RU2145618C1 - Composition for self-polymerizing antifouling sea paint - Google Patents
Composition for self-polymerizing antifouling sea paint Download PDFInfo
- Publication number
- RU2145618C1 RU2145618C1 SU4356759A RU2145618C1 RU 2145618 C1 RU2145618 C1 RU 2145618C1 SU 4356759 A SU4356759 A SU 4356759A RU 2145618 C1 RU2145618 C1 RU 2145618C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- composition according
- binder
- copper
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к новым композициям противообрастающей морской краски, которые могут быть получены полностью без добавок оловоорганического соединения и которые дают самополирующиеся покрытия. The invention relates to new compositions of anti-fouling marine paint, which can be obtained completely without the addition of organotin compounds and which give self-polishing coatings.
Самополирующиеся противообрастающие покрытия известны. Такие покрытия постепенно растворяются, в результате чего (1) непрерывно обнажается свежая поверхность краски, и движущаяся морская вода сглаживает поверхность покрытия. В патенте Великобритании 1124297 описан пленкообразующий сополимер, содержащий в качестве сомономера триорганоолово, дающее самополирующиеся противообрастающие покрытия. Self-polishing antifouling coatings are known. Such coatings gradually dissolve, as a result of which (1) the fresh paint surface is continuously exposed, and moving sea water smoothes the coating surface. British Patent 1124297 describes a film-forming copolymer containing triorgananol as a comonomer, giving self-polishing antifouling coatings.
В известных самополирующихся противообрастающих красках используют связующее, представляющее собой линейный полимер с боковыми группами, которые удаляются из полимера в результате реакции с морской водой, а остаточный полимер достаточно диспергируем или растворим для удаления с поверхности краски с освобождением свежего слоя связующего, способного к аналогичной реакции с морской водой. Known self-polishing anti-fouling paints use a binder, which is a linear polymer with side groups that are removed from the polymer by reaction with sea water, and the residual polymer is sufficiently dispersible or soluble to remove from the surface of the paint to release a fresh binder layer capable of a similar reaction with sea water.
Покрытия из таких самополирующихся красок сохраняют первоначальную гладкость и даже могут стать еще более гладкими под действием относительного движения воды. Coatings from such self-polishing paints retain their original smoothness and can even become even smoother due to the relative movement of water.
Постепенное утоньшение пленки краски регулирует выделение биоцида, проявляющего активность против обрастания и присутствующего в краске в виде пигмента и/или выделяющегося в виде удаляемых групп. Таким образом, содержащийся в краске биоцид имеет тенденцию к выделению с поверхности с примерно постоянной скоростью. The gradual thinning of the paint film regulates the release of a biocide that is active against fouling and is present in the paint as a pigment and / or released as removable groups. Thus, the biocide contained in the paint tends to release from the surface at an approximately constant speed.
Во многих самополирующихся красках используют связующие, содержащие в качестве отщепляемых групп триорганооловянные сложные эфиры. Сложные эфиры триорганоолова легко гидролизуются, что определяет самополирующиеся свойства, а выделяющееся триорганоолово обеспечивает биоцидное действие. Примеры таких красок описаны в патентах Великобритании 1124297 и 1457590, а также в Европейских заявках 51930, 151809 и 218573, заявках Японии 231061/61 и 231062/61. В заявке Великобритании 2159827 описаны аналогичные краски с удаляемыми диорганооловогруппами. Many self-polishing paints use binders containing triorganotin esters as cleavable groups. The triorgananol tin esters are easily hydrolyzed, which determines the self-polishing properties, and the released triorganotin provides a biocidal effect. Examples of such paints are described in British patents 1124297 and 1457590, as well as in European applications 51930, 151809 and 218573, Japanese applications 231061/61 and 231062/61. In the application of the UK 2159827 described similar paints with removable diorgano groups.
Однако требования в отношении качестве воды требуют замены оловосодержащих соединений в морских красках. However, water quality requirements require the replacement of tin compounds in marine paints.
В заявке WO 86/02660 указано, что определенные поликарбоновые полимеры по существу неионного типа превращаются в реакции с морской водой в поликарбоксилаты, в достаточной степени диспергируемые и растворимые, вследствие чего могут быть использованы в качестве связующих для самополирующихся красок. Однако образующиеся покрытия при погружении набухают. Кроме того, такие краски, содержащие обычно ZnO или оксид меди (I) в качестве токсичного вещества, образуют при хранении гель. WO 86/02660 teaches that certain polycarboxylic polymers of a substantially non-ionic type are converted into polycarboxylates by reaction with sea water, which are sufficiently dispersible and soluble, whereby they can be used as binders for self-polishing paints. However, the resulting coating swells when immersed. In addition, such paints, usually containing ZnO or copper oxide (I) as a toxic substance, form a gel during storage.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является композиция морской краски, известная из заявки ЕР 218573, содержащая (1) в качестве связующего полимер, получаемый полимеризацией:
- от 20 до 45 мас.% мономерных звеньев, по крайней мере, одной триоловоорганической соли олефиноненасыщенной карбоновой кислоты,
- от 5 до 35 мас.%, по крайней мере, одного сомономера B, выбранного из группы, содержащей винилпирролидон, винилпиперидин и винилкапролактам, при суммарном содержании A+B от 40 до 70 мас.% от композиции полимера, а остальное составляет полимер с мономерными звеньями, по крайней мере, одного C1-C4-алкилметакрилата и/или стирола, а также (2), по крайней мере, один умеренно растворимый металлосодержащий пигмент.The closest technical solution to the proposed is a composition of marine paint, known from the application EP 218573, containing (1) as a binder polymer obtained by polymerization:
- from 20 to 45 wt.% monomer units of at least one triol-organic salt of olefinically unsaturated carboxylic acid,
- from 5 to 35 wt.%, at least one comonomer B selected from the group consisting of vinyl pyrrolidone, vinyl piperidine and vinyl caprolactam, with a total content of A + B from 40 to 70 wt.% of the polymer composition, and the rest is polymer with monomer units of at least one C 1 -C 4 -alkyl methacrylate and / or styrene; and (2) at least one moderately soluble metal-containing pigment.
Известная морская краска имеет в своем составе содержащий оловоорганическое соединение акриловый полимер в качестве связующего. Однако, вследствие сильного диоцидного действия оловоорганических соединений или содержащих их полимеров следует по возможности избегать их использования по многим причинам, в частности, с целью защиты морских живых организмов и жизни человека. Known marine paint incorporates an acrylic polymer containing an organotin compound as a binder. However, due to the strong diocidal action of organotin compounds or polymers containing them, their use should be avoided if possible for many reasons, in particular with the aim of protecting marine living organisms and human life.
Задачей настоящего изобретения является новый тип композиции морской краски, полученной без добавок оловоорганического соединения и которая образует самополирующиеся противозагрязняющие покрытия. An object of the present invention is a new type of marine paint composition obtained without the addition of an organotin compound and which forms self-polishing antipollution coatings.
