RU2141491C1 - Антисептический текстильный материал и способ антисептической защиты твердой подложки - Google Patents

Антисептический текстильный материал и способ антисептической защиты твердой подложки Download PDF

Info

Publication number
RU2141491C1
RU2141491C1 RU93054172/04A RU93054172A RU2141491C1 RU 2141491 C1 RU2141491 C1 RU 2141491C1 RU 93054172/04 A RU93054172/04 A RU 93054172/04A RU 93054172 A RU93054172 A RU 93054172A RU 2141491 C1 RU2141491 C1 RU 2141491C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
antiseptic
polymer
monomer
protection
less
Prior art date
Application number
RU93054172/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93054172A (ru
Inventor
Шателэн Роже (FR)
Шателэн Роже
Буржуа Мишель (FR)
Буржуа Мишель
Леже Бенедикт (FR)
Леже Бенедикт
Клод Бувье Жан (FR)
Клод Бувье Жан
Пьер Пиколе Жан (FR)
Пьер Пиколе Жан
Шабер Бернар (FR)
Шабер Бернар
Original Assignee
Энститю Текстиль де Франс
Тюасн Э Ко (С.А.)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Энститю Текстиль де Франс, Тюасн Э Ко (С.А.) filed Critical Энститю Текстиль де Франс
Publication of RU93054172A publication Critical patent/RU93054172A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2141491C1 publication Critical patent/RU2141491C1/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/463—Compounds containing quaternary nitrogen atoms derived from monoamines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/02—Natural fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/04—Vegetal fibres
    • D06M2101/06—Vegetal fibres cellulosic

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Описывается новый антисептический текстильный материал, представляющий собой текстильный материал, обработанный антисептическим средством, отличающийся тем, что он обработан соединением формулы I
Figure 00000001

где R1 = -CaH2a+1;
R2 = -CbH2b+1,
R3 = -CcH2c+1, при с не менее 4 и (а + b + c) не более 15 и не менее 6, или
R3 = -(CH2)d-C6H5 при d не менее 1 и (a + b + c) не менее 8;
n не более 3 и не менее 1;
А - этиленненасыщенная полимеризуемая функциональная группа;
Х(-) - анион, подвергнутый последующей прививочной полимеризации, содержит 4 - 7 мг на 1 г материала.
Описывается также способ антисептической защиты твердой подложки от бактерий грибковых заболеваний и других микроорганизмов. Технический результат - повышение эффективности антисептической функции. 2 с. и 1 з.п.ф-лы, 4 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к антисептическому текстильному материалу и к способу антисептической защиты твердой подложки, в частности, текстильных материалов, лаковых покрытий от бактерий, грибковых образований и других микроорганизмов.
Защита текстильных подложек от внешних агентов, например, таких как бактерии, грибки и т.д., осуществляемая путем прикрепления к упомянутым подложкам продуктов, имеющих специфическую активность в отношении упомянутых агентов, хорошо известна.
Патент Франции N 2511001 относится, в частности, к обработке полиоксилированных или полиаминированных полимеров продуктом - N-оксиранметан-N,N,N- триалкиламиневой солью, имеющей следующую общую формулу:
Figure 00000003

в которой
A означает атом азота или фосфора,
R1, R2, R3 означает алкильные радикалы C1-C20, насыщенные или ненасыщенные, или алкенильные или арильные радикалы, замещенные в случае необходимости;
B означает алкиленовый радикал C1-C10,
Xn(-) означает анион,
n означает число, имеющее значение 1, 2 или 3,
R3 может также означать радикал:
Figure 00000004

R1 и R2 могут также образовывать гетероциклический цикл с атомом азота.
В указанном патенте говорится, что описанный в нем способ получения этого продукта приводит к относительно низкому его выходу, составляющему 60 - 70%. В то же время известно, что этот обрабатывающий продукт крепится к текстильной подложке за счет реакции концевой эпоксидной группы с полимерной структурой названной текстильной подложки. Эпоксиды известны как реакционноспособные соединения, но их реакционная способность ограничена в отношении описанных полимеров, имеющих подвижный атом водорода, поэтому такую реакцию трудно контролировать; как только происходит реакция конденсации крепление осуществляется по типу замещения с фиксирующим звеном, что ограничивает доступность связанной молекулы и, следовательно, эффективность антисептической функции.
Для обеспечения антисептической защиты твердой подложки, в частности текстильной подложки, заявителем поставлена задача разработать агент, способный обеспечить достижение такой защиты без участия эпоксидной группы, но при этом избежать указанных выше ограничений.
Кроме того, это антисептическое средство должно быть высоко эффективным и его эффект должен быть продолжительным как в отношении собственно твердых подложек, так и подложек на основе отверждаемых жидких, пастообразных и гелевых композиций, а также в отношении жидких сред, предназначенных для косметических нужд.
Эта цель достигается антисептическим полимером, полученным реакцией полимеризации мономера, имеющего следующую общую формулу:
Figure 00000005

