RU2175959C2 - Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline - Google Patents

Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline Download PDF

Info

Publication number
RU2175959C2
RU2175959C2 RU2000101427/04A RU2000101427A RU2175959C2 RU 2175959 C2 RU2175959 C2 RU 2175959C2 RU 2000101427/04 A RU2000101427/04 A RU 2000101427/04A RU 2000101427 A RU2000101427 A RU 2000101427A RU 2175959 C2 RU2175959 C2 RU 2175959C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrocarbons
catalyst
feed
stream
temperature
Prior art date
Application number
RU2000101427/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2000101427A (en
Inventor
Г.С. Фалькевич
Н.Н. Ростанин
Л.М. Виленский
Е.Д. Ростанина
Original Assignee
Фалькевич Генрих Семенович
Ростанин Николай Николаевич
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фалькевич Генрих Семенович, Ростанин Николай Николаевич filed Critical Фалькевич Генрих Семенович
Priority to RU2000101427/04A priority Critical patent/RU2175959C2/en
Publication of RU2000101427A publication Critical patent/RU2000101427A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2175959C2 publication Critical patent/RU2175959C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: petrochemical processes. SUBSTANCE: method includes heating raw material containing aliphatic C2-C12-hydrocarbons, bringing raw material into contact with catalyst containing pentasil-group zeolite in reaction zone under conversion conditions to form product flow containing aromatic hydrocarbons, isolation of liquid flow containing C5- hydrocarbons and gas flow containing aliphatic C2-C4-hydrocarbons. Method is distinguished by that contact of raw material with catalyst is accomplished at least in two zones with different conversion conditions: light components of raw material contact with catalyst in high-temperature zone at higher temperature than temperature, at which heavy components of raw material contact with catalyst in low-temperature zone of endothermic reaction; and flow of low-temperature zone products is conveyed to low-temperature reaction zone. EFFECT: increased efficiency of processing of gasoline and multicomponent raw material. 3 cl, 4 tbl

Description

Изобретение относится к способам переработки углеводородов C2-C12 в ароматические углеводороды и может быть использовано в нефтепереработке и нефтехимии.The invention relates to methods for processing C 2 -C 12 hydrocarbons into aromatic hydrocarbons and can be used in oil refining and petrochemicals.

Известно множество способов переработки алифатических углеводородов C2-C12 в ароматические с использованием цеолитсодержащих катализаторов, отличающихся по составу и по каталитическим свойствам. В качестве сырья используют индивидуальные углеводороды из указанного ряда или их смеси, например отходящие газы процессов нефтепереработки, содержащие парафины и/или олефины C2-C4, прямогонные бензиновые фракции. Конверсию сырья осуществляют при температуре 400 - 800oC, в широком интервале давлений и нагрузок катализатора по сырью, что позволяет охватить имеющие практическое значение процессы производства ароматических углеводородов из углеводородных газов и высокооктановых бензинов из бензиновых фракций.There are many known methods of processing aliphatic hydrocarbons C 2 -C 12 into aromatic using zeolite-containing catalysts that differ in composition and catalytic properties. As raw materials, individual hydrocarbons from the specified series or mixtures thereof are used, for example, waste gases from oil refining processes containing paraffins and / or C 2 -C 4 olefins, straight-run gasoline fractions. The conversion of raw materials is carried out at a temperature of 400 - 800 o C, in a wide range of pressures and loads of the catalyst for raw materials, which allows covering the processes of practical production of aromatic hydrocarbons from hydrocarbon gases and high-octane gasolines from gasoline fractions.

Известные технологические решения обусловлены высоким эндотермическим эффектом ароматизации парафинов и /часто как следствие/ необходимостью организации рецикловых потоков непрореагировавшего сырья, а также возможностью увеличить эффективность процесса при выделении в качестве продукта образующегося в процессе ароматизации парафинов водорода. Known technological solutions are due to the high endothermic effect of aromatization of paraffins and / often as a consequence / the need to organize recycle streams of unreacted raw materials, as well as the ability to increase the efficiency of the process when hydrogen is formed as a product of aromatization of paraffins.

Задача энергетического обеспечения реакции ароматизации может быть решена непосредственным введением в зону реакции теплоносителей. Так, известен способ /Патент США N 5030783, 1991, C 07 C 1/04/ переработки алифатических углеводородов в ароматические при контакте сырья с цеолитным катализатором в зоне реакции, отличающийся тем, что тепло, необходимое для поддержания реакции ароматизации хотя бы части сырья, непосредственно передается от горячего топочного газа, практически не содержащего кислорода, полученного при сжигании водорододефицитного топлива. Из потока продуктов выделяют ароматические углеводороды, C3-C5 алифатические углеводороды /рецикловый поток/ и смесь CO, CO2 и H2 /синтез-газ/. Синтез-газ направляют на синтез Фишера-Тропша или на синтез метанола, причем полученные продукты могут быть использованы для получения жидких углеводородов в основном реакторе.The task of energy supply of the aromatization reaction can be solved by the direct introduction of coolants into the reaction zone. So, the known method / US Patent N 5030783, 1991, C 07 C 1/04 / converting aliphatic hydrocarbons into aromatic ones upon contact of the feed with a zeolite catalyst in the reaction zone, characterized in that the heat necessary to maintain the aromatization reaction of at least part of the feed, directly transmitted from hot flue gas, which is practically free of oxygen, obtained by burning hydrogen-deficient fuel. Aromatic hydrocarbons, C 3 -C 5 aliphatic hydrocarbons (recycle stream) and a mixture of CO, CO 2 and H 2 / synthesis gas / are isolated from the product stream. The synthesis gas is sent to the Fischer-Tropsch synthesis or to the synthesis of methanol, and the resulting products can be used to produce liquid hydrocarbons in the main reactor.

