RU2164552C2 - Corrosion-inhibition composition for coatings, method of preparation thereof, and aminophosphonic and aminophosphorous acid derivatives and their salts - Google Patents

Abstract

FIELD: corrosion protection. SUBSTANCE: invention provides corrosion inhibitors having general formula I:

(I) (wherein meanings of substituents are disclosed in claim 1) or their zirconium, bismuth, or calcium salts as well as their salts with compounds of general formula II:

Description

Изобретение касается композиции для покрытий, преимущественно для лакокрасочных покрытий, способа ее получения и производных аминофосфоновых или аминофосфористых кислот, их солей, и применения их для покрытий с целью защиты металлических поверхностей от коррозии. The invention relates to a composition for coatings, mainly for coatings, the method for its preparation and derivatives of aminophosphonic or aminophosphorous acids, their salts, and their use for coatings in order to protect metal surfaces from corrosion.

Применение солей карбоновых кислот со щелочными, щелочноземельными металлами и аминами, а также комплексных соединений переходных металлов с кетокарбоновыми кислотами в качестве ингибиторов коррозии в водных системах известно и описано, например, в US 4909987, ЕР-А-0412933, ЕР-А-0-496555, ЕР-А-0554023 или ЕР-А-0619290. В ЕР-А-0437722 раскрываются определенные аминоксиды фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии. В US 4000012 описывается антикоррозионное защитное действие покрытий фосфатов железа или цинка по стали, эффективность действия которых заметно улучшается при обработке раствором а-аминофосфоновой кислоты или ее водорастворимых солей. В US 4076501 отмечается антикоррозионное защитное действие по отношению к металлам дифосфоновых кислот. В US 4917737 описывается способ уплотнения фосфатированных металлических субстратов с использованием определенных алкиламинодифосфоновых кислот. В US 3925245 (DE-A-22311206) описывается уменьшающая коррозию композиция для металлических поверхностей, содержащая неорганические нитрилы и аминоалкилфосфоновые кислоты. US 3837802 (DE-A-2335331) касается способа уменьшения коррозии металлических деталей, находящихся в контакте с водными системами, посредством использования синергитических смесей водорастворимых органофосфоновых кислот и их солей, водорастворимого ортофосфата и ионов кальция. US 3483133 касается применения определенных аминометилфосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии металлов в водных системах. В GB-A-1201334 также раскрывается применение определенных фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии металлов в водных системах. В GB-A-2121419 раскрывается применение определенных фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии в лаках. The use of salts of carboxylic acids with alkali, alkaline earth metals and amines, as well as complex compounds of transition metals with ketocarboxylic acids as corrosion inhibitors in aqueous systems is known and described, for example, in US 4909987, EP-A-0412933, EP-A-0- 496555, EP-A-0554023 or EP-A-0619290. EP-A-0437722 discloses certain phosphonic acid amine oxides as corrosion inhibitors. US 4000012 describes the anticorrosive protective effect of iron or zinc phosphate coatings on steel, the effectiveness of which is noticeably improved when treated with a solution of a-aminophosphonic acid or its water-soluble salts. US 4076501 shows an anticorrosive protective effect on diphosphonic acid metals. No. 4,917,737 describes a process for densifying phosphated metal substrates using certain alkylaminodiphosphonic acids. US 3,925,245 (DE-A-22311206) describes a corrosion reducing composition for metal surfaces containing inorganic nitriles and aminoalkylphosphonic acids. US 3837802 (DE-A-2335331) relates to a method of reducing corrosion of metal parts in contact with aqueous systems by using synergistic mixtures of water-soluble organophosphonic acids and their salts, water-soluble orthophosphate and calcium ions. US 3483133 relates to the use of certain aminomethylphosphonic acids as metal corrosion inhibitors in aqueous systems. GB-A-1201334 also discloses the use of certain phosphonic acids as metal corrosion inhibitors in aqueous systems. GB-A-2121419 discloses the use of certain phosphonic acids as corrosion inhibitors in varnishes.

Задачей настоящего изобретения является создание специально для лаковых систем, прежде всего, на водной основе композиции для покрытий, которая, с одной стороны, уменьшает или полностью устраняет коррозию металлов и, с другой стороны, обеспечивает прочность соединения лакокрасочного слоя с металлом. The objective of the present invention is to create specifically for varnish systems, primarily water-based compositions for coatings, which, on the one hand, reduces or completely eliminates corrosion of metals and, on the other hand, ensures the strength of the connection of the paint layer with the metal.

Было найдено, что определенные аминофосфоновые кислоты или аминофосфористые кислоты либо их циркониевые соли, соли висмута и кальция, а также их соли с определенными аминами неожиданно подавляют окисление металлов и одновременно существенно улучшают также адгезию лакокрасочного покрытия к металлу. Эти кислоты и соли являются, в большинстве случаев, новыми и пригодны, в особенности, в композициях для покрытий. It was found that certain aminophosphonic acids or aminophosphorous acids or their zirconium salts, bismuth and calcium salts, as well as their salts with certain amines, unexpectedly suppress the oxidation of metals and at the same time significantly improve the adhesion of the coating to the metal. These acids and salts are, in most cases, new and suitable, especially in coating compositions.

Задача решается тем, что заявляемая ингибирующая коррозию композиция для покрытий, содержащая органическое пленкообразующее связующее, ингибитор коррозии и целевые добавки, согласно изобретению в качестве ингибитора коррозии содержит: α) по меньшей мере, одно соединение формулы I

где R₁ - представляет гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₄-C₁₂ алкил;
R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, C₁-C₂₀-алкил, C₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; или бензил,
R₄ представляет гидрокси,
R₅ означает

и m равно 0 или 1; или
β) по меньшей мере, одну соль, полученную из i) одного соединения формулы I

где R^' ₁ представляет водород, С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

С₃-С₂₅-алкил; гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₂-С₂₅-алкил; С₂-С₂₄-алкенил, С₄-С₁₅-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; С₇-С₉-фенилалкил или

R^' ₄ представляет водород, гидрокси- или -OR₈, R^' ₅ означает водород,
С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

С₃-С₂₅-алкил; С₂-С₂₄-алкенил, С₄-C₁₅-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; С₇-С₉-фенилалкил или

R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил,
R₈ означает C₁-С₆-алкил, С₄-С₁₅-циклоалкил, или незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; при условии, что в случае если R^' ₁ или R^' ₅ представляет водород, m равно 0; и
ii) одного амина формулы II

где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо С₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₄-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное С₁-С₄-алкилом, либо прерванное кислородом, серой или группой

5-, 6-, или 7-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ означает С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₅-алкил; гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси или С₂-С₂₄-алкенил;
R₁₇ представляет гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или прерванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,
X означает непосредственную связь, C₁-C₁₈-алкилен, С₂-С₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен; или прерванный кислородом, серой или группой

С₄-С₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а равно 1 или 2,
b равно 0, 1 или 2,
и в случае если а равно 1, то
R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₅- алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-C₂₅-алкил; незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил; С₃-C₂₄-алкенил,

и в том случае, если а равно 2,
R₁₈ означает

и при условии, что в том случае, если в соединении формулы I^',
R^' ₁ - означает С₁-С₁₂-алкил,

или 2-гидроксиэтил, то
R^' ₅ представляет

R₂ и R₃ представляют водород,
R^' ₄ представляет гидрокси и
m равно 0, и в соединении формулы II, а равно 1 и Х представляет непосредственную связь, по меньшей мере один из оставшихся радикалов R₁₄, R₁₅ и R₁₈ имеет значение, отличное от водорода; или
iii) циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли соединения формулы А

Предпочтительной является ингибирующая коррозию композиция для покрытий, в которой R₂ и R₃ представляют водород, или в которой R₁ означает гидрокси, или карбоксизамещенный С₅-С₁₂-алкил или R^' ₁ означает С₅-С₁₈-алкил, гидрокси или карбоксизамещенный С₅-С₁₂-алкил, а R^' ₄ представляет водород или гидрокси, и R^' ₅ означает С₅-С₂₅-алкил или

Предпочтительными вариантами ингибирующей коррозию композиции для покрытий являются: композиция, в которой R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, C₁-C₂₅-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо;
X означает непосредственную связь,
а равно 1, и
R₁₈ означает С₁-С₁₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₄-алкил; незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил; или бензил, или композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, карбокси-, или аминозамещенный С₅-С₁₂-алкил;
R^' ₁ представляет С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

С₅-С₂₀-алкил; гидрокси-, карбокси-, или аминозамещенный С₅-С₂₀-алкил; С₅-С₂₀-алкенил; С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄ алкилом замещенный фенил; бензил или

R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₁₂- алкил, С₅-С₇-циклоалкил, фенил или бензил,
R₄ представляет гидрокси,
R^' ₄ означает водород, гидрокси или -OR₈,
R₅ представляет,

R^' ₅ означает водород, С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

С₅-С₂₀-алкил; С₅-С₂₀-алкенил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; бензил или

m равно 0 или 1,
R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил,
R₈ означает C₁-С₆-алкил, циклогексил, или фенил,
R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₂₀-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₀-алкил; C₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₀-алкенил, или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, серой или группой

6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ означает С₁-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₀-алкил; гидрокси, C₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₂₀-алкенил;
R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси, или прерванный кислородом, или серой C₂-С₁₂-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,
Х означает непосредственную связь, С₁-С₁₂-алкилен, С₂-С₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом или серой C₄-C₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а равно 1 или 2,
b равно 0, 1 или 2,
и в случае если а равно 1, то
R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₀-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-С₂₀-алкил; фенил, C₇-C₉-фенилалкил; С₃-С₂₀-алкенил,

и в том случае если а равно 2, то
R₁₈ означает

Еще одним вариантом является композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, или карбоксизамещенный C₅-C₁₁ -алкил;
R^' ₁ представляет С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₀-алкил; гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; или С₅-С₁₀-алкенил, циклогексил, фенил или бензил,
R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, C₁-C₄-алкил, циклогексил, фенил; или бензил,
R₄ представляет гидрокси,
R^' ₄ означает водород или гидрокси,
R₅ представляет

R^' ₅ означает С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₅-С₂₀-алкил; C₅-C₂₀-алкенил, циклогексил, фенил, бензил или

m равно 0,
R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₁₂-алкил; бензил, С₃-С₁₂-алкенил, или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом или серой 6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ означает С₁-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₁₂-алкил; гидрокси, C₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₁₂-алкенил;
R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси, и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,
X означает непосредственную связь, С₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом С₄-С₁₂-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а равно 1 или 2,
b равно 0, 1 или 2,
и в случае если а равно 1, то
R₁₈-представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом, С₃-С₁₂-алкил; фенил, бензил; С₃-С₁₂-алкенил или

и в том случае если а равно 2, то
R₁₈ означает

Другим вариантом является композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, или карбоксизамещенный C₅-C₁₁ алкил;
R^' ₁ означает С₅-С₁₈-алкил, или гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил;
R₂ представляет водород,
R₃ представляет водород,
R₄ представляет гидрокси,
R₅ представляет

R^' ₅ представляет С₅-С₁₈-алкил, или

или m равно 0.The problem is solved in that the claimed corrosion inhibiting coating composition containing an organic film-forming binder, a corrosion inhibitor and target additives according to the invention as a corrosion inhibitor contains: α) at least one compound of formula I

where R ₁ - represents a hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₂ alkyl;
R ₂ and R ₃ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; or benzyl,
R ₄ represents hydroxy,
R ₅ means

and m is 0 or 1; or
β) at least one salt derived from i) one compound of formula I

where R ^' ₁ represents hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₃ -C ₂₅ alkyl; hydroxy, carboxy or amino substituted C ₂ -C ₂₅ alkyl; C ₂ -C ₂₄ alkenyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; C ₇ -C ₉ phenylalkyl or

R ^′ ₄ is hydrogen, hydroxy or —OR ₈ , R ^′ ₅ is hydrogen,
C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₃ -C ₂₅ alkyl; C ₂ -C ₂₄ alkenyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; C ₇ -C ₉ phenylalkyl or

R ₇ represents hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl,
R ₈ is C ₁ -C ₆ alkyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl, or unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; provided that if R ^' ₁ or R ^' ₅ represents hydrogen, m is 0; and
ii) one amine of formula II

where R ₁₄ and R ₁₅ independently from each other, represent hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ -alkyl; unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted in the phenyl ring of C ₇ -C ₉ phenylalkyl; C ₃ -C ₂₄ alkenyl or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ alkyl, or interrupted by oxygen, sulfur or a group

5-, 6-, or 7-membered heterocyclic ring;
R ₁₆ means C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₅ -alkyl; hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or C ₂ -C ₂₄ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₈ alkoxy; and if b is 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₈ -alkylene, C ₂ -C ₂₀ -alkylidene, C ₇ -C ₂₀ -phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cycloalkylene, unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl phenylene or naphthylene ; or interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₄ -C ₁₈ -alkylene, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom,
equal to 1 or 2,
b is 0, 1 or 2,
and if a is 1, then
R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl interrupted by oxygen, or sulfur C ₃ -C ₂₅ alkyl; unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl phenyl, unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl in the phenyl ring of C ₇ -C ₉ -phenylalkyl; C ₃ -C ₂₄ alkenyl,

and if a is 2,
R ₁₈ means

and provided that, if in the compound of formula I ^' ,
R ^' ₁ - means C ₁ -C ₁₂ -alkyl,

or 2-hydroxyethyl then
R ^' ₅ represents

R ₂ and R ₃ represent hydrogen,
R ^' ₄ represents hydroxy and
m is 0, and in the compound of formula II, as well as 1 and X is a direct bond, at least one of the remaining radicals R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₈ has a value other than hydrogen; or
iii) zirconium, bismuth or calcium, except for the calcium salt of the compounds of formula A

Preferred is a corrosion inhibiting coating composition in which R ₂ and R ₃ are hydrogen, or in which R ₁ is hydroxy, or a carboxy substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl or R ^′ ₁ is C ₅ -C ₁₈ alkyl, hydroxy or carboxy-substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl, and R ^′ ₄ represents hydrogen or hydroxy, and R ^′ ₅ means C ₅ -C ₂₅ alkyl or

Preferred embodiments of the corrosion inhibiting coating composition are: a composition in which R ₁₄ and R _{15 are,} independently of one another, hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl, or hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl; or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen;
X stands for direct connection,
equal to 1, and
R ₁₈ means C ₁ -C ₁₄ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₄ -alkyl; unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; or benzyl, or a composition in which R ₁ is hydroxy, carboxy, or amino substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl;
R ^′ ₁ represents C ₅ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₅ -C ₂₀ alkyl; hydroxy, carboxy, or amino substituted C ₅ -C ₂₀ alkyl; C ₅ -C ₂₀ alkenyl; C ₅ -C ₈ cycloalkyl unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; benzyl or

R ₂ and R _3, independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, phenyl or benzyl,
R ₄ represents hydroxy,
R ^' ₄ means hydrogen, hydroxy or -OR ₈ ,
R ₅ represents

R ^' ₅ means hydrogen, C ₅ -C ₂₀ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₅ -C ₂₀ alkyl; C ₅ -C ₂₀ alkenyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; benzyl or

m is 0 or 1,
R ₇ represents hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl,
R ₈ means C ₁ -C ₆ -alkyl, cyclohexyl, or phenyl,
R ₁₄ and R _15, independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₀ alkyl; C ₇ -C ₉ phenylalkyl; C ₃ -C ₂₀ alkenyl, or

or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded form interrupted by oxygen, sulfur or a group

6 membered heterocyclic ring;
R ₁₆ means C ₁ -C ₂₀ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₀ -alkyl; hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₂₀ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, either interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ alkoxy; and if b is 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₂ -alkylene, C ₂ -C ₁₂ -alkylidene, C ₇ -C ₁₂ -phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cyclohexylene, phenylene, naphthylene; or interrupted by oxygen or sulfur, C ₄ -C ₁₈ alkylene, provided that in no case are two nitrogen atoms bonded to the same carbon atom,
equal to 1 or 2,
b is 0, 1 or 2,
and if a is 1, then
R ₁₈ represents hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen, or sulfur C ₃ -C ₂₀ alkyl; phenyl, C ₇ -C ₉ phenylalkyl; C ₃ -C ₂₀ alkenyl,

and if a is 2, then
R ₁₈ means

Another option is a composition in which R ₁ represents a hydroxy- or carboxy-substituted C ₅ -C ₁₁ -alkyl;
R ^′ ₁ is C ₅ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₀ alkyl; hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl; or C ₅ -C ₁₀ alkenyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl,
R ₂ and R ₃ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, cyclohexyl, phenyl; or benzyl,
R ₄ represents hydroxy,
R ^' ₄ means hydrogen or hydroxy,
R ₅ represents

R ^′ ₅ is C ₅ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₅ -C ₂₀ alkyl; C ₅ -C ₂₀ alkenyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl or

m is 0,
R ₁₄ and R _15, independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₁₂ alkyl; benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl, or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen or sulfur;
R ₁₆ means C ₁ -C ₁₂ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ -alkyl; hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₁₂ alkenyl;
R ₁₇ represents hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy, and if b is 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₈ alkylene, cyclohexylene, phenylene, naphthylene; or C ₄ -C ₁₂ alkylene interrupted by oxygen, provided that in no case are two nitrogen atoms bonded to the same carbon atom,
equal to 1 or 2,
b is 0, 1 or 2,
and if a is 1, then
R _{18 is} hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen, C ₃ -C ₁₂ alkyl; phenyl, benzyl; C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

and if a is 2, then
R ₁₈ means

Another option is a composition in which R ₁ is hydroxy- or carboxy-substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl;
R ^′ ₁ is C ₅ -C ₁₈ alkyl, or hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl;
R ₂ represents hydrogen,
R ₃ represents hydrogen,
R ₄ represents hydroxy,
R ₅ represents

R ^′ ₅ represents C ₅ -C ₁₈ alkyl, or

or m is 0.

