RU2147310C1 - Полиэтиленовая композиция - Google Patents

Полиэтиленовая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2147310C1
RU2147310C1 RU97111881A RU97111881A RU2147310C1 RU 2147310 C1 RU2147310 C1 RU 2147310C1 RU 97111881 A RU97111881 A RU 97111881A RU 97111881 A RU97111881 A RU 97111881A RU 2147310 C1 RU2147310 C1 RU 2147310C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
component
molecular weight
polyethylene composition
composition according
weight distribution
Prior art date
Application number
RU97111881A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97111881A (ru
Inventor
Харлин Али
Сахила Аймо
Килпеляйнен Вели
Нюмарк Андерс
Original Assignee
Бореалис Полимерс Ой
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8541996&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2147310(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Бореалис Полимерс Ой filed Critical Бореалис Полимерс Ой
Publication of RU97111881A publication Critical patent/RU97111881A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2147310C1 publication Critical patent/RU2147310C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

Описывается полиэтиленовая композиция, содержащая 85-99,5 мас.% компонента А, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, и компонент В, имеющий унимодальное молекулярно-массовое распределение, отличающаяся тем, что компонентом В является линейный сополимер этилена, имеющий молекулярную массу между 150000 и 600000 и молекулярно-массовое распределение между 3,5 и 9,5 и имеющий плотность, регулируемую в интервале 910-960 кг/м3, причем указанный компонент В получается отдельно от компонента А при использовании катализаторов Циглера-Натта или металлоценовых катализаторов, количество компонентов В в конечном продукте составляет между 0,5 и 15 мас.%. Технический результат - композиции с улучшенными физическими свойствами, а именно имеющие хорошую стойкость к напряжениям растрескивания, имеющие хорошую прозрачность и низкое содержание гелей. 13 з.п.ф-лы, 5 табл.

Description

Изобретение относится к полиэтиленовым композициям, имеющим улучшенные физические свойства. В частности, изобретение относится к полиэтиленовым композициям, которые получаются из нескольких компонентов и которые являются пригодными для получения прочных материалов для труб и кабельной изоляции, имеющих хорошую стойкость к напряжениям растрескивания, пленочных марок, имеющих хорошую прозрачность и низкое содержание гелей, и продукции, получаемой пневмоформованием, такой как бутылки.
Обычно прочностные свойства полиэтиленовых материалов зависят от молекулярной массы. Чем больше молекулярная масса, тем выше эластичность, мягкость и свойства ползучести. В продуктах, имеющих очень высокую молекулярную массу, перерабатываемость ухудшается до такой степени, что получение готовой продукции становится проблематичным.
Один путь получения сортов полиэтилена, более пригодных для различных применений, состоит в получении полиэтиленовой композиции из нескольких компонентов, имеющих различное молекулярно-массовое распределение. Такой способ рассматривается в патенте США N 4336352, в котором композиция получается из трех различных компонентов, полученных способом, состоящим из нескольких стадий, или отдельными способами, в которых их продукты смешиваются в расплаве с получением конечного продукта. Согласно способу конечный продукт получается из компонента (A), имеющего молекулярную массу между 1000 и 100000, компонента (B), имеющего молекулярную массу между 100000 и 1000000, и компонента (C), имеющего молекулярную массу между 400000 и 6000000. Количество компонента (C) в конечном продукте составляет между 1 и 10% мас. Другими словами, идея способа согласно этой публикации состоит в том, что к смеси двух компонентов, имеющих различную молекулярную массу, добавляется минимальное количество (1-10%) полиэтилена, имеющего очень высокую молекулярную массу.
В публикации EP 129312 рассматривается подобная полиэтиленовая композиция, имеющая три компонента, в которой продукт получается из компонента (A), имеющего молекулярную массу между 50000 и 500000, компонента (C), имеющего молекулярную массу между 100000 и 1500000, и компонента (B), имеющего молекулярную массу между 50000 и 500000, и является гомополимером, полученным с помощью хромового катализатора. Компоненты (A), (B) и (C) согласно публикации могут быть получены в виде отдельных компонентов, или компоненты (A) и (C) могут вместе образовать продукт, полученный двухфазным способом, в котором массовое соотношение между компонентами (A) и (A) находится между 70: 30 и 30:70. В последнем случае продукт может считаться смесью, образованной из унимодального продукта (B) и бимодального продукта (A/C).