В качестве теплоносителей можно рассматривать и инертные в условиях реакции компоненты сырья. Так, известен способ /Патент США N 4288645, 1981, C 07 C 2/76/ получения ароматических углеводородов и водорода из пропана, включающий контакт с кристаллическим алюмосиликатом, содержащим 0,05-20 мас. % цинка в качестве промотора, сырья-пропана или смеси углеводородов, содержащей более 75 мас.% парафинов C1-C4 и хотя бы 50 мас.% пропана и менее 20 мас.% метана и/или этана, при температуре 400-700oC, давлении 0,5-1 МПа, скорости подачи сырья 0,5-10 г/г•час.Inert reaction components of the raw material can also be considered as heat carriers. So, the known method / US Patent No. 4288645, 1981, C 07 C 2/76 / for producing aromatic hydrocarbons and hydrogen from propane, comprising contact with crystalline aluminosilicate containing 0.05-20 wt. % zinc as a promoter, propane feed or a mixture of hydrocarbons containing more than 75 wt.% C 1 -C 4 paraffins and at least 50 wt.% propane and less than 20 wt.% methane and / or ethane, at a temperature of 400-700 o C, pressure 0.5-1 MPa, feed rate 0.5-10 g / g • hour.

Известен способ /прототип, Патент США N 4996381, 1991, C 07 C 15/00/ превращения алифатических углеводородов в основном в ароматические, включающий нагрев сырья, содержащего алифатические углеводороды C1-C12, контакт нагретого сырья с цеолитным катализатором в зоне реакции в условиях конверсии; выведение потока продуктов из зоны реакции; разделение потока продуктов на газовый поток, содержащий водород и углеводороды C4-, и жидкий поток, содержащий алифатические и ароматические углеводороды C5+; разделение полученного жидкого потока на продукт, содержащий ароматические углеводороды, и тяжелый алифатический рецикловый поток; смещение тяжелого алифатического рециклового потока с сырьем; разделение выделенного из продуктов газового потока на отходящий газ, содержащий метан и водород, и легкий алифатический рецикловый поток, содержащий менее 0,5 мас.% водорода; смешение легкого рециклового потока с сырьем.The known method / prototype, US Patent N 4996381, 1991, C 07 C 15/00 / conversion of aliphatic hydrocarbons mainly into aromatic, comprising heating a feed containing C 1 -C 12 aliphatic hydrocarbons, contacting the heated feed with a zeolite catalyst in the reaction zone in conversion conditions; removing the product stream from the reaction zone; separation of the product stream into a gas stream containing hydrogen and C 4- hydrocarbons and a liquid stream containing C 5+ aliphatic and aromatic hydrocarbons; separating the resulting liquid stream into a product containing aromatic hydrocarbons and a heavy aliphatic recycle stream; displacement of a heavy aliphatic recycle stream with raw materials; separation of the gas stream extracted from the products into an exhaust gas containing methane and hydrogen, and a light aliphatic recycle stream containing less than 0.5 wt.% hydrogen; mixing light recycle stream with raw materials.

Описанный в качестве прототипа способ включает основные операции процесса переработки алифатических углеводородов в ароматические. В этом способе реакцию ароматизации /реакцию образования ароматических углеводородов из алифатических/ осуществляют, перегревая сырье, и решают задачу повышения выхода ароматических углеводородов рециклом алифатических углеводородов C2-C4 и C5+, причем осуществляют контакт катализатора со смесью сырья и рециклов.Described as a prototype method includes the basic operations of the process of processing aliphatic hydrocarbons into aromatic. In this method, the aromatization reaction (aromatic hydrocarbon formation reaction from aliphatic hydrocarbons) is carried out by overheating the feedstock and the problem of increasing the yield of aromatic hydrocarbons by recycle of aliphatic hydrocarbons C 2 -C 4 and C 5+ is carried out, and the catalyst is contacted with a mixture of raw materials and recycles.

При использовании описанного способа для получения концентрата ароматических углеводородов из бензинового сырья конверсию парафинов C2-C4 и бензинов осуществляют при одинаковой температуре, тогда как оптимальные интервалы температур ароматизации этих углеводородов различны, а повышение температуры конверсии приводит к ускоренному закоксованию катализатора.When using the described method to obtain a concentrate of aromatic hydrocarbons from gasoline raw materials, the conversion of C 2 -C 4 paraffins and gasolines is carried out at the same temperature, while the optimal aromatization temperature ranges of these hydrocarbons are different, and the increase in the conversion temperature leads to accelerated coking of the catalyst.

При переработке бензинов на цеолитных катализаторах с целью повышения их октанового числа при дегидроциклизации парафинов сырья, то есть при температурах 400-450oC, рецикл парафинов C2-C4 практически не обеспечивает увеличение выхода ароматических углеводородов из-за их незначительной конверсии в этих условиях и является в основном теплоносителем.When gasolines are processed on zeolite catalysts in order to increase their octane number during dehydrocyclization of raw paraffins, that is, at temperatures of 400-450 o C, recycling of C 2 -C 4 paraffins practically does not increase the yield of aromatic hydrocarbons due to their insignificant conversion under these conditions and is mainly a coolant.