R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₄-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо;
X означает непосредственную связь,
а равно 1, и
R₁₈ означает С₁-С₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или фенил.R ₁₄ and R ₁₅ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, or hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ alkyl; or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen;
X stands for direct connection,
equal to 1, and
R ₁₈ means C ₁ -C ₄ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ -alkyl; or phenyl.

Предпочтительно заявляемая ингибирующая коррозию композиция для покрытий представляет собой лакокрасочную композицию. Более предпочтительно, она представляет собой водную лакокрасочную композицию. Preferably, the inventive corrosion inhibiting coating composition is a paint composition. More preferably, it is an aqueous paint composition.

Согласно изобретению заявляемая композиция в качестве органического пленкообразующего связующего может содержать эпоксидную смолу, полиуретановую смолу, смолу аминопласта, акриловую смолу, смолу на основе акрилового сополимера, поливиниловую смолу, фенольную смолу, смолу сополимера стирола с бутадиеном, смолу на основе сополимера винилового и акрилового мономеров, полиэфирную смолу или алкидную смолу, или смесь из двух или нескольких таких смол, либо водную дисперсию этих смол, основную или кислотную, либо смеси таких смол с водной эмульсией таких смол, либо смеси этих смол. According to the invention, the claimed composition as an organic film-forming binder may contain an epoxy resin, a polyurethane resin, an aminopolymer resin, an acrylic resin based resin, a polyvinyl resin, a phenolic resin, a styrene butadiene copolymer resin, an acrylic resin-polymer resin, an acrylic resin copolymer a polyester resin or an alkyd resin, or a mixture of two or more of these resins, or an aqueous dispersion of these resins, basic or acidic, or a mixture of such resins with water em lsiey such resins, or mixtures of these resins.

Ингибирующая коррозию композиция для покрытий в качестве целевых добавок может содержать один или несколько компонентов, выбранных из группы, состоящей из пигмента, красителя, наполнителя, средства, контролирующего текучесть, диспергатора, тиксотропного средства, адгезива, антиоксиданта, светостабилизатора или стабилизатора отверждения. The corrosion inhibiting coating composition as target additives may contain one or more components selected from the group consisting of a pigment, a dye, a filler, a flow control agent, a dispersant, a thixotropic agent, an adhesive, an antioxidant, a light stabilizer or a curing stabilizer.

Заявляемая композиция предпочтительно содержит ингибитора коррозии в количестве от 0,01 до 20% в расчете на общее содержание твердых веществ в композиции. The inventive composition preferably contains a corrosion inhibitor in an amount of from 0.01 to 20%, based on the total solids content in the composition.

Изобретением является также способ получения ингибирующей коррозию композиции для покрытий. В заявляемом способе, включающем смешивание органического пленкообразующего связующего с компонентом, ингибирующим коррозию, согласно изобретению органическое пленкообразующее связующее смешивают с вышеуказанным ингибитором коррозии. The invention is also a method for producing a corrosion inhibiting coating composition. In the inventive method, comprising mixing an organic film-forming binder with a component that inhibits corrosion, according to the invention, the organic film-forming binder is mixed with the aforementioned corrosion inhibitor.

Заявляются также новые соединения - производные аминофосфоновых или аминофосфористых кислот формулы I:

где R₁ представляет гидрокси-, или аминозамещенный С₄-С₁₂-алкил;
R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-C₂₀-алкил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-C₄-алкилом замещенный фенил; или бензил,
R₄ представляет гидрокси,
R₅ представляет

и m равно 0 или 1; и при условии, что исключается соединение формулы III

Предпочтительными соединениями являются соединения, в которых
R₁ представляет гидроксизамещенный С₅-С₁₁-алкил;
R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₄-алкил, циклогексил, фенил; или бензил, R₄ представляет гидрокси,
R₅ представляет

и m равно 0, а также соединения, в которых
R₁ представляет гидроксизамещенный С₅-С₈-алкил;
R₂ означает водород,
R₃ представляет водород,
R₄ представляет гидрокси,
R₅ представляет

и m равно 0.New compounds are also claimed - derivatives of aminophosphonic or aminophosphorous acids of the formula I:

wherein R ₁ is hydroxy or amino substituted C ₄ -C ₁₂ alkyl;
R ₂ and R _3, independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; or benzyl,
R ₄ represents hydroxy,
R ₅ represents

and m is 0 or 1; and provided that the compound of formula III is excluded

Preferred compounds are those in which
R ₁ represents hydroxy-substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl;
R ₂ and R ₃ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, cyclohexyl, phenyl; or benzyl, R ₄ is hydroxy,
R ₅ represents

and m is 0, as well as compounds in which
R ₁ represents hydroxy-substituted C ₅ -C ₈ alkyl;
R ₂ means hydrogen,
R ₃ represents hydrogen,
R ₄ represents hydroxy,
R ₅ represents

and m is 0.

Изобретением также является соль, полученная из i) соединения формулы I''

где R"₁ представляет С₈-С₁₄-алкил, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₄-алкил; С₈-С₁₄-алкенил или

R₂ и R₃, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₂₀-алкил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; или бензил,
R''₄ представляет водород или гидрокси,
R''₅ означает водород, С₈-С₁₄-алкил, С₂-С₂₄-алкенил или

и m равно 0 или 1; при условии, когда R''₄ или R''₅ водород, m равно 0; и
ii) амина формулы II

где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо С₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₄-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное С₁-С₄-алкилом, либо прерванное кислородом, серой или
группой

5-, 6-, или 7-членное гетероциклическое кольцо;
R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил,
R₁₆ означает С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, или серой С₂-С₂₅-алкил; гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси или С₂-С₂₄-алкенил;
R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси, или прерванный кислородом, или серой C₂-C₁₈-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,
X означает непосредственную связь, C₁-C₁₈-алкилен, С₂-С₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀- фенилалкилиден, С₅-С₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен; или прерванный кислородом, серой или группой

С₄-С₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а равно 1 или 2,
b равно 0, 1 или 2, и
в том случае, если а равно 1,
R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉- фенилалкил; С₃-C₂₄-алкенил,

и в том случае если а равно 2, то
R₁₈ означает

и при условии, что соединение формулы II не является аммиаком, триэтаноламином или этиламином; или
iii) циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли соединения формулы А:

Предпочтительным вариантом указанной соли является соль, в которой
R''₁ представляет C₈-C₁₄-алкил, гидрокси-, или карбоксизамещенный С₅-С₁₄-алкил; или C₈-С₁₂-алкенил,
R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₄-алкил, циклоалкил, фенил; или бензил,
R''₄ представляет водород или гидрокси,
R''₅ означает водород, С₈-С₁₄-алкил, С₅-С₂₀-алкенил или

m равно 0,
R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₁₂-алкил; бензил, С₃-С₁₂-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, или серой 6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ означает С₁-С₁₂-алкил, прерванный кислородом, или серой С₂-С₁₂-алкил; гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₁₂-алкенил;
R₁₇-представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃,
X означает непосредственную связь, С₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом С₄-С₁₂-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а равно 1 или 2,
b равно 0, 1 или 2, и
в том случае, если а равно 1,
R₁₈ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом С₃-С₁₂-алкил; фенил, бензил, С₃-С₁₂-алкенил, или

и в том случае если а равно 2, то
R₁₈ означает

Еще одним предпочтительным вариантом указанной соли является соль, в которой
R''₁ представляет С₈-С₁₄-алкил, или гидрокси-, или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил;
R₂ представляет водород,
R₃ означает водород,
R''₄ представляет водород или гидрокси,
R''₅ представляет С₈-С₁₄-алкил, или

m равно 0.The invention also includes a salt prepared from i) a compound of formula I ″

where R " ₁ is C ₈ -C ₁₄ alkyl, hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₄ alkyl; C ₈ -C ₁₄ alkenyl or

R ₂ and R ₃ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl; or benzyl,
R ″ ₄ is hydrogen or hydroxy,
R ″ ₅ is hydrogen, C ₈ -C ₁₄ alkyl, C ₂ -C ₂₄ alkenyl or

and m is 0 or 1; with the proviso that when R ″ ₄ or R ″ _{5 is} hydrogen, m is 0; and
ii) an amine of formula II

where R ₁₄ and R ₁₅ independently from each other, represent hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ -alkyl; unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted in the phenyl ring of C ₇ -C ₉ phenylalkyl; C ₃ -C ₂₄ alkenyl or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ alkyl, or interrupted by oxygen, sulfur or
a group

5-, 6-, or 7-membered heterocyclic ring;
R ₇ represents hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl,
R ₁₆ means C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₅ -alkyl; hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or C ₂ -C ₂₄ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy, either interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₈ alkoxy; and if b is 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₈ -alkylene, C ₂ -C ₂₀ -alkylidene, C ₇ -C ₂₀ - phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cycloalkylene, unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl phenylene or naphthylene ; or interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₄ -C ₁₈ -alkylene, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom,
equal to 1 or 2,
b is 0, 1 or 2, and
if a is 1,
R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl interrupted by oxygen, or sulfur C ₃ -C ₂₅ alkyl; unsubstituted or substituted C ₁ -C ₄ -alkyl phenyl, unsubstituted or substituted C ₁ -C ₄ -alkyl in the phenyl ring C ₇ -C ₉ -phenylalkyl; C ₃ -C ₂₄ alkenyl,

and if a is 2, then
R ₁₈ means

and provided that the compound of formula II is not ammonia, triethanolamine or ethylamine; or
iii) zirconium, bismuth or calcium, except for the calcium salt of the compounds of formula A:

A preferred embodiment of said salt is a salt in which
R ″ ₁ is C ₈ -C ₁₄ alkyl, hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₄ alkyl; or C ₈ -C ₁₂ alkenyl,
R ₂ and R _3, independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, cycloalkyl, phenyl; or benzyl,
R ″ ₄ is hydrogen or hydroxy,
R ″ ₅ is hydrogen, C ₈ -C ₁₄ alkyl, C ₅ -C ₂₀ alkenyl or

m is 0,
R ₁₄ and R ₁₅ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₁₂ alkyl; benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen or sulfur;
R ₁₆ means C ₁ -C ₁₂ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ -alkyl; hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₁₂ alkenyl;
R _{17 is} hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy; and if b is 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₈ alkylene, cyclohexylene, phenylene, naphthylene; or C ₄ -C ₁₂ alkylene interrupted by oxygen, provided that in no case are two nitrogen atoms bonded to the same carbon atom,
equal to 1 or 2,
b is 0, 1 or 2, and
if a is 1,
R ₁₈ represents hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen C ₃ -C ₁₂ alkyl; phenyl, benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl, or

and if a is 2, then
R ₁₈ means

Another preferred embodiment of said salt is a salt in which
R " ₁ represents C ₈ -C ₁₄ -alkyl or hydroxy- or carboxy-substituted C ₅ -C ₁₁ -alkyl;
R ₂ represents hydrogen,
R ₃ means hydrogen,
R ″ ₄ is hydrogen or hydroxy,
R ″ ₅ is C ₈ -C ₁₄ alkyl, or

m is 0.

R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₄-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо;
X означает непосредственную связь,
а равно 1, и
R₁₈ означает С₁-С₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или фенил.R ₁₄ and R ₁₅ , independently of one another, are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, or hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ alkyl; or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen;
X stands for direct connection,
equal to 1, and
R ₁₈ means C ₁ -C ₄ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ -alkyl; or phenyl.

Изобретением также является применение заявляемой композиции для защиты металлических субстратов от коррозии. The invention is also the use of the claimed composition for the protection of metal substrates from corrosion.

В заявляемом способе защиты металлических субстратов от коррозии, включающем нанесение на субстраты ингибирующей коррозию композиции, сушку и/или отверждение, согласно изобретению на субстраты наносят вышеуказанную ингибирующую коррозию композицию для покрытий. In the inventive method of protecting metal substrates from corrosion, comprising applying a corrosion inhibiting composition to the substrates, drying and / or curing, according to the invention, the above corrosion inhibiting coating composition is applied to the substrates.

Способ получения коррозионно-устойчивого поверхностного покрытия на подверженной коррозии металлической поверхности включает обработку металлической поверхности ингибирующей коррозию композицией для покрытий, сушку и/или отверждение. Согласно изобретению в указанном способе металлическую поверхность обрабатывают вышеуказанной ингибирующей коррозию композицией для покрытий. A method of obtaining a corrosion-resistant surface coating on a corroded metal surface includes treating the metal surface with a corrosion inhibiting coating composition, drying and / or curing. According to the invention, in said method, the metal surface is treated with the aforementioned corrosion inhibiting coating composition.

Способ обработки металлической поверхности включает обработку металлической поверхности водным раствором ингибитора коррозии и сушку. Согласно изобретению в указанном способе в качестве водного раствора ингибитора коррозии используют водный раствор вышеуказанного ингибитора коррозии. A method for treating a metal surface comprises treating a metal surface with an aqueous solution of a corrosion inhibitor and drying. According to the invention, in said method, an aqueous solution of the aforementioned corrosion inhibitor is used as an aqueous solution of a corrosion inhibitor.

В заявляемой композиции указанный замещенный на гидрокси, карбокси или амино С₂-С₂₅-алкил означает разветвленный или неразветвленный радикал, содержащий от 1 до 3, в особенности, 1 или 2 гидрокси-, карбокси- или аминогруппу. Например, гидроксиэтил, карбоксиэтил, аминоэтил, 3-гидроксипропил, 3-карбоксипропил, 3-аминопропил, 2-гидроксипропил, 2-карбоксипропил, 2-аминопропил, 4-гидроксибутил, 4-карбоксибутил, 4-аминобутил, 3-гидроксибутил, 3-гидроксибутил, 3-аминобутил, 2-гидроксибутил, 2-карбоксибутил, 2-аминобутил, 5-гидроксипентил, 5-карбоксипентил, 5-аминопентил, 4-гидроксипентил, 4-карбоксипентил, 4-аминопентил, 3-гидроксипентил, 3-карбоксипентил, 3-аминопентил, 2-гидроксипентил, 2-карбоксипентил, 2-аминопентил, 6-гидроксигексил, 6-карбоксигексил, 6-аминогексил, 5-гидроксигексил, 5-карбоксигексил, 5-аминогексил, 4-гидроксигексил, 4-карбоксигексил, 4-аминогексил, 3-гидроксигексил, 3-карбоксигексил, 2-аминогексил, 7-гидроксигептил, 7-карбоксигептил, 7-аминогептил, 6-гидроксигептил, 6-карбоксигептил, 6-аминогептил, 5- гидроксигептил, 5-карбоксигептил, 5-аминогептил, 4-гидроксигептил, 4-карбоксигептил, 4-аминогептил, 3-гидроксигептил, 3- карбоксигептил, 3-аминогептил, 2-гидроксигептил, 2- карбоксигептил, 2-карбоксигептил, 2-аминогептил, 8-гидроксиоктил, 8-карбоксиоктил, 8-аминооктил, 7-гидроксиоктил, 7-карбоксиоктил, 7-аминооктил, 6-гидроксиоктил, 6-карбоксиоктил, 6-аминооктил, 5- гидроксиоктил, 5-карбоксиоктил, 5-аминооктил, 4-гидроксиоктил, 4- карбоксиоктил, 4-аминооктил, 3-гидроксиоктил, 3-карбоксиоктил, 3-аминооктил, 2-гидроксиоктил, 2-карбоксиоктил, 2-аминооктил, 9-гидроксинонил, 9-карбоксинонил, 9-аминононил, 10-гидроксидецил, 10-карбоксидецил, 10-аминодецил, 11-гидроксиундецил, 11-карбоксиундецил, 11-аминоундецил, 12-гидроксидодецил, 12-карбоксидодецил, 12-аминододецил, 13-гидрокситридецил, 13-карбокситридецил, 13-аминотридецил, 14-гидрокситетрадецил, 13-карбокситетрадецил, 14-аминотетрадецил, 15-гидроксипентадецил, 15-карбоксипентадецил, 15-аминопентадецил, 16-гидроксигексадецил, 16-карбоксигексадецил, 16-аминогексадецил, 17-гидроксигептадецил, 17-карбоксигептадецил, 17-аминогептадецил, 18-гидроксиоктадецил, 18-карбоксиоктадецил, 18-аминооктадецил, 20-гидроксиейкозил, 20-карбоксиейкозил, 20-аминоейкозил, 22-гидроксидокозил, 22-карбоксидокозил или 22-аминодокозил.In the claimed composition, said substituted with hydroxy, carboxy or amino C ₂ -C ₂₅ -alkyl means a branched or unbranched radical containing from 1 to 3, in particular 1 or 2 hydroxy, carboxy or amino group. For example, hydroxyethyl, carboxyethyl, aminoethyl, 3-hydroxypropyl, 3-carboxypropyl, 3-aminopropyl, 2-hydroxypropyl, 2-carboxypropyl, 2-aminopropyl, 4-hydroxybutyl, 4-carboxybutyl, 4-aminobutyl, 3-hydroxybutyl, 3- hydroxybutyl, 3-aminobutyl, 2-hydroxybutyl, 2-carboxybutyl, 2-aminobutyl, 5-hydroxypentyl, 5-carboxypentyl, 5-aminopentyl, 4-hydroxypentyl, 4-carboxypentyl, 4-aminopentyl, 3-hydroxypentyl, 3-carboxypentyl 3-aminopentyl, 2-hydroxypentyl, 2-carboxypentyl, 2-aminopentyl, 6-hydroxyhexyl, 6-carboxyhexyl, 6-aminohexyl, 5-hydroxyhexy l, 5-carboxyhexyl, 5-aminohexyl, 4-hydroxyhexyl, 4-carboxyhexyl, 4-aminohexyl, 3-hydroxyhexyl, 3-carboxyhexyl, 2-aminohexyl, 7-hydroxyheptyl, 7-carboxyheptyl, 7-aminoheptyl, 6-hydroxyheptyl, 6-carboxyheptyl, 6-aminoheptyl, 5-hydroxyheptyl, 5-carboxyheptyl, 5-aminoheptyl, 4-hydroxyheptyl, 4-carboxyheptyl, 4-aminoheptyl, 3-hydroxyheptyl, 3-carboxyheptyl, 3-aminoheptyl, 2-hydroxyheptyl, 2- carboxyheptyl, 2-carboxyheptyl, 2-aminoheptyl, 8-hydroxyoctyl, 8-carboxyoctyl, 8-aminooctyl, 7-hydroxyoctyl, 7-carboxyoctyl, 7-aminooctyl, 6-hydro Ioctyl, 6-carboxyoctyl, 6-aminooctyl, 5-hydroxyoctyl, 5-carboxyoctyl, 5-aminooctyl, 4-hydroxyoctyl, 4-carboxyoctyl, 4-aminooctyl, 3-hydroxyoctyl, 3-carboxyoctyl, 3-aminooctyl, 2 2-carboxyoctyl, 2-amino-octyl, 9-hydroxynonyl, 9-carboxinonyl, 9-aminononyl, 10-hydroxydecyl, 10-carboxydecyl, 10-aminodecyl, 11-hydroxyundecyl, 11-carboxyundecyl, 11-aminoundecyl, 12-hydroxydecyl carboxidodecyl, 12-aminododecyl, 13-hydroxytridecyl, 13-carboxytridecyl, 13-aminotridecyl, 14-hydroxytetradecyl, 13-carboxytetradecyl, 14-aminotetradecyl, 15 -hydroxypentadecyl, 15-carboxypentadecyl, 15-aminopentadecyl, 16-hydroxyhexadecyl, 16-carboxyhexadecyl, 16-aminohexadecyl, 17-hydroxyheptadecyl, 17-carboxyheptadecyl, 17-hydroxyloxydoxy-18-hydroxyloxydioctoke , 20-carboxy mycosyl, 20-amino-aikeycosyl, 22-hydroxydocosyl, 22-carboxidocosyl or 22-aminodocosyl.