Поставленная задача решается композицией для самополирующейся противообрастающей морской краски, включающей полимерное связующее, представляющее собой сополимер сомономера, выбранного из группы, включающей: винилпирролидон, винилпиперидон и винилкапролактам, с (C1-C4)-алкилметакрилатом и/или стиролом, по крайней мере, один постепенно растворяющийся в морской воде металлсодержащий пигмент, растворитель, наполнитель и биоцидсодержащую добавку. При этом в качестве связующего композиция содержит полимер, содержащий 5-40 мас.%, по крайней мере, одного сомономера, выбранного из группы, включающей винилпирролидон, винилпиперидон и винилкапролактам, 5-45 мас.% по крайней мере, одного акрилового сомономера, при суммарном содержании сомономеров указанных двух групп 15-75 мас.% и 25-85 мас.% сомономера, выбранного из группы, включающей (C1-C4)-алкилметакрилат и/или стирол, а в качестве биоцидсодержащей добавки она содержит добавку, выбранную из группы, включающей смесь не более 2,33 мас.ч. производной канифоли с не более 1,2 мас.ч. морского биоцида на 1 мас.ч. связующего, не более 1,1 мас.ч. постепенно растворимой в морской воде соли металла насыщенной жирной алициклической и/или разветвленной кислоты - C6-C12 на 1 мас.ч. связующего, смесь не более 1,1 мас. ч. указанной соли металла с не более 1,2 мас.ч. морского биоцида на 1 мас. ч. связующего, смесь не более 2,33 мас.ч. производной канифоли с не более 1,1 мас. ч. указанной соли металла на 1 мас.ч. связующего, смесь не более 2,33 мас.ч. производной канифоли с не более 1,1 мас.ч. указанной соли металла и с не более 1,2 мас.ч. морского биоцида на 1 мас.ч. связующего, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
связующее - 1
биоцидсодержащая добавка - 1,1-4,63
пигмент - 5,2-24,35
растворитель - 3,73-12,73
наполнитель - 0,14-2,345
По изобретению композиция морской краски может содержать канифоль. В самом деле неожиданно, что такие композиции дают самополирующиеся покрытия, поскольку согласно существующему мнению в самополирующихся красках не может быть использована канифоль. Известные необрастающие краски на основе канифоли могут быть подразделены на две группы в зависимости от растворимости матрицы. Утверждают, что краски на основе канифоли с растворимой матрицей эродируются в ходе эксплуатации с образованием хрупкой матрицы отработанной канифоли, которая, несмотря на то, что может быть смыта с поверхности корпуса корабля морской водой, с течением времени становится все более шероховатой и имеет очень ограниченный срок службы. С другой стороны, краски на основе канифоли с нерастворимой матрицей содержат некоторое количество виниловой смолы и большое количество плохо растворимых пигментов, предназначенных для обнажения поверхности; и в ходе постепенного вымывания пигмента морской водой поверхность становится все более шероховатой вследствие отсутствия вымывания связующего. "Канифоль" с точки зрения терминологии относится к терминам, обозначающим продукт сбора смолы, выделяющейся из поверхностных надрезов некоторых видов деревьев. Канифолью обычно называют продукт, получаемый из сосен, аналогичные продукты включают смолы под названием конго, дамар, каури и манильский копал. Другие способы получения канифоли включают растворение древесной канифоли из сосновых пней, оставшихся от валки леса, или очистку побочного продукта процесса изготовления Крафт-бумаги с получением канифоли таллового масла.The problem is solved by a composition for a self-polishing anti-fouling marine paint, comprising a polymer binder, which is a copolymer of a comonomer selected from the group consisting of: vinyl pyrrolidone, vinyl piperidone and vinyl caprolactam, with (C 1 -C 4 ) -alkyl methacrylate and / or styrene, at least one metal-containing pigment gradually dissolving in seawater, a solvent, a filler and a biocide-containing additive. Moreover, as a binder, the composition contains a polymer containing 5-40 wt.%, At least one comonomer selected from the group consisting of vinyl pyrrolidone, vinyl piperidone and vinyl caprolactam, 5-45 wt.% At least one acrylic comonomer, the total content of comonomers of these two groups is 15-75 wt.% and 25-85 wt.% comonomer selected from the group comprising (C 1 -C 4 ) -alkyl methacrylate and / or styrene, and as a biocide-containing additive, it contains an additive selected from the group comprising a mixture of not more than 2.33 wt.h. derivative of rosin with not more than 1.2 parts by weight marine biocide per 1 wt.h. a binder, not more than 1.1 parts by weight gradually soluble in sea water metal salts of saturated fatty alicyclic and / or branched acid - C 6 -C 12 per 1 wt.h. a binder, a mixture of not more than 1.1 wt. including the specified metal salt with not more than 1.2 wt.h. marine biocide per 1 wt. including binder, the mixture is not more than 2.33 wt.h. derivative of rosin with not more than 1.1 wt. including the specified metal salt per 1 wt.h. a binder, a mixture of not more than 2.33 wt.h. derivative of rosin with not more than 1.1 parts by weight the specified metal salt and with no more than 1.2 wt.h. marine biocide per 1 wt.h. a binder, in the following ratio of components, parts by weight:
binder - 1
biocide-containing additive - 1.1-4.63
pigment - 5.2-24.35
solvent - 3.73-12.73
filler - 0.14-2.345
According to the invention, the composition of marine paint may contain rosin. In fact, it is unexpected that such compositions give self-polishing coatings, since, according to current opinion, rosin cannot be used in self-polishing paints. Known rosin-based antifouling paints can be divided into two groups depending on the solubility of the matrix. It is claimed that rosin-based paints with a soluble matrix are eroded during operation with the formation of a fragile matrix of spent rosin, which, despite the fact that it can be washed off the surface of the ship’s hull with sea water, becomes more and more rough over time and has a very limited time service. On the other hand, rosin-based paints with an insoluble matrix contain a certain amount of vinyl resin and a large amount of poorly soluble pigments intended to expose the surface; and during the gradual washing out of the pigment with sea water, the surface becomes more and more rough due to the lack of washing out the binder. "Rosin" in terms of terminology refers to terms denoting the product of the collection of resin released from the surface cuts of some types of trees. Rosin is usually called a product derived from pine trees, similar products include resins called Congo, Damar, Kauri and Manila digging. Other methods for producing rosin include dissolving wood rosin from pine stumps left from felling, or purifying a by-product of the Kraft paper manufacturing process to obtain tall oil rosin.
В случае выбора рекомендуется сосновая канифоль, хотя приемлемыми могут оказаться аналогичные продукты при условии, что они имеют такое же гидрофильно-липофильное равновесие. Pine rosin is recommended if selected, although similar products may be acceptable provided they have the same hydrophilic-lipophilic balance.
Основным компонентом (примерно 80%) канифоли является абиетиновая смола, также называемая сильвиновой кислотой, которая может быть использована вместо канифоли. Рекомендуемыми компонентами на основе канифоли являются сама канифоль, ее медь- или цинкпроизводные, далее называемые резинатом меди и резинатом цинка, другие резинаты с сопоставимой растворимостью или смеси резинатов. Соли получают любым известным способом, обычно обменом с карбонатом, гидроокисью или бикарбонатом металла. В некоторых случаях превращение абиетиновой кислоты в ее соли может менять в худшую сторону такие свойства, как температура плавления, твердость, долговечность, устойчивость к действию воды или растворителей. The main component (approximately 80%) of rosin is abietic resin, also called sylvinic acid, which can be used instead of rosin. Recommended rosin-based components are rosin itself, its copper or zinc derivatives, hereinafter referred to as copper resinate and zinc resinate, other resinates with comparable solubility or a mixture of resinates. Salts are prepared by any known method, usually by exchange with a metal carbonate, hydroxide or bicarbonate. In some cases, the conversion of abietic acid to its salt can change for the worse such properties as melting point, hardness, durability, resistance to water or solvents.
Известно, что реакция может происходить в самой краске, например, абиетиновая кислота может частично вступать в реакцию с другими компонентами, такими как ZnO, Cu2O или оксид трибутилолова или может происходить частичный обмен между резинатами металлов и другими металлпроизводными, содержащимися в краске.It is known that the reaction can occur in the paint itself, for example, abietic acid can partially react with other components, such as ZnO, Cu 2 O or tributyltin oxide, or a partial exchange can occur between the metal resins and other metal derivatives contained in the paint.
По изобретению композиция морской краски изобретения может содержать одну или несколько плохо растворимых солей металла насыщенной жирной кислоты с 6-12 атомами углерода, предпочтительно 8 - 11 атомами углерода, выбранной из кислот изостроения, алициклических кислот или их смесей. Выражение "плохо растворимый" известный термин в применении к морской краске и им характеризуются некоторые соединения, определяемые как водонерастворимые в отличие от высшей степени нерастворимых соединений. Соль металла (обычно используют соль переходного металла) рекомендуют выбирать из солей цинка, меди, кобальта, циркония или их смесей, более предпочтительно соли цинка и/или меди. Такие соли часто содержат в виде примеси небольшое количество соответствующих кислот. Примеры кислот изо-строения включают кислоты с одной боковой цепью, из них рекомендуется 2-этилгексановая кислота, или предпочтительно третичные кислоты. В качестве примера алициклических кислот можно указать нафтеновые кислоты, строение которых преимущественно определяется наличием циклопентанового цикла с карбонильной группой в конце алкильной боковой цепи. According to the invention, the marine paint composition of the invention may contain one or more poorly soluble metal salts of a saturated fatty acid with 6-12 carbon atoms, preferably 8 to 11 carbon atoms, selected from isostructure acids, alicyclic acids, or mixtures thereof. The expression "poorly soluble" is a well-known term when applied to marine paint and it describes some compounds that are defined as water-insoluble as opposed to highly insoluble compounds. The metal salt (usually a transition metal salt) is recommended to be selected from zinc, copper, cobalt, zirconium salts or mixtures thereof, more preferably zinc and / or copper salts. Such salts often contain as an impurity a small amount of the corresponding acids. Examples of acids from the structure include single side chain acids, of which 2-ethylhexanoic acid, or preferably tertiary acids, is recommended. As an example of alicyclic acids, naphthenic acids can be mentioned, the structure of which is mainly determined by the presence of a cyclopentane ring with a carbonyl group at the end of the alkyl side chain.
Известно, что в указанных красках могут происходить реакции, например, может происходить частичный обмен между солями металлов жирной кислоты и другим содержащимся в краске металлпроизводным. It is known that reactions can occur in these inks, for example, a partial exchange can occur between metal salts of a fatty acid and another metal derivative contained in the ink.
Нереакционноспособные связующие представляют собой полимер, полученный полимеризацией:
(a) 5-40 мас.% по меньшей мере одного мономера A, выбранного из группы, включающей N-винилпирролидон, N-винилпиперидон и N-винилкапролактам,
(b) 5-40 мас.% по меньшей мере одного акрилового сомономера B, причем A + B суммарно составляют 15-75 мас.% мономерной композиции;
(c) 25-85 мас. % по меньшей мере одного C1-C4-алкилметакрилата и/или стирола (мономер C).Non-reactive binders are a polymer obtained by polymerization:
(a) 5-40% by weight of at least one monomer A selected from the group consisting of N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl piperidone and N-vinyl caprolactam,
(b) 5-40% by weight of at least one acrylic comonomer B, wherein A + B total 15-75% by weight of the monomer composition;
(c) 25-85 wt. % of at least one C 1 -C 4 alkyl methacrylate and / or styrene (monomer C).
Мономеры A составляют 5-40% от массы всех мономеров, предпочтительно 15-30%. При их использовании в количестве, превышающем 40 мас.% полученное покрытие будет набухать в морской воде, вследствие чего будет обладать низкими механическими свойствами. С другой стороны, если мономеры А используют в количестве ниже 5 мас. %, целевой сополимер не будет обладать требуемыми свойствами. Monomers A comprise 5-40% by weight of all monomers, preferably 15-30%. When used in an amount exceeding 40 wt.%, The resulting coating will swell in sea water, as a result of which it will have low mechanical properties. On the other hand, if monomers A are used in an amount below 5 wt. %, the target copolymer will not have the desired properties.
Сомономеры B хорошо известны в качестве пленкообразующих материалов. Рекомендуемые примеры акриловых мономеров включают метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, бутилакрилат, амилакрилат, гексилакрилат, 2-этилгексилакрилат, из которых наиболее предпочтителен бутилакрилат. Comonomers B are well known as film-forming materials. Recommended examples of acrylic monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethyl hexyl acrylate, of which butyl acrylate is most preferred.