Предлагаемый способ переработки сырья, содержащего алифатические углеводороды C2-C12, в продукт, обогащенный ароматическими углеводородами /концентрат ароматических углеводородов или высокооктановый бензин/, решает задачу уменьшения или исключения рецикла теплоносителя. С этой целью осуществляют конверсию компонентов сырья в отдельных зонах в предпочтительных условиях образования ароматических углеводородов, и тепловую энергию потока продуктов из зоны высокотемпературной конверсии непосредственно используют для поддержания эндотермического процесса ароматизации в зонах низкотемпературной конверсии.The proposed method of processing raw materials containing aliphatic hydrocarbons C 2 -C 12 into a product enriched in aromatic hydrocarbons / aromatic hydrocarbon concentrate or high-octane gasoline / solves the problem of reducing or eliminating coolant recycling. To this end, the components of the feed are converted in separate zones under the preferred conditions for the formation of aromatic hydrocarbons, and the heat energy of the product stream from the high-temperature conversion zone is directly used to maintain the endothermic process of aromatization in the low-temperature conversion zones.

Способ переработки алифатических углеводородов C2-C12 в концентрат ароматических углеводородов или высокооктановый бензин включает нагревание сырья, содержащего алифатические углеводороды C2-C12; контакт нагретого сырья с катализатором, содержащим цеолит группы пентасилов, в зоне реакции в условиях конверсии с образованием потока продуктов, содержащего ароматические углеводороды; выделение из потока продуктов жидкого потока, содержащего углеводороды C5+, и газового потока, содержащего алифатические углеводороды C2-C4, и отличается тем, что контакт сырья с катализатором осуществляют хотя бы в двух зонах, отличающихся условиями конверсии: в высокотемпературной зоне реакции осуществляют контакт легких компонентов сырья с катализатором при более высокой температуре, чем контакт тяжелых компонентов сырья с катализатором в низкотемпературной зоне эндотермической реакции, и поток продуктов из высокотемпературной зоны реакции направляют в низкотемпературную зону реакции.A method for processing C 2 -C 12 aliphatic hydrocarbons into an aromatic hydrocarbon concentrate or high-octane gasoline involves heating a feed containing C 2 -C 12 aliphatic hydrocarbons; contact of the heated feed with a catalyst containing a zeolite of the pentasil group in the reaction zone under conversion conditions with the formation of a product stream containing aromatic hydrocarbons; the separation from the product stream of a liquid stream containing C 5+ hydrocarbons and a gas stream containing C 2 -C 4 aliphatic hydrocarbons, and is characterized in that the contact of the feedstock with the catalyst is carried out in at least two zones differing in the conversion conditions: in the high-temperature reaction zone the light components of the feed are contacted with the catalyst at a higher temperature than the contact of the heavy components of the feed with the catalyst in the low-temperature zone of the endothermic reaction, and the product stream is from the high-temperature zone These reactions are directed to the low-temperature reaction zone.

В качестве сырья могут быть использованы в различных сочетаниях нефтезаводские газы, содержащие углеводороды C2-C4, и бензиновые фракции, содержащие парафины C5-C12. Легкие и тяжелые компоненты сырья являются индивидуальными углеводородами или углеводородными смесями и отличаются молекулярной массой или средней молекулярной массой. Легкие компоненты сырья имеют низкую молекулярную массу и превращаются в ароматические углеводороды при более высокой температуре, чем тяжелые компоненты сырья. Если сырьем является углеводородный газ C4- и бензиновая фракция, то при использовании двух зон конверсии первый рассматривают как легкий компонент сырья, а бензин - как тяжелый компонент сырья. По этому же принципу легкие и тяжелые компоненты могут быть выделены и из газового сырья /например, фракция C3- и C4/, и из бензинового /например, фракция C5-C6 и фракция C7+/. Конверсию близких по молекулярной массе фракций можно осуществлять в едином потоке, уменьшая количество зон конверсии до двух.Petroleum gases containing C 2 -C 4 hydrocarbons and gasoline fractions containing C 5 -C 12 paraffins can be used as raw materials in various combinations. Light and heavy components of the feed are individual hydrocarbons or hydrocarbon mixtures and differ in molecular weight or average molecular weight. The light components of the feed have a low molecular weight and are converted to aromatic hydrocarbons at a higher temperature than the heavy components of the feed. If the feed is a C 4 hydrocarbon gas and a gasoline fraction, then when using two conversion zones, the first is considered as a light component of the feed, and gasoline as a heavy component of the feed. According to the same principle, light and heavy components can be isolated from gas raw materials (for example, C 3- and C 4 fraction), and from gasoline (for example, C 5 -C 6 fraction and C 7+ fraction /. Conversion of fractions close in molecular weight can be carried out in a single stream, reducing the number of conversion zones to two.

В предпочтительном случае легкие и тяжелые компоненты сырья являются исходными сырьевыми фракциями, то есть не требуется предварительное фракционирование сырья. In a preferred case, the light and heavy components of the feed are the feed fractions, i.e., no preliminary fractionation of the feed is required.