Предпочтительными значениями R₁ являются: гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₂-алкил, в особенности, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-С₁₂-алкил, например, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил.Preferred R ₁ values are: hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₂ alkyl, in particular hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl, for example hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl.

Особенно предпочтительным значением R₁ является гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₀-алкил, в особенности гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₈- алкил, например гидроксизамещенный С₅-С₆-алкил. Специальным предпочтительным значением R₁ является 5-гидропентил. Предпочтительным значением R'₁ является гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₂-С₂₀-алкил, в особенности, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₅-С₂₀-алкил, например, гидрокси-, карбокси или аминозамещенный С₂-С₁₂-алкил. Особенно предпочтительным значением R'₁ является гидрокси- или карбоксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, в особенности гидрокси- или карбоксизамещенный С₂-С₁₁-алкил, например, 5-гидроксипентил или 11-карбоксиундецил. Особенно предпочтительным значением R''₁ является гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₄-алкил, в особенности, гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₄-алкил, например, гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил. Предпочтительными значениями R₁₄, R₁₅ и R₁₈ (в случае, если а=1) являются гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, в особенности, гидроксизамещенный C₂-C₂₀-алкил, например, гидроксизамещенный C₂-C₁₄-алкил. Особенно предпочтительным значением R₁₄, R₁₅ и R₁₈ является гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, в особенности, гидроксизамещенный C₂-C₈-алкил, например, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил, такой как, например, 2-гидроксиэтил.A particularly preferred value of R ₁ is hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₀ alkyl, especially hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₈ alkyl, for example hydroxy-substituted C ₅ -C ₆ alkyl. A special preferred value of R ₁ is 5-hydropentyl. A preferred value of R ′ ₁ is hydroxy-, carboxy- or amino-substituted C ₂ -C ₂₀ -alkyl, in particular hydroxy-, carboxy- or amino-substituted C ₅ -C ₂₀ -alkyl, for example, hydroxy-, carboxy or amino-substituted C ₂ - C _{12 is} alkyl. A particularly preferred value of R ′ ₁ is hydroxy- or carboxy-substituted C ₂ -C ₁₂ -alkyl, in particular hydroxy- or carboxy-substituted C ₂ -C ₁₁ -alkyl, for example, 5-hydroxypentyl or 11-carboxyundecyl. An especially preferred value of R ″ ₁ is hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₄ alkyl, in particular hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₄ alkyl, for example hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ - alkyl. Preferred values of R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₈ (in case a = 1) are hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ -alkyl, in particular hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₀ -alkyl, for example, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₄ - alkyl. A particularly preferred value of R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₈ is hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ -alkyl, in particular hydroxy-substituted C ₂ -C ₈ -alkyl, for example, hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ -alkyl, such as, for example, 2 hydroxyethyl.

Алкил, содержащий до 25 атомов углерода, означает резветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3- диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил.децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, ейкозил или докозил. Замещенный на С₁-С₄-алкил фенил, содержащий, преимущественно, от 1 до 3-х, в особенности, 1 или 2 алкильные группы, означает, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3- диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6- диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-б-этилфенил, 4-трет-бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил. Не замещенный или замещенный в фенильном остатке на 1-3 С₁-С₄-алкила С₇-С₉-фенилалкил означает, например, бензил, α -метилбензил, α,α- диметилбензил, 2-фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4-метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6- диметилбензил или 4- трет-бутилбензил. Предпочтительным значением является бензил.Alkyl containing up to 25 carbon atoms means a branched or unbranched radical, such as, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert- butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5- hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptad cyl, octadecyl, docosyl or eykozil. Substituted on C ₁ -C ₄ alkyl phenyl, containing mainly from 1 to 3, in particular 1 or 2 alkyl groups, means, for example, o-, m- or p-methylphenyl, 2,3-dimethylphenyl , 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2-methyl-b-ethylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 2-ethylphenyl or 2 6-diethylphenyl. Unsubstituted or substituted on the phenyl radical with 1-3 C ₁ -C ₄ -alkyl C ₇ -C ₉ -phenylalkyl means, for example, benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl, 2-phenylethyl, 2-methylbenzyl, 3 -methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2,4-dimethylbenzyl, 2,6-dimethylbenzyl or 4-tert-butylbenzyl. The preferred value is benzyl.

Алкенил, содержащий 2-24 атома С, означает разветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, винил, пропенил, 2- бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2- бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил, олеил, н-2-октадеценил или н- 4-октадеценил. Предпочтительным является алкенил, содержащий от 3 до 18, преимущественно от 3 до 12, в особенности, от 3 до 6, и, прежде всего, от 3 до 4 атомов С. Alkenyl containing 2-24 C atoms means a branched or unbranched radical, such as, for example, vinyl, propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl , n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, oleyl, n-2-octadecenyl or n-4-octadecenyl. Preferred is alkenyl containing from 3 to 18, preferably from 3 to 12, in particular from 3 to 6, and especially from 3 to 4 C.

Алкокси, содержащий до 18 атомов С, означает разветвленный или неразветвленный радикал, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Преимущественным является алкокси, содержащий от 1 до 12, преимущественно, от 1 до 8, например, от 1 до 6 атомов С. Прерванный кислородом или серой С₂-С₁₈алкокси означает, например,
CH₃-О-СН₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-О-СН₂CH₂О-, CH₃-S-CH₂CH₂О-, CH₃-О-(CH₂)₂-О-(CH₂)₂-О-, CH₃-(О-СН₂CH₂-)₂О-СН₂CH₂О-, CH₃-(О-СН₂CH₂-)₃О-СН₂CH₂О-,
CH₃-(О-СН₂CH₂-)₄О-СН₂CH₂О
С₁-С₁₈-алкилен означает разветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Предпочтительным является С₁-С₁₂-алкилен, в особенности, C₁-C₈ -алкилен.Alkoxy containing up to 18 C atoms means a branched or unbranched radical, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, isopentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy or octadecyloxy. Preferred is alkoxy containing from 1 to 12, mainly from 1 to 8, for example, from 1 to 6 C atoms. Interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₈ alkoxy means, for example,
CH ₃ -O-CH ₂ -, CH ₃ -S-CH ₂ -, CH ₃ -O-CH ₂ CH ₂ O-, CH ₃ -S-CH ₂ CH ₂ O-, CH ₃ -O- (CH ₂ ) _2- O- (CH ₂ ) _2- O-, CH ₃ - (O-CH ₂ CH ₂ -) ₂ O-CH ₂ CH ₂ O-, CH ₃ - (O-CH ₂ CH ₂ -) ₃ O -CH ₂ CH ₂ O-,
CH ₃ - (O-CH ₂ CH ₂ -) ₄ O-CH ₂ CH ₂ O
C ₁ -C ₁₈ alkylene means a branched or unbranched radical, such as, for example, methylene, ethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, decamethylene, dodecamethylene or octadecamethylene. Preferred is C ₁ -C ₁₂ alkylene, especially C ₁ -C ₈ alkylene.

Алкилиден с 2-20 атомами С означает, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Преимущественным является C₂-C₈-алкилиден.Alkylidene with 2 to 20 C atoms means, for example, ethylidene, propylidene, butylidene, pentylidene, 4-methylpentylidene, heptylidene, nonilidene, tridecylidene, nonadecylidene, 1-methylethylidene, 1-ethylpropylidene or 1-ethylpentylidene. Preferred is C ₂ -C ₈ -alkylidene.

Фенилалкилиден, содержащий от 7 до 20 атомов С, означает бензилиден, 2- фенилэтилиден или 1-фенил-2-гексилиден. Преимущественным является C₇-C₉-фенилалкилиден.Phenylalkylidene containing from 7 to 20 C atoms means benzylidene, 2-phenylethylidene or 1-phenyl-2-hexylidene. Preferred is C ₇ -C ₉ -phenylalkylidene.

C₅-C₈-циклоалкилен означает насыщенную углеводородную группу с двумя свободными валентностями и, по меньшей мере, одним кольцевым звеном, и является, например, циклопентиленом, циклогексиденом или циклооктиленом.C ₅ -C ₈ cycloalkylene means a saturated hydrocarbon group with two free valencies and at least one ring unit, and is, for example, cyclopentylene, cyclohexidene or cyclooctylene.

Преимущественным является циклогексилен. Preferred is cyclohexylene.

Не замещенный или замещенный на C₁-C₄-алкил фенилен или нафтилен означает, например, 1,2-, 1,3-, 1,4-фенилен, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- или 2,7-нафтилен. Преимущественным является 1,4-фенилен.Unsubstituted or substituted on C ₁ -C ₄ -alkyl phenylene or naphthylene means, for example, 1,2-, 1,3-, 1,4-phenylene, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- or 2,7-naphthylene. Preferred is 1,4-phenylene.

Замещенный кислородом, серой или гpуппoй

C₄-C₁₈-aлкилeн означает, например, -CH₂CH₂-О-СН₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-СН₂CH₂-, CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-,
-CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-О-СН₂CH₂-О-СН₂CH₂-, (CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₂О-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₃О-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₄О-(CH₂)₂.Substituted by oxygen, sulfur or group

C ₄ -C ₁₈ alkylene means, for example, —CH ₂ CH ₂ —O — CH ₂ CH ₂ -, —CH ₂ CH ₂ —S — CH ₂ CH ₂ -, CH ₂ CH ₂ —NH — CH ₂ CH ₂ -,
—CH ₂ CH ₂ —N (CH ₃ ) —CH ₂ CH ₂ -, —CH ₂ CH ₂ —O — CH ₂ CH ₂ —O — CH ₂ CH ₂ -, (CH ₂ ) ₂ - (O — CH ₂ CH ₂ -) ₂ O- (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₂ - (O-CH ₂ CH ₂ -) ₃ O- (CH ₂ ) ₂ -, - (CH ₂ ) ₂ - (O- CH ₂ CH ₂ -) ₄ O- (CH ₂ ) ₂ .

Предпочтительными аминами формулы II являются, например, н- бутиламин, изо-бутиламин, трет-бутиламин, н-/изо/-трет-амиламин, н-гексиламин, н-гептиламин, н-октиламин, изо-октиламин, трет-октиламин, н-нониламин, н-дециламин, изо-додециламин, трет-додециламин, н-тридециламин, изо-тридециламин, трет-тридециламин, н-тетрадециламин, изо-тетрадециламин, трет-тетрадециламин, н-октадециламин, изо-октадециламин, трет-октадециламин, н-нонадециламин, изо- нонадециламин, трет-нонадециламин, н-ейкозиламин, изо-эйкозиламин, трет-ейкозиламин, н-генейкозамин, изо-генейкозамин, трет-эйкозиламин, н-генейкозамин, изо-генейкозамин, трет-генейкозамин, н-докозамин, изо-докозамин, трет-докозамин, н-трикозамин, изо-трикозамин, н-тетракозамин, изо-тетракозамин, трет-тетракозамин, бензиламин, дибензиламин, N-бензилаланилин, ди-н-бутиламин, ди-изобутиламин, ди-изодециламин, ди-тридециламин, ди-изооктиламин, ди-трет-октиламин, ди-изотетрадециламин, ди-н-котадециламин, ди-трет-бутидамин, ди-н-октиламин, ди-2-этилгексиламин, ди-н-додециламин, ди-н-ейкозиламин, ди-н-тетраейкозиламин, 3-бутоксипропиламин, гексоксидутиламин, нонилоксипропиламин, анилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N,N-димeтилaнилин, три-н-бутиламин, три-изобутиламин, три-н-октиламин, и, в особенности, этаноламин, N,N-диметиламиноэтанол, три(гидроксиметил)аминометан(трисамино), 2-амино-2-этил-1,3- пропандиол (AEPD), 2-амино-2-метил-1-пропанол (АМР 95), 2- диметиламино-2-метил-1-пропанол (DMAMP-80), 2-амино-2-метил-1,3- пропандиол, N-метилморфолин, N-этилморфолин, триэтаноламин, триэтиламин, аммиак, 3-аминопропил-триметоксисилан, N-метил-3- аминопропил-триметоксисилан, 3-аминопропил-метил-диэтоксисилан, 3- аминопропил-диметил-этоксисилан, N-аллил-3-аминопропил- триметоксисилан, 4-аминобутилтриэтоксисилан, N,N'-диметил-3- аминопропил-триэтоксисилан, N,N'-дибутил-3-аминопропилтриэтоксисилан, N,N'-(ди-2-гидроксиэтил)-3-3-аминопропил-триэтоксисилан, бис-[3 -(триэтоксисилил)-пропил]-амин, 3-(2- аминоэтиламино)-пропил-триметоксисилан, 3-(2-аминоэтиламино)- пропилметил-диметоксисилан, 3-(6-аминогексиламино)- пропилтриметоксисилан, 3-[2-аминоэтил-амино)-этиламино]-пропил- триметоксисилан, аминофенил-триметоксисилан и 3-аминопропил- триэтоксисилан. Особенно предпочтительным является N-этилморфолин, N,N-диметиланилин, триэтаноламин, диэтаноламин, -триэтиламин, аммиак, 3-аминопропилтриметоксисилан и 3- аминопролилтриэтоксисилан. Preferred amines of formula II are, for example, n-butylamine, iso-butylamine, tert-butylamine, n- / iso / -tret-amylamine, n-hexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, iso-octylamine, tert-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, iso-dodecylamine, tert-dodecylamine, n-tridecylamine, iso-tridecylamine, tert-tridecylamine, n-tetradecylamine, iso-tetradecylamine, tert-tetradecylamine, n-octadecylamine, iso-octamine octadecylamine, n-nonadecylamine, isononadecylamine, tert-nonadecylamine, n-neucosylamine, iso-eicosylamine, tert-neucosylamine, n-geneukosamine, from -geneukosamine, tert-eicosylamine, n-geneukosamine, iso-geneukosamine, tert-geneukosamine, n-docosamine, iso-docosamine, tert-docosamine, n-tricosamine, iso-tricosamine, n-tetracosamine, iso-tetracosamine, t-tetracosamine , benzylamine, dibenzylamine, N-benzylalaniline, di-n-butylamine, di-isobutylamine, di-isodecylamine, di-tridecylamine, di-isooctylamine, di-tert-octylamine, di-isotetradecylamine, di-n-cotadecylamine, di-tert -butidamine, di-n-octylamine, di-2-ethylhexylamine, di-n-dodecylamine, di-n-neucosylamine, di-n-tetraecosylamine, 3-butoxypropylamine, hexoxidutyl amine, nonyloxypropylamine, aniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, N, N-dimethylaniline, tri-n-butylamine, tri-isobutylamine, tri-n-octylamine, and especially ethanolamine, N, N-dimethylaminoethanol, three (hydroxymethyl) aminomethane (trisamino), 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol (AEPD), 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP 95), 2-dimethylamino-2-methyl-1 -propanol (DMAMP-80), 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, triethanolamine, triethylamine, ammonia, 3-aminopropyl-trimethoxysilane, N-methyl-3-aminopropyl- trimethoxysilane, 3-aminopropyl-methyl-diethoxysilane, 3-aminopropyl-dime il-ethoxysilane, N-allyl-3-aminopropyl-trimethoxysilane, 4-aminobutyltriethoxysilane, N, N'-dimethyl-3-aminopropyl-triethoxysilane, N, N'-dibutyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N, N '- (di- 2-hydroxyethyl) -3-3-aminopropyl-triethoxysilane, bis- [3 - (triethoxysilyl) -propyl] -amine, 3- (2-aminoethylamino) -propyl-trimethoxysilane, 3- (2-aminoethylamino) -propylmethyl-dimethoxysilane , 3- (6-aminohexylamino) propyltrimethoxysilane, 3- [2-aminoethylamino) ethylamino] propyltrimethoxysilane, aminophenyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane. Particularly preferred are N-ethylmorpholine, N, N-dimethylaniline, triethanolamine, diethanolamine, triethylamine, ammonia, 3-aminopropyltrimethoxysilane and 3-aminopropyltriethoxysilane.