Сомономеры B составляют 5-45 мас.% всех мономеров, предпочтительно 15-30 мас. %. При их использовании в больших количествах получаемое покрытие будет чрезмерно мягким и чувствительным к механическим повреждениям. Comonomers B comprise 5-45 wt.% Of all monomers, preferably 15-30 wt. % When used in large quantities, the resulting coating will be excessively soft and sensitive to mechanical damage.
Рекомендуемым сомономером C является метилметакрилат. Recommended comonomer C is methyl methacrylate.
Сополимер может содержать до 5 мас.% звеньев акриловой и/или метакриловой кислоты взамен соответствующих эфиров, однако при этом необходимо соблюдать меры, чтобы избежать гелеобразования в краске при использовании сополимера, содержащего свободные карбоксильные группы. The copolymer may contain up to 5 wt.% Units of acrylic and / or methacrylic acid instead of the corresponding esters, however, care must be taken to avoid gelation in the paint when using a copolymer containing free carboxyl groups.
Связующее может быть получено полимеризацией в присутствии радикального катализатора, такого как перекись бензоила, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, азобисбутиронитрил в органическом растворителе, таком как ксилол, толуол, бутилацетат, бутанол, 2-этоксиэтанол, циклогексанол, 2-метоксиэтанол, 2-бутоксиэтанол, метилизобутилкетон, метилизоамилкетон, метил (этил)амилкетон и/или 2-этоксиэтилацетат. Полимеризация может быть проведена нагреванием всех компонентов в растворителе или предпочтительно путем постепенного добавления мономеров и катализатора в нагретый растворитель. Можно также использовать агент передачи цепи, такой как меркаптан, с получением полимеров более низкого молекулярного веса. При использовании в качестве органического растворителя ксилола полимеризацию рекомендуют проводить в температурном интервале 70-140oC.A binder can be obtained by polymerization in the presence of a radical catalyst, such as benzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, azobisbutyronitrile in an organic solvent such as xylene, toluene, butyl acetate, butanol, 2-ethoxyethanol, cyclohex methoxyethanol, 2-butoxyethanol, methyl isobutyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl (ethyl) amyl ketone and / or 2-ethoxyethyl acetate. The polymerization can be carried out by heating all the components in a solvent, or preferably by gradually adding monomers and a catalyst to a heated solvent. You can also use a chain transfer agent, such as mercaptan, to obtain polymers of lower molecular weight. When using xylene as an organic solvent, the polymerization is recommended to be carried out in a temperature range of 70-140 o C.
Отношение по массе компонента на основе канифоли к связующему предпочтительно составляет 10:80 до 70:30, более предпочтительно от 20:80 до 60:40, наиболее предпочтительно от 25:75 до 50:50. The weight ratio of the rosin-based component to the binder is preferably 10:80 to 70:30, more preferably 20:80 to 60:40, most preferably 25:75 to 50:50.
Отношение по массе соли металла жирной кислоты к связующему предпочтительно составляет интервал от 1:50 до 1:1, более предпочтительно от 1:20 до 2:3. The ratio by weight of the metal salt of the fatty acid to the binder is preferably in the range from 1:50 to 1: 1, more preferably from 1:20 to 2: 3.
Композиция краски по изобретению также содержит по меньшей мере один плохо растворимый пигмент, содержащий металл, и возможно один из пигментов, в высшей степени нерастворимых в морской воде, и/или другие биоциды. The paint composition according to the invention also contains at least one poorly soluble pigment containing metal, and possibly one of the pigments that are highly insoluble in sea water, and / or other biocides.
Примерами пигментов, содержащих металл, плохо растворимых в морской воле, включают тиоцианат меди (I), оксид меди (I), оксид цинка, ацетат-мета-арсенат меди (I) или хромат цинка. Рекомендуется, чтобы краска включала по меньшей мере один содержащий пигмент, выбранный из оксида цинка, оксида меди (I), тиоцианат меди (I) и пигментов, растворимость которых в морской воде аналогична растворимости указанных пигментов. Растворимость этих пигментов в морской воде такова, что частицы пигмента не могут существовать на поверхности краски. Пигмент оказывает индуцирующее действие на общую гладкость пленки краски, находящейся под влиянием движущейся относительно нее морской воды, сводит к минимуму местную эрозию и предпочтительно удаляет образующиеся в ходе нанесения краски наросты. Могут быть использованы смеси плохо растворимых пигментов, из которых наиболее рекомендуется смесь оксида цинка, который наиболее эффективен с точки зрения индуцирования постепенного растворения краски, с оксидом и/или тиоцианатом меди (I), которые являются более эффективными морским биоцидами, при этом смесь предпочтительно содержит по меньшей мере 25 мас.% оксида меди (I) и/или тиоцианата меди (I), а остальное количество приходится на оксид цинка. Examples of metal-containing pigments that are poorly soluble in sea water include copper (I) thiocyanate, copper (I) oxide, zinc oxide, copper (I) acetate meta-arsenate or zinc chromate. It is recommended that the paint includes at least one containing a pigment selected from zinc oxide, copper oxide (I), copper (I) thiocyanate and pigments whose solubility in sea water is similar to the solubility of these pigments. The solubility of these pigments in sea water is such that pigment particles cannot exist on the surface of the paint. The pigment has an inducing effect on the overall smoothness of the paint film, which is influenced by the sea water moving relative to it, minimizes local erosion and preferably removes the growths formed during application of the paint. Mixtures of poorly soluble pigments can be used, of which a mixture of zinc oxide, which is most effective in inducing the gradual dissolution of paint, with copper oxide and / or thiocyanate, which are more effective marine biocides, is most recommended, the mixture preferably containing at least 25 wt.% copper (I) oxide and / or copper (I) thiocyanate, and the remaining amount is zinc oxide.
Композиция краски может дополнительно содержать пигмент, в высшей степени нерастворимый в морской воде, такой как двуокись титана или оксид железа (III). Такой в высшей степени нерастворимый пигмент может составлять до 40 мас.% на весь пигментный компонент краски. В высшей степени нерастворимый пигмент влияет на замедление растворения краски. The paint composition may further comprise a pigment that is highly insoluble in seawater, such as titanium dioxide or iron (III) oxide. Such a highly insoluble pigment can comprise up to 40% by weight of the total pigment component of the paint. The highly insoluble pigment affects the retardation of the dissolution of the paint.
Отношение пигмента к полимеру таково, что при этом обеспечивается объемная концентрация пигмента по меньшей мере 25%, предпочтительно по меньшей мере 35% на сухую пленку краски. Верхний предел концентрации пигмента является критической объемной концентрацией пигмента. Например, краски с объемными концентрациями пигмента около 50%, как было найдено, очень эффективны с точки зрения сглаживания в морской воде и предотвращения обрастания. The ratio of pigment to polymer is such that it provides a bulk concentration of pigment of at least 25%, preferably at least 35%, on a dry paint film. The upper limit of the pigment concentration is the critical volume concentration of the pigment. For example, paints with a pigment volume concentration of about 50% have been found to be very effective in terms of smoothing in seawater and preventing fouling.
Краска может содержать и другие биоциды, эффективные в качестве направленных против загрязнения средств. Примеры таких биоцидов включают дитиокарбаматные производные, такие как диметилдитиокарбамат цинка, этилен (бис(дитиокарбамат) цинка, диэтилдитиокарбамат цинка, этилен-бис(дитиокарбамат)меди (I) или 2-(N,N-диметилтиокарбамилтио)-5-нитротиазол, замещенные изотиазолоны, в частности, галоидированные N-замещенные изотиазолоны, тетраметилтиурамдисульфид. Другие известные биоциды включают производные триорганоолова, такие как трибутилолово оксид, фторид трибутилолова или фторид трифенилолова. The paint may contain other biocides that are effective as anti-pollution agents. Examples of such biocides include dithiocarbamate derivatives, such as zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene (zinc bis (dithiocarbamate), zinc diethyl dithiocarbamate, copper (I) ethylene bis (dithiocarbamate) or 2- (N, N-dimethylthiocarbamazothio azothio azothio) in particular halogenated N-substituted isothiazolones, tetramethylthiuram disulfide Other known biocides include triorganotin derivatives such as tributyltin oxide, tributyltin fluoride or triphenyltin fluoride.
Далее изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами. The invention is further illustrated by the following examples.
Перечень продуктов на основе канифоли, используемых согласно изобретению. List of rosin-based products used according to the invention.
Резинат кальция
Кальцийрезинат полимеризованной канифоли
Резинат цинка
Цинк-кальций резинат полимеризованной канифоли
Резинат цинка высокотекучий
Резинат меди
Диспропорционированные канифоли
Полимеризованные канифоли
Димеризованные канифоли
Гидрированные канифоли
Канифоли модифицированные малеиновой кислотой
Канифоли модифицированные фенолом
Канифоли обработанные малеиновой кислотой
Канифоли на основе таллового масла
Модифицированные металлом резинаты
Канифоль модифицированная фумаровой кислотой.Calcium resinate
Polymerized Rosin Calcium Resinate
Zinc Rubber
Zinc-calcium resinate polymerized rosin
High Flow Zinc Rubber
Copper rubber
Disproportionate Rosin
Polymerized Rosin
Dimerized Rosin
Hydrogenated rosin
Maleic acid modified rosins
Phenol modified rosins
Maleic acid treated rosins
Tall Oil Rosin
Modified Metal Resins
Fumaric acid modified rosin.