где R1 = -CaH2a+1, R2 = -CbH2b+1,
R3 = CcH2c+1 при "с" не менее 4 и "a+b+c" не более 15 и не менее 6,
или R3 = -(CH2)d-C6H5 при "d" не менее 1 и "a+b+c" не более 8,
"n" не более 3 и не менее 1,
A - этиленненасыщенная полимеризуемая функциональная группа и X(-) - анион.
В полимере, согласно изобретению, четвертичная аммониевая группа, придающая специфическую активность в отношении внешних агентов, таких как бактерии, грибки и другие микроорганизмы, повторяются столько раз, сколько будет мономерных звеньев в этом полимере. Такая повторяемость группы создает очень широкую область доступа к микроорганизмам и, следовательно, высокоэффективную антисептическую защиту.
Более того, указанные значения групп R1, R2 и R3, соединенные с четвертичным аммонием и которые влияют на длину цепей, из них состоящих, еще более благоприятствует сказанному выше эффекту, поскольку при защите твердых подложек полимер крепится к ним в виде прививок, о чем будет подробнее изложено ниже.
Этиленненасыщенной функциональной группой А предпочтительно является виниловая группа или группа формулы:
Figure 00000006

в которой R4 означает - H или CH3,
В означает -[CH2]- или
Figure 00000007

Предпочтительно антисептический полимер в соответствии с изобретением получают полимеризацией мономера, представляющего собой бромид четвертичного аммония, содержащий метакрилатную группу, соединенную с атомом азота, и имеющий общую формулу:
Figure 00000008

в которой n равно 1, R1 и R2 - метильные группы, a R3 - октильная группа.
В соответствии с другим вариантом изобретения мономер, из которого получают полимер, имеет следующую общую формулу:
Figure 00000009

в которой n равно 1, R1 и R2- метильные группы, а R3 - бензильная группа.
Следует отметить, что способы получения мономеров, используемых для получения полимеров согласно изобретению, являются простыми способами, в которых можно достигнуть выхода продукта больше 90%.
Реакции полимеризации, осуществляемые посредством этиленненасыщенной функциональной группы, в целом хорошо известны и выполнимы; также хорошо известен и конкретный вид этой реакции, называемой прививочной, которая обеспечивает одновременно с полимеризацией прикрепление полимерной цепи, называемой прививкой, к полимерному стволу.
Первым типом полимера в соответствии с изобретением является гомополимер, который получают полимеризацией одного антисептического мономера, имеющего вышеприведенную общую формулу.
Вторым типом полимера в соответствии с изобретением является сополимер, который получают сополимеризацией антисептического мономера, имеющего вышеприведенную общую формулу, и другого мономера, например этилакрилата или акриламида. Указанный антисептический мономер имеет высокую реакционную способность и может образовывать многочисленные полимеры.
Другим объектом изобретения является способ защиты твердых подложек, использующий вышеприведенный антисептический полимер. Способ заключается в том, что получают полимер и фиксируют его в виде прививки к подложке. В этом случае происходит необратимая фиксация полимерных прививок к структуре подложки, которую требуется защитить. Такой способ особенно интересен в случае антисептической защиты текстильных материалов.
В случае хлопковой ткани антисептическая защита с привитым полимером особенно эффективна, если ткань в данном случае имеет, по крайней мере, от 4 мкг до 7 мг азота на г происходящего из антисептической группы четвертичного аммония.
Заявитель обнаружил, что антисептическая защита подложки, обусловленная присутствием полимера согласно изобретению, начинается с количества полимера на подложке, соответствующего минимальной ингибирующей концентрации (C.M.I.) мономера в жидкой фазе.
В зависимости от применения этот параметр будет меняться, но его легко регулировать в процессе проведения прививки.
Второй способ защиты твердой подложки антисептическим полимером заключается в том, что пропитывают упомянутую подложку жидкой суспензией, содержащей мономер, имеющий вышеприведенную общую формулу, и проводят реакцию полимеризации по месту, в подложке. В этом случае происходит стабилизация антисептического полимера за счет его введения в твердую подложку. Такой способ особенно интересен в случае антисептической защиты твердых и пористых материалов, например, таких как древесина.
Третий способ защиты относится к подложке, которая отверждается, поскольку получается из первоначально жидкой композиции, которая может сшиваться. Этот способ заключается в том, что осуществляют гомогенную смесь антисептического полимера с жидкой композицией и затем отверждают композицию с получением подложки, при этом антисептический полимер стабилизируется в сетчатой (сшитой) структуре подложки. Такой способ используют, в частности, для антисептической защиты пластиковых пленок, расплавов и текстильных материалов с покрытием. Его также используют для предохранения защитных покрытий, таких как краска или лак.
Четвертый способ относится к защите жидкой среды, который заключается в том, что среду, состоящую из эмульсии косметического вещества, гомогенно смешивают с антисептическим полимером согласно изобретению.
Использование полимера в соответствии с изобретением имеет большие дополнительные преимущества помимо того, которое относится к большей доступности к микроорганизмам. Структура полимера имеет хорошую стабильность в твердых подложках, даже если не существует прочной связи типа ковалентной с подложкой; это устраняет явление миграции, которое неизбежно происходит при использовании антисептического соединения, описанного в патенте США N 4829867. Более того, в случае антисептической защиты косметической эмульсии ее полимерная форма устраняет эмульгируемость и делает ее менее летучей.
Настоящее изобретение иллюстрируется следующими примерами антисептических полимеров, при получении которых используются мономеры описанной выше формулы.
Пример 1
Антисептическим мономером является бромид четвертичного аммония, в котором группами, связанными с атомом азота, являются соответственно две метильные группы R1 и R2, и одна октильная группа R3, и этилметилкрилат; его общая формула следующая:
Figure 00000010