Предпочтительные условия конверсии алифатических углеводородов в ароматические следующие: температура 360-650oC, давление до 5 МПа, объемная скорость подачи сырья до 10 час-1. Единым целевым продуктом описанных видов сырья является высокооктановый бензин, обогащенный ароматическими углеводородами, или концентрат ароматических углеводородов, который может быть использован как компонент высокооктанового бензина или в качестве сырья для нефтехимии.Preferred conditions for the conversion of aliphatic hydrocarbons to aromatic are as follows: temperature 360-650 o C, pressure up to 5 MPa, bulk feed rate up to 10 hours -1 . A single target product of the described types of raw materials is high-octane gasoline enriched in aromatic hydrocarbons, or a concentrate of aromatic hydrocarbons, which can be used as a component of high-octane gasoline or as a raw material for petrochemicals.

Конверсию углеводородов C2-C4 осуществляют с получением в основном ароматических углеводородов, метана и водорода при температурах 500-650oC, причем оптимальная температура для этана максимальная.The conversion of C 2 -C 4 hydrocarbons is carried out with the production of mainly aromatic hydrocarbons, methane and hydrogen at temperatures of 500-650 o C, and the maximum temperature for ethane is maximum.

Условия превращения бензиновых компонентов сырья определяются целевым продуктом процесса и при получении концентрата ароматических углеводородов температура контакта с катализатором обычно не ниже 480oC. В более мягких условиях получают высокооктановый компонент бензина, с которым смешиваются ароматические углеводороды, полученные из более легких компонентов сырья.The conditions for the conversion of gasoline components of the feedstock are determined by the target product of the process and upon receipt of an aromatic hydrocarbon concentrate, the contact temperature with the catalyst is usually not lower than 480 o C. Under milder conditions, a high-octane gasoline component is obtained with which aromatic hydrocarbons obtained from lighter feedstock components are mixed.

Контакт различных компонентов сырья с катализатором в условиях конверсии осуществляют в отдельных зонах реакции, в предпочтительном случае представляющих собой проточный реактор или секцию реактора. В последнем случае в реактор вводят компоненты сырья на различных уровнях. В зоне реакции осуществляют каталитическое превращение сырья с образованием продукта, обогащенного ароматическими углеводородами. Продукты превращения более легких компонентов сырья поступают в зону реакции более тяжелых компонентов сырья, сообщая необходимую энергию для эндотермических реакций. Ароматизацию самых легких компонентов сырья осуществляют, перегревая их и/или разбавляя инертным теплоносителем. The contact of the various components of the feedstock with the catalyst under conversion conditions is carried out in separate reaction zones, preferably in the form of a flow reactor or reactor section. In the latter case, the components of the feed are introduced into the reactor at various levels. In the reaction zone, a catalytic conversion of the feed is carried out to form a product enriched in aromatic hydrocarbons. The products of the transformation of the lighter components of the feedstock enter the reaction zone of the heavier components of the feedstock, supplying the necessary energy for endothermic reactions. Aromatization of the lightest components of the raw materials is carried out by overheating them and / or diluting with an inert coolant.

Поток продуктов переработки сырья содержит водород, метан, углеводороды C2-C4 и углеводороды C5+, обогащенные ароматическими соединениями. Из него выделяют жидкий поток целевых продуктов C5+ и газовый поток, содержащий углеводороды C2-C4. Последний включает также хотя бы часть водорода и метана из потока продуктов.The stream of processed products contains hydrogen, methane, C 2 -C 4 hydrocarbons and C 5+ hydrocarbons enriched in aromatic compounds. A liquid stream of the desired products C 5+ and a gas stream containing C 2 -C 4 hydrocarbons are isolated from it. The latter also includes at least a portion of hydrogen and methane from the product stream.

Для разделения потока продуктов может быть использована различная известная техника. Например, углеводороды C4- выделяют из охлажденного потока продуктов в сепараторе в составе паровой фазы и затем в стабилизационной колонне в составе головного погона при получении стабильного жидкого продукта C5+. Для снижения потерь целевого продукта может быть использована более сложная и дорогая технология, включающая глубокое охлаждение потока продуктов и абсорбционное разделение компонентов C4- и C5+.Various known techniques can be used to separate the product stream. For example, C 4- hydrocarbons are separated from the cooled product stream in a separator as part of the vapor phase and then in a stabilization column as part of the overhead stream to produce a stable C 5+ liquid product. To reduce the loss of the target product, a more complex and expensive technology can be used, including deep cooling of the product stream and absorption separation of the components C 4 - and C 5+ .

Газовый поток, содержащий углеводороды C2-C4 из потока продуктов, получают при смешении полученных на различных этапах разделения газовых потоков, обогащенных углеводородами C2-C4. В предпочтительном варианте хотя бы часть выделенного из потока продуктов газового потока, содержащего углеводороды C2-C4, то есть хотя бы часть единого потока, или одного, или нескольких его составляющих используют для получения ароматических углеводородов следующим образом.A gas stream containing C 2 -C 4 hydrocarbons from the product stream is obtained by mixing the gas streams enriched in C 2 -C 4 hydrocarbons obtained at various stages of separation. In a preferred embodiment, at least part of the gas stream extracted from the product stream containing C 2 -C 4 hydrocarbons, that is, at least part of a single stream, or one or more of its constituents, is used to produce aromatic hydrocarbons as follows.