1. Получение резината меди
В 275 частях по массе (ч.) уайт-спирита растворяют 765 ч. канифоли, нагревают примерно до 130oC и при перемешивании добавляют 100 ч. гидроксикарбоната меди. Температуру повышают до кипения (около 175oC) до момента осветления смеси и изменения окраски от зеленой до светло-коричневой. После охлаждения смесь разбавляют примерно до 70 мас.% на сухое вещество 75 ч. изопропилового спирта.1. Obtaining copper resinate
765 parts of rosin are dissolved in 275 parts by weight (parts) of white spirit, heated to about 130 ° C. and 100 parts of copper hydroxycarbonate are added with stirring. The temperature is raised to a boil (about 175 o C) until the mixture is clarified and the color changes from green to light brown. After cooling, the mixture is diluted to about 70 wt.% On a dry basis of 75 parts of isopropyl alcohol.
2. Получение резината цинка
Резинат цинка приготавливают в виде примерно 70 вес.%-ного раствора, как и резинат меди с использованием указанных ниже компонентов в следующих пропорциях, мас.ч.:
канифоль - 200
уайт-спирит - 72
карбонат цинка - 27
изопропанол - 19
Слабо растворимые металлические соли насыщенной жирной кислоты являются стандартным продуктом, поставляемым на коммерческий рынок (например, цинксиккатол, выпускаемый фирмой "АКЗО ШЕМИ").2. Obtaining zinc resinate
Zinc resinate is prepared in the form of about 70 wt.% Solution, as well as copper resinate using the following components in the following proportions, parts by weight:
rosin - 200
white spirit - 72
zinc carbonate - 27
isopropanol - 19
Weakly soluble metal salts of saturated fatty acid are a standard product sold on the commercial market (for example, zinc cicatol manufactured by AKZO SHEMI).
Получение сополимера
Полимер 1:
Тройной сополимер получают путем постепенного добавления в смесь в течение примерно пяти часов 16,7 кг метилметакрилата, 8,3 кг бутилакрилата и 1 кг третбутилпероксибензоата в раствор 12,5 кг винилпирролидона 8,3 кг метилметакрилата и 4,2 кг бутилакрилата в 40,9 кг ксилола, нагретого при 115oC с перемешиванием.Getting copolymer
Polymer 1:
A triple copolymer is prepared by gradually adding to the mixture over a period of about five hours 16.7 kg of methyl methacrylate, 8.3 kg of butyl acrylate and 1 kg of tert-butyl peroxybenzoate in a solution of 12.5 kg of vinyl pyrrolidone, 8.3 kg of methyl methacrylate and 4.2 kg of butyl acrylate in 40.9 kg of xylene, heated at 115 o C with stirring.
После нагревания в течение примерно 12 часов анализ остаточных мономеров методом газовой хроматографии показывает, что полимеризация завершена. Затем раствор нагревают до 130oC в течение примерно одного часа для устранения остаточной активности катализатора. Полученный продукт охлаждают и разбавляют 9,1 кг ксилола и получают примерно 50 вес.% раствор полимера в ксилоле.After heating for about 12 hours, analysis of the residual monomers by gas chromatography indicates that the polymerization is complete. Then the solution is heated to 130 o C for about one hour to eliminate the residual activity of the catalyst. The resulting product was cooled and diluted with 9.1 kg of xylene and approximately 50 wt.% Solution of polymer in xylene was obtained.
Полимер 2:
Тройной сополимер получают путем медленного добавления в течение примерно пяти часов 11,3 кг метилметакрилата, 0,67 кг бутилакрилата и 0,40 кг трет-бутилпероксибензоата и раствор 2 кг винилпирролидона, 5,7 кг метилметакрилата и 0,33 кг бутилакрилата в 16 кг ксилола, нагреваемого при 115oC, с одновременным перемешиванием.Polymer 2:
A triple copolymer is obtained by slowly adding over about five hours 11.3 kg of methyl methacrylate, 0.67 kg of butyl acrylate and 0.40 kg of tert-butyl peroxybenzoate and a solution of 2 kg of vinyl pyrrolidone, 5.7 kg of methyl methacrylate and 0.33 kg of butyl acrylate in 16 kg xylene, heated at 115 o C, while stirring.
После нагревания в течение примерно 12 часов путем газовой хроматографии фиксируют завершение процесса полимеризации. Затем данный раствор нагревают до 130oC в течение примерно 1 часа для уничтожения остаточной активности катализатора. Продукт охлаждают и разбавляют 4 кг ксилола, и в результате получают примерно 50 вес.% раствор полимера в ксилоле.After heating for about 12 hours by gas chromatography, the completion of the polymerization process is recorded. Then this solution is heated to 130 o C for about 1 hour to destroy the residual activity of the catalyst. The product is cooled and diluted with 4 kg of xylene, and the result is approximately 50 wt.% Solution of polymer in xylene.
Полимер 3:
Тройной сополимер получается путем постепенного смешивания в течение примерно пяти часов 4,2 кг метилметакрилата, 7,5 кг бутилакрилата и 0,5 кг трет-бутилпероксибензоата в раствор 7,5 кг винилкапролактама 2,1 кг метилметакрилата и 3,8 кг бутилакрилата в 20,0 кг ксилола, нагреваемого при 115oC, с перемешиванием.Polymer 3:
A triple copolymer is obtained by gradually mixing over about five hours 4.2 kg of methyl methacrylate, 7.5 kg of butyl acrylate and 0.5 kg of tert-butyl peroxybenzoate in a solution of 7.5 kg of vinyl caprolactam, 2.1 kg of methyl methacrylate and 3.8 kg of butyl acrylate in 20 , 0 kg of xylene, heated at 115 o C, with stirring.
После нагревания в течение примерно 12 часов путем газовой хроматографии фиксируют завершение процесса полимеризации. Затем раствор нагревают до 130oC в течение примерно 1 часа для устранения остаточной активности катализатора. Продукт охлаждают и разбавляют 5,0 килограммами ксилола, и в результате получают примерно 50 вес.% раствор полимера в ксилоле.After heating for about 12 hours by gas chromatography, the completion of the polymerization process is recorded. Then the solution is heated to 130 o C for about 1 hour to eliminate the residual activity of the catalyst. The product is cooled and diluted with 5.0 kilograms of xylene, and as a result, an approximately 50 wt.% Solution of polymer in xylene is obtained.
Полимер 4:
Тройной сополимер получают путем медленного введения в течение примерно пяти часов 5,0 кг метилметакрилата, 8,0 кг бутилакрилата и 0,60 кг трет-бутилпероксибензоата в раствор 10,5 кг винилпирролидона, 2,5 кг метилметакрилата и 4,0 кг бутилакрилата в 24,0 кг ксилола, нагреваемого при 115oC с перемешиванием.Polymer 4:
A triple copolymer is obtained by slowly introducing 5.0 kg of methyl methacrylate, 8.0 kg of butyl acrylate and 0.60 kg of tert-butyl peroxybenzoate into a solution of 10.5 kg of vinyl pyrrolidone, 2.5 kg of methyl methacrylate and 4.0 kg of butyl acrylate in about five hours 24.0 kg of xylene, heated at 115 o C with stirring.
После нагревания в течение примерно 12 часов методом газовой хроматографии контролируют завершение полимеризации. Затем раствор нагревают до 130oC в течение примерно одного часа для устранения остаточной активности катализатора. Этот продукт охлаждают и разбавляют 6,0 кг ксилола и в результате получают примерно 50 вес.% раствор полимера в ксилоле.After heating for about 12 hours by gas chromatography, the completion of the polymerization is monitored. Then the solution is heated to 130 o C for about one hour to eliminate the residual activity of the catalyst. This product is cooled and diluted with 6.0 kg of xylene and as a result, an approximately 50 wt.% Solution of polymer in xylene is obtained.
Полимер 5:
Сополимер получают путем постепенного смешивания в течение примерно пяти часов 12,7 кг метилметакрилата, 0,7 кг метакриловой кислоты, 13,3 кг бутилакрилата и 1 кг трет-бутилпероксибензоата в раствор 10,0 кг винилпирролидона, 6,3 кг метилметакрилата, 6,7 кг бутилакрилата и 0,3 кг метакриловой кислоты в смеси 28,6 кг ксилола и 12,3 кг н-бутанола, нагреваемых при 105oC, с перемешиванием.Polymer 5:
The copolymer is obtained by gradually mixing for about five hours 12.7 kg of methyl methacrylate, 0.7 kg of methacrylic acid, 13.3 kg of butyl acrylate and 1 kg of tert-butyl peroxybenzoate in a solution of 10.0 kg of vinyl pyrrolidone, 6.3 kg of methyl methacrylate, 6, 7 kg of butyl acrylate and 0.3 kg of methacrylic acid in a mixture of 28.6 kg of xylene and 12.3 kg of n-butanol, heated at 105 o C, with stirring.
После нагревания в течение примерно 12 часов методом газовой хроматографии фиксируют завершение полимеризации. Затем данный раствор нагревают до 130oC в течение примерно 1 часа для устранения остаточной активности катализатора. Данный продукт охлаждают и разбавляют 2,7 кг н-бутанола и 6,4 кг ксилола, и в результате получают примерно 50 вес.% раствор полимера в смеси ксилол н-бутанол.After heating for about 12 hours by gas chromatography, the completion of the polymerization is recorded. Then this solution is heated to 130 o C for about 1 hour to eliminate the residual activity of the catalyst. This product is cooled and diluted with 2.7 kg of n-butanol and 6.4 kg of xylene, and as a result, an approximately 50 wt.% Polymer solution in xylene n-butanol mixture is obtained.