Подобный продукт, полученный из трех компонентов, рассматривается в патенте США 4230831. В данном случае третьим компонентом является полиэтилен низкой плотности, который получается способом высокого давления. Он имеет другой, более разветвленной структуры состав по сравнению с полиэтиленом, получаемым способом низкого давления. Этим путем невозможно получить хорошие значения ESCR (стойкость к растрескиванию под действием напряжения окружающей среды).
В публикации EP 517222 также рассматривается полиэтиленовый продукт, полученный из унимодального компонента и бимодального компонента, которые смешиваются вместе в расплаве. В данном случае продукт получается из 50-80% мас. полиэтилена очень высокой плотности, имеющего очень широкое молекулярно-массовое распределение, и из 20-50% мас. линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) или полиэтилена низкой плотности (ПЭНП), имеющего индекс расплава I2 между 0,5 и 2, и представляется, что полученный продукт является пригодным для изготовления труб, листов и пленок для низкотемпературных условий.
Добавление компонента, имеющего очень высокую молекулярную массу, как рассмотрено в патенте США 4336352, снижает гомогенность продукта при образовании гелей и делает конечный продукт более жестким, а поэтому переработку более трудной.
Было установлено, что добавление гомополимеров к бимодальному полимеру, как предложено в публикации EP 129312, ухудшает стойкость к растворению конечного продукта.
В бимодальных продуктах, полученных многофазной полимеризацией и содержащих низкомолекулярный полиэтилен и высокомолекулярный полиэтилен, перерабатываемость может быть значительно улучшена, и молекулярно-массовое распределение может регулироваться в широком интервале. Однако установлено согласно изобретению, что можно в некоторой степени улучшить смешение двух фаз, имеющих различные молекулярные массы, а поэтому улучшить морфологию и перерабатываемость продуктов и оптимизировать механические свойства. Когда пытаются достигнуть значительных улучшений перерабатываемости и механических свойств, фазы бимодального продукта должны быть очень различными. Это требует очень точного регулирования фаз.
Изобретение основано на том, что установлено, что является важным оптимизация распределения сомономера в области молекулярно-массового распределения между двумя главными компонентами бимодального продукта. В этой области даже небольшое количество некоторого третьего компонента вызывает значительные улучшения в свойствах конечного продукта. В основном было установлено согласно изобретению, что добавление сомономера в середину молекулярно-массовых распределений компонентов бимодальной композиции значительно влияет на некоторые свойства. К тому же добавление, сделанное в середине молекулярно-массовой области, улучшает смешиваемость бимодального продукта, в результате улучшая гомогенность конечного продукта.
Таким образом, изобретение относится к полиэтиленовой композиции, которая содержит 85-99% мас. компонента (A), имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, и компонент (B), имеющий унимодальное молекулярно-массовое распределение. Компонентом (B) является линейный полиэтилен, имеющий молекулярную массу между 150000 и 600000, молекулярно-массовое распределение между 3,5 и 9,5 индекс расплава I21 между 0,5 и 10 и плотность, регулируемую в интервале 910 - 960 кг/м3, и количество компонента (B), рассчитанное по конечному продукту, между 1 и 15% мас.
Полиэтиленовая композиция согласно изобретению, таким образом получается из двух главных компонентов, один их которых является бимодальным компонентом, имеющим бимодальное молекулярно-массовое распределение. Этот компонент имеет следующие основные свойства:
плотность - 940 - 955 кг/м3
Mw - 150000 - 400000
Mw/Mn - 15 - 35
I2 - 0,03 - 0,6 г/10 мин
Компонент образуется из низкомолекулярной фракции (CI), имеющей предпочтительно молекулярную массу 5000-500000, молекулярно-массовое распределение Mw/Mn 2,5 - 9, индекс расплава I2 между 10 и 1000 г/10 мин и плотность между 950 и 980 кг/м3. Наиболее предпочтительно этот компонент имеет относительно высокую плотность, предпочтительно 950 - 980 кг/м3, и высокий индекс расплава I2, предпочтительно 150 - 500. Пропорция фракции от целого бимодального компонента предпочтительно составляет 40 - 60%. Другая фракция (C2) бимодального компонента содержит фракцию, имеющую расчетную молекулярную массу Mw 300000 - 900000 и молекулярно-массовое распределение 4,5 - 12. Пропорция этой фракции в целом бимодальном компоненте составляет, предпочтительно, 60 - 40%. Расчетная молекулярная масса получается, например, расчетом из молекулярно-массового распределения низкомолекулярной фракции и молекулярно-массового распределения бимодально-массового продукта, определенной по гельпроницаемости.