Если компонентами сырья являются газовые потоки, содержащие углеводороды C2, или C3, или C4, или какую-либо их смесь, то выделенный из потока продуктов газовый поток, содержащий углеводороды C2-C4, или его часть, или его части смешивают с хотя бы одним сырьевым потоком углеводородов C2-C4.If the components of the feed are gas streams containing C 2 or C 3 or C 4 hydrocarbons, or any mixture thereof, then a gas stream containing C 2 -C 4 hydrocarbons, or part or part of it, extracted from the product stream mixed with at least one C 2 -C 4 hydrocarbon feed stream.

Если компонентами сырья являются только бензиновые фракции, то выделенный из потока продуктов поток углеводородов C2-C4 используют в качестве легких компонентов сырья и осуществляют его контакт с катализатором в зоне реакции в условиях конверсии в ароматические углеводороды, и поток продуктов направляют в зону реакции более тяжелых компонентов сырья.If the components of the feed are only gasoline fractions, then the C 2 -C 4 hydrocarbon stream extracted from the product stream is used as light components of the feed and is contacted with the catalyst in the reaction zone under conditions of conversion to aromatic hydrocarbons, and the product stream is sent to the reaction zone more heavy components of raw materials.

В качестве катализаторов могут быть использованы различные известные композиции цеолитов группы пентасилов с металлами и оксидами металлов, повышающими их активность, селективность и стабильность в реакциях ароматизации алифатических углеводородов. В отдельных зонах реакции осуществляют контакт компонентов сырья с катализатором, предпочтительным для превращения этого компонента. As the catalysts, various known compositions of zeolites of the pentasil group with metals and metal oxides can be used to increase their activity, selectivity and stability in aromatization reactions of aliphatic hydrocarbons. In separate reaction zones, the components of the feed are contacted with a catalyst, which is preferred for the conversion of this component.

Способ совместной переработки алифатических углеводородов C2-C12 может быть реализован следующим образом.The method of joint processing of aliphatic hydrocarbons C 2 -C 12 can be implemented as follows.

Пример 1. Example 1

Сырье - попутный газ, содержащий 6,6 мас.% углеводородов C5 и C6, и прямогонный бензин, содержащий углеводороды C4-C12. Целевой продукт - высокооктановый компонент бензина. Принципиальная технологическая схема совместной переработки попутного газа и прямогонного бензина приведена на фиг. 1.Raw materials - associated gas containing 6.6 wt.% C 5 and C 6 hydrocarbons, and straight-run gasoline containing C 4 -C 12 hydrocarbons. The target product is a high octane gasoline component. A schematic flow diagram of the joint processing of associated gas and straight-run gasoline is shown in FIG. 1.

Легкий компонент сырья выделяют из попутного газа в сепараторе C-1 как паровую фазу и в стабилизационной колонне K-1 в составе головного погона вместе с частью углеводородов C2-C4 из потока продуктов. Таким образом, в реактор поступает легкий компонент сырья, смешанный с частью газового потока углеводородов C2-C4, выделенного из потока продуктов.The light component of the feed is isolated from the associated gas in the C-1 separator as a vapor phase and in the K-1 stabilization column as part of the overhead stream along with part of the C 2 -C 4 hydrocarbons from the product stream. Thus, a light feed component mixed with a portion of the C 2 -C 4 hydrocarbon gas stream separated from the product stream enters the reactor.

Тяжелым компонентом сырья является прямогонный бензин. The heavy component of raw materials is straight-run gasoline.

Катализатор приготовлен смешением исходных компонентов - гидроксида алюминия, декатионированного цеолита ЦВМ /SiO2/Al2O3 = 9 моль/моль/ группы пентасилов и нитрата цинка и имеет следующий состав, мас.%: оксид алюминия - 29,5; цеолит - 68,5%; оксид цинка - 2,0. Перед контактом с сырьем катализатор прокален в азотовоздушной среде при температуре 630oC в течение 3 часов.The catalyst was prepared by mixing the starting components — aluminum hydroxide, decationized zeolite CVM / SiO 2 / Al 2 O 3 = 9 mol / mol / pentasil groups and zinc nitrate and has the following composition, wt.%: Aluminum oxide - 29.5; zeolite - 68.5%; zinc oxide - 2.0. Before contacting the feed, the catalyst was calcined in a nitrogen-air medium at a temperature of 630 ° C. for 3 hours.

Сырьевой попутный газ 1 сжимают компрессором КГ, охлаждают в воздушном холодильнике ХВ-1 и полученный поток II направляют в сепаратор C-1. Жидкий поток IV из сепаратора C-1 насосом H-1 подают на смешение с жидким потоком XIII из сепаратора продуктов реакции C-3. Полученный поток XIV нагревают в теплообменнике Т-1 и поток XV направляют в стабилизационную колонну К. Пары XVI с верха колонны охлаждают в воздушном холодильнике ХВ-2 до 22oC и в рефлюксной емкости С-2 выделяют паровой поток XVII, обогащенный углеводородами C2-C4 из потока продуктов из сырьевого попутного газа. Холодное орошение в колонну подают насосом H-2.Raw associated gas 1 is compressed by a KG compressor, cooled in an XB-1 air cooler, and the resulting stream II is sent to a separator C-1. The liquid stream IV from the separator C-1 is pumped by the pump H-1 to mix with the liquid stream XIII from the separator of the reaction products C-3. The resulting stream XIV is heated in a heat exchanger T-1 and stream XV is directed to a stabilization column K. Vapor XVI from the top of the column is cooled in an XB-2 air cooler to 22 o C and steam stream XVII enriched in C 2 hydrocarbons is isolated in reflux tank C- 2 -C 4 from a feedstream gas stream. Cold irrigation in the column is served by the pump H-2.

