RU2171827C1 - Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 - Google Patents
Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 Download PDFInfo
- Publication number
- RU2171827C1 RU2171827C1 RU2000129215/04A RU2000129215A RU2171827C1 RU 2171827 C1 RU2171827 C1 RU 2171827C1 RU 2000129215/04 A RU2000129215/04 A RU 2000129215/04A RU 2000129215 A RU2000129215 A RU 2000129215A RU 2171827 C1 RU2171827 C1 RU 2171827C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- isomerization
- catalyst
- promoted
- sulfate
- mass ratio
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к процессу изомеризации легких парафиновых углеводородов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностях. Сущность: легкие парафиновые углеводороды С4-С6 подвергают изомеризации при температуре 170 - 270oC, давлении 0,8 - 4,0 МПа, мольном отношении Н2: углеводороды (0,2 - 10) : 1, объемной скорости подачи сырья 0,2 - 5,0 ч-1 на катализаторе, содержащем 0,2 - 1,0 мас.% платины или палладия на смеси оксидов алюминия и циркония в массовом соотношении (0,26 - 0,03) : 1, промотированной сульфатом при массовом соотношении SO : (Al2O3 + ZrO2) = (0,005 - 0,11) : 1. Катализатор промотирован также хлором при массовом соотношении SO = 0,005 - 1. Технический результат - обеспечение стабильной глубины изомеризации парафиновых углеводородов. 1 з.п.ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к процессу изомеризации легких парафиновых углеводородов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностях.
Известен способ изомеризации легких парафиновых углеводородов (патент США N 5494571, С 10 G-35/085, 1996 г.), включающий контактирование смеси легких парафиновых углеводородов и водорода с катализатором, содержащим металлы платиновой, VIII и VII групп на сульфатированном оксиде металла III и IV групп.
Недостатком этого способа является низкая устойчивость катализатора к микропримесям серы в сырье. Так, при изомеризации н-бутана, содержащего 100 ppm серы, при температуре 240oC, давлении 1,0 МПа, мольном отношении H2: н-бутан равном 1:1, объемной скорости подачи сырья 2 час-1 на катализаторе, содержащем 0,3 мас.% Pt, 6,0 мас.% Fe, 5,0 мас.% Mn на оксиде циркония, промотированном сульфатом в количестве 6 мас.%, конверсия н-бутана в изобутан через 2 часа составляла 40%, а через 48 часов - 34,6%.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ изомеризации легких парафиновых углеводородов (патент США N 5120898 A, С 10 G 35/085, 1992 г.), в присутствии водорода и катализатора, содержащего платину или палладий на смеси оксидов циркония и алюминия, промотированной сульфатом.
Недостатком этого метода является низкая устойчивость катализатора к микропримесям серы в сырье. Так, при изомеризации н-бутана, содержащего 100 ppm серы, при температуре 240oC, давлении 1,0 МПа, мольном отношении H2: н-бутан равном 1:1, объемной скорости подачи сырья 2 час-1 на катализаторе, содержащем 0,3% мас. платины на смеси оксидов алюминия и циркония (массовое соотношение которых равно 3:1), предварительно промотированной сульфатом в количестве 5,0 мас.%, конверсия н-бутана в изобутан через 2 часа составляла 45%, а через 48 часов - 38%.
Предлагаемый способ изомеризации легких парафиновых углеводородов C4-C6 включает смешение их с водородом или водородсодержащим газом (ВСГ) и контактирование с катализатором, содержащим 0,2-1,0 мас.% платины или палладия на смеси оксидов алюминия и циркония, промотированной сульфатом при массовом соотношении SO : (Al2O3 + ZrO2) = (0,005 - 0,11):1, а массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в катализаторе составляет (0,26 - 0,03):1. Катализатор дополнительно промотирован хлором при массовом соотношении Cl- : SO , равном 0,005 - 1. Температура процесса равна 170- 270oC, давление 0,8 - 4,0 МПа, мольное отношение H2: углеводороды (0,2-10): 1 и объемная скорость подачи сырья 0,2 -5,0 час-1.