Бимодальный компонент получается предпочтительно двухстадийным способом, в котором на первой стадии полимеризации получается низкомолекулярная фракция, а вторая стадия полимеризации проводится в другом реакторе с получением бимодального продукта. Согласно изобретению можно получать высокомолекулярный компонент в первом реакторе и низкомолекулярный компонент во втором реакторе.
Особенно предпочтительно получать бимодальный компонент двухфазным способом, в котором первая стадия осуществляется в реакторе с циркуляцией, в которой этилен полимеризуется в пропановой среде и в котором вторая стадия осуществляется в газофазном реакторе. Однако обе фазы могут быть полимеризацией в суспензии или газофазной полимеризацией.
Другим главным компонентом полиэтиленовой композиции согласно изобретению является линейный полиэтилен, имеющий унимодальное молекулярно-массовое распределение и имеющий молекулярную массу предпочтительно между 150000 и 600000, молекулярно-массовое распределение между 3,5 и 9,5 и индекс расплава I21 между 0,5 и 10. Плотность компонента регулируется так, что составляет между 910 и 960 кг/м3. В соответствии с изобретением установлено, что, когда плотность унимодального компонента превышает 950 кг/м3, стойкость к растрескиванию конечного продукта становится значительно ниже.
Таким образом, этот компонент может быть вблизи верхнего предела интервала плотности также гомополимером этилена, в результате чего достигаются улучшения особенно гомогенности и свойств ползучести, и, таким образом конечные продукты являются пригодными среди прочего для изготовления пленок.
Согласно наиболее предпочтительному варианту изобретения унимодальный компонент является, однако, линейным сополимером этилена, плотность которого регулируется введением в реакцию полимеризации в качестве сомономера C4-8-альфа-олефинов в таком количестве, что плотность компонента находится в интервале 910 - 950 кг/м3, предпочтительно в интервале 920 - 945 кг/м3. Согласно изобретению установлено, что уже минимальные количества такого сополимерного компонента, добавленные к описанному бимодальному компоненту, оптимизируют распределение мономера и молекулярно-массовое распределение смеси, поэтому значительно улучшаются свойства растрескивания смеси. Таким образом, согласно изобретению количество сополимерного компонента, рассчитанное по конечному продукту, составляет между 1 и 15% мас., предпочтительно между 2 и 12% мас.
Сомономером, использованным для получения сополимера, может быть любой C4-8-альфа-олефин или их смесь. Таким образом, сомономер может быть выбран, например, из группы из 1-бутена, 1-гексана, 4-метил-1-пентена, 1-октена или их смесей. Количество сомономера в сополимере может выбираться между 0,5 и 10% мас.
Унимодальный компонент B может быть получен любым подходящим способом, например суспензионной полимеризацией или газофазной полимеризацией. В качестве катализатора может быть использован любой вид катализатора Циглера-Натта, хромовый катализатор или металлоценовый катализатор вместе с традиционными сокатализаторами.
Полиэтиленовая композиция согласно изобретению может быть получена также многофазной полимеризацией, в которой, например, на первой стадии получается унимодальный компонент в количестве, соответствующем 1-15 мас.% конечного продукта, а бимодальный компонент получается на второй стадии и третьей стадии полимеризации.
Если бимодальный компонент и сополимерный компонент получаются отдельно, их смешение вместе осуществляется предпочтительно смешением в расплаве в экструдере, который может быть любой модели, дающей эффективное смешение.
Кроме того, полиэтиленовая композиция согласно изобретению может быть получена также так, что часть фракции, входящая в низкомолекулярную фракцию, добавляется отдельно в смесь, образованную бимодальным компонентом и унимодальным компонентом. Смешение осуществляется предпочтительно в экструдере, где бимодальный компонент и унимодальный компонент добавляются вначале, а часть, например, 1-50 мас.% компонента с низкой молекулярной массой добавляется в виде бокового питания экструдера. Таким образом может быть улучшена гомогенность конечного продукта, до некоторой степени описанного в заявке на Финский патент FI 1931343.