Полимер 6:
Сополимер получают путем постепенного ввода в течение примерно 4 часов 460 г метилметакрилата, 220 г этилакрилата и 20 г трет-бутилпероксибензоата в раствор 220 г метилметакрилата и 100 этилакрилата в 1 л ксилола, нагреваемого при 115oC перемешиванием.Polymer 6:
The copolymer is prepared by gradually introducing 460 g of methyl methacrylate, 220 g of ethyl acrylate and 20 g of tert-butyl peroxybenzoate into a solution of 220 g of methyl methacrylate and 100 ethyl acrylate in 1 L of xylene, heated at 115 ° C. with stirring, over a period of approximately 4 hours.
После нагревания в течение примерно 12 часов путем газовой хроматографии контролируют завершение полимеризации. Данный раствор затем нагревают до 130oC в течение примерно 1 часа для устранения остаточной активности катализатора. Этот продукт охлаждают и разбавляют 130 г ксилола, и в результате получают примерно 50 вес.% раствор полимера в ксилоле.After heating for about 12 hours, the completion of the polymerization is monitored by gas chromatography. This solution is then heated to 130 ° C. for about 1 hour to eliminate the residual activity of the catalyst. This product is cooled and diluted with 130 g of xylene, and as a result, an approximately 50 wt.% Solution of polymer in xylene is obtained.
Получение композиции красителя
В нижеследующих примерах описывается состав каждой рецептуры красителя и даются сравнительные примеры. Красители готовят путем смешивания ингредиентов в шаровой мельнице в течение 24 часов.Obtaining a dye composition
The following examples describe the composition of each dye formulation and give comparative examples. Dyes are prepared by mixing the ingredients in a ball mill for 24 hours.
ПРИМЕР 1
4,37 мас.ч. раствора резината меди смешивают с 8,53 мас.ч. раствора полимера (полимер 1 в растворе с содержанием 50% твердых веществ), затем смешивается с 30,96 мас. ч. закиси меди, 29,38 мас.ч. окиси цинка, 0,79 мас.ч. бентонита (в качестве противоосадительного агента), 2,18 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно с 23.79 мас.ч. ксилола.EXAMPLE 1
4.37 parts by weight a solution of copper resinate is mixed with 8.53 parts by weight of a polymer solution (
ПРИМЕР 2
Раствор резината меди - 4,65 мас.ч.EXAMPLE 2
A solution of copper resinate - 4.65 parts by weight
Раствор полимера (полимер 5 в 50 вес.%-ном растворе) - 7,98 мас.ч. A polymer solution (
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Закись меди - 48,56 мас.ч. Copper oxide - 48.56 parts by weight
Тальк - 8,35 мас.ч. Talc - 8.35 parts by weight
Металлический пигмент (красная окись железа) - 2,74 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.74 wt.h.
Ксилол - 21,95 мас.ч. Xylene - 21.95 parts by weight
Биоцид - 4,78 мас.ч. Biocide - 4.78 parts by weight
ПРИМЕР 3
Раствор резината меди - 8,63 мас.ч.EXAMPLE 3
A solution of copper resinate - 8.63 wt.h.
Раствор полимера (полимер 1 в 50 вес.%-ном растворе) - 4,837 мас.ч. The polymer solution (
Закись меди - 30,96 мас.ч. Copper oxide - 30.96 parts by weight
Окись цинка - 29,38 мас.ч. Zinc oxide - 29.38 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Изобутанол - 2,18 мас.ч. Isobutanol - 2.18 parts by weight
Ксилол - 23,79 мас.ч. Xylene - 23.79 parts by weight
ПРИМЕР 4
Раствор резината меди - 1,955 мас.ч.EXAMPLE 4
Copper resinate solution - 1.955 parts by weight
Раствор полимера (полимер 1 в 50 вес.%-ном растворе) - 10,945 мас.ч. The polymer solution (
Закись меди - 30,96 мас.ч. Copper oxide - 30.96 parts by weight
Окись цинка - 29,38 мас.ч. Zinc oxide - 29.38 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Изобутанол - 2,18 мас.ч. Isobutanol - 2.18 parts by weight
Ксилол - 23,79 мас.ч. Xylene - 23.79 parts by weight
ПРИМЕР 5
4,37 мас. ч. раствора резината меди смешивается с 8,53 мас.ч. раствора полимера (полимер 2 в растворе с концентрацией 50 вес.%), затем смешивается с 30,96 мас.ч. закиси меди, 29,38 мас.ч. окиси цинка, 0,79 мас.ч. бентонита (как противоосадительный агент), 2,18 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно 23,79 мас.ч ксилола.EXAMPLE 5
4.37 wt. including a solution of copper resinate is mixed with 8.53 parts by weight a polymer solution (
ПРИМЕР 6
4,37 мас. ч. раствора резината меди смешивается с 8,53 мас.ч. раствора полимера (полимер 3 в растворе с концентрацией 50 вес.%), затем смешивается с 30,96 мас.ч. закиси меди, 29,38 мас.ч. окиси цинка, 0,79 мас.ч. бентонита (как противоосадительного агента), 2,18 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно 23,79 мас.ч. ксилола.EXAMPLE 6
4.37 wt. including a solution of copper resinate is mixed with 8.53 parts by weight a polymer solution (
ПРИМЕР 7
4,37 мас. ч. раствора резината меди смешивается с 8,53 мас.ч. раствора полимера (полимера 4 в растворе с концентрацией 50 вес.%), затем смешивается с 30,96 мас.ч. закиси меди, 29,38 мас.ч. окиси цинка, 0,79 мас.ч. бентонита (как противоосадительного агента), 2,18 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно 23,79 мас.ч. ксилола.EXAMPLE 7
4.37 wt. including a solution of copper resinate is mixed with 8.53 parts by weight a polymer solution (
ПРИМЕР 8
Раствора резината цинка - 4,38 мас.ч.EXAMPLE 8
Zinc resinate solution - 4.38 parts by weight
Раствора полимера (полимер 1 в 50 вес.% растворе) - 8,56 мас.ч. The polymer solution (
Закись меди - 31,07 мас.ч. Copper oxide - 31.07 parts by weight
Окись цинка - 29,49 мас.ч. Zinc oxide - 29.49 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Дополнительный ксилол - 21,72 мас.ч. Additional xylene - 21.72 parts by weight
Изобутанол - 2,19 мас.ч. Isobutanol - 2.19 parts by weight
Изопропанол - 0,38 мас.ч. Isopropanol - 0.38 parts by weight
Дополнительный уайт-спирит - 1,42 мас.ч. Additional white spirit - 1.42 parts by weight
ПРИМЕР 9
Нафтенат цинка - 1,65 мас.ч.EXAMPLE 9
Zinc naphthenate - 1.65 parts by weight
Раствор полимера (полимер 5 в 50 вес.% растворе) - 9,40 мас.ч. The polymer solution (
Бентонит - 0,89 мас.ч. Bentonite - 0.89 parts by weight
Окись цинка - 14,64 мас.ч. Zinc oxide - 14.64 parts by weight
Закись меди - 43,75 мас.ч. Copper oxide - 43.75 parts by weight
Тальк - 7,53 мас.ч. Talc - 7.53 parts by weight
Металлический пигмент (красная окись железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 19,77 мас.ч. Xylene - 19.77 parts by weight
ПРИМЕР 10
Нафтенат меди - 4,41 мас.ч.EXAMPLE 10
Copper naphthenate - 4.41 parts by weight
Раствор полимера (полимер 5 в 50 вес.% растворе) - 8,00 мас.ч. The polymer solution (
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Закись меди - 48,68 мас.ч. Copper oxide - 48.68 parts by weight
Тальк - 8,37 мас.ч. Talc - 8.37 parts by weight
Металлический пигмент (красная окись железа) - 2,75 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.75 wt.h.
Биоцид - 4,80 мас.ч. Biocide - 4.80 parts by weight
Ксилол - 22,00 мас.ч. Xylene - 22.00 parts by weight
ПРИМЕР 11
68 мас. ч. раствора полимера (полимер 5 в растворе с концентрацией 50 вес. %) смешивается с 37 мас.ч. нафтената меди, затем смешивается с 177 мас. ч. закиси меди, 17 мас.ч. этилендитиокарбамата, 3 мас.ч. бентонита, 30 мас. ч. мела, 40 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно с 80 мас.ч ксилола.EXAMPLE 11
68 wt. including a polymer solution (
ПРИМЕР 12
Цинксиккатол (торговая марка фирмы "АКЗО Шеми") - 3,74 мас.ч.EXAMPLE 12
Zinksikkatol (trademark of the company AKZO Shemi) - 3.74 wt.h.
Раствор полимера (полимер 5 в 50 вес.% растворе) - 8,06 мас.ч. The polymer solution (
Бентонит - 1,00 мас.ч. Bentonite - 1.00 parts by weight
Закись меди - 49,01 мас.ч. Copper oxide - 49.01 parts by weight
Биоцид - 4,82 мас.ч. Biocide - 4.82 parts by weight
Тальк - 8,45 мас.ч. Talc - 8.45 parts by weight
Металлический пигмент (красная окись железа) - 2,77 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.77 wt.h.