Предлагаемый способ обеспечивает стабильную глубину изомеризации легких парафиновых углеводородов C4-C6 при наличии микропримесей серы в сырье.
Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов осуществляют следующим образом.
Сырье смешивают с водородом или ВСГ, нагревают до температуры 170-270oC и при давлении 0,8 - 4,0 МПа, мольном отношении H2: углеводороды (0,2-10): 1 и объемной скорости 0,2 - 5,0 час-1 подают в реактор, заполненный катализатором, содержащим 0,2-1,0 мас.% платины или палладия на носителе, имеющем массовое соотношение Al2O3 : ZrO2 = (0,26 - 0,03):1 и предварительно промотированном сульфатом. При этом массовое соотношение SO : (Al2O3 + ZrO2) составляет (0,005 - 0,1):1. Катализатор дополнительно промотирован хлором при массовом отношении Cl-: SO = 0,005 -1.
При приготовлении носителя катализатора выдерживают массовые соотношения в нем оксидов и промотора.
Катализатор готовят пропиткой носителя платина или палладий содержащим раствором с добавлением HCl и последующими просушкой и прокалкой в токе воздуха при температуре 500oC.
Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1
В качестве сырья используют н-бутан, содержащий 100 ppm серы. Сырье смешивают с водородом, нагревают и подают в реактор, заполненный катализатором, содержащим 0,5 мас. % платины, 2,5 мас.% хлора на носителе, представляющим собой смесь оксидов алюминия и циркония, которая промотирована сульфатом.
В качестве сырья используют н-бутан, содержащий 100 ppm серы. Сырье смешивают с водородом, нагревают и подают в реактор, заполненный катализатором, содержащим 0,5 мас. % платины, 2,5 мас.% хлора на носителе, представляющим собой смесь оксидов алюминия и циркония, которая промотирована сульфатом.
Массовое соотношение компонентов в носителе и условия проведения процесса представлены в табл. 1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 2
Способ изомеризации н-бутана, содержащего 120 ppm серы, осуществляют по примеру 1.
Способ изомеризации н-бутана, содержащего 120 ppm серы, осуществляют по примеру 1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 3
Способ изомеризации н-пентана, содержащего 80 ppm серы, осуществляют по примеру 1 с той разницей, что катализатор содержит 1,0 мас.% платины, 0,05 мас.% хлора, а соотношение компонентов в носителе следующее:
Al2O3 : ZrO2 = 0,26: 1
SO : (Al2O3 + ZrO2) = 0,005:1
Cl-: SO = 0,005
Условия проведения процесса представлены в табл.1.
Способ изомеризации н-пентана, содержащего 80 ppm серы, осуществляют по примеру 1 с той разницей, что катализатор содержит 1,0 мас.% платины, 0,05 мас.% хлора, а соотношение компонентов в носителе следующее:
Al2O3 : ZrO2 = 0,26: 1
SO
Cl-: SO
Условия проведения процесса представлены в табл.1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 4
Способ осуществляют по примеру 3 с той разницей, что сырье содержит 100 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 3 с той разницей, что сырье содержит 100 ppm серы.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 5
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что в качестве сырья используют прямогонную бензиновую фракцию НК-70oC, содержащую 20 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что в качестве сырья используют прямогонную бензиновую фракцию НК-70oC, содержащую 20 ppm серы.
Соотношение компонентов в катализаторе и условия проведения процесса приведены в табл. 1. Катализатор содержит 0,2 мас.% палладия и 0,5 мас.% хлора.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 6
Способ осуществляют по примеру 5 с той разницей, что сырье содержит 70 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 5 с той разницей, что сырье содержит 70 ppm серы.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 7 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение Cl-: SO составляет 0,003.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение Cl-: SO
Условия проведения процесса приведены в табл. 1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 8 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 7 с той разницей, что сырье содержит 120 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 7 с той разницей, что сырье содержит 120 ppm серы.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 9 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе катализатора составляет 0,31:1.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе катализатора составляет 0,31:1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 10 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 2 с той разницей, что массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе катализатора составляет 0,02:1.