Далее изобретение описывается с помощью примеров. ESCR стойкость к растрескиванию под действием напряжения) определяется путем ПРН-испытания (постоянная растягивающая нагрузка) при использовании напряжения 5,5 МПа. В методе исследуется развитие трещины в предварительно надрезанном стандартном бруске. Результат записывается как время (ч), требующееся для разрушения испытываемого бруска.
Пример 1
Бимодальный полиэтиленовый компонент A получается двухстадийным способом, в котором первая стадия заключается в полимеризации в реакторе с циркуляцией, а вторая стадия заключается в газофазной полимеризации. Производительность реактора с циркуляцией равняется 35-40 кг/ч, а производительность газофазного реактора является такой же. В качестве катализатора используется катализатор Циглера-Натта, полученный в соответствии с заявкой на Финский патент FI 916192, при использовании Al-алкила в качестве сокатализатора. Катализатор подается только в реактор с циркуляцией.
Условия полимеризации являются следующими:
Реактор с циркуляцией:
Температура реакции - 95oC
Давление в реакторе - 6500 кПа
Скорость подачи этилена - 35-40 кг/ч
Скорость подачи водорода - 50-60 г/ч
Среда (разбавитель) - пропан
Газофазный реактор:
Температура реакции - 75oC
Давление в реакторе - 2000 кПа
Скорость подачи этилена - 50-60 кг/ч
Скорость подачи водорода - 15-20 г/ч
Скорость подачи сомономера - 2,8 кг/ч
Фракция полимера высокой плотности (974 кг/м3), полученного в реакторе с циркуляцией, вводится в газофазный реактор, в котором полимеризация продолжается для получения бимодального продукта. Соотношение между фракциями, полученными в реакторе с циркуляцией и в газофазном реакторе, равняется 51:49 - 52:48. Свойства продукта приводятся в таблице 1А.
Сополимерные компоненты B1-B2, имеющие разные плотности, получаются при использовании того же катализатора, что и в случае компонента A в газофазном реакторе, где условия реакции являются следующими:
Производительность 10 кг/ч
Давление в реакторе 1800 кПа
Температура реакции 90oC
Парциальное давление водорода 70-80 кПа
Парциальное давление этилена 750 кПа
Сомономер бутен
Парциальное давление бутена 35-40 кПа
Компонентом В3 является промышленный сополимер этилена NCPE (Бореалис Н. В. ), изготовленный с использованием хромового катализатора и имеющий плотность 952 кг/м3.
Свойства компонентов В1-В3 приводятся в таблице 1В.
Компоненты A и B смешиваются вместе в расплаве в экструдере (ZSK-30, Вернер-Пфляйдер). Скорость вращения шнека равняется 200 об/мин, а производительность экструдера - 6 кг/ч. Температура расплава равняется 210-200oC. В качестве стабилизирующего агента вводится 2500 ч. на млн Ирганокса B225.
Свойства продуктов приводятся в таблице 1C.
Результаты показывают, что в случае композиций согласно изобретению могут быть дополнительно улучшены ESCR-значения по сравнению с только бимодальными композициями в сравнительных экспериментах 1 и 2. В эксперименте 5 в бимодальный полиэтилен добавляется гомополимер, который получается при использовании хромового катализатора, и плотность которого является относительно высокой, например 952 кг/м3. В этом случае значение ESCR также значительно хуже, чем у композиций согласно изобретению. Наилучшие свойства по растрескиванию достигаются в эксперименте 5, в котором используется гомополимер.
Пример 2
Бимодальный полиэтилен получается согласно примеру 1, так что полимерная фракция, полученная в реакторе с циркуляцией, имеющая высокую плотность (975 кг/м3) и высокий индекс расплава (I2=405), вводится в газофазный реактор, в котором полимеризация продолжается для получения бимодального продукта. В качестве сомономера в газофазный реактор вводится 1-бутен. Соотношение между компонентами, полученными в реакторе с циркуляцией и в газофазном реакторе, равняется 50:50.