Для получения этого мономера осуществляют реакцию бромоктана с диметиламиноэтилметакрилатом.
В частности, 90 мл диметилформамида добавляют к 47,10 г диметиламиноэтилметакрилата. Затем добавляют 57,60 г 1 - бромоктана. Реакционную среду, защищенную от света, перемешивают при окружающей температуре магнитной мешалкой. Продолжительность реакции - 48 часов.
Затем добавляют 60 мл хлороформа и смесь охлаждают в ледяной бане. Полученную таким образом смесь вливают в 500 мл этилового эфира при энергичном перемешивании. Получают белый осадок, который фильтруют, затем сушат под вакуумом в присутствии P2O5.
Извлекают 95,3 г сухого продукта, что соответствует реакционному выходу 91%.
Полученный таким образом продукт соответствует вышеприведенной формуле. Он является чистым, что может быть подтверждено анализом ЯМР протона, титрованием галогенида с помощью нитрата серебра и титрованием ненасыщенных связей путем проведения морфолиновой реакции в среде уксусная кислота/диоксан.
Антисептическую активность мономера, полученного таким образом, измеряют путем вычисления минимальной ингибирующей концентрации (C.M.I.) следующим образом: осуществляют последовательное разбавление упомянутого мономера в питательной среде, содержащей при pH 7,4 в 1 л дистиллированной воды 375 г настойки для сердца, 100 г биотона и 5 г хлорида натрия.
Первые серии разбавлений, состоящих из 1, 10, 100, 1000 и 10000 мкг/мл антисептического мономера, помещают в пробирки. В каждой пробирке делают прививку бактериальной суспензии Staphylococcus aureus, содержащей около 5•10-5 микроорганизмов/мл. Пробирки помещают в печь на 30 часов при температуре 37±1oC. Наблюдают помутнение питательной среды. Эта процедура дает возможность определить значения минимальной ингибирующей концентрации (C.M. I. ); если питательная среда в пробирке остается прозрачной, это означает, что концентрация антисептического мономера в пробирке больше, чем (C.M.I.), мутное содержание пробирки означает, что концентрация ниже C.M.I. Приготовлением серий последовательных разбавлений, находящихся между значениями последней пробирки, содержащей мутную питательную среду, и первой пробирки, содержащей прозрачную питательную среду, можно определить интервал, внутри которого находится C.M.I, антисептического мономера.
В первом примере значение C.M.I, для антисептического мономера составляет от 70 до 80 мкг/мл.
Полученный мономер используют для антисептической защиты хлопчатобумажной ткани следующим образом.
Куски отбеленной хлопчатобумажной ткани весом 25 г облучают путем электронной бомбардировки с дозой излучения около 20 kGy. Затем их погружают в растворы, содержащие 25 г антисептического мономера и 250 мл воды.
Упомянутые куски ткани пропускают через каландр, на котором установлены прижимающие барабаны при давлении порядка 7 бар. Затем после выдержки в течение 45 минут их прополаскивали в дистиллированной воде.
Количество антисептического полимеризованного мономера, закрепленного на ткани, определяют путем измерения содержания азота по методу Kjeldahl. В вышеупомянутых условиях содержание азота составило 0,34 мг азота на 1 г ткани, что соответствовало относительно низкой степени прививки.
Для подтверждения антисептической защиты, которую дает вышеприведенный антисептический полимер, фиксируемый в виде прививок, использовали бактериологический тест, который состоял в контактировании привитой таким образом ткани с бактериальной суспензией Staphylococcus aureus в течение определенного времени и определении после контактирования количества уцелевших микроорганизмов. Используемые Staphylococcus aureus удовлетворяли стандарту АТСС 9144. Более подробное описание теста следующее.
Куски привитой хлопчатобумажной ткани, полученной выше, и два непривитых куска контрольной хлопчатобумажной ткани разрезали на квадраты весом 300 мг и поместили в стерильные пустые чашки Петри. Каждому тканевому квадрату привили 200 мкл бактериальной суспензии, содержащей около 105 зародышей на мл.
Привитые тканевые квадраты разделили на две группы. Первую группу тотчас же поместили в 10 мл суспензии питательной среды для определения числа зародышей при t= 0. Из каждой пробирки взяли пробу в 100 мкл, перенесли на агар-агар в чашке Петри, которую поставили в печь на 24 часа при 37oC. Поскольку каждый зародыш приводил к образованию одной круговой колонии, имеющей бледно-желтый цвет, после удаления из печи осуществляли подсчет единиц, образующих колонию (U.F.C.).
Вторую группу поместили во влажную атмосферу при 37±1oC на 24 часа. После такого контакта квадраты погрузили тем же самым путем в пробирки, содержащие 10 мл питательного бульона и энергично перемешивали для образования суспензии зародышей. Содержимое каждой пробирки разбавляли в соотношении 1/10. Затем 100 мкл каждого разбавления перенесли на агар-агар в чашке Петри и перед подсчетом поместили в печь на 24 часа при 37oC. Количество колоний дает возможность подсчитать число живых зародышей, присутствующих в пробирках с учетом разбавлений.
Полученные результаты для тканей, привитых в соответствии с первым примером, показаны ниже в таблице 1.
Минимальной степенью прививки, необходимой для получения антисептической защиты, является величина, которая соответствует C.M.I. мономера в жидкой фазе; в данном случае она составляет 4 мкгN/Г ткани.
Пример 2