Способ осуществляют по примеру 2 с той разницей, что массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе катализатора составляет 0,02:1.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 11 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что носитель катализатора не промотирован хлором.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что носитель катализатора не промотирован хлором.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 12 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что н-бутан содержит 120 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 11 с той разницей, что н-бутан содержит 120 ppm серы.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 13 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение Cl-: SO в катализаторе составляет 1,1.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что массовое соотношение Cl-: SO
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Пример 14 (сравнительный)
Способ осуществляют по примеру 13 с той разницей, что в сырье содержится 120 ppm серы.
Способ осуществляют по примеру 13 с той разницей, что в сырье содержится 120 ppm серы.
Результаты испытания представлены в табл. 2.
Данные представленные в табл. 1 и 2 показывают, что процесс изомеризации легких парафиновых углеводородов может быть стабильным при довольно высоком содержании микропримесей серы в сырье. Это достигается за счет дополнительного промотирования катализатора изомеризации хлором и заявленного соотношения оксидов алюминия и циркония в носителе. Однако высокие показатели процесса возможны только при определенном соотношении промоторов и оксидов в катализаторе (пример 1-6).
Так, при снижении соотношения Cl-: SO (пример 7, 8) даже при малом содержании микропримесей серы в сырье конверсия н-бутана снижается уже через 48 часов.
При отсутствии промотивирования катализатора хлором (пример 11) конверсия н-бутана в изобутан уже через 48 часов снижается, а при более высоком содержании микропримесей серы в сырье и отсутствии хлора (пример 12) наблюдается даже снижение начальной активности процесса.
Увеличение соотношения Cl-: SO выше заявленного (пример 13, 14) не приводит к увеличению конверсии н-бутана и ее стабильности, а в процессе изомеризации происходит удаление лишнего хлора с поверхности катализатора, что влечет за собой увеличение коррозии.
Не меньшее значение для достижения высоких показателей процесса изомеризации имеет массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе. Стабильность высоких показателей изомеризации, легких парафиновых углеводородов C4-C6 достигается только при заявленном массовом соотношении оксидов алюминия и циркония в носителе. Так, при снижении и увеличении этого соотношения (пример 9, 10) наблюдается снижение показателей изомеризации н-бутана через 48 часов.
Пример 15
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что сырье смешивают с ВСГ, содержащим 80 об.% водорода.
Способ осуществляют по примеру 1 с той разницей, что сырье смешивают с ВСГ, содержащим 80 об.% водорода.
Конверсия н-бутана через 2 ч и 48 ч работы составила 51,75 и 51,75% соответственно.
Пример 16
Способ осуществляют по примеру 2 с той разницей, что сырье смешивают с ВСГ, содержащим 80 об.% водорода.
Способ осуществляют по примеру 2 с той разницей, что сырье смешивают с ВСГ, содержащим 80 об.% водорода.
Конверсия н-бутана через 2 и 48 ч работы составила 51,68 и 51,65% соответственно.
Claims (2)
1. Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов C4-C6 путем смешения их с водородом или водородсодержащим газом и контактирования при повышенных температуре и давлении с катализатором, содержащим 0,2 - 1,0 мас.% платины или палладия на смеси оксидов алюминия и циркония, промотированной сульфатом при массовом соотношении SO : (Al2O3 + ZrO2), равном (0,005 - 0,11) : 1, отличающийся тем, что катализатор дополнительно промотирован хлором при массовом соотношении Cl- : SO = 0,005 - 1, а массовое соотношение оксидов алюминия и циркония в носителе составляет (0,26 - 0,03) : 1.
2. Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов C4-C6 по п.1, отличающийся тем, что процесс изомеризации осуществляют при температуре 170 - 270oC, давлении 0,8 - 4,0 МПа, мольном отношении H2 : углеводороды (0,2 - 10) : 1 и объемной скорости подачи сырья 0,2 - 5,0 ч-1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000129215/04A RU2171827C1 (ru) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000129215/04A RU2171827C1 (ru) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2171827C1 true RU2171827C1 (ru) | 2001-08-10 |
Family
ID=35865355
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000129215/04A RU2171827C1 (ru) | 2000-11-23 | 2000-11-23 | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2171827C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA008935B1 (ru) * | 2006-06-19 | 2007-10-26 | Открытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Предприятие Нефтехим" | Способ изомеризации легких бензиновых фракций |
RU2695218C2 (ru) * | 2014-10-20 | 2019-07-22 | Аксенс | Способ изомеризации углеродных фракций с5/с6 с рециркуляцией хлорсодержащих соединений |
CN112705220A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于碳四烷烃骨架异构化反应的催化剂及其制备方法与应用 |
-
2000
- 2000-11-23 RU RU2000129215/04A patent/RU2171827C1/ru active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EA008935B1 (ru) * | 2006-06-19 | 2007-10-26 | Открытое Акционерное Общество "Научно-Производственное Предприятие Нефтехим" | Способ изомеризации легких бензиновых фракций |
WO2008002171A1 (fr) * | 2006-06-19 | 2008-01-03 | Otkrytoe Aktsionernoe Obschestvo 'nauchno-Proizvodstvennoe Predpriyatie Neftekhim' | Procédé d'isomérisation de fractions légères d'essence |
RU2695218C2 (ru) * | 2014-10-20 | 2019-07-22 | Аксенс | Способ изомеризации углеродных фракций с5/с6 с рециркуляцией хлорсодержащих соединений |
CN112705220A (zh) * | 2019-10-25 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于碳四烷烃骨架异构化反应的催化剂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4533779A (en) | Supported palladium-gold catalyst, its manufacture and use in reactions for the selective hydrogenation of diolefinic and/or acetylenic hydrocarbons | |
US3943053A (en) | Selective hydrogenation of aromatics and olefins in hydrocarbon fractions | |
EP0174836A2 (en) | Solid strong acid catalyst | |
KR900004492B1 (ko) | 3가지 금속성분 함유 촉매조성물 및 이를 이용한 탄화수소 전화(轉化)공정 | |
RU2389548C2 (ru) | Промотированный катализатор синтеза фишера-тропша, способ его получения и способ синтеза углеводородов фишера-тропша | |
EP0120798B1 (fr) | Catalyseurs de reformage à base de carbures de tungstène et de molybdène, et leur méthode d'utilisation | |
RU2547466C1 (ru) | Катализатор и способ реформинга | |
US5157204A (en) | Removal of impurities from hydrocarbon feeds | |
US20060060505A1 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
US3770616A (en) | Method of reforming hydrocarbons | |
EA009572B1 (ru) | Катализаторы синтеза фишера-тропша | |
EP0875288B1 (en) | Process for ring opening of cyclic compounds | |
PL79529B1 (en) | Hydrocarbon conversion catalyst and processes for the manufacture and use thereof[gb1256000a] | |
CN1201715A (zh) | 一种饱和烃脱氢催化剂及其制备方法 | |
RU2171827C1 (ru) | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 | |
US4049576A (en) | Platinum-palladium catalyst for selective hydrogenation of aromatics and olefins in hydrocarbon fractions | |
CA1058227A (en) | Isomerization of normal paraffins with hydrogen mordenite containing platinum and paraffins | |
EP0558343A1 (en) | Catalyst composition with modified silica-alumina support | |
JP2593334B2 (ja) | ブタジエンおよび硫黄化合物を含むc4炭化水素留分における1−ブテンの2−ブテンへの異性化方法 | |
JPH0529504B2 (ru) | ||
EP0017474B1 (en) | Reforming with an improved rhenium-containing catalyst | |
RU2171713C1 (ru) | Катализатор для изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 | |
RU2176233C1 (ru) | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов c4-c6 | |
RU2196124C1 (ru) | Способ изомеризации легких парафиновых углеводородов с4-с6 | |
JPH0529506B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RH4A | Copy of patent granted that was duplicated for the russian federation |
Effective date: 20050711 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20161213 |