Свойства полученного бимодального полиэтилена являются следующими:
Индекс расплава I5 - 0,34
Индекс расплава I21 - 9
I21 : I5 - 26,5
Mw - 281000
Mw/Mn - 21,3
Плотность - 951,1 кг/м3
Содержание сомономера - около 1,4%
Подобно примеру 1 получается этилен-бутеновый сополимер B4, имеющий плотность 937 кг/м3, I21= 4, молекулярную массу Mw 237000 и Mw/Mn = 6,1. Количество сомономера в сополимере равняется 1,1 мас.%.
Компоненты A и B смешиваются в расплаве в экструдере согласно примеру 1.
Свойства продуктов приводятся в таблице 2.
Благодаря более высокому индексу расплава (I2) полимерной фракции, полученной в реакторе с циркуляцией, ESСR-значения конечных продуктов являются более высокого уровня, чем в примере 1. Несмотря на это результаты показывают, что при добавлении сополимера средней плотности достигается значительное улучшение ESCR-значений конечного продукта, причем добавляемое количество равняется 10 мас.%.
Пример сравнения
Бимодальный полимер получается согласно примеру 1 так, что полимерная фракция, полученная в реакторе с циркуляцией и имеющая высокую плотность (975 кг/м3) и высокий индекс расплава (I2=450), вводится в газофазный реактор, где полимеризация продолжается для получения бимодального продукта. Соотношение между фракциями, полученными в реакторе с циркуляцией и газофазном реакторе, равняется 50:50.
Свойства полученного бимодального продукта A5 являются следующими:
I5 - 0,39
I21 - 10,4
I21:I5 - 949 кг/м3
Гомополимер этилена B5 получается тем же путем, что и компонент B4 в примере 2, но без добавления сомономера. Свойства продукта являются следующими:
I21 - 4,0
Mw - 254000
Mw/Mn - 8,5
Плотность - 958 кг/м3
Компоненты A и B смешиваются в расплаве в экструдере в различных условиях. Свойства полученных продуктов приводятся в таблице 3.
Результаты ясно показывают, что при добавлении гомополимера, имеющего плотность выше 950 кг/м3, к бимодальному продукту, ESCR-свойства не улучшаются, а значительно ухудшаются тем больше, чем больше добавленное количество.

Claims (14)

1. Полиэтиленовая композиция, содержащая 85 - 99,5 мас.% компонента А, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, и компонент В, имеющий унимодальное молекулярно-массовое распределение, отличающаяся тем, что компонентом В является линейный сополимер этилена, имеющий молекулярную массу между 150000 и 600000 и молекулярно-массовое распределение между 3,5 и 9,5 и имеющий плотность, регулируемую в интервале 910 - 960 кг/м3, причем указанный компонент В получается отдельно от компонента А при использовании катализаторов Циглера-Натта или металлоценовых катализаторов и количество компонента В в конечном продукте составляет между 0,5 и 15 мас.%.
2. Полиэтиленовая композиция по п. 1, отличающаяся тем, что индекс расплава I21 указанного компонента В находится в интервале между 0,5 и 10.
3. Полиэтиленовая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что компонентом В является линейный сополимер этилена, имеющий плотность, регулируемую введением в реакцию полимеризации в качестве сомономера C4-8-альфа-олефинов в таком количестве, что плотность компонента находится в интервале 910 - 950 кг/м3.
4. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что сомономер выбирается из группы, состоящей из 1-бутена, 1-гексена, 4-метил-1-пентена, 1-октена и их смесей.
5. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 4, отличающаяся тем, что компонент А получается из компонента С1, имеющего молекулярную массу между 5000 и 500000, молекулярно-массовое распределение Mw/Mn между 2,5 и 9 и индекс расплава I2 между 10 и 1000 г/10 мин, и компонента С2, имеющего расчетную молекулярную массу Mw между 300000 и 900000 и молекулярно-массовое распределение между 4,5 и 12.
6. Полиэтиленовая композиция по п.5, отличающаяся тем, что индекс расплава I2 компонента C1 находится в интервале между 150 и 500, а плотность между 950 и 980 кг/м3.
7. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 6, отличающаяся тем, что компонент В содержит 0,5 - 10 мас.% сомономера.
8. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 7, отличающаяся тем, что компоненты А и В смешиваются вместе в расплаве.
9. Полиэтиленовая композиция по пп.5 - 8, отличающаяся тем, что она получается при добавлении 1 - 50 мас.% компонента C1 к смеси компонентов А и В.
10. Полиэтиленовая композиция по п.9, отличающаяся тем, что она получается при смешении вместе компонентов А и В в экструдере и при добавлении в виде бокового питания экструдера, по крайней мере, части компонента C1.
11. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 10, отличающаяся тем, что в зависимости от применения она имеет следующие свойства: плотность 930 - 960 кг/м3, Mw 120000 - 400000, Mw/Mn 7 - 45, I2 0,02 - 1,0.
12. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что компонент А получается с использованием катализатора Циглера-Натта и комбинации реактора с циркуляцией и газофазного реактора.
13. Полиэтиленовая композиция по п.5, отличающаяся тем, что компонент C1 получается в реакторе с циркуляцией при использовании пропана в качестве среды.
14. Полиэтиленовая композиция по пп.1 - 13, отличающаяся тем, что компоненты А и/или В получаются полимеризацией этилена в присутствии катализатора Циглера-Натта, хромового или металлоценового катализатора.
RU97111881A 1994-12-16 1995-12-08 Полиэтиленовая композиция RU2147310C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI945925A FI101546B (fi) 1994-12-16 1994-12-16 Polyeteenikompositio
FI945925 1994-12-16
PCT/FI1995/000669 WO1996018677A1 (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97111881A RU97111881A (ru) 1999-06-27
RU2147310C1 true RU2147310C1 (ru) 2000-04-10

Family

ID=8541996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97111881A RU2147310C1 (ru) 1994-12-16 1995-12-08 Полиэтиленовая композиция

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6090893A (ru)
EP (1) EP0797621B1 (ru)
JP (1) JP3735819B2 (ru)
KR (1) KR100369285B1 (ru)
CN (1) CN1068355C (ru)
AR (1) AR000358A1 (ru)
AT (1) ATE179198T1 (ru)
AU (1) AU694293B2 (ru)
CA (1) CA2207854C (ru)
DE (1) DE69509261T2 (ru)
ES (1) ES2130681T3 (ru)
FI (1) FI101546B (ru)
IL (1) IL116318A (ru)
MY (1) MY113414A (ru)
RU (1) RU2147310C1 (ru)
WO (1) WO1996018677A1 (ru)
ZA (1) ZA9510500B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA009236B1 (ru) * 2002-11-27 2007-12-28 Бореалис Текнолоджи Ой Применение полиэтиленовой композиции

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19515678B4 (de) * 1995-04-28 2007-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
SE504455C2 (sv) † 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
FI111166B (fi) * 1997-01-10 2003-06-13 Borealis Polymers Oy Ekstruusiopäällystysrakenne
FI981034A (fi) 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
GB9919718D0 (en) * 1999-08-19 1999-10-20 Borealis As Process
US6274684B1 (en) 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6300439B1 (en) 1999-11-08 2001-10-09 Univation Technologies, Llc Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
ATE452935T1 (de) 2000-04-13 2010-01-15 Borealis Tech Oy Polymerzusammensetzung für rohre
CN1301292C (zh) * 2001-08-17 2007-02-21 陶氏环球技术公司 双峰聚乙烯组合物及其制品和该组合物的应用
US20050012235A1 (en) * 2001-11-30 2005-01-20 Schregenberger Sandra D Oxygen tailoring of polyethylene resins
EP1319685A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-18 ATOFINA Research Physical blends of polyethylenes
US7196138B2 (en) * 2001-12-14 2007-03-27 Corrugatedd Polyethylene Pipe Ltd. Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same
US7317054B2 (en) * 2001-12-14 2008-01-08 Corrugated Polyethleyne Pipe, Ltd. Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same
US20030113496A1 (en) * 2001-12-17 2003-06-19 Harris Michael G. Polyethylene melt blends for high density polyethylene applications
US6822051B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-23 Media Plus, Inc. High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US20050137342A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Krishnaswamy Rajendra K. Polyethylene blend films