Газовый поток XVII смешивают с газовым потоком III из сепаратора С-1, полученный поток легких компонентов сырья и рецикла /поток XVIII, легкие компоненты сырья реактора/ нагревают в теплообменнике Т-2 до 310oC и в печи II до 650oC и поток XIX направляют на верхнюю полку реактора Р, где осуществляют контакт с катализатором с целью получения ароматических углеводородов. Масса катализатора на первой полке 28 т.Gas stream XVII is mixed with gas stream III from separator C-1, the resulting stream of light components of the feed and recycle / stream XVIII, light components of the raw material of the reactor / are heated in the heat exchanger T-2 to 310 o C and in the furnace II to 650 o C and the stream XIX sent to the upper shelf of the reactor R, where they make contact with the catalyst in order to obtain aromatic hydrocarbons. The mass of catalyst on the first shelf is 28 tons.

На вторую полку реактора подают нагретый в теплообменнике Т-3 сырьевой бензин VII и осуществляют контакт с катализатором /масса катализатора 7 т/ с целью получения высокооктанового бензина, обогащенного ароматическими углеводородами. На вторую полку реактора поступает также поток продуктов превращения легких компонентов сырья. Raw gasoline VII heated in a T-3 heat exchanger is fed to the second shelf of the reactor and contact is made with the catalyst / catalyst mass 7 t / in order to obtain high-octane gasoline enriched in aromatic hydrocarbons. The stream of products of transformation of light components of raw materials also enters the second shelf of the reactor.

Поток продуктов XIII из реактора разделяют на три потока и охлаждают в теплообменниках Т-2 и Т-3 и ребойлере Т-4 стабилизационной колонны, затем единым потоком IX - в воздушном холодильнике ХВ-3 и в сепараторе С-3 из него выделяют газовую фазу XI, которую направляют на установку осушки и в газопровод. Жидкую фазу XII из сепаратора С-3 насосом Н-3 направляют на смешение со сжиженными компонентами сырьевого попутного газа и полученный единый поток XIV направляют на стабилизацию. The stream of products XIII from the reactor is divided into three streams and cooled in heat exchangers T-2 and T-3 and the reboiler T-4 of the stabilization column, then by a single stream IX - in the air cooler ХВ-3 and in the separator С-3 the gas phase is separated from it XI, which is sent to the installation of dehydration and the gas pipeline. The liquid phase XII from the separator C-3 is pumped by an H-3 pump to mix with the liquefied components of the associated gas and the resulting single stream XIV is sent to stabilization.

С низа стабилизационной колонны К выводят стабильный высокооктановый компонент бензина XXI, который содержит полученный при контакте сырья с катализатором жидкий продукт, обогащенный ароматическими углеводородами, и часть углеводородов C5 и C6, содержавшихся в сырьевом попутном газе. Тепло стабильного бензина используют для нагрева питания колонны в теплообменнике Т-1. Обогрев низа колонны осуществляют с помощью ребойлера Т-3, теплоносителем в котором служит часть потока продуктов из реактора.From the bottom of the stabilization column K, a stable high-octane component of gasoline XXI is withdrawn, which contains the liquid product enriched in aromatic hydrocarbons obtained by contacting the feedstock with the catalyst, and some of the C 5 and C 6 hydrocarbons contained in the associated gas. Heat stable gasoline is used to heat the column power in a T-1 heat exchanger. The bottom of the column is heated using a T-3 reboiler, in which the part of the product stream from the reactor serves as a heat carrier.

Физические характеристики и состав /в мас.%/ основных потоков приведены соответственно в таблицах 1 и 2. Physical characteristics and composition (in wt.%) Of the main flows are shown in tables 1 and 2, respectively.

Пример 2. Example 2

Принципиальная схема переработки прямогонной бензиновой фракции, содержащей углеводороды C4-C10, приведена на фиг. 2. В качестве легких компонентов сырья используют часть углеводородов C2-C4, выделенных из потока продуктов. Целевой продукт - высокооктановый компонент бензина.A schematic diagram of the processing of a straight-run gasoline fraction containing C 4 -C 10 hydrocarbons is shown in FIG. 2. As the light components of the feedstock, a portion of the C 2 -C 4 hydrocarbons extracted from the product stream is used. The target product is a high octane gasoline component.

Катализатор готовят пропиткой раствором нитрата цинка сформованного с гидроксидом алюминия цеолита ЦВМ /SiO2/Al2O3 = 59 моль/моль/. После прокаливания на воздухе при 650oC в течение 3 часов катализатор имеет следующий состав, мас.%: оксид алюминия - 29; цеолит - 68; оксид цинка - 3.The catalyst is prepared by impregnating a solution of zinc nitrate formed with aluminum hydroxide zeolite CVM / SiO 2 / Al 2 O 3 = 59 mol / mol /. After calcination in air at 650 o C for 3 hours, the catalyst has the following composition, wt.%: Alumina - 29; zeolite - 68; zinc oxide - 3.