Готовят антисептический гомополимер из того же самого мономера, который использовали в первом примере, следующим образом: 10 г упомянутого мономера растворяют в 30 мл ацетонитрила, добавляют 23 мг AIBN (азо-бис-изобутиронитрила) в качестве инициатора, затем нагревают в водяной бане при 80oC в течение 1 часа 30 минут. Полученный гомополимер осаждают метилэтилкетоном, фильтруют и сушат в печи.
Определяют минимальную ингибирующую концентрацию C.M.I. этого гомополимера согласно методике, описанной в примере 1, но осуществляя серию разбавлений между 200 и 1500 мкг/мл. Эта величина ниже 200 мкг/мл. Для того, чтобы определить антисептическую активность гомополимера, после контактирования с текстильной подложкой гомополимер растворяют в воде до концентрации 0,1%. Квадраты ткани пропитывают 200 мкл раствора гомополимера. Затем их помещают на агар-агар в чашке Петри, предварительно обработав 200 мкл бактериальной суспензии, содержащей 105 зародышей/мл. Квадраты ткани, пропитанные 200 мкл дистиллированной воды, также помещают на засеянный зародышами агар-агар для контроля. Все чашки Петри инкубируют в течение 24 часов в печи при 37oC.
После инкубации все тканевые квадраты, пропитанные раствором гомополимера, имеют значительные зоны ингибирования размером 2-5 мм, на поверхности которых не наблюдалось никакого развития бактерий, тогда как тканевые квадраты, пропитанные дистиллированной водой, были заражены бактериальными колониями и не имеют ни одной ингибированной зоны. Присутствие одной ингибированной зоны может быть объяснено тем фактом, что гомополимер не соединен ковалентной связью.
Пример 3
Готовят антисептический сополимер путем сополимеризации согласно примеру 1 с этилакрилатом в следующих условиях: 5 г каждого мономера растворяют в 30 мл ацетонитрила. Добавляют 52 мг AIBN в качестве инициатора, после чего нагревают в водяной бане в течение 1 часа 30 минут при 80oC. Полученный сополимер извлекают выпариванием растворителя и промывкой метилэтилкетоном. Затем его сушат в печи.
Минимальную ингибирующую концентрацию антисептического сополимера определяют по той же процедуре, что и в примере 1, она составляет от 400 до 600 мкг/мл.
Пример 4
Получают антисептический сополимер сополимеризацией мономера примера 1 и акриламида согласно условиям примера 3, но используя 5 г метакриламида и 69 мг AIBN в качестве инициатора.
Минимальная ингибирующая концентрация антисептического полимера, полученного таким образом, составляет от 200 до 400 мкг/мл.
Пример 5
Этот пример иллюстрирует стабильность полимера и эффективность антисептической активности полимера согласно изобретению, привитого к твердой подложке, а именно к хлопчатобумажной ткани.
Куски отбеленной ткани весом около 25 г погружают в водный раствор, содержащий 20% вес. антисептического мономера примера 1 и облучают электронной бомбардировкой при дозе облучения около 20 kGy. После 45 минут выдержки тканевые куски полоскают дистиллированной водой. Количество антисептического полимера, прикрепленного к хлопку, определяют по содержанию функций четвертичного аммония, измеряемому путем ионного обмена с использованием бихромат-ионов; степень прививки составляет 0,23 милиэквивалента/г (т.е. 3,22 мгN/г), что соответствует высокой степени прививки. Способ определения ионным обменом обнаруживает доступность функции четвертичного аммония в отличии от определения по Kjeldahl, в котором материал всецело насыщен минеральными солями.
При использовании того же самого бактериологического теста, описанного в примере 1, определяли антимикробную активность на привитой ткани и на той же самой привитой ткани после 5 промывок при 40oC в стиральной машине с использованием моющего средства при концентрации 5 г/л.
Были получены результаты, указанные в табл. 2.
Защитные свойства текстильной подложки сохраняются даже после 5 промывок. Перед промывкой на привитой пробе отмечается не совсем полное отсутствие бактерий при t=0. Это объясняется тем, что время, необходимое для подсчета бактерий, составляет порядка от 5 до 10 минут. В данном случае степень прививки высока, поэтому это время достаточно для антисептической активности прививок.
Пример 6
Этот пример иллюстрирует антисептическую защиту других видов твердых подложек: нетканой ткани из полиамида и вискозы, к которым прививали мономер примера 1 при следующих условиях.
Куски полиамидных и вискозных тканей весом 30 г погружали в водный раствор, содержащий 20% вес. мономера примера 1, и облучали электронной бомбардировкой при дозе облучения около 20 kGy каждую поверхность после их помещения в мешочки. После 45 мин выдержки образцы нетканой ткани прополаскивали дистиллированной водой.
Количество привитого антисептического полимера определяли по количеству функций четвертичного аммония с использованием бихромат-ионов; степень прививки составила 0,47 милиэквивалентов/г (т.е. 6,58 мгN/г) полиамидной нетканой ткани и 0,32 милиэквивалентов/г (т.е. 4,48 мгN/г) для вискозной нетканой ткани.
Антимикробную активность двух привитых нетканых тканей оценивали согласно описанному выше бактериологическому тесту.
Получены следующие результаты, указанные в табл. 3.
Пример 7
В качестве антисептического мономера используют хлорид четвертичного аммония, содержащий связанные с атомом азота две этильные группы R1 и R2, одну бензильную группу R3 и этилметакрилат.
Он имеет следующую формулу:
Figure 00000011