Соединения формул 1 и 1^' являются частично известными в литературе или могут быть получены по аналогии с GB-A-2 121419; К. Moedritzer et al., I. Org.Chem., 31, 1603-1607 (1966); Houben-Weyl., Methoden der Organischen Chemie, Band XII/I, c. 483-489 (1963); или Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E2, 302-304 (1982).The compounds of formulas 1 and 1 ^' are partially known in the literature or can be obtained by analogy with GB-A-2 121419; K. Moedritzer et al., I. Org. Chem., 31, 1603-1607 (1966); Houben-Weyl., Methoden der Organischen Chemie, Band XII / I, c. 483-489 (1963); or Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E2, 302-304 (1982).

Соединения формулы II, в особенности аминосиланы, известны из литературы и могут быть получены по аналогии с описанными в I.L.Speier et al., I.Org. Chem. , 36 (21), 3120-3126 (1971); L.Birkofer et al., Chapter 10, с. 655-751 b S. Palai, Z.Rappoport "The Chemistry of Organic Silicon Compounds", John Wiley & Sons, Ltd., 1989; или E.P.Plueddeman "Silane Coupling Agents, Plenum Press 1982, с. 1-233. Compounds of formula II, in particular aminosilanes, are known from the literature and can be obtained by analogy with those described in I. L. Speier et al., I. Org. Chem. 36 (21), 3120-3126 (1971); L. Birkofer et al., Chapter 10, p. 655-751 b S. Palai, Z. Rappoport "The Chemistry of Organic Silicon Compounds", John Wiley & Sons, Ltd., 1989; or E.P. Plueddeman "Silane Coupling Agents, Plenum Press 1982, pp. 1-233.

Можно также использовать смеси из двух или нескольких аминов формулы II для получения солей. Соли, полученные из i) соединения формулы I и ii) амина формулы II или iii) циркония, висмута или кальция целесообразно получать "in situ" при приготовлении композиции. Поэтому настоящее изобретение касается композиций для покрытий, содержащих органическое пленкообразующее связующее, по меньшей мере, одну кислоту формулы I' и, по меньшей мере, один амин формулы II или соединение циркония, висмута или кальция. Mixtures of two or more amines of the formula II can also be used to prepare salts. Salts obtained from i) a compound of the formula I and ii) an amine of the formula II or iii) zirconium, bismuth or calcium, it is advisable to obtain "in situ" when preparing the composition. Therefore, the present invention relates to compositions for coatings containing an organic film-forming binder, at least one acid of formula I 'and at least one amine of formula II or a compound of zirconium, bismuth or calcium.

Предпочтительно, заявляемая композиция для покрытий является лакокрасочной. Особенно предпочтительной является водная лакокрасочная композиция. Preferably, the inventive coating composition is a paintwork. Especially preferred is an aqueous paint composition.

Лакокрасочная композиция представляет собой, например, лак, краску или олифу. Они всегда содержат органическое пленкообразующее связующее наряду с другими факультативными компонентами. The paint composition is, for example, varnish, paint or drying oil. They always contain an organic film-forming binder along with other optional components.

Предпочтительным органическим пленкообразующим связующим являются эпоксидные смолы, полиуретановые смолы, аминопластовые смолы, акриловые смолы, смолы акриловых сополимеров, поливиниловые смолы, фенольные смолы, смолы сополимеров стирола с бутадиеном, смолы винилакриловых сополимеров, полиэфирные смолы или алкидные смолы, либо смеси двух или нескольких таких смол, либо водные основные или кислые дисперсии этих смол или смесей этих смол, либо водные эмульсии этих смол. Preferred organic film-forming binders are epoxy resins, polyurethane resins, aminoplast resins, acrylic resins, acrylic copolymer resins, polyvinyl resins, phenolic resins, styrene butadiene copolymer resins, vinyl acrylic copolymer resins, polyester resins or alkyd resins, or mixtures of two or more such resins either aqueous basic or acidic dispersions of these resins or mixtures of these resins, or aqueous emulsions of these resins.

Особенный интерес представляет органическое пленкообразующее связующее для водных композиций для покрытий, например, такое как алкидные смолы; акриловые смолы; 2-компонентные эпоксидные смолы; полиуретановые смолы; полиэфирные смолы, обычно насыщенные; водоразбавляемые фенольные смолы или дисперсии; водоразбавляемые мочевинные смолы; смолы на основе винилакриловых сополимеров; гибридные системы на основе, например, эпоксиакрилатов. Of particular interest is an organic film-forming binder for aqueous coating compositions, for example, such as alkyd resins; acrylic resins; 2-component epoxy resins; polyurethane resins; polyester resins, usually saturated; water borne phenolic resins or dispersions; water borne urea resins; resins based on vinyl acrylic copolymers; hybrid systems based on, for example, epoxy acrylates.

Специально могут быть рассмотрены водоразбавляемые алкидные системы алкидных смол, которые могут быть введены воздушно-высушенными или в форме систем горячей (печной) сушки, возможно, в комбинации с водоразбавляемыми меламиновыми смолами; речь может идти также об окислительной, воздушной или печной (горячей) сушке, которые могут применяться с водными дисперсиями на основе акриловых смол или их сополимеров с винилацетатами и т.д. Water-borne alkyd alkyd resin systems that can be introduced air-dried or in the form of hot (kiln) drying systems, possibly in combination with water-borne melamine resins, may be specifically considered; we can also talk about oxidative, air or furnace (hot) drying, which can be used with aqueous dispersions based on acrylic resins or their copolymers with vinyl acetates, etc.

Акриловыми смолами могут являться акриловые смолы, эпоксиакрилат - гибридные системы, сополимеры акриловой кислоты и ее эфиров, комбинации с виниловыми смолами или сополимеры с виниловыми сомономерами, такими как винилацетат, стирол или бутадиен. Эти системы могут являться системами воздушной или горячей (печной) сушки. Acrylic resins can be acrylic resins, epoxy acrylate hybrid systems, copolymers of acrylic acid and its esters, combinations with vinyl resins, or copolymers with vinyl comonomers such as vinyl acetate, styrene or butadiene. These systems can be air or hot (kiln) drying systems.

Водоразбавляемые эпоксидные смолы в комбинации с соответствующими полиаминовыми сшивающими агентами проявляют отличную механическую и химическую устойчивость. Использование жидких эпоксидных смол создает возможность отказаться от введения органического растворителя в водные системы. Использование твердых смол или дисперсий твердых смол обычно требует введения незначительного количества растворителя для улучшения пленкообразования. Water-borne epoxies in combination with the corresponding polyamine crosslinking agents exhibit excellent mechanical and chemical resistance. The use of liquid epoxies makes it possible to abandon the introduction of an organic solvent in aqueous systems. The use of solid resins or dispersions of solid resins usually requires the introduction of a small amount of solvent to improve film formation.

Предпочтительными эпоксидными смолами являются эпоксидные смолы на базе ароматического полиола, в особенности, на базе бисфенолов. Эпоксидные смолы используют в комбинации со сшивающими агентами. Под последними подразумевают, в особенности, аминогидроксифункциональные соединения, кислоты, ангидриды кислот и кислоты Льюиса. Примерами таких соединений являются полиамины, молиаминоамиды, полимеры на основе полисульфидов, полифенолы, борфториды и их комплексные соединения: поликарбоновые кислоты, 1,2-дикарбоновые кислоты или ангидрид пиромеллитовой кислоты. Preferred epoxy resins are aromatic polyol based epoxy resins, in particular bisphenol based ones. Epoxy resins are used in combination with crosslinking agents. By the latter are meant, in particular, amino-hydroxy-functional compounds, acids, acids, anhydrides of acids and Lewis acids. Examples of such compounds are polyamines, molyaminoamides, polysulfide-based polymers, polyphenols, borofluorides and their complex compounds: polycarboxylic acids, 1,2-dicarboxylic acids or pyromellitic anhydride.

Полиуретановые смолы получают из простых полиэфиров, сложных полиэфиров и полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны. Polyurethane resins are made from polyethers, polyesters and polybutadiene with terminal hydroxyl groups, on the one hand, and aliphatic or aromatic polyisocyanates, on the other hand.

Подходящими поливиниловыми смолами являются, например, поливинилбутираль, поливинилацетат или их сополимеры. Suitable polyvinyl resins are, for example, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate or copolymers thereof.

Подходящими фенольными смолами являются синтетические смолы на основе фенола как главного компонента при их получении, а также, прежде всего, фенол-, крезол-, ксиленол- и резорцин- формальдегидные смолы, алкилфенольные смолы, также как продукты конденсации фенола с ацетальдегидом, фурфуролом, акролеином или другими альдегидами. Интерес представляют также модифицированные фенольные смолы. Suitable phenolic resins are synthetic resins based on phenol as the main component in their preparation, as well as, first of all, phenol, cresol, xylene and resorcin formaldehyde resins, alkyl phenol resins, as well as phenol condensation products with acetaldehyde, furfural, acrolein or other aldehydes. Modified phenolic resins are also of interest.

Композиции для покрытий могут дополнительно содержать один или несколько компонентов, например, выбранных из группы, включающей пигменты, красители, наполнители, средства, контролирующие текучесть, диспергаторы, тиксотропные средства, средства для повышения адгезии, антиоксиданты, светостабилизаторы или катализаторы отверждения. Они могут также содержать еще другие известные средства защиты от коррозии, например, коррозионно-защитные пигменты, такие как фосфат- или борсодержащие пигменты или металлоксидные пигменты или другие органические или неорганические ингибиторы коррозии, например соли нитроизофталевой кислоты, эфиры фосфорных кислот, технические амины или замещенные бензтриазолы. Coating compositions may further comprise one or more components, for example, selected from the group consisting of pigments, dyes, fillers, flow control agents, dispersants, thixotropic agents, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers or curing catalysts. They may also contain other well-known corrosion protection agents, for example, corrosion-protective pigments, such as phosphate or boron-containing pigments or metal oxide pigments or other organic or inorganic corrosion inhibitors, for example nitroisophthalic acid salts, phosphoric acid esters, technical amines or substituted benztriazoles.

Пигментами являются: двуокись титана, окись железа, алюминиевая бронза или пигмент фталоцианиновый голубой. The pigments are: titanium dioxide, iron oxide, aluminum bronze or blue phthalocyanine pigment.

Примерами наполнителей являются: тальк, окись алюминия, силикат алюминия, барит, слюда или окись кремния. Ингибиторы коррозии могут быть также нанесены на носитель. Для этого приглядны, в особенности, порошкообразные носители или пигменты. Examples of fillers are: talc, alumina, aluminum silicate, barite, mica or silica. Corrosion inhibitors can also be applied to the carrier. Powdered carriers or pigments are particularly attractive for this.

Средства, контролирующие текучесть, и тиксотропные средства базируются, например, на модифицированных бетонитах. Flow control and thixotropic agents are based, for example, on modified concrete.

Средства, улучшающие адгезию, базируются, например, на модифицированных силанах. Adhesion improvers are based, for example, on modified silanes.

Полезной является также добавка основных наполнителей или пигментов, оказывающих в определенных связующих системах синергитический эффект на ингибирование коррозии. Примерами таких основных наполнителей и пигментов являются: карбонаты кальция или магния, окись цинка, карбонат цинка, фосфат цинка, окись магния, окись алюминия, фосфат алюминия или их смеси. Примерами основных органических пигментов являются пигменты на основе аминоантрахинона. Also useful is the addition of basic fillers or pigments, which in certain binder systems have a synergistic effect on corrosion inhibition. Examples of such basic fillers and pigments are: calcium or magnesium carbonates, zinc oxide, zinc carbonate, zinc phosphate, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum phosphate, or mixtures thereof. Examples of basic organic pigments are aminoanthraquinone-based pigments.

Ингибиторы коррозии могут быть добавлены в лакокрасочные композиции в процессе их изготовления, например, в процессе измельчения пигментов в мельницах, или ингибитор растворяют в растворителе, затем при перемешивании вводят в композицию для покрытий. Corrosion inhibitors can be added to the paint composition during their manufacture, for example, in the process of grinding pigments in mills, or the inhibitor is dissolved in a solvent, and then added to the coating composition with stirring.

Растворы, в особенности водные растворы ингибиторов коррозии, могут быть также использованы для предварительной обработки металлической поверхности, на которую затем может наноситься покровный лак. Solutions, especially aqueous solutions of corrosion inhibitors, can also be used to pretreat a metal surface, which can then be coated with a topcoat.

При получении органических пленкообразующих связующих путем
полимеризации или поликонденсации мономеров ингибиторы коррозии могут быть введены в твердой форме или в растворенном виде в мономеры перед полимеризацией. Соединения формулы I или соли, полученные из 1) соединения формулы I' и ii) амина формулы II или iii) циркония, висмута или кальция, согласно изобретению целесообразно использовать в количестве 0,01-20 мас.%, преимущественно, 0,05-5 мас.%, в особенности, 0,1-5 мас.% в расчете на общую массу твердых веществ композиции для покрытий.Upon receipt of organic film-forming binders by
polymerization or polycondensation of monomers, corrosion inhibitors can be introduced in solid form or in dissolved form into the monomers before polymerization. The compounds of formula I or salts obtained from 1) a compound of formula I ′ and ii) an amine of formula II or iii) zirconium, bismuth or calcium, according to the invention, it is advisable to use in an amount of 0.01-20 wt.%, Mainly 0.05- 5 wt.%, In particular, 0.1-5 wt.% Based on the total mass of solids of the coating composition.

Лакокрасочная композиция может быть нанесена на субстрат обычными методами, например, распылением, погружением, кистью или электроосаждением. Часто наносят несколько слоев. Ингибиторы коррозии добавляют в первую линию грунтовочного слоя (первичного), т.к. они действуют, прежде всего, на границе металл - лакокрасочное покрытие. Однако они могут быть также дополнительно добавлены в промежуточные и покровный слои. В зависимости от того, является ли связующим смола, высушиваемая физическим, химическим или окислительным методом, или смола, отверждаемая термически или под действием облучения, отверждение лакокрасочного покрытия проводят при комнатной температуре, или при нагревании (горячая сушка), или при облучении. The paint composition can be applied to the substrate by conventional methods, for example, by spraying, dipping, brushing or electrodeposition. Often apply several layers. Corrosion inhibitors are added to the first line of the primer layer (primary), as they act, first of all, at the metal - paint coating border. However, they can also be further added to the intermediate and topcoats. Depending on whether the resin is dried by physical, chemical or oxidative drying, or the resin is thermally or radiation curable, the paint is cured at room temperature, or by heating (hot drying), or by irradiation.

Преимущественно, лакокрасочное покрытие представляет собой грунтовочное (первичное) покрытие по металлическому субстрату, такому как железо, сталь, медь, цинк или алюминий, а также продукты их легирования. Помимо антикоррозионного действия соединения формулы I или соли, полученные из i) соединения формулы I и ii) амина формулы II или iii) циркония, висмута или кальция, обладают тем преимуществом, что они существенно влияют на адгезию лакокрасочного покрытия к металлу, не оказывают негативного действия на стабильность композиций для покрытий при хранении и имеют хорошую совместимость со связующим. Поэтому преимущественной формой осуществления настоящего изобретения является использование соединения формулы I или соли, полученной из i) соединения формулы I и ii) амина формулы II или iii) циркония, висмута или кальция в качестве ингибиторов. Preferably, the paint coating is a primer (primary) coating on a metal substrate, such as iron, steel, copper, zinc or aluminum, as well as their alloying products. In addition to the anti-corrosive action of the compounds of formula I or salts obtained from i) compounds of the formula I and ii) amine of the formula II or iii) zirconium, bismuth or calcium, have the advantage that they significantly affect the adhesion of the paintwork to the metal, do not have a negative effect on the stability of the coating compositions during storage and have good compatibility with the binder. Therefore, an advantageous embodiment of the present invention is the use of a compound of formula I or a salt derived from i) a compound of formula I and ii) an amine of formula II or iii) zirconium, bismuth or calcium as inhibitors.