Ксилол - 22,15 мас.ч. Xylene - 22.15 parts by weight
ПРИМЕР 13
88 мас.ч. раствора полимера (полимер 5 в растворе концентрацией 50 вес. %) смешивается с 11 мас.ч. цинксиккатола (торговая марка фирмы "АКЗО Шеми" для цинковой соли синтетических жирных кислот с разветвленной углеродной цепью с содержанием цинка 10%), затем смешивается с 177 мас.ч. закиси меди, 58 мас.ч. окиси цинка, 3 мас.ч. бентонита (как противоосадительного агента), 30 мас.ч. мела, 40 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно 80 мас.ч. ксилола.EXAMPLE 13
88 parts by weight a polymer solution (
ПРИМЕР 14
Краску готовят из следующих ингредиентов:
Канифоль (нерастворенная) - 3,65 мас.ч.EXAMPLE 14
The paint is prepared from the following ingredients:
Rosin (undissolved) - 3.65 parts by weight
Раствор полимера (полимер 1 в 50 вес.% растворе) - 8,04 мас.ч. The polymer solution (
Закись меди - 31,92 мас.ч. Copper oxide - 31.92 parts by weight
Окись цинка - 30,30 мас.ч. Zinc oxide - 30.30 parts by weight
Бентонит - 0,81 мас.ч. Bentonite - 0.81 parts by weight
Дополнительный ксилол - 21,22 мас.ч. Additional xylene - 21.22 wt.h.
Изобутанол - 4,06 мас.ч. Isobutanol - 4.06 wt.h.
ПРИМЕР 15
Резинат кальция - 4,65 мас.ч.EXAMPLE 15
Calcium rubber - 4.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 1) - 7,98 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 1) - 7.98 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,56 мас.ч. Copper oxide - 48.56 parts by weight
Тальк - 8,35 мас.ч. Talc - 8.35 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,74 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.74 wt.h.
Ксилол - 21,95 мас.ч. Xylene - 21.95 parts by weight
Биоцид - 4,78 мас.ч. Biocide - 4.78 parts by weight
ПРИМЕР 16
Резинат кальция полимеризованной канифоли - 4,38 мас.ч.EXAMPLE 16
Calcium rubber of polymerized rosin - 4.38 wt.h.
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 3) - 8,56 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 3) - 8.56 wt.h.
Оксид меди - 31,07 мас.ч. Copper oxide - 31.07 parts by weight
Оксид цинка - 29,49 мас.ч. Zinc oxide - 29.49 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Добавочный ксилол - 21,72 мас.ч. Additional xylene - 21.72 parts by weight
Изобутанол - 2,19 мас.ч. Isobutanol - 2.19 parts by weight
Изопропанол - 0,38 мас.ч. Isopropanol - 0.38 parts by weight
Добавочный уайт-спирит - 1,42 мас.ч. Additional white spirit - 1.42 parts by weight
ПРИМЕР 17
Резинат Ca-полимеризованных канифолей - 1,65 мас.ч.EXAMPLE 17
The rubber of Ca-polymerized rosins is 1.65 parts by weight.
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 4) - 9,40 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 4) - 9.40 wt.h.
Бентонит - 0,89 мас.ч. Bentonite - 0.89 parts by weight
Оксид цинка - 14,54 мас.ч. Zinc oxide - 14.54 parts by weight
Оксид меди - 43,75 мас.ч. Copper oxide - 43.75 parts by weight
Тальк - 7,53 мас.ч. Talc - 7.53 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 19,77 мас.ч. Xylene - 19.77 parts by weight
ПРИМЕР 18
Высокотекучий резинат цинка - 4,41 мас.ч.EXAMPLE 18
High-flowing zinc resinate - 4.41 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 1) - 8,00 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 1) - 8.00 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,68 мас.ч. Copper oxide - 48.68 parts by weight
Тальк - 8,37 мас.ч. Talc - 8.37 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,75 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.75 parts by weight
Биоцид - 4,80 мас.ч. Biocide - 4.80 parts by weight
Ксилол - 22,00 мас.ч. Xylene - 22.00 parts by weight
ПРИМЕР 19
Диспропорционированная канифоль - 4,65 мас.ч.EXAMPLE 19
Disproportionate rosin - 4.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера) - 7,98 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution) - 7.98 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,56 мас.ч. Copper oxide - 48.56 parts by weight
Тальк - 8,35 мас.ч. Talc - 8.35 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,74 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.74 wt.h.
Ксилол - 21,95 мас.ч. Xylene - 21.95 parts by weight
Биоцид - 4,78 мас.ч. Biocide - 4.78 parts by weight
ПРИМЕР 20
Полимеризованная канифоль - 4,38 мас.ч.EXAMPLE 20
Polymerized rosin - 4.38 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 4) - 8,56 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 4) - 8.56 wt.h.
Оксид меди - 31,07 мас.ч. Copper oxide - 31.07 parts by weight
Оксид цинка - 29,49 мас.ч. Zinc oxide - 29.49 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Добавочный ксилол - 21,72 мас.ч. Additional xylene - 21.72 parts by weight
Изобутанол - 2,19 мас.ч. Isobutanol - 2.19 parts by weight
Изопропанол - 0,38 мас.ч. Isopropanol - 0.38 parts by weight
Добавочный уайт-спирит - 1,42 мас.ч. Additional white spirit - 1.42 parts by weight
ПРИМЕР 21
Димеризованные канифоли - 1,65 мас.ч.EXAMPLE 21
Dimerized rosins - 1.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 1) - 9,40 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 1) - 9.40 wt.h.
Бентонит - 0,89 мас.ч. Bentonite - 0.89 parts by weight
Оксид цинка - 14,54 мас.ч. Zinc oxide - 14.54 parts by weight
Оксид меди - 43,75 мас.ч. Copper oxide - 43.75 parts by weight
Тальк - 7,53 мас.ч. Talc - 7.53 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 19,77 мас.ч. Xylene - 19.77 parts by weight
ПРИМЕР 22
Гидрированные канифоли - 4,41 мас.ч.EXAMPLE 22
Hydrogenated rosins - 4.41 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 4) - 8,00 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 4) - 8.00 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 46,68 мас.ч. Copper oxide - 46.68 parts by weight
Тальк - 8,37 мас.ч. Talc - 8.37 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,75 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.75 parts by weight
Биоцид - 4,80 мас.ч. Biocide - 4.80 parts by weight
Ксилол - 22,00 мас.ч. Xylene - 22.00 parts by weight
ПРИМЕР 23
Модифицированные малеиновой кислотой канифоли - 4,65 мас.ч.EXAMPLE 23
Rosin modified with maleic acid - 4.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 3) - 7,89 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 3) - 7.89 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,56 мас.ч. Copper oxide - 48.56 parts by weight
Тальк - 8,35 мас.ч. Talc - 8.35 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 21,95 мас.ч. Xylene - 21.95 parts by weight
Биоцид - 4,78 мас.ч. Biocide - 4.78 parts by weight
ПРИМЕР 24
Малеинированные канифоли - 4,38 мас.ч.EXAMPLE 24
Maleated rosins - 4.38 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 4) - 8,56 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 4) - 8.56 wt.h.
Оксид меди - 31,07 мас.ч. Copper oxide - 31.07 parts by weight
Оксид цинка - 29,49 мас.ч. Zinc oxide - 29.49 parts by weight
Бентонит - 0,79 мас.ч. Bentonite - 0.79 parts by weight
Добавочный оксилол - 21,72 мас.ч. Additional oxylol - 21.72 parts by weight
Изобутанол - 2,19 мас.ч. Isobutanol - 2.19 parts by weight
Изопропанол - 0,38 мас.ч. Isopropanol - 0.38 parts by weight
Добавочный уайт-спирит - 1,42 мас.ч. Additional white spirit - 1.42 parts by weight
ПРИМЕР 25
Живичные канифоли - 1,65 мас.ч.EXAMPLE 25
Gum rosin - 1.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 3) - 9,40 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 3) - 9.40 wt.h.
Бентонит - 0,89 мас.ч. Bentonite - 0.89 parts by weight
Оксид цинка - 14,54 мас.ч. Zinc oxide - 14.54 parts by weight
Оксид меди - 43,75 мас.ч. Copper oxide - 43.75 parts by weight
Тальк - 7,53 мас.ч. Talc - 7.53 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 19,77 мас.ч. Xylene - 19.77 parts by weight
ПРИМЕР 26
Талловые канифоли - 4,41 мас.ч.EXAMPLE 26
Tall oil rosins - 4.41 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера) - 8,00 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution) - 8.00 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,68 мас.ч. Copper oxide - 48.68 parts by weight
Тальк - 8,37 мас.ч. Talc - 8.37 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,75 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.75 parts by weight
Биоцид - 4,80 мас.ч. Biocide - 4.80 parts by weight
Ксилол - 22,00 мас.ч. Xylene - 22.00 parts by weight
ПРИМЕР 27
Модифицированные фумаровой кислотой канифоли - 4,65 мас.ч.EXAMPLE 27
Rosins modified by fumaric acid - 4.65 parts by weight
Раствор полимера (50%-ный раствор полимера 3) - 7,98 мас.ч. The polymer solution (50% polymer solution 3) - 7.98 wt.h.
Бентонит - 0,99 мас.ч. Bentonite - 0.99 parts by weight
Оксид меди - 48,56 мас.ч. Copper oxide - 48.56 parts by weight
Тальк - 8,35 мас.ч. Talc - 8.35 parts by weight
Металлический пигмент (красный оксид железа) - 2,47 мас.ч. Metallic pigment (red iron oxide) - 2.47 wt.h.