Легкие компоненты сырья, нагретые в теплообменнике Т-1 и печи П до температуры 640oC, подают на верхнюю полку реактора, загруженную 3,5 т катализатора. На вторую полку реактора Р, загруженную 10 т катализатора, подают нагретую в теплообменнике Т-2 до температуры 360oC сырьевую бензиновую фракцию II. Продукт III из реактора разделяют на три потока и охлаждают в теплообменниках Т-1 и Т-2 и ребойлере Т-4, затем единым потоком - в воздушном холодильнике ХВ-1 и полученную парожидкостную смесь направляют в сепаратор С-1 для разделения. Часть паровой фазы V из сепаратора сжимают компрессором КГ и полученный поток VII смешивают с выделенными при стабилизации жидких продуктов реакции углеводородами C2-C4 с образованием потока XII легких компонентов сырья. Балансовый газовый поток VI, обогащенный углеводородами C1-C4, выводят с установки. Жидкую фазу VIII из сепаратора насосом Н-1 направляют в теплообменник Т-3 и нагретый поток IX - в стабилизационную колонну К для выделения целевого продукта - высокооктанового компонента бензина. Пары X с верха колонны охлаждают в воздушном холодильнике ХВ-2 до 51,5oC, в рефлюксной емкости С-2 выделяют газовый поток XI, содержащий в основном углеводороды C2-C4 из потока продуктов, и направляют его на смешение с потоком VII, содержащим часть углеводородов C2-C4, выделенных при сепарации охлажденных продуктов реакции. Жидкую фазу из рефлюксной емкости насосом Н-2 направляют на орошение стабилизационной колонны. С низа колонны выводят стабильный высокооктановый компонент бензина XV, тепло которого используют для нагревания питания колонны. Обогрев низа колонны осуществляют с помощью ребойлера Т-4, в котором горячее орошение получают при испарении части кубового продукта XIV.Light components of raw materials heated in a heat exchanger T-1 and furnace P to a temperature of 640 o C are fed to the upper shelf of the reactor loaded with 3.5 tons of catalyst. The second shelf of reactor R, loaded with 10 tons of catalyst, is fed with a raw gasoline fraction II heated in a T-2 heat exchanger to a temperature of 360 ° C. The product III from the reactor is divided into three streams and cooled in T-1 and T-2 heat exchangers and a T-4 reboiler, then in a single stream in an XB-1 air cooler and the resulting vapor-liquid mixture is sent to a C-1 separator for separation. Part of the vapor phase V from the separator is compressed by a KG compressor and the resulting stream VII is mixed with C 2 -C 4 hydrocarbons extracted during stabilization of the liquid reaction products to form a stream XII of light components of the feedstock. The balance gas stream VI, enriched in hydrocarbons C 1 -C 4 , is removed from the installation. The liquid phase VIII from the separator is sent by the pump N-1 to the T-3 heat exchanger and the heated stream IX to the stabilization column K to isolate the target product, the high-octane gasoline component. Vapors X from the top of the column are cooled in an XB-2 air cooler to 51.5 o C, gas stream XI, which contains mainly C 2 -C 4 hydrocarbons from the product stream, is isolated in the reflux tank C-2 and sent to mix with the stream VII, containing a portion of the C 2 -C 4 hydrocarbons recovered during the separation of the cooled reaction products. The liquid phase from the reflux tank by the pump N-2 is directed to the irrigation of the stabilization column. From the bottom of the column, a stable high-octane component of gasoline XV is removed, the heat of which is used to heat the power of the column. Heating of the bottom of the column is carried out using a reboiler T-4, in which hot irrigation is obtained by evaporation of part of the bottoms product XIV.

Физические характеристики и состав основных потоков /в мас.%/ приведены в таблицах 3 и 4.3 Physical characteristics and composition of the main streams / in wt.% / Are given in tables 3 and 4.3

Claims (3)

1. Способ переработки алифатических углеводородов С212 в концентрат ароматических углеводородов или высокооктановый бензин, включающий нагревание сырья, контакт нагретого сырья с катализатором, содержащим цеолит группы пентасилов, в зоне реакции в условиях конверсии с образованием потока продуктов, содержащего ароматические углеводороды, выделение из потока продуктов жидкого потока, содержащего углеводороды С5+, и газового потока, содержащего алифатические углеводороды С24, отличающийся тем, что контакт сырья с катализатором осуществляют хотя бы в двух зонах, отличающихся условиями конверсии: в высокотемпературной зоне реакции осуществляют контакт легких компонентов сырья с катализатором при более высокой температуре, чем контакт тяжелых компонентов сырья с катализатором в низкотемпературной зоне эндотермической реакции, и поток продуктов из высокотемпературной зоны реакции направляют в низкотемпературную зону реакции.1. A method of processing aliphatic hydrocarbons C 2 -C 12 into a concentrate of aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline, comprising heating the feed, contacting the heated feed with a catalyst containing a pentasil group zeolite in the reaction zone under conversion conditions to form a product stream containing aromatic hydrocarbons, isolation from a product stream of a liquid stream containing C 5+ hydrocarbons and a gas stream containing C 2 -C 4 aliphatic hydrocarbons, characterized in that the contact of the feedstock with the catalyst at least in two zones with different conversion conditions: in the high-temperature reaction zone, the light components of the feed contact the catalyst at a higher temperature than the contact of the heavy components of the feed with the catalyst in the low-temperature zone of the endothermic reaction, and the product stream is sent from the high-temperature reaction zone to the low-temperature reaction zone. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что хотя бы часть газового потока, содержащего углеводороды С24 из потока продуктов, смешивают с компонентами сырья, содержащими углеводороды С2, или С3, или С4, или их любую смесь.2. The method according to claim 1, characterized in that at least a portion of the gas stream containing C 2 -C 4 hydrocarbons from the product stream is mixed with feed components containing C 2 or C 3 or C 4 hydrocarbons, or any mixture. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве легких компонентов сырья используют хотя бы часть выделенного из потока продуктов газового потока, углеводороды С24.3. The method according to claim 1, characterized in that at least a portion of the gas stream extracted from the product stream, C 2 -C 4 hydrocarbons, is used as light components of the feed.
RU2000101427/04A 2000-01-21 2000-01-21 Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline RU2175959C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000101427/04A RU2175959C2 (en) 2000-01-21 2000-01-21 Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000101427/04A RU2175959C2 (en) 2000-01-21 2000-01-21 Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000101427A RU2000101427A (en) 2001-10-27
RU2175959C2 true RU2175959C2 (en) 2001-11-20