Этот мономер получают путем взаимодействия бензилхлорида с диметиламиноэтилметакрилатом в следующих условиях: 90 мл диметилформамида добавляют к 62,8 г диметиламиноэтилметакрилата. Добавляют по каплям 56 г бензилхлорида, реакционную среду энергично перемешивают без доступа света. Затем ее оставляют для взаимодействия на 1 час при комнатной температуре, после чего реакционную среду охлаждают в ледяной бане и добавляют 60 мл хлороформа. Полученную смесь выливают в 500 мл этилового эфира при энергичном перемешивании. Образовавшийся осадок фильтруют и затем сушат под вакуумом в присутствии P2O5.
Получают 110 г сухого продукта, что соответствует выходу 97%.
Продукт, полученный таким образом, соответствует вышеприведенной формуле. Чистота продукта подтверждается анализом ЯМР протона, титрованием галогенида нитратом серебра и титрованием ненасыщенных связей взаимодействием морфолина в среде уксусная кислота/диоксан.
Минимальную ингибирующую концентрацию антисептического мономера определяют по той же методике, которую использовали в примере 1. С помощью серии последовательных разбавлений получают значение C.M.I., составляющее от 400 до 500 мкг/мл.
Прививку этого мономера на хлопчатобумажную ткань проводят в тех же условиях, которые описаны в первом примере. Количество привитого полимера, определяемое по содержанию азота, составляет 0,38 мгN/г ткани.
Антисептическая защита хлопковых тканей, обеспеченная привитым полимером, подтверждается бактериологическим тестом, описанном в первом примере. Получают следующие результаты, указанные в таблице 4.
Минимальная степень прививки, необходимая для обеспечения антисептической защиты, составляет 7 мкгN/г ткани.
Пример 8
Получают антисептический гомополимер из мономера примера 7. Рабочие условия, выбранные для гомополимеризации, и условия определения C.M.I. были идентичны примеру 2.
Значение минимальной ингибирующей концентрации составляет от 800 до 1000 мкг/л.
Осуществляют тест, описанный в примере 2, пропитыванием ткани раствором этого гомополимера. Ткань в этом случае показывает также значительную зону ингибирования.
Пример 9
Получают антисептический гомополимер из мономера, имеющего следующую формулу:
Figure 00000012