Аминовые соли по изобретению обладают хорошей водорастворимостью (> 1 г/л при 25^oC), а соли циркония, висмута и кальция по изобретению плохо растворимы в воде (<< 1 г/л при 25^oC).The amine salts of the invention have good water solubility (> 1 g / l at 25 ^° C), and the zirconium, bismuth and calcium salts of the invention are poorly soluble in water (<< 1 g / l at 25 ^° C).

Целесообразно получать соли взаимодействием соединений формулы I' или I'' с амином формулы II или соединением циркония, висмута или кальция. It is advisable to obtain salts by the interaction of compounds of formula I 'or I' 'with an amine of formula II or a compound of zirconium, bismuth or calcium.

Преимущественно, эквимолярные количества соединений формулы I' или I'' и амина формулы II смешивают друг с другом при температуре от 10 до 80^oC, в особенности от комнатной температуры до 60^oC, tel quel (такой какой есть) или в диполярном апротонном растворителе, например дихлорметане, или в протонном растворителе, например этаноле, и проводят реакцию. Если соединение формулы I' или I'' содержит в молекуле несколько кислотных групп, то на каждую отдельную кислотную группу берут один эквивалент амина формулы II.Advantageously, equimolar amounts of the compounds of the formula I ′ or I ″ and the amine of the formula II are mixed with each other at a temperature of from 10 to 80 ^° C., in particular from room temperature to 60 ^° C., tel quel (as it is) or in a dipolar aprotic a solvent, for example dichloromethane, or in a protic solvent, for example ethanol, and carry out the reaction. If a compound of formula I 'or I''contains several acid groups in a molecule, then one equivalent of an amine of formula II is taken for each individual acid group.

Соединения формулы I, I' или I'' частично известны в литературе или могут быть получены по аналогии с описанием в GB-A-2121419; К. Moedritzer et al., I.Org.Chem., 31, 1603-1607 (1966); Houben- Weyl., Methoden der Organischen Chemie, Band XII/l, c. 483-489 (1963); или Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E2, 302-304 (1982). The compounds of formula I, I 'or I' 'are partially known in the literature or can be obtained by analogy with the description in GB-A-2121419; K. Moedritzer et al., I. Org. Chem., 31, 1603-1607 (1966); Houben- Weyl., Methoden der Organischen Chemie, Band XII / l, c. 483-489 (1963); or Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E2, 302-304 (1982).

Амин-оксиды соединений формулы I, I' или I'', где m = l, частично известны или могут быть получены известным способом, например, окислением соответствующих четвертичных аминов соответствующими окислителями, например, перекисью водорода, перекисью натрия, перкарбонатом, перборатом, пересульфатом или надкислотами. Обычно окисление осуществляют в водной среде [см., например, Hoh et al. "Hydrogen Peroxide Oxidation of Tertiary Amines", The Journal of the American Oil Chemists' Society, vol. N. 7, p. 268-171 (July 1963). The amine oxides of the compounds of formula I, I 'or I' ', where m = l, are partially known or can be obtained in a known manner, for example, by oxidation of the corresponding quaternary amines with appropriate oxidizing agents, for example, hydrogen peroxide, sodium peroxide, percarbonate, perborate, sulfate or peracids. Typically, the oxidation is carried out in an aqueous medium [see, for example, Hoh et al. "Hydrogen Peroxide Oxidation of Tertiary Amines", The Journal of the American Oil Chemists' Society, vol. N. 7, p. 268-171 (July 1963).

Соли циркония, висмута и кальция с соединением формулы I' или I'' могут быть получены известным способом. Преимущественно осуществляют взаимодействие соединений формулы I' или I'' с соединением циркония, висмута или кальция. Особенный интерес представляет также взаимодействие солей щелочных металлов, в особенности, натриевых солей соединения формулы I' или I'' с соединением циркония, висмута или кальция. Salts of zirconium, bismuth and calcium with a compound of the formula I ′ or I ″ can be obtained in a known manner. Advantageously, the compounds of formula I ′ or I ″ are reacted with a zirconium, bismuth or calcium compound. Of particular interest is the interaction of alkali metal salts, in particular, the sodium salts of the compounds of formula I ′ or I ″ with a zirconium, bismuth or calcium compound.

В качестве соединения циркония, висмута или кальция целесообразно вводить органическое или неорганическое соединение циркония, висмута или кальция. As a compound of zirconium, bismuth or calcium, it is advisable to introduce an organic or inorganic compound of zirconium, bismuth or calcium.

Примером органических соединений циркония, висмута или кальция являются, прежде всего, алкоголяты, например, цирконий-н- пропоксид, цирконий-изо-пропоксид, цирконий-н-бутоксид, висмут-н- пропоксид, висмут-изо-пропоксид; или карбоксилаты, такие как, например, ацетаты, в особенности ацетат циркония. Examples of organic compounds of zirconium, bismuth or calcium are, first of all, alcoholates, for example, zirconium-n-propoxide, zirconium-iso-propoxide, zirconium-n-butoxide, bismuth-n-propoxide, bismuth-iso-propoxide; or carboxylates, such as, for example, acetates, in particular zirconium acetate.

Примером неорганических соединений циркония, висмута или кальция являются галогениды, в особенности, хлориды; нитраты, карбонаты, гидроксиды или сульфаты. An example of inorganic compounds of zirconium, bismuth or calcium are halides, in particular chlorides; nitrates, carbonates, hydroxides or sulfates.

Особенный интерес представляют карбонат циркония, сульфат циркония, оксидхлорид циркония, гидроокись циркония, карбонат висмута, сульфат висмута, гидроокись висмута или карбонат кальция. Соли циркония и висмута с соединениями формулы I' или I'' могут также означать комплексные соединения циркония и висмута. Of particular interest are zirconium carbonate, zirconium sulfate, zirconium chloride, zirconium hydroxide, bismuth carbonate, bismuth sulfate, bismuth hydroxide or calcium carbonate. Salts of zirconium and bismuth with compounds of the formula I ′ or I ″ may also mean complex compounds of zirconium and bismuth.

При получении солей циркония, висмута или кальция из соединений формулы I' или I'' и неорганических соединений циркония, висмута или кальция, таких как карбонат кальция, реакцию проводят, преимущественно, в воде при повышенной температуре, в особенности, при температуре от 50 до 100^oC.In the preparation of zirconium, bismuth or calcium salts from compounds of the formula I ′ or I ″ and inorganic zirconium, bismuth or calcium compounds, such as calcium carbonate, the reaction is carried out mainly in water at elevated temperature, in particular at a temperature of from 50 to 100 ^o C.

Реакцию можно проводить в смеси органических растворителей с водой. Особенно предпочтительной является смесь воды с ароматическими углеводородами, такими, например, как толуол или ксилол; или спирты, например, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н- бутанол или 2-бутанол. The reaction can be carried out in a mixture of organic solvents with water. Especially preferred is a mixture of water with aromatic hydrocarbons, such as, for example, toluene or xylene; or alcohols, for example, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol or 2-butanol.

Особенно предпочтительными являются толуол, этанол или 2-бутанол. Количественное соотношение воды и органического растворителя может варьироваться как угодно. Предпочтительным является объемное соотношение растворителей, например вода:толуол или вода:спирт 1:10- 10:1, особенно 1:5 - 5:1, например 1:2-2:1. Toluene, ethanol or 2-butanol are particularly preferred. The proportion of water to organic solvent can vary as desired. A volume ratio of solvents is preferred, for example water: toluene or water: alcohol 1: 10-10: 1, especially 1: 5-5: 1, for example 1: 2-2: 1.

При использовании органических соединений циркония или висмута, таких как, например, цирконий-н-пропоксид, предпочтительно, используют безводные органические растворители. В качестве органических растворителей пригодны любые, химически инертные к основаниям в условия реакции растворители. Предпочтительными являются ароматические углеводородные растворители, такие как, например, толуол или ксилол; алифатические углеводороды, такие, например, как пентан, гексан, гептан или октан или их изомерные смеси; галогенированные углеводороды, такие, например, как ди- или трихлорметан или 1,2- дихлорэтан; простой эфир, такой, например, как диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, 1,4-диоксан или диметилсульфоксид или N- метилпирролидон. When using organic zirconium or bismuth compounds, such as, for example, zirconium n-propoxide, anhydrous organic solvents are preferably used. Suitable organic solvents are any solvent that is chemically inert to the bases under the reaction conditions. Aromatic hydrocarbon solvents are preferred, such as, for example, toluene or xylene; aliphatic hydrocarbons, such as, for example, pentane, hexane, heptane or octane, or isomeric mixtures thereof; halogenated hydrocarbons, such as, for example, di- or trichloromethane or 1,2-dichloroethane; ether, such as, for example, diethyl ether, dibutyl ether, 1,4-dioxane or dimethyl sulfoxide or N-methylpyrrolidone.

При получении солей циркония или висмута из соединений формулы I' или I'' и органических соединений циркония или висмута, реакцию проводят, преимущественно, в толуоле при повышенной температуре, особенно, при 30-80^oC. Гидролиз комплексных соединений циркония и висмута с соединениями формулы I' или I'', полученных из органических соединений циркония и висмута и соединений формулы I' или I'' целесообразно проводить в виде суспензии в воде. Выделение продукта, преимущественно, осуществляют фильтрацией реакционной смеси и заключительной сушкой остатка под высоким вакуумом при комнатной температуре.When obtaining salts of zirconium or bismuth from compounds of the formula I 'or I''and organic compounds of zirconium or bismuth, the reaction is carried out mainly in toluene at elevated temperatures, especially at 30-80 ^o C. Hydrolysis of complex compounds of zirconium and bismuth with compounds of the formula I 'or I''obtained from organic compounds of zirconium and bismuth and the compounds of the formula I' or I '', it is advisable to carry out in suspension in water. The selection of the product, mainly carried out by filtering the reaction mixture and final drying of the residue under high vacuum at room temperature.

Реакцию обмена солей щелочных металлов соединений формулы I' или I'', в особенности, натриевых солей с неорганическими соединениями циркония, висмута или кальция, такими как, например, сульфат циркония, для получения циркониевых солей или солей висмута или кальция с соединениями формулы I' или I'' проводят, преимущественно, в растворителе, таком, например, как вода или смесь воды с органическим растворителем при комнатной температуре. Выделение продукта осуществляют, преимущественно, фильтрацией реакционной смеси и последующей сушкой остатка под высоким вакуумом при комнатной температуре. The alkali metal salt exchange reaction of compounds of the formula I ′ or I ’, in particular sodium salts with inorganic zirconium, bismuth or calcium compounds, such as, for example, zirconium sulfate, to produce zirconium salts or bismuth or calcium salts with compounds of the formula I ′ or I ″ is carried out mainly in a solvent, such as, for example, water or a mixture of water with an organic solvent at room temperature. Product isolation is carried out mainly by filtration of the reaction mixture and subsequent drying of the residue under high vacuum at room temperature.

Металлические соли соединений формул I' или I'' могут быть получены "in situ", из соответствующих соединений формул I' или I'' с эквивалентным количеством разбавленных растворов гидроокисей щелочных металлов. The metal salts of the compounds of formulas I ′ or I ″ can be prepared “in situ” from the corresponding compounds of formulas I ′ or I ″ with an equivalent amount of dilute alkali metal hydroxide solutions.

Соединения формулы I' или I'' могут использоваться относительно соединений циркония или висмута в избытке, в эквимолярном соотношении или в недостатке. Молярное соотношение соединений формулы I' или I'' и соединения циркония или висмута может составлять от 20:1 до 1:10, преимущественно, от 10:1 до 1:3. Compounds of the formula I ′ or I ″ may be used in excess, in an equimolar ratio or in deficiency relative to zirconium or bismuth compounds. The molar ratio of the compounds of formula I 'or I' 'and the zirconium or bismuth compounds may be from 20: 1 to 1:10, preferably from 10: 1 to 1: 3.

Соли соединений формулы I' или I'' по изобретению могут образовывать комплексы со свободной кислотой (формул I' или I''), водой или другими анионами, такими как гидроокиси, находящимися в реакционной среде. В случае ацетатов циркония или алкоксидов циркония в циркониевых комплексных соединениях формул I' или I'' могут содержаться анионы ацетата или алкоксида. Как следует из вышеизложенного, процентное массовое содержание металла в комплексных соединениях циркония или висмута с соединениями формул I' или I'' может быть различным. Предпочтительно комплексные соединения содержат от 5 до 50 мас.% металла, предпочтительно, от 5 до 45 мас.%, например, от 5 до 40 мас.%. Salts of the compounds of formula I ′ or I ″ according to the invention can form complexes with free acid (formulas I ′ or I ″), water or other anions, such as hydroxides in the reaction medium. In the case of zirconium acetates or zirconium alkoxides, zirconium complex compounds of the formulas I ′ or I ″ may contain anions of acetate or alkoxide. As follows from the foregoing, the percentage mass content of metal in complex compounds of zirconium or bismuth with compounds of formulas I 'or I' 'can be different. Preferably, the complex compounds contain from 5 to 50 wt.% Metal, preferably from 5 to 45 wt.%, For example, from 5 to 40 wt.%.

Структура солей циркония и висмута с соединениями формулы I' или I'' может изменяться в зависимости от метода их получения и молярного соотношения используемых соединений формул I' или I'' и соединений циркония или висмута. Настоящее изобретение касается также продукта, полученного взаимодействием соединений формул I' или I'' или их соли со щелочными металлами с соединением циркония или висмута. The structure of the zirconium and bismuth salts with the compounds of the formula I ′ or I ″ may vary depending on the method of their preparation and the molar ratio of the compounds of the formulas I ′ or I ″ used and the zirconium or bismuth compounds. The present invention also relates to a product obtained by reacting compounds of formulas I ′ or I ″ or a salt thereof with alkali metals with a zirconium or bismuth compound.

Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. Добавки даны в массовых частях или массовых процентах. The following examples illustrate the present invention. Additives are given in mass parts or mass percent.

Пример 1
н-Октадециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 1
n-Octadecylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

5,49 г (0,012 мол) н-октадециламинобисметилфосфоновой кислоты смешивают с 2,85 г (0,024 мол) N-этилморфолина при комнатной температуре. Получают 8,17г (98%) двухосновной соли N-этилморфолина и н- октадециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. 5.49 g (0.012 mol) of n-octadecylaminobismethylphosphonic acid was mixed with 2.85 g (0.024 mol) of N-ethylmorpholine at room temperature. 8.17 g (98%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and n-octadecylaminobismethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 56,1%; H 10,4%; N 5,9%. Found in the analysis: C 56.1%; H 10.4%; N 5.9%.

Вычислено при анализе: С 55,9%; Н 10,4%, N 6,1%. Calculated during analysis: C 55.9%; H, 10.4%; N, 6.1%.

Пример 2
Дигексиламинометиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 2
Dihexylaminomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 3,35 г (0,012 мол) дигексиламинометилфосфоновой кислоты и 2,85 г (0,024 мол) N- этилморфолина получают 5,92 г (96 %) двухосновной соли N- этилморфолина и дигексиламинометиленфосфоновой кислоты в виде коричневого порошка. By analogy with Example 1, from 3.35 g (0.012 mol) of dihexylaminomethylphosphonic acid and 2.85 g (0.024 mol) of N-ethylmorpholine 5.92 g (96%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and dihexylaminomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a brown powder.

Пример 3
Диоктиламинометиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина. По аналогии с примером 1 из 5,03 г (0,015 мол) диоктиламинометилфосфоновой кислоты и 3,56 г (0,03 мол) N- этилморфолина получают 8,43 г (98%) двухосновной соли N- этилморфолина и диоктиламинометиленфосфоновой кислоты в виде коричневого порошка.Example 3
Dioctylaminomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine. By analogy with example 1, from 5.03 g (0.015 mol) of dioctylaminomethylphosphonic acid and 3.56 g (0.03 mol) of N-ethylmorpholine, 8.43 g (98%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and dioctylaminomethylenephosphonic acid are obtained in the form of brown powder.

Найдено при анализе: С 58,7%; H 10,9%; N 6,6%. Found in the analysis: C 58.7%; H 10.9%; N, 6.6%.

Вычислено при анализе: С 58,6%; H 11,4%; N 7,4%. Calculated during analysis: C 58.6%; H 11.4%; N 7.4%.

Пример 4
2-этилгексиламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 4
2-ethylhexylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 получают 8,77 г (99%) двухосновной соли N-этилморфолина и 2- этилгексиламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка из 5,08 г (0,016 мол) 2-этилгексиламинобисметиленфосфоновой кислоты и 3,8 г (0,032 мол) N-этилморфолина. By analogy with example 1, 8.77 g (99%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and 2-ethylhexylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder from 5.08 g (0.016 mol) of 2-ethylhexylaminobisomethylenephosphonic acid and 3.8 g (0.032 mol) N-ethylmorpholine.

Найдено при анализе: С 46,2%; H 9,1%; N 7,2%. Found in the analysis: C 46.2%; H 9.1%; N, 7.2%.

Вычислено при анализе: С 46,3%; H 9,4%; N 7,7%. Calculated by analysis: C 46.3%; H 9.4%; N 7.7%.