Ксилол - 21,95 мас.ч. Xylene - 21.95 parts by weight
Биоцид - 4,78 мас.ч. Biocide - 4.78 parts by weight
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Противозагрязняющую краску получают из следующих компонентов:
Канифоль - 19,8 мас.ч.COMPARATIVE EXAMPLE 1
Anti-pollution paint is obtained from the following components:
Rosin - 19.8 parts by weight
Фенольная олифа, нейтрализованная CaO в шаровой мельнице, используемая как пластификатор - 6,6 мас.ч. Phenolic drying oil neutralized by CaO in a ball mill, used as a plasticizer - 6.6 parts by weight
Карбонат кальция - 19,0 мас.ч. Calcium carbonate - 19.0 parts by weight
Закись меди - 27,0 мас.ч. Copper oxide - 27.0 parts by weight
Растворители (толуол/уайт-спирит 1:1) - 23,6 мас.ч. Solvents (toluene / white spirit 1: 1) - 23.6 parts by weight
Присадки - 4,0 мас.ч. Additives - 4.0 parts by weight
Краску готовят путем ввода карбоната кальция в носитель и измельчения в шаровой мельнице в течение 24 часов. Затем вводят закись меди и диспергируют в течение трех часов. The paint is prepared by introducing calcium carbonate into the carrier and grinding in a ball mill for 24 hours. Then, copper oxide is introduced and dispersed for three hours.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
4,37 мас. ч. раствора резината меди смешивали с 8,53 мас.ч. раствора полимера (полимер 6 в растворе с концентрацией 50 вес.%), затем смешивают с 30,96 мас. ч. закиси меди, 29,38 мас.ч. окиси цинка, 0,79 мас.ч. бентонита (как противоосадительного агента), 2,18 мас.ч. изобутилового спирта и дополнительно 23,79 мас.ч. ксилола.COMPARATIVE EXAMPLE 2
4.37 wt. including a solution of copper resinate was mixed with 8.53 parts by weight a polymer solution (
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
Краску готовят с использованием следующих компонентов:
Канифоль (нерастворенная) - 3,65 мас.ч.COMPARATIVE EXAMPLE 3
Paint is prepared using the following components:
Rosin (undissolved) - 3.65 parts by weight
Полимер (полимер 6 в растворе концентрацией 50 вес.%) - 8,04 мас.ч. The polymer (
Закись меди - 31,92 мас.ч. Copper oxide - 31.92 parts by weight
Окись цинка - 30,30 мас.ч. Zinc oxide - 30.30 parts by weight
Бентонит - 0,81 мас.ч. Bentonite - 0.81 parts by weight
Дополнительный ксилол - 19,91 мас.ч. Additional xylene - 19.91 parts by weight
Изобутанол - 4,06 мас.ч. Isobutanol - 4.06 wt.h.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 4
Раствор резината меди - 9,0 мас.ч.COMPARATIVE EXAMPLE 4
A solution of copper resinate - 9.0 parts by weight
Хлорированный каучук (50 мас.ч. твердых веществ) - 17,0 мас.ч. Chlorinated rubber (50 parts by weight of solids) - 17.0 parts by weight
Пластификаторы - 4,0 мас.ч. Plasticizers - 4.0 wt.h.
Биоциды - 34,0 мас.ч. Biocides - 34.0 parts by weight
Тиксотропные агента - 1,0 мас.ч. Thixotropic agent - 1.0 wt.h.
Стабилизирующие агенты - 2,0 мас.ч. Stabilizing agents - 2.0 wt.h.
Дополнительные растворители - 33,0 мас.ч. Additional solvents - 33.0 parts by weight
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 5
Раствор резината меди - 4,4 мас.ч.COMPARATIVE EXAMPLE 5
A solution of copper resinate - 4.4 wt.h.
Связующее винилового типа (50 вес.% твердых веществ) - 12,4 мас.ч. Binder of the vinyl type (50 wt.% Solids) - 12.4 wt.h.
Пластификаторы - 3,0 мас.ч. Plasticizers - 3.0 wt.h.
Биоциды - 19,0 мас.ч. Biocides - 19.0 parts by weight
Пигменты - 25,0 мас.ч. Pigments - 25.0 parts by weight
Тиксотропные агента - 1,2 мас.ч. Thixotropic agent - 1.2 parts by weight
Растворители - 35,0 мас.ч. Solvents - 35.0 parts by weight
ФИЗИЧЕСКИЕ ИСПЫТАНИЯ
Для каждой краски определяли стойкость при хранении, параметры сушки и адгезию с основой, используя следующие методы испытания.PHYSICAL TESTS
For each paint, storage stability, drying parameters and adhesion to the substrate were determined using the following test methods.
1. Стабильность при хранении
250 мл каждой краски вводили в оловянную емкость на 300 мл, которую закрывали крышкой. Краска выдерживалась в печи при 45oC. Стойкость краски определялась по увеличению ее вязкости, которая измерялась с помощью вискозиметра Брукфильда (Модели: SYN-CHRO-LECTRIC IVF). Стабильность при хранении оценивалась по следующим критериям:
1. Вязкость остается или увеличивается менее чем на 10% от исходного значения после 6 месяцев хранения при 45oC.1. Storage stability
250 ml of each paint was introduced into a 300 ml tin container, which was closed with a lid. The paint was kept in an oven at 45 o C. The resistance of the paint was determined by increasing its viscosity, which was measured using a Brookfield viscometer (Models: SYN-CHRO-LECTRIC IVF). Storage stability was evaluated by the following criteria:
1. The viscosity remains or increases less than 10% of the original value after 6 months of storage at 45 o C.
2. Вязкость остается неизменной или увеличивается менее чем на 50% от первоначальной величины после 6 месяцев хранения при 45oC.2. The viscosity remains unchanged or increases less than 50% of the original value after 6 months of storage at 45 o C.
3. Вязкость остается неизменной или увеличивается менее чем на 100% от первоначального значения после 6 месяцев хранения при 45oC.3. The viscosity remains unchanged or increases less than 100% of the original value after 6 months of storage at 45 o C.
4. Вязкость остается неизменной или увеличивается более чем на 100% от первоначального значения после 6 месяцев хранения при 45oC.4. The viscosity remains unchanged or increases by more than 100% of the original value after 6 months of storage at 45 o C.
5. Краска становится гелем менее чем через 1 месяц хранения при 45oC.5. The paint becomes gel after less than 1 month of storage at 45 o C.
2. Характеристика сушки
Согласно испытанию АСТМ N Д1640-83 каждая краска наносится на стеклянную пластину с толщиной влажной пленки 100 мкм с помощью пленочного аппликатора. Характеристики сушки покрытия оцениваются по следующим критериям:
Шкала оценки
1. Продолжительность сушки без отлипания менее 1 часа.2. Drying characteristics
According to the ASTM N D1640-83 test, each paint is applied to a glass plate with a wet film thickness of 100 μm using a film applicator. Drying characteristics of the coating are evaluated by the following criteria:
Grading scale
1. Drying time without sticking less than 1 hour.
2. Продолжительность сушки без отлипания от 1 часа до менее 3 часов. 2. Duration of drying without sticking from 1 hour to less than 3 hours.
3. Продолжительность сушки без отлипания не менее 3 часов. 3. Duration of drying without detachment of at least 3 hours.
Каждая испытываемая пластина высушивается в термостате при температуре 25oC и влажности 75%.Each test plate is dried in a thermostat at a temperature of 25 o C and a humidity of 75%.
3. Адгезионное испытание
Оценка адгезии с основой осуществлялась согласно стандартному методу испытания АСТМ N 3359-87.3. Adhesion test
The assessment of adhesion with the base was carried out according to the standard test method ASTM N 3359-87.
Приготовление покрытия для испытания
На металлическую пластину (8 см х 15 см), грунтованную каменноугольной смолой (100-150 мкм), модифицированной винилом, наносили испытываемую противообрастающую краску (время нанесения на грунтовку менее 5 дней) с толщиной слоя влажной пленки 100 мкм, и осуществляли сушки при комнатной температуре в течение 1 недели.Preparation of coating for testing
On a metal plate (8 cm x 15 cm) primed with a coal-modified resin (100-150 μm) modified with vinyl, a tested anti-fouling paint was applied (primer time less than 5 days) with a wet film layer thickness of 100 μm, and drying was carried out at room temperature temperature for 1 week.
Краткое изложение методики испытания
В образце краски в виде пленки на подложке делают надрезы в форме решетки с восемью или одиннадцатью плоскостями среза в каждом направлении, на решетку накладывается чувствительная к давлению лента, а затем удаляется, и делается оценка адгезии с использованием нижеследующих критериев:
5B. Краевые поверхности плоскостей среза совершенно гладкие, ни один из квадратов решетки не отделен.Test Method Summary
In a film sample of paint in the form of a film, cuts are made in the form of a grating with eight or eleven cut planes in each direction, a pressure-sensitive tape is applied to the grating, and then removed, and adhesion is evaluated using the following criteria:
5B. The edge surfaces of the cut planes are completely smooth, not one of the squares of the lattice is separated.
4B. В точках пересечения отделяются небольшие чешуйки покрытия; повреждается менее 5% поверхности. 4B. At the intersection points, small coating flakes are separated; less than 5% of the surface is damaged.
3B. Небольшие чешуйки покрытия отделяются в точках пересечения плоскостей среза и вдоль краевых поверхностей. Поверхность повреждения составляет от 5 до 15% площади решетки. 3B. Small coating flakes separate at the intersection points of the cut planes and along the edge surfaces. The damage surface is from 5 to 15% of the grating area.
2B. Покрытие образует чешуйки вдоль краевых плоскостей и на участках квадратов решетки. Повреждаемая поверхность составляет 15-35% поверхности решетки. 2B. The coating forms flakes along the edge planes and in the areas of the squares of the lattice. Damaged surface is 15-35% of the surface of the lattice.
1B. Покрытие образует чешуйки вдоль краевых участков плоскостей в широких полосах и отделяются все участки квадратов. Повреждаемая поверхность составляет 35-65% поверхности решетки. 1B. The coating forms flakes along the edge sections of the planes in wide stripes and all sections of the squares are separated. The damaged surface makes up 35-65% of the surface of the grating.
0B. Образование чешуек и отделение в большей мере, чем у класса I. 0B. The formation of scales and separation to a greater extent than that of class I.
