (физического или химического). Liquid magnetic foams are obtained by simple mixing (dispersion) in the presence of a surfactant of nanoparticles of magnetic material and a foaming agent (physical or chemical).
Пример 7
Получают жидкую пену диспергированием 7,2 мас.% наночастиц магнитного материала - феррита бария (6:1) с размером частиц 2-15 нм, в жидкой фазе на основе додецилсульфата натрия (например, синтетическое моющее средство "Новость" (100 мас. ч.), содержащее анионоактивные ПАВ - алкилсульфаты) (в количестве 1х10 моль/л); вспенивание осуществляют с помощью физических вспенивателей (пенообразователей), в качестве которых выступает воздух, СО2, или химических пенообразователей из группы поверхностно-активных веществ, входящих в состав синтетического моющего средства.Example 7
Get a liquid foam by dispersing 7.2 wt.% Nanoparticles of magnetic material - barium ferrite (6: 1) with a particle size of 2-15 nm, in the liquid phase based on sodium dodecyl sulfate (for example, the synthetic detergent "News" (100 wt. .) containing anionic surfactants - alkyl sulfates) (in an amount of 1x10 mol / l); foaming is carried out using physical blowing agents (blowing agents), which are air, CO 2 , or chemical blowing agents from the group of surfactants that are part of a synthetic detergent.
Пример 8
Получают жидкую магнитную пену диспергированием наночастиц магнитного материала состава Sm-CO5 с размером частиц 5 нм в количестве 5 мас.% в жидкой фазе - силиконовое масло, в присутствии ПАВ - олеата Na и пенообразователя (воздух, инертные газы, СО2 и т.д.).Example 8
Liquid magnetic foam is obtained by dispersing nanoparticles of a magnetic material of composition Sm-CO 5 with a particle size of 5 nm in an amount of 5 wt% in the liquid phase — silicone oil, in the presence of a surfactant — Na oleate and a foaming agent (air, inert gases, CO 2 , etc.). d.).
По примерам 7-8 жидкие магнитные пены получают с помощью воздушно-пенных стволов, установок, генерирующих пену за счет барботирования воздуха (CO2, инертные газы) через раствор пенообразующих веществ, а также пеногенераторов с образованием пены на сетке. Получают пены разного состава и кратности. Существующие конструкции пеногенераторов позволяют получить до 15000 л пены в 1 сек., что является достаточным для покрытия 150 м3 слоем пены толщиной 0,1 м (при плотности пены 0,1 г/см3).In examples 7-8, liquid magnetic foams are obtained using air-foam trunks, installations generating foam by sparging air (CO 2 , inert gases) through a solution of foaming substances, and also foam generators with the formation of foam on the grid. Foams of different composition and multiplicity are obtained. Existing designs of foam generators make it possible to obtain up to 15,000 liters of foam in 1 second, which is sufficient to cover 150 m 3 with a layer of foam with a thickness of 0.1 m (with a foam density of 0.1 g / cm 3 ).
Жидкие пены наносят на пятно загрязнений для удаления различных гидрофобных загрязнений с поверхности воды, например нефтяных загрязнений. Liquid foams are applied to the stain to remove various hydrophobic contaminants from the surface of the water, such as oil contaminants.
Твердые магнитные пены по изобретению тоже предназначены для сбора нефти, разлитой по поверхности воды за счет хорошей плавучести и намагниченности. The solid magnetic foams according to the invention are also designed to collect oil spilled on the surface of the water due to good buoyancy and magnetization.
Кроме того, твердые пены могут быть использованы в качестве радиопоглощающего теплоизоляционного материала; а также
магнитная пена (твердая, жидкая) наносится на нефтяное пятно распылением с помощью пневматической системы (установки), установленной на судне, самолете.In addition, solid foams can be used as radar absorbing heat-insulating material; and
magnetic foam (solid, liquid) is applied to the oil slick by spraying using a pneumatic system (installation) installed on a ship or aircraft.