Family

ID=20229585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000101427/04A RU2175959C2 (en) 2000-01-21 2000-01-21 Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2175959C2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007053061A2 (en) * 2005-11-02 2007-05-10 Genrikh Falkevich Plant for the production of concentrated aromatic hydrocarbons from c3 and c4 hydrocarbons
EA008931B1 (en) * 2006-02-07 2007-10-26 Генрих Семёнович Фалькевич Method for the preparation of aromatic hydrocarbons
RU2454389C2 (en) * 2006-04-21 2012-06-27 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Method of converting methane
RU2753602C1 (en) * 2021-05-17 2021-08-18 Роман Николаевич Демин Method for catalytic processing of light hydrocarbon fractions and installation for its implementation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
СУЛИМОВ А.Д. Производство ароматических углеводородов из нефтяного сырья. - М.: Химия, 1975, с.18-28 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007053061A2 (en) * 2005-11-02 2007-05-10 Genrikh Falkevich Plant for the production of concentrated aromatic hydrocarbons from c3 and c4 hydrocarbons
WO2007053061A3 (en) * 2005-11-02 2007-07-05 Genrikh Falkevich Plant for the production of concentrated aromatic hydrocarbons from c3 and c4 hydrocarbons
EA008931B1 (en) * 2006-02-07 2007-10-26 Генрих Семёнович Фалькевич Method for the preparation of aromatic hydrocarbons
RU2454389C2 (en) * 2006-04-21 2012-06-27 Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. Method of converting methane
RU2753602C1 (en) * 2021-05-17 2021-08-18 Роман Николаевич Демин Method for catalytic processing of light hydrocarbon fractions and installation for its implementation
WO2022245253A1 (en) * 2021-05-17 2022-11-24 Роман Николаевич ДЕМИН Process for catalytically converting light hydrocarbon fractions and apparatus for carrying out same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7714180B2 (en) Process and apparatus for recovering olefins
US10894752B2 (en) Catalyst and method for aromatization of C3-C4 gases, light hydrocarbon fractions and aliphatic alcohols, as well as mixtures thereof
RU2299191C2 (en) Multi-step conversion process for charge containing olefins with four, five, or more carbon atoms in order to produce propylene (options)
US3969426A (en) Conversion of methanol to products comprising gasoline boiling components
US4456781A (en) Catalytic conversion system for oligomerizing olefinic feedstock to produce heavier hydrocarbons
US4329516A (en) Process for the production of methyl t-butyl ether
US4504693A (en) Catalytic conversion of olefins to heavier hydrocarbons
US20040258580A1 (en) Riser reactor system for hydrocarbon cracking
US5138113A (en) Process for producing alkylaromatic hydrocarbons from natural gas
EP0418370A1 (en) Process for the production of alkyl aromatic hydrocarbons.
JP2001510857A (en) Conversion of hydrocarbons
JPH0378376B2 (en)
KR20160127772A (en) Process for converting hydrocarbons into olefins
NO860523L (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF OLEFINES.
CA1155463A (en) Hydrocarbon synthesis
JPH03503064A (en) Modification of lower olefins
US4675461A (en) Conversion of LPG hydrocarbons into distillate fuels using an integral LPG dehydrogenation-MOGD process
RU2139844C1 (en) Method of preparing aromatic hydrocarbons from casting-head gas
RU2175959C2 (en) Method of processing aliphatic c2-c12-hydrocarbons into aromatic hydrocarbons or high-octane gasoline
RU2708620C1 (en) Method of producing high-octane gasoline fractions and aromatic hydrocarbons
RU2185359C2 (en) Method of synthesis of aromatic hydrocarbon from c5-c12-aliphatic hydrocarbons
RU2186829C1 (en) High anti-knock gasoline production process and apparatus for carrying out the process (versions)
RU2277524C1 (en) Aromatic hydrocarbon production process
RU2135547C1 (en) Lower olefin oligomerization process
RU2124553C1 (en) Method of producing high-octane gasoline or high-octane gasoline and aromatic hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Effective date: 20051117

QZ4A Changes in the licence of a patent

Effective date: 20051117

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100122