7. Оценка самополирующих свойств
Полученная указанным образом противозагрязняющая краска испытывалась на определение самополирующих свойств согласно следующей процедуре. Стальной диск диаметром 20 см сначала покрывали слоем сухой пленки (толщиной 220 мкм) антикоррозионной краски на основе каменноугольной смолы и эпоксидной смолы. Противозагрязняющая краска наносилась в виде слоя сухой пленки толщиной примерно 120 мкм в течение 48 часов от момента, когда слой противообрастающей краски становился сухим наощупь. После сушки диск приводился во вращение в емкости, непрерывно наполняемой свежевводимой естественной морской водой при температуре 20oC. Окружная скорость диска составляла 19 морских узлов (35 км/час).7. Evaluation of self-polishing properties
The anti-contamination paint obtained in this way was tested for the determination of self-polishing properties according to the following procedure. A steel disk with a diameter of 20 cm was first covered with a layer of a dry film (220 μm thick) of anticorrosion paint based on coal tar and epoxy. The anti-pollution paint was applied as a dry film layer with a thickness of approximately 120 μm for 48 hours from the moment the anti-fouling paint layer became dry by touch. After drying, the disk was rotated in a container continuously filled with freshly introduced natural sea water at a temperature of 20 o C. The peripheral speed of the disk was 19 nautical nodes (35 km / h).
Измерение толщины осуществлялось через семь дней после кондиционирования и затем в течение 12 месяцев, исходя из пятинедельного периода, в 15 различных точках на расстоянии 9 см от центра диска. Средняя скорость эрозии (в мкм/месяц) каждой испытываемой краски представлена в таблице. The thickness was measured seven days after conditioning and then for 12 months, based on a five-week period, at 15 different points at a distance of 9 cm from the center of the disk. The average erosion rate (in microns / month) of each test paint is presented in the table.
Для сравнения второй стальной диск покрывали согласно описанной выше процедуре и кондиционировали его в течение семи дней по истечении 365 дней после кондиционирования первой пластины. Это эродированное покрытие было немного более гладким, чем сравниваемое покрытие. For comparison, the second steel disk was coated according to the procedure described above and conditioned for seven days after 365 days after conditioning the first plate. This eroded coating was slightly smoother than the comparable coating.
8. Оценка процесса обрастания
Полученная указанным образом краска испытывалась также на противообрастающее действие путем нанесения ее на пластину поверх антикоррозионной краски на основе виниловой смолы и погружения доски от плота в Эстуарий Южных Нидерланд сроком на 12 месяцев. Каждая доска включала также пластины, покрытые нетоксичной контрольной краской (которая сильно обрастала морскими травами и живыми организмами в течение 4 недель).8. Assessment of the fouling process
The paint obtained in this way was also tested for its anti-fouling effect by applying it to the plate on top of anti-corrosion paint based on vinyl resin and immersing the board from the raft in the Estuary of the Southern Netherlands for a period of 12 months. Each board also included plates coated with non-toxic control paint (which was heavily overgrown with marine herbs and living organisms for 4 weeks).
Прикрепление в рост организмов, встречающихся в обрастаниях (темно-зеленая Энтероморфа Ульфа, светло-зеленая Энтероморфа, коричневый (Энтокарпус, трубчатые черви, усоногие раки), измеряли с равномерными интервалами времени. Результаты представлены в следующей таблице. Growth attachment of organisms found in the fouling (dark green Enteromorph Ulf, light green Enteromorph, brown (Entocarpus, tubular worms, barnacle cancers) was measured at regular intervals. The results are presented in the following table.
Claims (21)
Связующее - 1
Биоцидсодержащая добавка - 1,1 - 4,63
Пигмент - 5,2 - 24,35
Растворитель - 3,73 - 12,73
Наполнитель - 0,14 - 2,345
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит до 40 мас. % на всю массу пигментов один или несколько пигментов, в высшей степени плохо растворимых в морской воде.1. A composition for self-polishing anti-fouling marine paint, comprising a polymer binder, which is a copolymer of a comonomer selected from the group consisting of vinyl pyrrolidone, vinyl piperidone and vinyl caprolactam, with (C 1 - C 4 ) -alkyl methacrylate and / or styrene, at least one gradually metal-soluble pigment, solvent, filler and biocide-containing additive in sea water, characterized in that as binder II it contains a copolymer containing 5 to 40 wt.% at least one somone EPA A selected from the group consisting of vinyl pyrrolidone, vinyl piperidone and vinyl caprolactam, 5 - 45 wt.%, at least one acrylic comonomer B, with a total content of comonomers (A + B) of these two groups 17 - 25 wt.% and 25 - 85 wt.% Comonomer C selected from the group comprising (C 1 - C 4 ) -alkyl methacrylate and / or styrene, and as a biocide-containing additive, it contains an additive selected from the group comprising a mixture of not more than 2.33 wt. . rosin derivative (1a) with not more than 1.2 parts by weight marine biocide per 1 wt.h. a binder, not more than 1.1 parts by weight gradually soluble in sea water metal salt (1b) saturated fatty alicyclic and / or branched chain acid C 6 - C 12 per 1 wt.h. a binder, a mixture of not more than 1.1 parts by weight the specified metal salt with not more than 1.2 wt. including marine biocide per 1 wt.h. a binder, a mixture of not more than 2.33 wt.h. derivative of rosin with not more than 1.1 parts by weight the specified metal salt per 1 wt. including binder, the mixture is not more than 2.33 wt.h. derivative of rosin with not more than 1.1 wt. including the specified metal salt and with no more than 1.2 wt.h. marine biocide per 1 wt.h. binder, in the following ratio of components, parts by weight :
Binder - 1
Biocide-containing additive - 1.1 - 4.63
Pigment - 5.2 - 24.35
Solvent - 3.73 - 12.73
Filler - 0.14 - 2.345
2. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises up to 40 wt. % for the entire mass of pigments, one or more pigments that are highly poorly soluble in sea water.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8803948 | 1988-02-19 | ||
| GB8803948A GB2214921B (en) | 1988-02-19 | 1988-02-19 | Self-polishing antifouling paints |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2145618C1 true RU2145618C1 (en) | 2000-02-20 |
Family
ID=10632045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4356759 RU2145618C1 (en) | 1988-02-19 | 1988-10-26 | Composition for self-polymerizing antifouling sea paint |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| GB (1) | GB2214921B (en) |
| RU (1) | RU2145618C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478114C1 (en) * | 2011-11-29 | 2013-03-27 | Открытое акционерное общество "Федеральная гидрогенерирующая компания-РусГидро" | Multilayer composite antifoulding coating providing repellent-chemobiocidal protection |
| RU2606777C2 (en) * | 2015-04-10 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Coating composition for protecting underwater surfaces from biofouling |
| RU2791236C1 (en) * | 2022-07-15 | 2023-03-06 | ФГБУН Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Anti-corrosion coating of self-polishing type with encapsulated bacterial extract |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0289481B1 (en) * | 1987-04-28 | 1993-10-27 | Fina Research S.A. | Self-polishing antifouling paints |
-
1988
- 1988-02-19 GB GB8803948A patent/GB2214921B/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-10-26 RU SU4356759 patent/RU2145618C1/en active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2478114C1 (en) * | 2011-11-29 | 2013-03-27 | Открытое акционерное общество "Федеральная гидрогенерирующая компания-РусГидро" | Multilayer composite antifoulding coating providing repellent-chemobiocidal protection |
| RU2606777C2 (en) * | 2015-04-10 | 2017-01-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Coating composition for protecting underwater surfaces from biofouling |
| RU2791236C1 (en) * | 2022-07-15 | 2023-03-06 | ФГБУН Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Anti-corrosion coating of self-polishing type with encapsulated bacterial extract |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8803948D0 (en) | 1988-03-23 |
| GB2214921A (en) | 1989-09-13 |
| GB2214921B (en) | 1991-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10077366B2 (en) | Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using said composition, and coated article having antifouling coating film on surface | |
| EP0526441B1 (en) | Self-polishing antifouling marine paints | |
| US5116407A (en) | Antifouling coatings | |
| EP2128208B1 (en) | Stain-proof coating composition, method for production of the composition, stain-proof coating film formed by using the composition, coated article having the coating film on the surface, and stain-proofing treatment method for forming the coating film | |
| EP0289481B1 (en) | Self-polishing antifouling paints | |
| KR101147065B1 (en) | Silyl ester copolymer compositions | |
| EP2161316B1 (en) | Antifouling coating composition, process for producing the composition, antifouling coating film formed from the composition, coated object having the coating film on surface, and method of antifouling treatment by formation of the coating film | |
| RU2476469C2 (en) | Antifouling coating composition, antifouling film coating obtained from said composition, coated article having film coating on surface, and treatment method for imparting antifouling properties by forming film coating | |
| EP1496088B1 (en) | Antifouling coating | |
| JP2021503027A (en) | Antifouling composition | |
| JP5031133B2 (en) | Antifouling paint composition, antifouling coating film, ship or underwater structure coated with the antifouling coating film, and antifouling method for ship outer plate or underwater structure | |
| EP1127902A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing anti-fouling paints | |
| RU2145618C1 (en) | Composition for self-polymerizing antifouling sea paint | |
| CA1139029A (en) | Antifouling paints | |
| KR102645549B1 (en) | Copolymer for antifouling paint composition, antifouling paint composition containing this copolymer | |
| US20130136716A1 (en) | Antifouling coating | |
| GB2204046A (en) | Self-polishing antifouling paints | |
| TWI385223B (en) | An antifouling paint composition, a method for producing the composition, an antifouling coating film formed using the same, a coating material having a coating film on its surface, and a antifouling treatment method for forming the coating film |