Рабочие условия гомополимеризации, а также условия определения C.M.I. идентичны тем, которые описаны в примере 2. C.M.I., находится в области от 400 до 600 мкг/мл.
Настоящее изобретение не ограничивается вышеописанными вариантами и примерами. Что касается сополимеров, то они могут быть получены, в частности, сополимеризацией антисептического мономера, имеющего общую формулу, приведенную выше, и многих других мономеров, например, полимеризуемых акриловых эпоксидных мономеров, одно- или многофункциональных акриловых эфиров, многофункциональных олигомеров, полиэфиракрилатов, уретанакрилатов, полиэтиленгликольдиакрилата, триметилолпропантриакрилата, винилакриловых производных, метакрилатов, акриламидов или метакриламидов и т.п.
Полимеры в соответствии с изобретением могут быть использованы для защиты любого типа твердой подложки не только прикреплением к подложке в виде прививок или посредством пропитывания подложки, как описано в примерах, но также путем внедрения в структуру подложки. Это относится, в частности, к случаям, когда полимер смешивают с жидкой композицией, содержащей подложку, и упомянутый полимер остается блокированным в материале подложки после удаления жидкой фазы. Это применимо в особенности к типографской краске, покрытиям для бумаги, пластмассам или текстильным материалам, таким как краска или лак, или пластичным пленкам. В этом случае полимер стабилизируется в твердой подложке после отверждения последней, в частности, в сшитой полимерной сетке.
Внедрение антисептического полимера в твердую подложку, например, в природный материал, такой как древесина, может быть осуществлено пропиткой суспензии, содержащей мономер, согласно изобретению с последующей полимиризацией по месту, с тем, чтобы антисептический полимер, полученный таким образом, стабилизировался в структуре упомянутой подложки и был бы соответственно однородно распределен в ней.
Полимеры, согласно изобретению, могут быть использованы для антисептической защиты жидкой среды, в особенности косметических или парафармацевтических эмульсий. В этом случае их просто добавляют и однородно перемешивают с другими компонентами. Следует отметить, что их присутствие не изменяет характеристик эмульсии, которая остается устойчивой с течением времени.
Упомянутые полимеры могут также быть использованы в противоабразивных покрытиях, в качестве флоккулянтов при водной обработке, и в целом для антисептической защиты любой подложки, способной быть привитой радиохимическими, химическими или фотохимическими методами независимо от вида подложки, является ли ею бумага, хлопковое волокно, текстильные материалы или нетканые ткани, и в особенности сукно. Они могут быть использованы в области сельского хозяйства для антисептической зашиты посевных площадей, например, введением в удобрение или обволакиванием удобрений. Следует отметить, что полимер изобретения содержит азотсодержащую функцию, которая совместима с коммерческими составами удобрения. Наконец, защищенную твердую подложку можно использовать в качестве фильтрующего материала; в этом случае антисептическая активность полимера в соответствии с изобретением может проявляться в фильтрующей, газообразной или жидкой среде, когда речь идет о биологической очистке воды или кондиционировании воздуха.