Одновременно уточняем, что в качестве магнитного материала, входящего в состав пены, могут также использоваться магнитотвердые составы типа Nd-Fe-B, Sm-Co и Sm-Fe. Здесь под термином "типа" подразумеваются магнитотвердые сплавы и соединения на основе редкоземельные и переходных материаллов, обладающие магнитными свойствами, близкими или превосходящими магнитные свойства указанных выше соединений и сплавов. At the same time, we clarify that as a magnetic material that is part of the foam, magnetically solid compositions such as Nd-Fe-B, Sm-Co and Sm-Fe can also be used. Here, the term “type” refers to hard magnetic alloys and compounds based on rare-earth and transition materials having magnetic properties that are close to or superior to the magnetic properties of the above compounds and alloys.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000111188A RU2182579C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Magnetic foams (versions) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000111188A RU2182579C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Magnetic foams (versions) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2182579C2 true RU2182579C2 (en) | 2002-05-20 |
| RU2000111188A RU2000111188A (en) | 2002-08-10 |
Family
ID=20234233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000111188A RU2182579C2 (en) | 2000-05-06 | 2000-05-06 | Magnetic foams (versions) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2182579C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1683831A1 (en) | 2005-01-24 | 2006-07-26 | Goldschmidt GmbH | Nanoparticles for the preparation of polyurethane foams |
| WO2009005484A1 (en) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | State Enterprise 'international Center For Electron Beam Technologies Of E.O. Paton Electric Welding Institute Of National Academy Of Sciences Of Ukraine' | Method for producing nanoparticles for ferrofluids by electron-beam evaporation and condensation in vacuum, a ferrofluid producing method and a ferrofluid produced according to said method |
| RU2576640C2 (en) * | 2014-06-04 | 2016-03-10 | Открытое акционерное общество "Инженерно-маркетинговый центр Концерна "Вега" ОАО "ИМЦ Концерна "Вега" | Composition for producing radiation-proof phenol formaldehyde foam plastic |
-
2000
- 2000-05-06 RU RU2000111188A patent/RU2182579C2/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1683831A1 (en) | 2005-01-24 | 2006-07-26 | Goldschmidt GmbH | Nanoparticles for the preparation of polyurethane foams |
| WO2009005484A1 (en) * | 2007-07-04 | 2009-01-08 | State Enterprise 'international Center For Electron Beam Technologies Of E.O. Paton Electric Welding Institute Of National Academy Of Sciences Of Ukraine' | Method for producing nanoparticles for ferrofluids by electron-beam evaporation and condensation in vacuum, a ferrofluid producing method and a ferrofluid produced according to said method |
| US8137459B2 (en) | 2007-07-04 | 2012-03-20 | State Enterprise “International Center For Electron Beam Technologies of E.O. Paton Electric Welding Institute of National Academy of Sciences of Ukraine” | Method for producing nanoparticles for magnetic fluids by electron-beam evaporation and condensation in vacuum, a magnetic fluid producing method and magnetic fluid produced according to said method |
| RU2576640C2 (en) * | 2014-06-04 | 2016-03-10 | Открытое акционерное общество "Инженерно-маркетинговый центр Концерна "Вега" ОАО "ИМЦ Концерна "Вега" | Composition for producing radiation-proof phenol formaldehyde foam plastic |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Adsorption of chlorophenols on polyethylene terephthalate microplastics from aqueous environments: Kinetics, mechanisms and influencing factors | |
| US5110364A (en) | Processes for decontaminating polluted substrates | |
| Zhu et al. | Graphene foam with switchable oil wettability for oil and organic solvents recovery | |
| WO2018113698A1 (en) | Graphene polyurethane sponge, preparation method therefor and applications thereof | |
| AU666971B2 (en) | A cellular polymer containing perforated cell windows and a process for the preparation thereof | |
| Chen et al. | Photochemical and microbial transformation of emerging flame retardants: cause for concern? | |
| CA1337902C (en) | Processes for decontaminating polluted substrates | |
| RU2182579C2 (en) | Magnetic foams (versions) | |
| Mao et al. | Synthesis of P (St-DVB)/Fe3O4 microspheres and application for oil removal in aqueous environment | |
| CN106902767A (en) | Hollow MnO2@SiO2The preparation method and application of nano material modified polyurethane foam | |
| Esmaeili et al. | Bio-based thermosetting epoxy foam: Tannic acid valorization toward dye-decontaminating and thermo-protecting applications | |
| US2907627A (en) | Inhibiting vapor loss from liquids | |
| US20040173536A1 (en) | Method of oil spill recovery using hydrophobic sol-gels and aerogels | |
| Weis | PRELIMINARY COMMUNICATION Orientational structure of quasi-two-dimensional dipolar hard spheres | |
| Tian et al. | Effective recovery of oil slick using the prepared high hydrophobic and oleophilic Fe3O4 magnetorheological fluid | |
| US6153017A (en) | Treatment of soil contaminated with oil or oil residues | |
| Li et al. | Magnetic Fe3O4/ZIF-8 optimization by Box-Behnken design and its Cd (II)-adsorption properties and mechanism | |
| Ren et al. | In Silico understanding of the cyclodextrin–phenanthrene hybrid assemblies in both aqueous medium and bacterial membranes | |
| Fu et al. | Use of surfactants and slurrying to enhance the biodegradation in soil of compounds initially dissolved in nonaqueous-phase liquids | |
| DE2007446A1 (en) | Polyether polyol preparations | |
| KR910009803A (en) | Manufacturing method of synthetic resin foam particles | |
| US5538701A (en) | Process to remove actinides from soil using magnetic separation | |
| Faraji et al. | Use of carbon materials for produced water treatment: A review on adsorption process and performance | |
| CN109847722B (en) | In-situ assembled polyvinyl alcohol composite carbon-based hydrophobic oil absorption material and preparation method thereof | |
| RU2226126C1 (en) | Porous magnetic sorbent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180507 |