Пример 5
н-Гексадециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 5
n-Hexadecylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 5,15 г (0,012 мол) н-гексадециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,85 г (0,024 мол) N-этилморфолина получают 7,93 г (99 %) двухосновной соли N-этилморфолина и н-гексадециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with example 1, from 5.15 g (0.012 mol) of n-hexadecylaminobismethylene phosphonic acid and 2.85 g (0.024 mol) of N-ethyl morpholine, 7.93 g (99%) of the dibasic salt of N-ethyl morpholine and n-hexadecylaminobismethylene phosphonic acid are obtained in in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 54,4%; H 10,3%; N 6,0%. Found in the analysis: C 54.4%; H 10.3%; N 6.0%.

Вычислено при анализе: С 54,6%; H 10,2%; N 6,4%. Calculated during analysis: C 54.6%; H 10.2%; N, 6.4%.

Пример 6
н-Тетрадециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 6
n-Tetradecylaminobismethylene phosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 6,02 г (0,015 мол) н-тетрадециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 3,56 г (0,03 мол) N-этилморфолина получают 9,4 г (98%) двухосновной соли N-этилморфолина и н- тетрадециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 1, from 6.02 g (0.015 mol) of n-tetradecylaminobismethylene phosphonic acid and 3.56 g (0.03 mol) of N-ethyl morpholine, 9.4 g (98%) of the dibasic salt of N-ethyl morpholine and n-tetradecylaminobismethylene phosphonic are obtained. acid in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 53,2%; H 10,2%; N 6,3%. Found in the analysis: C 53.2%; H 10.2%; N 6.3%.

Вычислено при анализе: С 53,2%; H 10,1%, N 6,7%. Calculated during analysis: C 53.2%; H 10.1%; N 6.7%.

Пример 7
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 7
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 10 г (0,027 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 6,36 г (0,054 мол) N-этилморфолина получают 16,2 г (99 %) двухосновной соли N-этилморфолина и н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with example 1, from 10 g (0.027 mol) of n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid and 6.36 g (0.054 mol) of N-ethylmorpholine, 16.2 g (99%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 52,2%; H 10,1%; N 6,7%. Found in the analysis: C 52.2%; H 10.1%; N 6.7%.

Вычислено при анализе: С 51,7%: H 9,8%; N 7,0%. Calculated by analysis: C 51.7%: H 9.8%; N 7.0%.

Пример 8
н-Дециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 8
n-Decylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 5,18 г (0,015 мол) н-дециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 3,56 г (0,03 мол) N-этилморфолина получают 8,67 г (99%) двухосновной соли N- этилморфолина и н-дециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with example 1, from 5.18 g (0.015 mol) of n-decylaminobismethylene phosphonic acid and 3.56 g (0.03 mol) of N-ethyl morpholine, 8.67 g (99%) of the dibasic salt of N-ethyl morpholine and n-decylaminobismethylene phosphonic are obtained acid in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 47,6%; H 9,3%; N 6,8%. Found in the analysis: C 47.6%; H 9.3%; N, 6.8%.

Вычислено при анализе: С 50,1%; H 9,6%; N 7,3%. Calculated during analysis: C, 50.1%; H 9.6%; N 7.3%.

Пример 9
н-Октиламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 9
n-Octylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 3,81 г (0,012 мол) н-октиламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,85 г (0,024 мол) N-этилморфолина получают 6,51 г (98%) двухосновной соли N-этилморфолина и н-октиламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with example 1, from 3.81 g (0.012 mol) of n-octylaminobisomethylenephosphonic acid and 2.85 g (0.024 mol) of N-ethylmorpholine, 6.51 g (98%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and n-octylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in in the form of a white powder.

Пример 10
н-Гексиламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 10
n-Hexylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 1 из 2,89 г (0,01 мол)
н-гексиламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,38 г (0,02 мол) N-этилморфолина получают 5,24 г (99 %) двухосновной соли N-этилморфолина и н-гексиламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка.By analogy with example 1 of 2.89 g (0.01 mol)
n-hexylaminobisomethylenephosphonic acid and 2.38 g (0.02 mol) of N-ethylmorpholine give 5.24 g (99%) of the dibasic salt of N-ethylmorpholine and n-hexylaminobisomethylenephosphonic acid as a white powder.

Пример 11
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами диметиланилина.Example 11
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, a salt with two equivalents of dimethylaniline.

Суспензию 4,85 г (0,013 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в 35 мл дихлорметана смешивают с 1,58 г (0,013 мол) N,N-диметиланилина, перемешивают 1 ч при комнатной температуре и в заключение отгоняют дихлорметан на ротационном выпарном аппарате. Получают 6,46 г одноосновной соли
N, N-диметиланилина и н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка.A suspension of 4.85 g (0.013 mol) of n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid in 35 ml of dichloromethane is mixed with 1.58 g (0.013 mol) of N, N-dimethylaniline, stirred for 1 h at room temperature and finally dichloromethane is distilled off on a rotary evaporator. 6.46 g of monobasic salt are obtained.
N, N-dimethylaniline and n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 51,8%; H 8,9%, N 5,3%. Found in the analysis: C 51.8%; H 8.9%; N 5.3%.

Вычислено при анализе: С 53,4%; H 9,0%; N 5,7%. Calculated during analysis: C 53.4%; H 9.0%; N 5.7%.

Пример 12
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с одним эквивалентом N-этилморфолина.Example 12
n-Dodecylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with one equivalent of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 11 из 4,85 г (0,013 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 1,54 г (0,013 мол) N-этилморфолина получают 6,41 г одноосновной соли N- этилморфолина и н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 11, from 4.85 g (0.013 mol) of n-dodecylaminobisomethylenephosphonic acid and 1.54 g (0.013 mol) of N-ethylmorpholine, 6.41 g of the monobasic salt of N-ethylmorpholine and n-dodecylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 47,8%; H 9,7%, N 5,5%. Found in the analysis: C 47.8%; H 9.7%; N 5.5%.

Вычислено при анализе: С 49,2%; H 9,5%; N 5,7%. Calculated during analysis: C 49.2%; H 9.5%; N 5.7%.

Пример 13
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с тремя эквивалентами N-этилморфолина.Example 13
n-Dodecylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with three equivalents of N-ethylmorpholine.

По аналогии с примером 11 из 7,46 г (0,02 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 6,91 г (0,06 мол) N-этилморфолина получают 15,27 г трехосновной соли N- этилморфолина с н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде смолы. By analogy with Example 11, from 7.26 g (0.02 mol) of n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid and 6.91 g (0.06 mol) of N-ethylmorpholine, 15.27 g of the tribasic salt of N-ethylmorpholine with n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid are obtained in the form of resin.

Пример 14
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с одним эквивалентом триэтаноламина.Example 14
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, salt with one equivalent of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 4,85 г (0,013 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 1,94 г (0,013 мол) триэтаноламина получают 6,87 г одноосновной соли триэтаноламина и н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 11, from 4.85 g (0.013 mol) of n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid and 1.94 g (0.013 mol) of triethanolamine, 6.87 g of the monobasic salt of triethanolamine and n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 45,7%: H 9,5%; N 5,5%. Found in the analysis: C 45.7%: H 9.5%; N 5.5%.

Вычислено при анализе: С 46,0%; H 9,3%; N 5,4%. Calculated by analysis: C 46.0%; H 9.3%; N, 5.4%.

Пример 15
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с одним эквивалентом триэтаноламина.Example 15
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, salt with one equivalent of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 4,85 г (0,013 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 1,32 г (0,013 мол) триэтаноламина получают 6,26 г одноосновной соли триэтаноламина с н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 11, from 4.85 g (0.013 mol) of n-dodecylaminobisomethylenephosphonic acid and 1.32 g (0.013 mol) of triethanolamine, 6.26 g of the monobasic salt of triethanolamine with n-dodecylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 49,5%; H 10,5%; N 5,6%. Found in the analysis: C 49.5%; H 10.5%; N 5.6%.

Вычислено при анализе: С 50,6%; H 10,2%; N 5,9%. Calculated by analysis: C 50.6%; H 10.2%; N 5.9%.

Пример 16
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами триэтаноламина.Example 16
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, a salt with two equivalents of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 4,85 г (0,013 мол) н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 3,88 г (0,026 мол) триэтаноламина получают 8,89 г двухосновной соли триэтаноламина и н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with example 11, from 4.85 g (0.013 mol) of n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid and 3.88 g (0.026 mol) of triethanolamine, 8.89 g of the dibasic salt of triethanolamine and n-dodecylaminobisomethylene phosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 45,0%: H 10,1%; N 6,0%. Found in the analysis: C 45.0%: H 10.1%; N 6.0%.

Вычислено при анализе: С 46,5%; H 9,5%; N 6,3%. Calculated by analysis: C 46.5%; H 9.5%; N 6.3%.

Пример 17
н-Дециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами триэтаноламина.Example 17
n-Decylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 2,41 г (0,007 мол) н- дециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,08 г (0,014 мол) триэтаноламина получают 3,5 г двухосновной соли триэтаноламиновой соли н-дециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 11, from 2.41 g (0.007 mol) of n-decylaminobisomethylenephosphonic acid and 2.08 g (0.014 mol) of triethanolamine, 3.5 g of the dibasic salt of the triethanolamine salt of n-decylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 43,7%: H 9,1%; N 6,1%. Found in the analysis: C 43.7%: H 9.1%; N, 6.1%.

Вычислено при анализе: С 44,8%; H 9,2%; N 6,5%. Calculated during analysis: C 44.8%; H 9.2%; N 6.5%.

Пример 18
н-Октиламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами триэтаноламина.Example 18
n-Octylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 2,22 г (0,007 мол) н- октиламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,08 г (0,014 мол) триэтаноламина получают 3,3 г двухосновной соли триэтаноламина и н- октиламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка. By analogy with Example 11, from 2.22 g (0.007 mol) of n-octylaminobisomethylenephosphonic acid and 2.08 g (0.014 mol) of triethanolamine, 3.3 g of the dibasic salt of triethanolamine and n-octylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 42,4%, Н 8,9%; N 6,4
Вычислено при анализе: С 42,9%; H 9,0%; N 6,8%.Found in the analysis: C 42.4%, H 8.9%; N 6.4
Calculated by analysis: C 42.9%; H 9.0%; N, 6.8%.

Пример 19
н-Гексиламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами триэтаноламина.Example 19
n-Hexylaminobisomethylenephosphonic acid, a salt with two equivalents of triethanolamine.

По аналогии с примером 11 из 2,89 г (0,01 мол) н-гексиламинобисметиленфосфоновой кислоты и 2,89 г (0,02 мол) триэтаноламина получают 3,5 г (60%) двухосновной соли триэтаноламина и н-гексиламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белой смолы. By analogy with Example 11, from 2.89 g (0.01 mol) of n-hexylaminobisomethylenephosphonic acid and 2.89 g (0.02 mol) of triethanolamine, 3.5 g (60%) of the dibasic salt of triethanolamine and n-hexylaminobisomethylenephosphonic acid are obtained in in the form of white resin.

Найдено при анализе: С 40,5%; H 8,8%; N 7,1%. Found in the analysis: C 40.5%; H 8.8%; N 7.1%.

Вычислено при анализе: С 40,9%; H 8,8%; N 7,2%. Calculated during analysis: C 40.9%; H 8.8%; N, 7.2%.

Пример 20
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 20
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

а) 16,2 г (0,2 мол) водного раствора формальдегида (37%) смешивают порциями сначала с 18,54 г (0,1 мол) н-додециламина и затем с 26,4 г (0,2 мол) гипофосфорной кислоты (50%-ный водный раствор). В заключение перемешивают в течение 1 ч при 25^oC. После фильтрации и сушки остатка на фильтре в вакуумном сушильном шкафу при 50^oC получают 19,34 г (54%) н- додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде твердого вещества.a) 16.2 g (0.2 mol) of an aqueous solution of formaldehyde (37%) is mixed in portions first with 18.54 g (0.1 mol) of n-dodecylamine and then with 26.4 g (0.2 mol) of hypophosphoric acids (50% aqueous solution). Finally, it is stirred for 1 hour at 25 ^° C. After filtration and drying of the residue on the filter in a vacuum oven at 50 ^° C., 19.34 g (54%) of n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid are obtained as a solid.

Вычислено при анализе: С 49,3%; H 9,7%; N 4,1%. Calculated during analysis: C 49.3%; H 9.7%; N 4.1%.

Найдено при анализе: С 47,4%; H 9,9%; N 4,0%. Found in the analysis: C 47.4%; H 9.9%; N 4.0%.

b) 3,41 г (0,01 мол) н- додециламинобисметиленфосфоновой кислоты согласно примеру 20а смешивают при комнатной температуре с 2,3 г (0,02 мол) N-этилморфолина. Получают двухосновную соль N-этилморфолина с н-додециламинобисметиленфосфоновой кислотой. b) 3.41 g (0.01 mol) of n-dodecylaminobisomethylenephosphonic acid according to Example 20a is mixed at room temperature with 2.3 g (0.02 mol) of N-ethylmorpholine. A dibasic salt of N-ethylmorpholine with n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid is obtained.

Найдено при анализе: С 54,6%: H 10,4%; N 7,4%. Found in the analysis: C 54.6%: H 10.4%; N 7.4%.

Вычислено при анализе: С 52,9%; H 10,9%; N 7,1%. Calculated during analysis: C 52.9%; H 10.9%; N 7.1%.

Пример 21
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, циркониевый комплекс.Example 21
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, zirconium complex.

Суспензию из 18,67 г (0,05 мол) н- додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 14,14 г (0,05 мол) основного карбоната циркония (содержание циркония 32,25 %) в смеси из 200 мл воды и 20 мл этанола нагревают при перемешивании до 90^oC и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. После охлаждения до 25^oC фильтруют и остаток на фильтре сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50^oC. Получают 25,9 г комплексного соединения циркония с н-додециламинобисметиленфосфоновой кислотой в виде белого порошка.A suspension of 18.67 g (0.05 mol) of n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid and 14.14 g (0.05 mol) of basic zirconium carbonate (zirconium content 32.25%) in a mixture of 200 ml of water and 20 ml of ethanol are heated at stirring to 90 ^o C and kept at this temperature for 1 h. After cooling to 25 ^o C, filter and the filter residue is dried in a vacuum oven at 50 ^o C. Receive 25.9 g of a complex compound of zirconium with n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid in in the form of a white powder.

Найдено при анализе: С 31,4%: H 6,8%: N 2,3%; Zr 31,3%. Found in the analysis: C 31.4%: H 6.8%: N 2.3%; Zr 31.3%.

Пример 22
н-Додециламинобисметиленфосфоновая кислота, кальциевая соль.Example 22
n-Dodecylaminobismethylene phosphonic acid, calcium salt.

Суспензию из 3,73 г (0,01 мол) н- додециламинобисметиленфосфоновой кислоты и 1,0 г (0,01 мол) карбоната кальция в 15 мл воды нагревают до 90^oC и выдерживают при этой температуре в течение 2,4 ч. После охлаждения до 25^oC фильтруют и остаток на фильтре сушат на вакуумном насосе. Получают 4,09 г (99 %) кальциевой соли н-додециламинобисметиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка.A suspension of 3.73 g (0.01 mol) of n-dodecylaminobismethylenephosphonic acid and 1.0 g (0.01 mol) of calcium carbonate in 15 ml of water is heated to 90 ^° C. and maintained at this temperature for 2.4 hours. After cooling to 25 ^° C., it is filtered and the filter residue is dried on a vacuum pump. 4.09 g (99%) of the calcium salt of n-dodecylaminobismethylene phosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Вычислено при анализе: С 40,9%; H 7,7%; N 3,4. Calculated during analysis: C 40.9%; H 7.7%; N, 3.4.

Найдено при анализе: С 41,0%; H 7,6%; N 3,3%. Found in the analysis: C 41.0%; H 7.6%; N 3.3%.

Пример 23
5-Гидроксипентиламинобисметиленфосфоновая кислота.Example 23
5-Hydroxypentylaminobisomethylenephosphonic acid.

Раствор из 36,1 г (0,35 мол) 5-аминопентанола в 20 мл воды смешивают при охлаждении льдом и перемешивании последовательно с 82,8 г (0,84 мол) соляной кислоты (37% в воде) и раствором 57,4 г (0,7 мол) фосфорной кислоты в 45 мл воды. После добавления 120,1 г (1,4 мол) формальдегида (35% в воде) нагревают до 85^oC и выдерживают при этой температуре 3 ч. Для выделения продукта после сгущения на ротационной выпарной установке кристаллизуют полученное масло горячим из смеси этанол - вода. Для очистки полученный белый порошок перекристаллизовывают в горячем состоянии трижды из смеси метанол - вода. Получают 35,3 г (34,6%) 5- гидроксипентиламинометиленфосфоновой кислоты в виде белого порошка.A solution of 36.1 g (0.35 mol) of 5-aminopentanol in 20 ml of water is mixed with ice cooling and stirring successively with 82.8 g (0.84 mol) of hydrochloric acid (37% in water) and a solution of 57.4 g (0.7 mol) of phosphoric acid in 45 ml of water. After adding 120.1 g (1.4 mol) of formaldehyde (35% in water), it is heated to 85 ^° C and held at this temperature for 3 hours. To isolate the product after thickening on a rotary evaporator, the resulting oil is crystallized hot from ethanol-water mixture . For purification, the obtained white powder is recrystallized in the hot state three times from a mixture of methanol - water. 35.3 g (34.6%) of 5-hydroxypentylaminomethylenephosphonic acid are obtained in the form of a white powder.

Вычислено при анализе для C₇H₁₉NP₂O₇: С 28,9%; H 6,6%; N 4,8.Calculated in the analysis for C ₇ H ₁₉ NP ₂ O ₇ : C 28.9%; H 6.6%; N, 4.8.

Найдено при анализе: С 28,9%; H 6,7%; N 4,6%. Found in the analysis: C 28.9%; H 6.7%; N 4.6%.

Пример 24
12-[бис(фосфонометил)амино] -додекановая кислота, соль с двумя эквивалентами N-этилморфолина.Example 24
12- [bis (phosphonomethyl) amino] dodecanoic acid, a salt with two equivalents of N-ethylmorpholine.

4,43 г (0,011 мол) 12[бис(фосфонометил)амино]-додекановой кислоты смешивают с 2,53 г (0,022 мол) N-этилморфолина. Получают соль 12- [бис(фосфонометил)амино]-додекановой кислоты с двумя эквивалентами N-этилморфолина в виде порошка. 4.43 g (0.011 mol) of 12 [bis (phosphonomethyl) amino] dodecanoic acid are mixed with 2.53 g (0.022 mol) of N-ethylmorpholine. A salt of 12- [bis (phosphonomethyl) amino] dodecanoic acid is obtained with two equivalents of N-ethylmorpholine in powder form.

Вычислено при анализе для С₂₆H₅₇N₃O₁₀P₂: С 49,3%; H 9,1%; N 6,6%.Calculated in the analysis for C ₂₆ H ₅₇ N ₃ O ₁₀ P ₂ : C 49.3%; H 9.1%; N, 6.6%.

Найдено при анализе: С 47,5%; H 8,9%; N 6,1%. Found in the analysis: C 47.5%; H 8.9%; N, 6.1%.

Пример 25
Испытание соли в лаковой композиции
Для получения лаковой композиции (акриловая дисперсия на основе Maincote HG-54) вводят компоненты 1-8 (композиция без аминовой соли), или компоненты 1-9 (композиция с аминовой солью) в заданной последовательности (см. таблицу 1).Example 25
Testing salt in a lacquer composition
To obtain a lacquer composition (acrylic dispersion based on Maincote HG-54), components 1-8 (composition without an amine salt), or components 1-9 (composition with an amine salt) are introduced in the specified sequence (see table 1).

Компоненты 1-8 или 1-9 диспергируют на высокоскоростной мешалке при интенсивности перемешивания 3000 об/мин с тонкостью помола или зернистостью помола < 15 мк. Степень диспергирования полученной пигментной пасты оценивают по показателям гриндометра^* (Grindometer) (ISO 1524). Количество добавленной соли согласно изобретению рассчитывают от общего содержания твердого вещества композиции без соли (общее содержание твердого вещества 47%).Components 1-8 or 1-9 are dispersed on a high-speed mixer at a stirring intensity of 3000 rpm with a fineness of grinding or grain size of grinding <15 microns. The degree of dispersion of the obtained pigment paste is evaluated by the grindometer ^* (Grindometer) (ISO 1524). The amount of added salt according to the invention is calculated from the total solids content of the composition without salt (total solids content 47%).

Следовательно, добавка, например, 1,0% аминовой соли к 100 г дисперсии означает количество 0,47 г. Для получения готовой лакокрасочной композиции компоненты 10-16 согласно таблице 1 добавляют в заданном порядке при сниженной скорости вращения (1000 об/мин). В заключение контролируют pH композиции и перед ее нанесением устанавливают, в случае необходимости, pH 8-8,5 добавкой аммиачного (25%-ного) раствора. Нанесение лакокрасочной композиции осуществляют без разбавления безвоздушным распылением, кистью, валиками или распылением после разбавления. Разбавление до желаемой для распыления вязкости осуществляют смесью бутилгликоль/вода (1:1 г/г). Нанесение лакокрасочной композиции осуществляют на стальную пластину (19х10,5 см) типа Bonder (холодное вальцевание, обезжиренная сталь: Изготовитель: фирма Chemetall, Франкфурт-на-Майне, Германия) с толщиной слоя после высушивания 50-55 мкм. Условия сушки: 10 дней при комнатной температуре. Therefore, the addition of, for example, 1.0% of the amine salt to 100 g of the dispersion means an amount of 0.47 g. To obtain the finished paint composition, components 10-16 according to Table 1 are added in the specified order at a reduced rotation speed (1000 rpm). In conclusion, the pH of the composition is monitored and, prior to application, the pH is adjusted to 8-8.5 with the addition of an ammonia (25%) solution. The application of the paint composition is carried out without dilution by airless spray, brush, roller or spray after dilution. Dilution to the viscosity desired for spraying is carried out with a butyl glycol / water mixture (1: 1 g / g). The application of the paint composition is carried out on a steel plate (19x10.5 cm) of type Bonder (cold rolling, fat-free steel: Manufacturer: Chemetall, Frankfurt am Main, Germany) with a layer thickness after drying of 50-55 microns. Drying conditions: 10 days at room temperature.

Перед испытанием на коррозионную устойчивость на "лакокрасочной пленке" при использовании прибора Bonder-Kreuzschnitt (Mod.205: Изготовитель/поставщик: фирма Lau, 5870 Hemer/Германия) наносят определенное повреждение в форме параллельных нарезок (т.е. параллельных относительно кромки пластинки). Кромку пластинки защищают нанесением кромкозащитного вещества Icosit^® 255, изготовитель: Inertol AG, Winterthur (Швейцария).Prior to the corrosion test on a “paint film” using a Bonder-Kreuzschnitt instrument (Mod.205: Manufacturer / supplier: Lau, 5870 Hemer / Germany), some damage is caused in the form of parallel cuts (i.e. parallel to the edge of the plate) . The edge of the plate is protected by the application of an edge protector Icosit ^® 255, manufacturer: Inertol AG, Winterthur (Switzerland).

В заключение образцы подвергают испытанию по методу с распылением соли на ускоренную коррозию согласно DIN 50021 SS в течение 168 ч (см. таблицу 2) или испытанию на коррозионную устойчивость при конденсации влаги согласно ASTMD 4585-87 в течение 330 ч (см. таблицу 3). Оценку результатов проводят на основании относительных стандартных норм (DIN-норм) по данным показателей степени коррозионной защиты CPF (фактор коррозионной защиты - Corrosion Protection Factor). Фактор CPF складывается из оценки лакокрасочного покрытия (пленки) и визуальной оценки подпленочной коррозии и вида металлической поверхности и составляет максимум 12 пунктов. Отдельный максимальный показатель составляет по 6 пунктов. Чем больше фактор CPF, тем эффективнее коррозионная защита. In conclusion, the samples are subjected to accelerated corrosion salt spray testing according to DIN 50021 SS for 168 hours (see table 2) or moisture condensation corrosion testing according to ASTMD 4585-87 for 330 hours (see table 3) . Evaluation of the results is carried out on the basis of relative standard norms (DIN standards) according to the indicators of the degree of corrosion protection CPF (Corrosion Protection Factor). The CPF factor consists of an assessment of the paintwork (film) and a visual assessment of the sub-film corrosion and the type of metal surface and is a maximum of 12 points. A separate maximum figure is 6 points. The greater the CPF factor, the more effective the corrosion protection.

После испытания с распылением соли согласно DIN N 53167 в качестве дополнительного оценочного критерия осуществляют вдоль нанесенного повреждения испытание "Unterwanderung im feuchtem Zustand" (подслойная миграция во влажном состоянии, катодное деламинирование). Чем меньше деламинирование, тем эффективнее действие испытуемого ингибитора коррозии. После испытания на коррозионную устойчивость при конденсации влаги определяют адгезию во влажном состоянии с нанесением решетчатого надреза (Getterschnittes) по методу с отрывом полосы согласно DIN 53151. Согласно DIN N 53151 (шкала от Gt 0 до Gt 5) показатель решетчатого надреза Gt О соответствует отсутствию повреждения адгезии лакокрасочной пленки, в то время как показатель Gt 5 соответствует неудовлетворительной адгезии. After the salt spray test in accordance with DIN N 53167, the “Unterwanderung im feuchtem Zustand” test (sublayer wet migration, cathodic delamination) is carried out as an additional evaluation criterion along the damage caused. The less delamination, the more effective the action of the tested corrosion inhibitor. After testing the corrosion resistance during moisture condensation, wet adhesion is determined by applying a lattice notch (Getterschnittes) according to the strip separation method according to DIN 53151. According to DIN N 53151 (scale from Gt 0 to Gt 5), the lattice notch index Gt О corresponds to no damage adhesion of the paint film, while the Gt 5 index corresponds to poor adhesion.

Claims (16)

1. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий, содержащая органическое пленкообразующее связующее, ингибитор коррозии и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве ингибитора коррозии она содержит по меньшей мере одно соединение формулы I

где R₁ - гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₄-C₁₂-алкил;
R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₀-алкил, C₅-C₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил или бензил;
R₄ - гидрокси;
R₅ означает

m = 0 или 1; или,
по меньшей мере одну соль, полученную из одного соединения формулы I'

где R'₁ - водород, C₁-C₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

C₃-C₂₅-алкил, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₂-C₂₅-алкил, C₂-C₂₄-алкенил, C₄-C₁₅-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил, C₇-C₉-фенилалкил или

R'₄ - водород, гидрокси- или -ОR₈;
R'₅ - водород, C₁-C₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

C₃-C₂₅-алкил, C₂-C₂₄-алкенил, C₄-C₁₅-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил, C₇-C₉-фенилалкил или

R₇ - водород или C₁-C₆-алкил;
R₈ - C₁-C₆-алкил, C₄-C₁₅-циклоалкил или незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил;
при условии, что в случае если R'₁ или R'₅ - водород, m = 0,
и одного амина формулы II

где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₅-алкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₄-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное C₁-C₄-алкилом либо прерванное кислородом, серой или группой

5-, 6- или 7-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ - C₁-C₂₅-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₂₅-алкил, гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или C₂-C₂₄-алкенил;
R₁₇ - гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или прерванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкокси, и в том случае, если b = 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(СН₂СН₂О-)₃,
Х означает непосредственную связь, C₁-C₁₈-алкилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен, или прерванный кислородом, серой или группой

C₄-C₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а = 1 или 2,
b = 0, 1 или 2,
и в случае, если а = 1, то R₁₈ - водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₅-алкил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₄-алкенил,

или

и в случае, если а = 2, то R₁₈ означает

и при условии, что в том случае, если в соединении формулы I' R'₁ - C₁-C₁₂-алкил,

или 2-гидроксиэтил, то R'₅ представляет

R₂ и R₃ - водород;
R'₄ - гидрокси,
m = 0,
и в соединении формулы II, а = 1 и Х представляет непосредственную связь, по меньшей мере один из оставшихся радикалов R₁₄, R₁₅ и R₁₈ имеет значение, отличное от водорода,
или циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли, соединения формулы А

2. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₂ и R₃ - водород.1. A corrosion inhibiting coating composition comprising an organic film-forming binder, a corrosion inhibitor and target additives, characterized in that it contains at least one compound of formula I as a corrosion inhibitor

where R ₁ is hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₂ alkyl;
R ₂ and R _{3 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl or benzyl;
R ₄ is hydroxy;
R ₅ means

m is 0 or 1; or,
at least one salt derived from one compound of formula I '

where R ' ₁ is hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₃ -C ₂₅ alkyl, hydroxy, carboxy or amino substituted C ₂ -C ₂₅ alkyl, C ₂ -C ₂₄ alkenyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl C ₇ -C ₉ phenylalkyl or

R ' ₄ is hydrogen, hydroxy or OR ₈ ;
R ' ₅ - hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₃ -C ₂₅ alkyl, C ₂ -C ₂₄ alkenyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl, C ₇ -C ₉ phenylalkyl or

R ₇ is hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl;
R ₈ is C ₁ -C ₆ alkyl, C ₄ -C ₁₅ cycloalkyl or unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl;
provided that if R ' ₁ or R' ₅ is hydrogen, m = 0,
and one amine of formula II

where R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ alkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ - alkyl substituted on the phenyl ring C ₇ -C ₉ phenylalkyl, C ₃ -C ₂₄ alkenyl or

or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded form unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ alkyl or interrupted by oxygen, sulfur or a group

5-, 6- or 7-membered heterocyclic ring;
R ₁₆ is C ₁ -C ₂₅ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₅ alkyl, hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or C ₂ -C ₂₄ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₈ alkoxy, and if b = 0, the three remaining R ₁₇ radicals together represent N (CH ₂ CH ₂ O- ) ₃ ,
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₈ -alkylene, C ₂ -C ₂₀ -alkylidene, C ₇ -C ₂₀ -phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cycloalkylene, unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl phenylene or naphthylene or interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₄ -C ₁₈ -alkylene, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom,
a = 1 or 2,
b = 0, 1 or 2,
and if a = 1, then R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ -alkyl, unsubstituted or substituted by C ₁ - C ₄ -alkyl phenyl unsubstituted or substituted by C ₁ -C ₄ -alkyl in the phenyl ring of C ₇ -C ₉ -phenylalkyl, C ₃ -C ₂₄ -alkenyl,

or

and if a = 2, then R ₁₈ means

and provided that if, in the compound of formula I 'R' ₁ is C ₁ -C ₁₂ alkyl,

or 2-hydroxyethyl, then R ′ ₅ represents

R ₂ and R ₃ are hydrogen;
R ' ₄ - hydroxy,
m = 0,
and in the compound of formula II, a = 1 and X represents a direct bond, at least one of the remaining radicals R ₁₄ , R ₁₅ and R ₁₈ has a value other than hydrogen,
or zirconium, bismuth or calcium, except for the calcium salt, the compounds of formula A

2. A corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ₂ and R ₃ are hydrogen. 3. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₁ - гидрокси или карбоксизамещенный C₅-C₁₂-алкил.3. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, wherein R ₁ is hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl. 4. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R'₁ - C₅-C₁₈-алкил, гидрокси или карбоксизамещенный C₅-C₁₂-алкил, R'₄ - водород или гидрокси и R'₅ - C₅-C₂₅-алкил или

5. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₅-алкил или гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом 6-членное гетероциклическое кольцо, Х означает непосредственную связь, а = 1 и R₁₈ - C₁-C₁₄-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₁₄-алкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил или бензил.4. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ' ₁ is C ₅ -C ₁₈ alkyl, hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl, R' ₄ is hydrogen or hydroxy and R ' ₅ - C ₅ -C ₂₅ -alkyl or

5. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl or hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl, or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen, X is a direct bond, and a = 1 and R ₁₈ is C ₁ -C ₁₄ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₄ alkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl or benzyl. 6. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₁ - гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₅-C₁₂-алкил; R'₁ - C₅-C₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

C₅-C₂₀-алкил, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₅-C₂₀-алкил, C₅-C₂₀-алкенил, C₅-C₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄ алкилом замещенный фенил, бензил или

R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₁₂-алкил, C₅-C₇-циклоалкил, фенил или бензил;
R₄ - гидрокси;
R'₄ - водород, гидрокси или -ОR₈,
R₅ представляет

R'₅ - водород, C₅-C₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой

C₅-C₂₀-алкил, C₅-C₂₀-алкенил, C₅-C₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил, бензил или

m = 0 или 1;
R₇ - водород или C₁-C₆-алкил;
R₈ - C₁-C₆-алкил, циклогексил или фенил;
R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₀-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₀-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₀-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, серой или группой

6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ - C₁-C₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₂₀-алкил, гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси или C₂-C₂₀-алкенил;
R₁₇ - гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси или прерванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкокси и в случае, если b = 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(СН₂СН₂О-)₃;
Х означает непосредственную связь, C₁-C₁₂-алкилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклогексилен, фенилен, нафтилен или прерванный кислородом или серой C₄-C₁₈-алкилен при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;
а = 1 или 2;
b = 0, 1 или 2,
и в случае, если а = 1, то R₁₈ - водород, C₁-C₂₀-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₀-алкил, фенил, C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₀-алкенил,

или

и в случае, если а = 2, то R₁₈ означает

7. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₁ - гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил, R'₁ - C₅-C₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₂₀-алкил, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил или C₅-C₁₀-алкенил, циклогексил, фенил или бензил; R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₄-алкил, циклогексил, фенил; или бензил; R₄ - гидрокси; R'₄ - водород или гидрокси; R₅ представляет

R'₅ - C₅-C₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой C₅-C₂₀-алкил, C₅-C₂₀-алкенил, циклогексил, фенил, бензил или

m = 0; R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₁₂-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₁₂-алкил, бензил, C₃-C₁₂-алкенил или

или R₁₄ или R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом или серой 6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ - C₁-C₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил, гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси или C₂-C₁₂-алкенил;
R₁₇ - гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси и в случае, если b = 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(СН₂СН₂О-)₃;
Х - непосредственная связь, C₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен или прерванный кислородом C₄-C₁₂-алкилен при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода,
а = 1 или 2;
b = 0, 1 или 2;
и в случае, если а = 1, то R₁₈ - водород, C₁-C₁₂-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом C₃-C₁₂-алкил, фенил, бензил, C₃-C₁₂-алкенил или