Claims (3)

1. Антисептический текстильный материал, представляющий собой текстильный материал, обработанный антисептическим средством, отличающийся тем, что он обработан соединением формулы
Figure 00000013

где R1 = - СаН2a+1;
R2 = - СbН2b+1;
R3 = - СсН2с+1 при с не менее 4 и (а + b + c) не более 15 и не менее 6,
или R3 = - (СН2)d-C6Н5 при d не менее 1 и (a + b + c) не более 8;
n не более 3 и не менее 1;
А этиленненасыщенная полимеризуемая функциональная группа;
Х(-) - анион, подвергнутый последующей прививочной полимеризации, содержит его 4 мкг - 7 мг на 1 г материала.
2. Антисептический текстильный материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве текстильного материала он содержит хлопчатобумажную ткань.
3. Способ антисептической защиты твердой подложки путем пропитки твердой подложки антисептическим средством, отличающийся тем, что в качестве антисептического средства используют соединение общей формулы
Figure 00000014

где R1 = - СаН2a+1;
R2 = - СвН2в+1;
R3 = - СсН2с+1 при с не менее 4 и (а + в + c) не более 15 и не менее 6,
или R3 = - (СН2)d-C6Н5 при d не менее 1 и (a + в + c) не более 8;
n не более 3 и не менее 1;
А - этиленненасыщенная полимеризуемая функциональная группа; и
X⊖ - анион,
и затем осуществляют реакцию полимеризации.
RU93054172/04A 1992-09-23 1993-09-22 Антисептический текстильный материал и способ антисептической защиты твердой подложки RU2141491C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9211719A FR2695800B1 (fr) 1992-09-23 1992-09-23 Compose antiseptique.
FR9211719 1992-09-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93054172A RU93054172A (ru) 1996-10-10
RU2141491C1 true RU2141491C1 (ru) 1999-11-20

Family

ID=9434097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93054172/04A RU2141491C1 (ru) 1992-09-23 1993-09-22 Антисептический текстильный материал и способ антисептической защиты твердой подложки