US7288596B2 (en) * 2003-12-22 2007-10-30 Univation Technologies, Llc Polyethylene compositions having improved tear properties
EP1584651A1 (en) * 2004-03-29 2005-10-12 Total Petrochemicals Research Feluy Polyethylene blends with good contact transparency
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
US8202940B2 (en) 2004-08-19 2012-06-19 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene compositions for blow molding applications
US7892466B2 (en) * 2004-08-19 2011-02-22 Univation Technologies, Llc Oxygen tailoring of polyethylene resins
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
US20070010626A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-11 Shankernarayanan Manivakkam J Polyethylene compositions
JP5551362B2 (ja) * 2005-08-24 2014-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリオレフィン組成物、それから作製された物品、ならびにそれらを調製するための方法
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
US7595364B2 (en) 2005-12-07 2009-09-29 Univation Technologies, Llc High density polyethylene
WO2007117520A2 (en) 2006-04-07 2007-10-18 Dow Global Technologies Inc. Polyolefin compositions, articles made therefrom and methods for preparing the same
JP5054947B2 (ja) * 2006-08-30 2012-10-24 日本ポリエチレン株式会社 中空成形用ポリエチレン系樹脂成形材料及びそれからなる中空成形体
JP5054946B2 (ja) * 2006-08-30 2012-10-24 日本ポリエチレン株式会社 中空成形用ポリエチレン系樹脂成形材料の製造方法
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
TWI445751B (zh) * 2008-07-16 2014-07-21 Univation Tech Llc 聚乙烯組成物
US9200136B2 (en) 2009-06-22 2015-12-01 Borealis Ag Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use
EP2551294B1 (en) 2011-07-25 2018-11-07 Borealis AG Use of a polyolefin composition for pipes and fittings with increased resistance to chlorine dioxide
RU2609029C2 (ru) 2011-10-26 2017-01-30 Бореалис Аг Способ
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
WO2013144328A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
WO2013144324A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
EP2931806B2 (en) * 2012-12-17 2020-11-25 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2743305B1 (en) * 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2799487B1 (en) * 2013-05-01 2015-11-04 Borealis AG Composition
EP2907843B1 (en) 2014-02-13 2017-11-15 Borealis AG Blend of bimodal polyethylene with unimodal ultra high molecular weight polyethylene with improved mechanical properties
EP2966123B1 (en) 2014-07-07 2016-12-21 Borealis AG Multimodal polyethylene composition with high pressure resistance
SI3074464T1 (sl) * 2014-07-10 2017-08-31 Total Research & Technology Feluy Postopek za proizvodnjo polietilenskega sestavka z visoko gostoto, ki ima visoko odpornost proti napetostnim razpokam zaradi okoljskih vplivov, iz že uporabljene umetne snovi in izdelki, narejeni iz takšnega sestavka
EP3056524B1 (en) 2014-10-13 2021-09-22 LG Chem, Ltd. Ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmental stress cracking resistance
DK3009456T3 (en) * 2014-10-14 2017-07-31 Abu Dhabi Polymers Co Ltd (Borouge) Llc Ethylene copolymer for geomembrane applications
CN108137879B (zh) * 2015-10-01 2021-01-15 Sabic环球技术有限责任公司 用包含聚烯烃的聚合物组合物生产的管
WO2017220558A1 (en) 2016-06-22 2017-12-28 Borealis Ag Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3293213B1 (en) 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene container
HUE055304T2 (hu) 2016-09-12 2021-11-29 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén kompozíció
EP3293211B1 (en) 2016-09-12 2019-06-26 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene screw cap
HUE047268T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Többmódusú polietilén csõ
PT3293210T (pt) 2016-09-12 2019-06-12 Scg Chemicals Co Ltd Película de polietileno multimodal
AU2017324903B2 (en) 2016-09-12 2022-01-27 Scg Chemicals Co., Ltd. Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same
HUE047431T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
ES2754386T3 (es) 2016-09-12 2020-04-17 Thai Polyethylene Co Ltd Película fina de polietileno multimodal