и в случае, если а = 2, то R₁₈ означает

8. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что R₁ - гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; R'₁ - C₅-C₁₈-алкил или гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; R₂ - водород; R₃ - водород; R₄ - гидрокси; R₅ представляет

R'₅ - C₅-C₁₈-алкил или

m = 0; R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₄-алкил или гидроксизамещенный C₂-C₄-алкил или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом 6-членное гетероциклическое кольцо; Х - непосредственная связь; а = 1 и R₁₈ - C₁-C₄-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₄-алкил или фенил.6. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ₁ is hydroxy, carboxy or amino substituted C ₅ -C ₁₂ alkyl; R ' ₁ - C ₅ -C ₂₀ -alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₅ -C ₂₀ alkyl, hydroxy, carboxy or amino substituted C ₅ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₂₀ alkenyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl, benzyl or

R ₂ and R _{3 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₅ -C ₇ cycloalkyl, phenyl or benzyl;
R ₄ is hydroxy;
R ' ₄ is hydrogen, hydroxy or -OR ₈ ,
R ₅ represents

R ' ₅ is hydrogen, C ₅ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₅ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₂₀ alkenyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl, benzyl or

m is 0 or 1;
R ₇ is hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl;
R ₈ is C ₁ -C ₆ alkyl, cyclohexyl or phenyl;
R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₀ alkyl, C ₇ -C ₉ phenylalkyl, C ₃ -C ₂₀ alkenyl or

or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded form interrupted by oxygen, sulfur or a group

6 membered heterocyclic ring;
R ₁₆ is C ₁ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₀ alkyl, hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₂₀ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ alkoxy and, if b = 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ;
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₂ -alkylene, C ₂ -C ₁₂ -alkylidene, C ₇ -C ₁₂ -phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cyclohexylene, phenylene, naphthylene or interrupted by oxygen or sulfur C ₄ -C ₁₈ -alkylene, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom;
a = 1 or 2;
b = 0, 1 or 2,
and if a = 1, then R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₀ alkyl, phenyl, C ₇ -C _9- phenylalkyl, C ₃ -C ₂₀ alkenyl,

or

and if a = 2, then R ₁₈ means

7. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ₁ is hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl, R ' ₁ is C ₅ -C ₂₀ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ - C ₂₀ alkyl, hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl or C ₅ -C ₁₀ alkenyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl; R ₂ and R ₃ independently from each other - hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl, cyclohexyl, phenyl; or benzyl; R ₄ is hydroxy; R ' ₄ is hydrogen or hydroxy; R ₅ represents

R ' ₅ - C ₅ -C ₂₀ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₅ -C ₂₀ -alkyl, C ₅ -C ₂₀ -alkenyl, cyclohexyl, phenyl, benzyl or

m is 0; R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₁₂ alkyl, benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

or R ₁₄ or R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are attached form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen or sulfur;
R ₁₆ is C ₁ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ alkyl, hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₁₂ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy and, if b = 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ;
X is a direct bond, C ₁ -C ₈ -alkylene, cyclohexylene, phenylene, naphthylene or oxygen interrupted C ₄ -C ₁₂ -alkylene, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom,
a = 1 or 2;
b is 0, 1 or 2;
and if a = 1, then R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen C ₃ -C ₁₂ alkyl, phenyl, benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

and if a = 2, then R ₁₈ means

8. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that R ₁ is hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl; R ' ₁ is C ₅ -C ₁₈ alkyl or hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl; R ₂ is hydrogen; R ₃ is hydrogen; R ₄ is hydroxy; R ₅ represents

R ' ₅ - C ₅ -C ₁₈ -alkyl or

m is 0; R ₁₄ and R ₁₅ independently from each other - hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl or hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ -alkyl or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered interrupted by oxygen heterocyclic ring; X is a direct connection; a = 1 and R ₁₈ is C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ alkyl or phenyl. 9. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что она представляет собой лакокрасочную композицию. 9. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that it is a paint composition. 10. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что она представляет собой водную лакокрасочную композицию. 10. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that it is an aqueous paint composition. 11. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве органического пленкообразующего связующего она содержит эпоксидную смолу, полиуретановую смолу, смолу аминопласта, акриловую смолу, смолу на основе акрилового сополимера, поливиниловую смолу, фенольную смолу, смолу сополимера стирола с бутадиеном, смолу на основе сополимера винилового и акрилового мономеров, полиэфирную смолу или алкидную смолу, или смесь из двух или нескольких таких смол, либо водную дисперсию этих смол, основную или кислотную, либо смеси таких смол с водной эмульсией таких смол, либо смеси этих смол. 11. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that as an organic film-forming binder, it contains an epoxy resin, a polyurethane resin, an amino resin, an acrylic resin, an acrylic copolymer resin, a polyvinyl resin, a phenolic resin, a styrene copolymer resin with butadiene, a resin based on a copolymer of vinyl and acrylic monomers, a polyester resin or an alkyd resin, or a mixture of two or more of these resins, or an aqueous dispersion of these resins, basic or acidic, mixtures of such resins with an aqueous emulsion of these resins or mixtures of these resins. 12. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что в качестве целевых добавок она содержит один или несколько компонентов, выбранных из группы, состоящей из пигмента, красителя, наполнителя, средства, контролирующего текучесть, диспергатора, тиксотропного средства, адгезива, антиоксиданта, светостабилизатора или стабилизатора отверждения. 12. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that it contains one or more components selected from the group consisting of pigment, dye, filler, flow control agent, dispersant, thixotropic agent, adhesive as target additives , antioxidant, light stabilizer or curing stabilizer. 13. Ингибирующая коррозию композиция для покрытий по п.1, отличающаяся тем, что она содержит ингибитор коррозии в количестве 0,01 - 20,0% в расчете на общее содержание твердых веществ в композиции. 13. The corrosion inhibiting coating composition according to claim 1, characterized in that it contains a corrosion inhibitor in an amount of 0.01 to 20.0% based on the total solids content in the composition. 14. Способ получения ингибирующей коррозию композиции для покрытий, включающий смешивание органического пленкообразующего связующего с компонентом, ингибирующим коррозию, отличающийся тем, что органическое пленкообразующее связующее смешивают с ингибитором коррозии по п.1. 14. A method of obtaining a corrosion-inhibiting coating composition, comprising mixing an organic film-forming binder with a corrosion-inhibiting component, characterized in that the organic film-forming binder is mixed with a corrosion inhibitor according to claim 1. 15. Производные аминофосфоновых и аминофосфористых кислот формулы I

где R₁ - гидрокси- или аминозамещенный C₄-C₁₂-алкил;
R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₀-алкил, C₅-C₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил или бензил;
R₄ - гидрокси;
R₅ представляет

m = 0 или 1, и при условии, что исключается соединение формулы III

16. Соединение по п.15, отличающееся тем, что R₁ - гидроксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₄-алкил, циклогексил, фенил или бензил; R₄ - гидрокси; R₅ представляет

и m = 0.15. Derivatives of aminophosphonic and aminophosphorous acids of the formula I

where R ₁ is hydroxy or amino substituted C ₄ -C ₁₂ alkyl;
R ₂ and R _{3 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl or benzyl;
R ₄ is hydroxy;
R ₅ represents

m = 0 or 1, and provided that the compound of formula III is excluded

16. The compound according to clause 15, wherein R ₁ is hydroxy-substituted C ₅ -C ₁₁ -alkyl; R ₂ and R ₃ independently from each other are hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl, cyclohexyl, phenyl or benzyl; R ₄ is hydroxy; R ₅ represents

and m = 0. 17. Соединение по п.15, отличающееся тем, что R₁ - гидроксизамещенный C₅-C₈-алкил; R₂ - водород; R₃ - водород; R₄ - гидрокси, R₅ представляет

и m = 0.17. The compound according to clause 15, wherein R ₁ is a hydroxy-substituted C ₅ -C ₈ -alkyl; R ₂ is hydrogen; R ₃ is hydrogen; R ₄ is hydroxy; R ₅ is

and m = 0. 18. Соль, полученная из соединения формулы I''

где R''₁ - C₈-C₁₄-алкил, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₄-C₁₄-алкил, C₈-C₁₄-алкенил или

R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₀-алкил, C₅-C₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил или бензил;
R''₄ - водород или гидрокси;
R''₅ - водород, C₈-C₁₄-алкил, C₂-C₂₄-алкенил или

m = 0 или 1 при условии, когда R''₄ или R''₅ водород, m = 0,
и амина формулы II

где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₅-алкил, незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₄-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное C₁-C₄-алкилом, либо прерванное кислородом, серой или группой

5-, 6- или 7-членное гетероциклическое кольцо;
R₇ - водород или C₁-C₆-алкил;
R₁₆ - C₁-C₂₅-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₂₅-алкил, гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или C₂-C₂₄-алкенил;
R₁₇ - гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или прерванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкокси и в том случае, если b = 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(СН₂СН₂О-)₃;
Х - непосредственная связь, C₁-C₁₈-алкилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен или прерванный кислородом, серой или группой

C₄-C₁₈-алкилен при условии, что в ни коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;
а = 1 или 2;
b = 0, 1 или 2,
в случае, если а = 1, R₁₈ - водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₂₅-алкил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил, C₃-C₂₄-алкенил,

или

и в случае, если а = 2, то R₁₈ означает

и при условии, что соединение формулы II не является аммиаком, триэтаноламином или этиламином;
или циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли, соединения формулы А

19. Соль по п.18, отличающаяся тем, что R''₁ - C₈-C₁₄-алкил, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₄-алкил; или C₈-C₁₂-алкенил; R₂ и R₃ независимо друг от друга - водород, C₁-C₄-алкил, циклоалкил, фенил или бензил; R''₄ - водород или гидрокси; R''₅ - водород, C₈-C₁₄-алкил, C₅-C₂₀-алкенил или

m = 0; R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₁₂-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой C₃-C₁₂-алкил, бензил, C₃-C₁₂-алкенил или

или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом или серой 6-членное гетероциклическое кольцо;
R₁₆ - C₁-C₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил, гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси или C₂-C₁₂-алкенил;
R₁₇ - гидрокси, C₁-C₁₂-алкокси и в случае, если b = 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(СН₂СН₂О-)₃;
Х - непосредственная связь, C₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен или прерванный кислородом C₄-C₁₂-алкилен при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода;
а = 1 или 2;
b = 0, 1 или 2, и в случае, если а = 1, R₁₈ - водород, C₁-C₁₂-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом C₃-C₁₂-алкил, фенил, бензил, C₃-C₁₂-алкенил или

и в случае, если а = 2, то R₁₈ означает

20. Соль по п. 18, отличающаяся тем, что R''₁ - C₈-C₁₄-алкил или гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; R₂ - водород; R₃ - водород; R''₄ - водород или гидрокси; R''₅ - C₈-C₁₄-алкил или

m = 0; R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга - водород, C₁-C₄-алкил или гидроксизамещенный C₂-C₄-алкил или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом 6-членное гетероциклическое кольцо; Х означает непосредственную связь; а = 1 и R₁₈ - C₁-C₄-алкил, гидроксизамещенный C₂-C₄-алкил; или фенил.18. The salt obtained from the compounds of formula I "

where R " ₁ is C ₈ -C ₁₄ alkyl, hydroxy, carboxy or amino substituted C ₄ -C ₁₄ alkyl, C ₈ -C ₁₄ alkenyl or

R ₂ and R _{3 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₀ alkyl, C ₅ -C ₈ cycloalkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ alkyl substituted phenyl or benzyl;
R " ₄ is hydrogen or hydroxy;
R ″ ₅ is hydrogen, C ₈ -C ₁₄ alkyl, C ₂ -C ₂₄ alkenyl or

m = 0 or 1, provided that R ″ ₄ or R ″ _{5 is} hydrogen, m = 0,
and amine of formula II

where R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₂₅ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ alkyl, unsubstituted or C ₁ -C ₄ - alkyl substituted on the phenyl ring C ₇ -C ₉ phenylalkyl, C ₃ -C ₂₄ alkenyl or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ alkyl, or interrupted by oxygen, sulfur or a group

5-, 6- or 7-membered heterocyclic ring;
R ₇ is hydrogen or C ₁ -C ₆ alkyl;
R ₁₆ is C ₁ -C ₂₅ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₂₅ alkyl, hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or C ₂ -C ₂₄ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₈ alkoxy or interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₈ alkoxy, and if b = 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ;
X is a direct bond, C ₁ -C ₁₈ -alkylene, C ₂ -C ₂₀ -alkylidene, C ₇ -C ₂₀ -phenylalkylidene, C ₅ -C ₈ -cycloalkylene, unsubstituted or substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl phenylene or naphthylene or interrupted by oxygen, sulfur or a group

C ₄ -C ₁₈ alkylene, provided that in no case are two nitrogen atoms bonded to the same carbon atom;
a = 1 or 2;
b = 0, 1 or 2,
if a = 1, R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₂₅ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₂₄ -alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₂₅ -alkyl, unsubstituted or substituted by C ₁ -C ₄ -alkyl phenyl unsubstituted or substituted by C ₁ -C ₄ -alkyl in the phenyl ring of C ₇ -C ₉ -phenylalkyl, C ₃ -C ₂₄ -alkenyl,

or

and if a = 2, then R ₁₈ means

and provided that the compound of formula II is not ammonia, triethanolamine or ethylamine;
or zirconium, bismuth or calcium, except for the calcium salt, the compounds of formula A

19. The salt according to p. 18, characterized in that R " ₁ - C ₈ -C ₁₄ -alkyl, hydroxy - or carboxy-substituted C ₅ -C ₁₄ -alkyl; or C ₈ -C ₁₂ alkenyl; R ₂ and R ₃ independently of one another are hydrogen, C ₁ -C ₄ alkyl, cycloalkyl, phenyl or benzyl; R " ₄ is hydrogen or hydroxy; R " ₅ is hydrogen, C ₈ -C ₁₄ alkyl, C ₅ -C ₂₀ alkenyl or

m is 0; R ₁₄ and R _{15 are} independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₃ -C ₁₂ alkyl, benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

or R ₁₄ and R _15, together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered heterocyclic ring interrupted by oxygen or sulfur;
R ₁₆ is C ₁ -C ₁₂ alkyl interrupted by oxygen or sulfur C ₂ -C ₁₂ alkyl, hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy or C ₂ -C ₁₂ alkenyl;
R ₁₇ is hydroxy, C ₁ -C ₁₂ alkoxy and, if b = 0, the three remaining radicals R ₁₇ together represent N (CH ₂ CH ₂ O-) ₃ ;
X is a direct bond, C ₁ -C ₈ alkylene, cyclohexylene, phenylene, naphthylene or C ₄ -C ₁₂ alkylene interrupted by oxygen, provided that in no case two nitrogen atoms are bonded to the same carbon atom;
a = 1 or 2;
b = 0, 1 or 2, and if a = 1, R ₁₈ is hydrogen, C ₁ -C ₁₂ -alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₁₂ -alkyl interrupted by oxygen C ₃ -C ₁₂ -alkyl, phenyl benzyl, C ₃ -C ₁₂ alkenyl or

and if a = 2, then R ₁₈ means

20. The salt of claim 18, wherein R ″ ₁ is C ₈ -C ₁₄ alkyl or hydroxy or carboxy substituted C ₅ -C ₁₁ alkyl; R ₂ is hydrogen; R ₃ is hydrogen; R " ₄ is hydrogen or hydroxy; R '' ₅ - C ₈ -C ₁₄ -alkyl or

m is 0; R ₁₄ and R ₁₅ independently from each other - hydrogen, C ₁ -C ₄ -alkyl or hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ -alkyl or R ₁₄ and R ₁₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded, form a 6-membered interrupted by oxygen heterocyclic ring; X means direct connection; a = 1 and R ₁₈ is C ₁ -C ₄ alkyl, hydroxy-substituted C ₂ -C ₄ alkyl; or phenyl. 21. Способ защиты металлических субстратов от коррозии, включающий нанесение на субстраты ингибирующей коррозию композиции, сушку и/или отверждение, отличающийся тем, что на субстраты наносят ингибирующую коррозию композицию для покрытий по п.1. 21. A method of protecting metal substrates from corrosion, comprising applying to the substrates a corrosion inhibiting composition, drying and / or curing, characterized in that the corrosion inhibiting coating composition according to claim 1 is applied to the substrates. 22. Способ получения коррозионно-устойчивого поверхностного покрытия на подверженной коррозии металлической поверхности, включающий обработку металлической поверхности ингибирующей коррозию композицией для покрытий, сушку и/или отверждение, отличающийся тем, что металлическую поверхность обрабатывают ингибирующей коррозию композицией для покрытий по п.1. 22. A method of obtaining a corrosion-resistant surface coating on a corroded metal surface, comprising treating the metal surface with a corrosion inhibiting coating composition, drying and / or curing, characterized in that the metal surface is treated with a corrosion inhibiting coating composition according to claim 1. 23. Способ обработки металлической поверхности, включающий обработку металлической поверхности водным раствором ингибитора коррозии и сушку, отличающийся тем, что в качестве водного раствора ингибитора коррозии используют водный раствор ингибитора коррозии по п.1. 23. A method of treating a metal surface, comprising treating a metal surface with an aqueous solution of a corrosion inhibitor and drying, characterized in that an aqueous solution of a corrosion inhibitor according to claim 1 is used as an aqueous solution of a corrosion inhibitor.

Images