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0591024B1 (ru)
JP (1) JPH0797409A (ru)
AT (1) ATE168241T1 (ru)
AU (1) AU672996B2 (ru)
CA (1) CA2106736A1 (ru)
CZ (1) CZ286597B6 (ru)
DE (1) DE69319686T2 (ru)
FR (1) FR2695800B1 (ru)
RU (1) RU2141491C1 (ru)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW317568B (ru) * 1994-04-13 1997-10-11 Ciba Sc Holding Ag
WO1999023127A1 (fr) * 1996-07-16 1999-05-14 Toray Industries, Inc. Polymere greffe et moulages realises a partir de celui-ci pour fournitures medicales
CZ293419B6 (cs) * 1997-12-03 2004-04-14 Ústav Makromolekulární Chemie Av Čr Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění
FR2781489B1 (fr) * 1998-07-23 2000-09-15 Inst Textile Et Chimique De Ly Copolymere d'acrylamide et de sels de trialkylammonium, procede d'obtention et textile enduit
FR2808022B1 (fr) * 2000-04-19 2002-06-21 Inst Textile Et Chimique De Ly Sel de trialkylamonium epoxyde, procede de synthese et applications
DE10043287A1 (de) * 2000-09-02 2002-03-14 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobiell wirksame Depotformulierungen
DE10043285A1 (de) * 2000-09-02 2002-03-14 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Oligomere und deren Pulver-Formulierungen
DE10137978A1 (de) * 2001-08-02 2003-02-13 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Reinigungsmittel
DE10205924A1 (de) * 2002-02-12 2003-08-21 Creavis Tech & Innovation Gmbh Kosmetische Formulierungen mit antimikrobiellen Polymeren
EP1939350A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-02 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Substrate with antimicrobial coating
DE102009040089A1 (de) * 2009-09-04 2011-07-21 Beiersdorf AG, 20253 Zubereitungen mit wasserunlöslichen polymeren Aminen zur Verminderung von Körpergeruch
WO2017057571A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 株式会社日本触媒 抗菌剤
JP6329229B2 (ja) * 2015-09-30 2018-05-23 株式会社日本触媒 抗菌剤
JP7039121B2 (ja) * 2016-05-31 2022-03-22 株式会社日本触媒 化粧料用防腐抗菌剤
JP7161856B2 (ja) * 2017-09-29 2022-10-27 株式会社日本触媒 繊維処理剤
FR3136674A1 (fr) 2022-06-17 2023-12-22 Ouvry Lingette de décontamination radiologique.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2039074A1 (de) * 1968-06-17 1971-03-18 Sutures Inc Gegenstand mit langanhaltenden keimtoetenden Eigenschaften und Verfahren zu dessen Herstellung
FR2511001B1 (fr) * 1981-08-10 1988-07-29 Gosse Filature Produits de traitement des polymeres polyhydroxyles ou polyamines ainsi que procede utilisant ces produits
JPH0662365B2 (ja) * 1985-07-26 1994-08-17 三菱瓦斯化学株式会社 植物生長調節剤
US4810567A (en) * 1985-08-21 1989-03-07 Uop Antimicrobial fabrics utilizing graft copolymers
US4824867A (en) * 1986-08-08 1989-04-25 Smith Kim R Quaternary ammonium compounds
SE9001862D0 (sv) * 1990-05-23 1990-05-23 Berol Nobel Ab Nya kvaeveinnehaallande foereningar, foerfarande foer deras framstaellning samt anvaendning av foereningarna
BR9107297A (pt) * 1991-03-01 1994-06-14 Warner Lambert Co Artigos de higiene pessoal e oral contendo agentes ativos ligados à sua superfície
JPH0532722A (ja) * 1991-07-30 1993-02-09 Hymo Corp カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Энциклопедия полимеров. - М.: Советская энциклопедия, 1976, т.3, с.214, 215. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69319686D1 (de) 1998-08-20
CZ197593A3 (en) 1994-07-13
AU672996B2 (en) 1996-10-24
AU4758193A (en) 1994-03-31
CA2106736A1 (en) 1994-03-24
EP0591024A2 (fr) 1994-04-06
FR2695800B1 (fr) 1996-03-08
EP0591024B1 (fr) 1998-07-15
FR2695800A1 (fr) 1994-03-25
JPH0797409A (ja) 1995-04-11
ATE168241T1 (de) 1998-08-15
EP0591024A3 (fr) 1994-04-13
CZ286597B6 (cs) 2000-05-17
DE69319686T2 (de) 1999-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2141491C1 (ru) Антисептический текстильный материал и способ антисептической защиты твердой подложки
US5358688A (en) Antimicrobial quaternary ammonium group-containing polymers, compositions thereof, and monomers used to produce said polymers
JP4652813B2 (ja) 固体支持体の表面処理法およびその表面処理法により得られる固体支持体
US5520910A (en) Antimicrobial polymer, contact lens and contact lens-care articles
CA2231101A1 (en) Process for the preparation of antimicrobial plastics
CN102894009A (zh) 抗微生物的银组合物
EP1042005A2 (en) Method of creating a biostatic agent using interpenetrating network polymers
DE19729025B4 (de) Polyalkylenguanidinsalze oder Polyalkylenbiguanidinsalze mit verzweigter Silankomponente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung sowie diese enthaltende Zusammensetzungen
CN110981999B (zh) 一种抗菌高分子及其制备方法
US20080286319A9 (en) Antimicrobial surfaces and methods for preparing antimicrobial surfaces
WO2007044973A2 (en) Acyclic n-halamines in antibacterial materials
WO1991012282A1 (en) Copolymers with inherent antimicrobial action
AU2022201207B2 (en) Antimicrobial compounds or precursors thereof comprising one or more cationic centers and a coating-incorporation group
Li et al. Enhanced antimicrobial and antifungal property of two-dimensional fibrous material assembled by N-halamine polymeric electrolytes
JP2003509546A (ja) アクリロイルアミノアルキル化合物のコポリマー
JP3625304B2 (ja) 抗菌性高吸水性樹脂
JP3281640B2 (ja) 抗菌性繊維構造物の製造方法及びその抗菌性繊維構造物
JP3643151B2 (ja) 抗菌性含リン樹脂およびその製造方法
JPH0339310A (ja) ポリヘキサメチレンビグアナイド塩を含有するエマルジョンの製法及び該エマルジョンを含有する繊維用抗菌防臭加工剤
US4851557A (en) Copper-containing polymers, a process for their preparation and their use as fungicides
US4931577A (en) Novel organic mercurial derivatives with antiseptic character
CN108003740A (zh) 一种血液相容性的抗菌聚合物及其制备方法和应用
CN114920863B (zh) 一种两亲型长链烷烃季铵盐高分子消毒剂及其制备方法和消毒液
JP3711412B2 (ja) 抗菌性付与剤並びに抗菌性繊維及びその製造方法
JPH10101828A (ja) 抗バクテリア成型品

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030923