RU2736712C1 (ru) 2016-11-25 2020-11-19 Бореалис Аг Новая композиция и способ
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
ES2830427T3 (es) 2017-09-22 2021-06-03 Total Res & Technology Feluy Procedimiento para mejorar la calidad del polietileno reciclado no homogéneo mediante el mezclado con polietileno virgen y artículo realizado a partir de estas mezclas
CN111902467B (zh) 2018-02-05 2022-11-11 埃克森美孚化学专利公司 通过添加超高分子量高密度聚乙烯增强的lldpe的加工性

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268963C (ru) *
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
JPS5846212B2 (ja) * 1979-05-18 1983-10-14 旭化成株式会社 ポリエチレン組成物
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
FR2493854B1 (fr) * 1980-11-13 1985-10-11 Naphtachimie Sa Compositions de polyethylene ameliorees pour extrusion notamment pour extrusion-soufflage
JPS57133136A (en) * 1981-02-13 1982-08-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polyethylene composition
CA1218181A (en) * 1983-04-21 1987-02-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
US4550143A (en) * 1983-06-10 1985-10-29 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Composition comprising ethylene-based polymers
US4617352A (en) * 1983-06-28 1986-10-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene polymer composition for blow molding
JPS63154753A (ja) * 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Oil Co Ltd ポリエチレン系組成物
DE3723526A1 (de) * 1987-07-16 1989-01-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefins mit einer breiten molmassenverteilung
JPH0781316B2 (ja) * 1987-08-11 1995-08-30 鹿島建設株式会社 ア−チ型骨組
US5338589A (en) * 1991-06-05 1994-08-16 Hoechst Aktiengesellschaft Polyethylene molding composition
FI89500C (fi) * 1991-12-31 1993-10-11 Neste Oy Prokatalytkomposition foer homo- och sampolymerisering av alfa-olefiner, dess framstaellning och anvaendning
FI98819C (fi) * 1993-03-26 1997-08-25 Borealis Polymers Oy Prosessi olefiinipolymeerien valmistamiseksi ja prosessilla valmistetut tuotteet
DE69410948T2 (de) * 1993-11-29 1999-02-11 Sumitomo Chemical Co Harzzusammensetzung für Strangpressen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA009236B1 (ru) * 2002-11-27 2007-12-28 Бореалис Текнолоджи Ой Применение полиэтиленовой композиции

Also Published As

Publication number Publication date
CN1068355C (zh) 2001-07-11
US6090893A (en) 2000-07-18
MY113414A (en) 2002-02-28
FI101546B1 (fi) 1998-07-15
ATE179198T1 (de) 1999-05-15
IL116318A0 (en) 1996-03-31
CA2207854A1 (en) 1996-06-20
IL116318A (en) 1999-10-28
CN1173192A (zh) 1998-02-11
FI101546B (fi) 1998-07-15
DE69509261D1 (de) 1999-05-27
EP0797621A1 (en) 1997-10-01
ES2130681T3 (es) 1999-07-01
FI945925A (fi) 1996-06-17
AU4118296A (en) 1996-07-03
FI945925A0 (fi) 1994-12-16
DE69509261T2 (de) 1999-10-14
AR000358A1 (es) 1997-06-18
KR100369285B1 (ko) 2003-03-26
CA2207854C (en) 2004-04-20
JPH10510569A (ja) 1998-10-13
AU694293B2 (en) 1998-07-16
JP3735819B2 (ja) 2006-01-18
KR960022753A (ko) 1996-07-18
WO1996018677A1 (en) 1996-06-20
EP0797621B1 (en) 1999-04-21
ZA9510500B (en) 1996-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2147310C1 (ru) Полиэтиленовая композиция
AU741875B2 (en) Process for producing a homogeneous polyethylene material in the presence of a catalyst
EP1333044B1 (en) Film with high impact strength
KR100699697B1 (ko) 선형 저밀도 폴리에틸렌 조성물의 제조방법
AU741744B2 (en) Polymer films and a process for the production thereof
EP0072750B1 (en) Improved polyethylene composition
CA2479704C (en) High density homopolymer blends
US6300420B1 (en) Polypropylene composition with broad MWD
EP0853549B1 (en) Films comprising metallocene catalyzed polyethylene
RU2375392C2 (ru) Полиэтиленовые смолы для трубопроводной арматуры
AU2006246039B2 (en) Polyethylene resin with narrow particle size distribution
JP2002503743A5 (ru)
WO2002055601A1 (en) High shrink polyethylene films
WO2020136164A1 (en) A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
WO2020136165A1 (en) A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof