RU2137787C1 - Method of processing polyethylene-terephthalate- containing materials with removal of impurities from polyethylene-terephthalate (versions) - Google Patents

Method of processing polyethylene-terephthalate- containing materials with removal of impurities from polyethylene-terephthalate (versions) Download PDF

Info

Publication number
RU2137787C1
RU2137787C1 RU94046191A RU94046191A RU2137787C1 RU 2137787 C1 RU2137787 C1 RU 2137787C1 RU 94046191 A RU94046191 A RU 94046191A RU 94046191 A RU94046191 A RU 94046191A RU 2137787 C1 RU2137787 C1 RU 2137787C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyethylene terephthalate
ethylene glycol
transesterification
carried out
paragraphs
Prior art date
Application number
RU94046191A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU94046191A (en
Inventor
Симон Майкл Уэст
Original Assignee
СВИГ ПТИ Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by СВИГ ПТИ Лтд. filed Critical СВИГ ПТИ Лтд.
Priority claimed from PCT/AU1993/000198 external-priority patent/WO1993023465A1/en
Publication of RU94046191A publication Critical patent/RU94046191A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2137787C1 publication Critical patent/RU2137787C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141Feedstock
    • Y02P20/143Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

FIELD: polymer materials. SUBSTANCE: polyethylene-terephthalate is freed of impurities by transesterification of polyethylene-terephthalate-containing material with ethylene glycol at boiling temperature of ethylene glycol or temperature close to the latter during period of time sufficient to produce solution containing oligomers of polyethylene-terephthalate and/or bis(hydroxyethyl)terephthalate. Oligomers, ester, and ethylene glycol are then isolated and the two former are hydrolyzed at elevated temperature during period of time sufficient to form ethylene glycol solution and terephthalic acid crystals. Two other variations of this method are also described. EFFECT: simplified process. 37 cl, 6 ex

Description

Изобретение относится к области переработки полимерных материалов, в частности к методам удаления примесей из полиэтилентерефталата (ПЭТ). The invention relates to the field of processing of polymeric materials, in particular to methods for removing impurities from polyethylene terephthalate (PET).

ПЭТ представляет собой термопластичный полиэфир, который может быть получен из 1,2-дигидроксиэтилена (этиленгликоля) и терефталевой кислоты путем прямой этерификации и образованием бис(гидроксиэтил) терефталевого эфира (БГТ), который затем полимеризуется при участии катализатора. PET is a thermoplastic polyester that can be obtained from 1,2-dihydroxyethylene (ethylene glycol) and terephthalic acid by direct esterification and the formation of bis (hydroxyethyl) terephthalic ether (BHT), which is then polymerized with the participation of a catalyst.

Традиционно ПЭТ широко используют в различных областях промышленности, поскольку он может быть сформирован в виде ориентированной пленки или волокна, имеющих высокую прочность, хорошее электрическое сопротивление и низкое влагопоглощение, а также температуру плавления около 265 град/C. Traditionally, PET is widely used in various industries, since it can be formed in the form of an oriented film or fiber having high strength, good electrical resistance and low moisture absorption, as well as a melting point of about 265 deg / C.

Поэтому применение ПЭТ очень разнообразно: при смешивании с хлопком он используется в производстве нелиняющих материалов и материалов для одежды, при смешении с шерстью его используют для изготовления камвольных тканей и костюмных тканей, кроме того, его используют при изготовлении упаковочных и магнитофонных пленок, а также контейнеров, в частности, для безалкогольных напитков. Therefore, the use of PET is very diverse: when mixed with cotton, it is used in the manufacture of non-shedding materials and materials for clothing, when mixed with wool, it is used to make worsted fabrics and costume fabrics, in addition, it is used in the manufacture of packaging and tape films, as well as containers in particular for soft drinks.

Известен ряд применений ПЭТ, при котором недопустимо повторное расплавление ПЭТ, так как оно приводит к ухудшению его свойств. В таких случаях для повторного использования предпочтительно разложить его на исходные мономеры, а именно зтиленгликоль и терефталевую кислоту, а затем посредством взаимодействия этих мономеров повторно получить ПЭТ. A number of applications of PET are known, in which re-melting of PET is unacceptable, since it leads to a deterioration in its properties. In such cases, for reuse, it is preferable to decompose it into the original monomers, namely, ethylene glycol and terephthalic acid, and then through the interaction of these monomers to re-obtain PET.

Известен способ разложения ПЭТ (GB, патент 610135) с использованием гидролиза сильными щелочами или кислотами. Для получения терефталевой кислоты используемые щелочи необходимо нейтрализовать действием дополнительно вводимой кислоты, что приводит к значительному расходу реагентов и возможному загрязнению продукта ионами. Сильные кислоты необходимо выделить, а этиленгликоль отделить. Процесс получается сложным и приводящим к образованию загрязненных материалов. A known method of decomposition of PET (GB, patent 610135) using hydrolysis with strong alkalis or acids. To obtain terephthalic acid, the alkali used must be neutralized by the action of an additionally introduced acid, which leads to a significant consumption of reagents and possible contamination of the product with ions. Strong acids must be isolated and ethylene glycol separated. The process is complex and leads to the formation of contaminated materials.

Известен также способ переэтерификации ПЭТ посредством использования этиленгликоля (GB, патент 610136) при повышенной температуре и давлении, но получающийся при этом БГТ не является удобным промежуточным продуктом для дальнейшей очистки посредством удаления эфиров или примесей кислот типа бензойной или адипиновой. There is also known a method for transesterification of PET by using ethylene glycol (GB, patent 610136) at elevated temperature and pressure, but the resulting BHT is not a convenient intermediate for further purification by removing esters or impurities of acids such as benzoic or adipic.

Целью настоящего изобретения является усовершенствование процесса удаления примесей ПЭТ. The aim of the present invention is to improve the process of removing impurities from PET.

Согласно первому варианту реализации изобретения предложено в способе переработки материалов, содержащих ПЭТ, с удалением загрязнений из ПЭТа путем переэтерификации материала, содержащего ПЭТ, этиленгликолем при повышенной температуре, причем переэтерификацию материала, содержащего ПЭТ, этиленгликолем проводят при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней в течение промежутка времени, достаточного для получения растворимых короткоцепных полимеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира с последующим выделение их из смеси и гидролизом при повышенных температурах и давлении в течение промежутка времени, достаточного для образования раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты. Желательно проводить переэтерификацию при температуре не ниже 10 град/C, а еще лучше 5 град/C, от температуры кипения этиленгликоля. Массовое соотношение этиленгликоля и полиэтилентерефталата желательно иметь по крайней мере 1 : 1. Переэтерификацию желательно проводить в течение не менее 1 часа, предпочтительно не менее 2 часов, а еще лучше в течение 2 часов. Короткоцепные полимеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксил)терефталевого эфира преимущественно выделяют из раствора фильтрацией. Желательно фильтрацию проводить при высоком давлении и в присутствии активированного угля или его смеси с активированной глиной. According to a first embodiment of the invention, it is proposed in a method for processing materials containing PET to remove contaminants from PET by transesterifying the material containing PET with ethylene glycol at an elevated temperature, the transesterification of the material containing PET with ethylene glycol being carried out at or near the boiling point of ethylene glycol a period of time sufficient to obtain soluble short-chain polymers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether with after uyuschim their separation from the mixture and hydrolysis at elevated temperatures and pressure for a time sufficient to form an ethylene glycol solution and crystals of terephthalic acid. It is advisable to carry out the transesterification at a temperature not lower than 10 deg / C, and even better 5 deg / C, from the boiling point of ethylene glycol. The mass ratio of ethylene glycol and polyethylene terephthalate is desirable to have at least 1: 1. Transesterification is preferably carried out for at least 1 hour, preferably at least 2 hours, and even better for 2 hours. Short-chain polymers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyl) terephthalic ether are mainly isolated from the solution by filtration. It is advisable to carry out the filtration at high pressure and in the presence of activated carbon or a mixture thereof with activated clay.

Согласно второму варианту реализации предложено в известном способе, включающем переэтерификацию материала, содержащего ПЭТ, этиленгликолем при повышенной температуре, проводить переэтерификацию при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней в течение промежутка времени, достаточного для получения смеси, содержащей хрупкий ПЭТ, дробление смеси и отделение нераздробленного материала от раздробленного, содержащего ПЭТ, с последующей его переэтерификацией этиленгликолем при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней температуре в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора, содержащего растворимые короткоцепные полимеры ПЭТ и/или бис(гидроксил)терефталевого эфира с последующим их выделением и гидролизом в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты. Предпочтительно проводить переэтерификацию при температуре в пределах 10 град/C, а лучше 5 град/C, от температуры кипения этиленгликоля. Массовое соотношение этиленгликоля и ПЭТ желательно иметь по крайней мере 1:1. Переэтерификацию желательно проводить в течение от 20 до 60 мин, а еще лучше - от 30 до 50 мин. Преимущественно дробить хрупкий ПЭТ до размера частиц менее 1 мм. Переэтерификацию дробленого ПЭТ желательно проводить при температуре в пределах 10 град/C, а еще лучше 5 град/C, от температуры кипения этиленгликоля. Переэтерификацию дробленого ПЭТ желательно проводить при массовом соотношении этиленгликоля и ПЭТ по крайней мере 1 : 1. Переэтерификацию дробленого ПЭТ желательно проводить в течение не менее часа, предпочтительно - не менее двух часов, а наиболее предпочтительно - два часа. Обычно после гидролиза смесь разделяют фильтрованием. Фильтрование обычно проводят при высоком давлении в присутствии активированного угля или смеси активированного угля и активированной глины. После дробления смесь преимущественно разделяют по плотности. According to a second embodiment, it is proposed in a known method including transesterification of a material containing PET with ethylene glycol at elevated temperature, to transesterify at or near the boiling point of ethylene glycol for a period of time sufficient to obtain a mixture containing brittle PET, crushing the mixture and separating the non-fragmented material from fragmented, containing PET, followed by its transesterification with ethylene glycol at a boiling point of ethylene glycol or close to n second temperature for a time sufficient to obtain a solution containing soluble short chain PET polymers and / or bis (hydroxyl) terephthalic ester followed by their release and hydrolysis for a time sufficient to obtain a solution of ethylene glycol and terephthalic acid crystals. It is preferable to carry out the transesterification at a temperature within 10 deg / C, and preferably 5 deg / C, from the boiling point of ethylene glycol. The mass ratio of ethylene glycol and PET is desirable to have at least 1: 1. Transesterification is preferably carried out for from 20 to 60 minutes, and even better - from 30 to 50 minutes. It is preferable to crush brittle PET to a particle size of less than 1 mm. Transesterification of crushed PET is preferably carried out at a temperature within 10 deg / C, and even better 5 deg / C, from the boiling point of ethylene glycol. It is desirable to transesterify crushed PET with a weight ratio of ethylene glycol and PET of at least 1: 1. It is desirable to transesterify crushed PET for at least one hour, preferably at least two hours, and most preferably two hours. Typically, after hydrolysis, the mixture is separated by filtration. Filtration is usually carried out at high pressure in the presence of activated carbon or a mixture of activated carbon and activated clay. After crushing, the mixture is preferably separated by density.

Согласно третьему варианту реализации изобретения предложено в известном способе, включающем переэтерификацию материала, содержащего ПЭТ, этиленгликолем при повышенной температуре, проводить переэтерификацию материала, содержащего ПЭТ, этиленгликолем при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней в течение промежутка времени, достаточного для получения смеси, содержащей хрупкий ПЭТ, с последующим дроблением смеси и отделение нераздроблениого материала от раздробленного, содержащего ПЭТ, гидролизом ПЭТ в смеси при повышенной температуре и давлении в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты, этерификацию их до получения короткоцепных полимеров ПЭТ и/или бис(гидроксил)терефталевого эфира с последующим выделение их из смеси. Предпочтительно проводить переэтерификацию при температуре в пределах 10 град/C, а лучше 5 град/C, от температуры кипения этиленгликоля. Желательно переэтерификацию материала, содержащего ПЭТ, проводить при массовом соотношении ПЭТ и этиленгликоля по крайней мере 1:1. Переэтерификацию обычно проводят в течение от 20 до 60 мин, а лучше - от 30 до 50 мин. Хрупкий полиэтилен обычно дробят до размера 1 мм. Предпочтительно выделение короткоцепных полимеров ПЭТ и/или бис(гидроксил)терефталевого эфира осуществлять фильтрацией, которую желательно проводить при повышенном давлении и в присутствии активированного угля или смеси активированного угля и активированной глины. According to a third embodiment of the invention, it is proposed in a known method comprising transesterifying a material containing PET with ethylene glycol at an elevated temperature, transesterifying the material containing PET with ethylene glycol at or near a boiling point of ethylene glycol sufficient to obtain a mixture containing brittle PET, followed by crushing the mixture and separating the non-fragmented material from the crushed, containing PET, by hydrolysis of PET in the mixture at increased second temperature and pressure for a time sufficient to produce ethylene glycol solution and crystals of terephthalic acid, esterification to obtain their short-chain PET polymers and / or bis (hydroxyl) terephthalic ester followed by their separation from the mixture. It is preferable to carry out the transesterification at a temperature within 10 deg / C, and preferably 5 deg / C, from the boiling point of ethylene glycol. It is advisable to transesterify the material containing PET at a weight ratio of PET to ethylene glycol of at least 1: 1. Transesterification is usually carried out for from 20 to 60 minutes, and preferably from 30 to 50 minutes. Brittle polyethylene is usually crushed to a size of 1 mm. It is preferable to isolate the short-chain polymers of PET and / or bis (hydroxyl) terephthalic ether by filtration, which is preferably carried out under elevated pressure and in the presence of activated carbon or a mixture of activated carbon and activated clay.

Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими примерами. The present invention is illustrated by the following examples.

Пример 1
Бутыли из ПЭТ разных цветов разрезали, чтобы получить 500 г фрагментов, которые поместили в колбу с обратным холодильником. Добавили 500 г этиленгликоля и затем прибор нагревали до кипения этиленгликоля при дефлегмации до тех пор, пока не растворился ПЭТ (около 2 ч), и еще в течение 30 мин, для того чтобы ускорить его превращение в короткоцепные полимеры ПЭТ и/или БГТ. Бумагу и полиэтиленовые фрагменты отсеивали, затем окрашенный раствор обрабатывали в течение 5 мин одним граммом активного угля и фильтровали. Фильтрат при перемешивании добавили к 1 л кипящей воды, а затем оставляли для охлаждения, чтобы получить осадок короткоцепных полимеров ПЭТ и/или БГТ, который потом отфильтровывали. Фильтрат оставляли для извлечения этиленгликоля. Короткоцепные полимеры ПЭТ и/или БГТ диспергировали в равном по весу количестве воды и перенесли в сосуд под давлением, затем нагревали в течение 2 ч при 200 град/C и оставили для медленного охлаждения. После фильтрования массы получили кристаллическую терефталевую кислоту и фильтрат. Оба фильтрата соединили и подвергли фракционной дистилляции для отделения этиленгликоля от воды и нелетучих веществ.
Example 1
PET bottles of different colors were cut to obtain 500 g of fragments, which were placed in a flask under reflux. 500 g of ethylene glycol was added and then the device was heated to boiling ethylene glycol under reflux until PET was dissolved (about 2 hours), and for another 30 minutes, in order to accelerate its conversion into short-chain polymers of PET and / or BHT. Paper and polyethylene fragments were sieved, then the colored solution was treated for 5 min with one gram of activated carbon and filtered. The filtrate with stirring was added to 1 liter of boiling water, and then left to cool to obtain a precipitate of short-chain polymers of PET and / or BHT, which was then filtered. The filtrate was allowed to recover ethylene glycol. Short-chain polymers of PET and / or BHT were dispersed in an equal weight amount of water and transferred to a vessel under pressure, then heated for 2 h at 200 deg / C and left to slowly cool. After filtering the mass, crystalline terephthalic acid and a filtrate were obtained. Both filtrates were combined and fractionally distilled to separate ethylene glycol from water and non-volatiles.

Пример 2
25 г образца каждого из пластиков (полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полипропилен, этилен метилакрилат-этиленовый сополимер 2205, этилен бутилакриат-этиленовый сополимер DEDS 6430 и этилен винилацетатный сополимер 28-800) нагревали в 200 г кипящего этиленгликоля в течение 2 ч, а затем пластик извлекли. В каждом из этих случаев пластик плавился, но также не подвергался воздействию и легко извлекался из растворителя.
Example 2
25 g of a sample of each of the plastics (low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, ethylene methyl acrylate-ethylene copolymer 2205, ethylene butyl acryate-ethylene copolymer DEDS 6430 and ethylene vinyl acetate copolymer 28-800) was heated in 200 g of boiling ethylene glycol for 2 hours, and then the plastic was removed. In each of these cases, the plastic melted, but was also not exposed and was easily removed from the solvent.

Пример 3
1 кг этиленгликоля нагрели до 190oC, затем добавили 600 г бутыли для безалкогольных напитков из гранулировавшего ПЭТ и нагрели в течение 45 мин. Твердый ПЭТ просеивали, а затем дробили вальцами до частиц размером менее 1 мм, а на бумажную этикетку прохождение между вальцами не оказывало воздействия. Раздробленный ПЭТ разделили на две равные порции, каждая из которых обрабатывалась отдельно. Одну часть просеивали, используя этиленгликоль, затем мелочь, прошедшую сито, нагревали в течение 1 ч для превращения ПЭТ в растворимые продукты. Добавили смесь из 5 г активированного угля и 5 г активированной глины, смесь нагрели и перемешали в течение 15 мин, продукт подвергли гидролизу для получения короткоцепных полимеров ПЭТ и/или БГТ и этиленгликоля. Вторую часть просеивали с помощью воды, затем продукт из ПЭТ очищали промыванием с отстаиванием для удаления мелких бумажных волокон и частиц малых размеров. Продукт высушивали и обрабатывали как это было описано выше.
Example 3
1 kg of ethylene glycol was heated to 190 ° C, then 600 g of a soft drink bottle from granular PET were added and heated for 45 minutes. Solid PET was sieved, and then crushed by rollers to particles smaller than 1 mm, and the passage between the rollers did not affect the paper label. The crushed PET was divided into two equal portions, each of which was processed separately. One part was sieved using ethylene glycol, then the fines passed through a sieve were heated for 1 h to convert PET into soluble products. A mixture of 5 g of activated carbon and 5 g of activated clay was added, the mixture was heated and stirred for 15 minutes, the product was hydrolyzed to produce short-chain polymers of PET and / or BHT and ethylene glycol. The second part was sieved with water, then the PET product was purified by washing and settling to remove small paper fibers and small particles. The product was dried and processed as described above.

Пример 4
Был сконструирован реактор из трех метров 21-мм трубы и 1-литрового резервуара кольцеобразной формы с плоскостью кольца, удерживаемой вертикально. В реактор налили 175 л воды, доведи температуру в реакторе до 200 град/C, затем добавили 100 r короткоцепных полимеров ПЭТ и/или БГТ и 100 г этиленгликоля. Температуру в реакторе поддерживали равной 200 град/C в течение 2 ч, нагревая один сегмент кольца и допуская атмосферное охлаждение одной его части. Затем прибор охладили, а кристаллическую терефталевую кислоту и этиленгликоль выделили из водной суспензии.
Example 4
A reactor was constructed from three meters of a 21-mm pipe and a 1-liter annular-shaped tank with a ring plane held vertically. 175 l of water was poured into the reactor, bringing the temperature in the reactor to 200 deg / C, then 100 r of short-chain polymers of PET and / or BHT and 100 g of ethylene glycol were added. The temperature in the reactor was maintained equal to 200 deg / C for 2 h, heating one segment of the ring and allowing atmospheric cooling of one part of it. Then the device was cooled, and crystalline terephthalic acid and ethylene glycol were isolated from the aqueous suspension.

Пример 5
Образец терефталевой кислоты (100 г) диспергировали в 1 л этиленгликоля и нагревали в течение 4 ч при температуре кипения при дефлегмации для удаления воды из реакции. Потом добавили смесь 2 г активированного угля и 2 г активированной глины и перемешивали в течение 30 мин. Затем отфильтровали для удаления ПВХ, ПЭТ-красителей и т.п.; избыток этиленгликоля отгоняли, полимеризация с целью получения ПЭТ-полимера была завершена при нагревании до 270oC.
Example 5
A sample of terephthalic acid (100 g) was dispersed in 1 L of ethylene glycol and heated for 4 hours at boiling point under reflux to remove water from the reaction. Then a mixture of 2 g of activated carbon and 2 g of activated clay was added and stirred for 30 minutes. Then it was filtered to remove PVC, PET dyes, etc .; the excess ethylene glycol was distilled off, the polymerization to obtain a PET polymer was completed by heating to 270 o C.

Пример 6
1 кг полиэфирного волокна (ПЭТ), содержащего хлопок и полиамидное волокно, погрузили в 2 кг этиленгликоля при 190oC, в течение 45 мин поддерживалась температура в пределах от 190 до 196oC. Волоконную массу, которая теперь содержала короткоцепные ПЭТ-полимеры, отделяли от жидкости просеиванием. Короткоцепные ПЭТ-полимеры измельчили до порошкообразного состояния, в то время как хлопок остался неповрежденным. Полиамид растворили в этиленгликоле. Полученный порошок пригоден для повторной полимеризации в полиэфирное волокно.
Example 6
1 kg of polyester fiber (PET) containing cotton and polyamide fiber was immersed in 2 kg of ethylene glycol at 190 ° C., the temperature was maintained at between 190 and 196 ° C. for 45 minutes. The fiber mass, which now contained short-chain PET polymers, separated from the liquid by sieving. Short-chain PET polymers were pulverized while the cotton remained intact. The polyamide was dissolved in ethylene glycol. The resulting powder is suitable for re-polymerization into a polyester fiber.

Процесс, описанный выше, может быть использован для эффектной обработки разнообразных материалов, содержащих ПЭТ, чтобы получить чистые мономеры для повторной полимеризации. Это изобретение позволяет использовать грязные цельные бутыли с неотсортированным посторонним пластиком и прикрепленные этикетки и крышки от бутылей из постороннего пластика и куски пластика. Этот процесс можно также использовать для извлечения мономеров ПЭТ из использованных рентгеновских пленок или смесовых тканей. Так как модификации описанных стадий разнообразны и очевидны для лиц, квалифицированных в этой области, то необходимо понимать, что настоящее изобретение не ограничивается описанными отдельными примерами его реализации. The process described above can be used to efficiently process a variety of PET-containing materials to produce pure monomers for re-polymerization. This invention allows the use of dirty whole bottles with unsorted foreign plastic and attached labels and bottle caps from foreign plastic and pieces of plastic. This process can also be used to extract PET monomers from used x-ray films or mixed fabrics. Since modifications of the described stages are diverse and obvious to persons skilled in this field, it must be understood that the present invention is not limited to the described individual examples of its implementation.

Claims (37)

1. Способ переработки материалов, содержащих полиэтилентерефталат, с удалением загрязнений из полиэтилентерефталата переэтерификацией материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем при повышенной температуре, отличающийся тем, что переэтерификацию материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем осуществляют при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней температуре в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора, содержащего олигомеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевый эфир, затем выделяют олигомеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевый эфир и этиленгликоль и проводят гидролиз выделенных олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира при повышенных температуре и давлении в течение промежутка времени, достаточного для образования раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты. 1. A method of processing materials containing polyethylene terephthalate, with the removal of contaminants from polyethylene terephthalate by transesterification of a material containing polyethylene terephthalate, ethylene glycol at elevated temperature, characterized in that the transesterification of a material containing polyethylene terephthalate with ethylene glycol is carried out at a boiling point of ethylene glycol or at a temperature close to it for a period of time sufficient to obtain a solution containing oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxy tyl) terephthalic ether, then polyethylene terephthalate oligomers and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether and ethylene glycol are isolated and the selected oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether are hydrolyzed at elevated temperature and pressure for a sufficient time to form a solution to form these solutions and terephthalic acid crystals. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 10oС от температуры кипения этиленгликоля.2. The method according to claim 1, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 10 o With the boiling point of ethylene glycol. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 5oС от температуры кипения этиленгликоля.3. The method according to claim 1, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 5 o With the boiling point of ethylene glycol. 4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что массовое соотношение этиленгликоля и полиэтилентерефталата составляет по крайней мере 1 : 1. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the mass ratio of ethylene glycol and polyethylene terephthalate is at least 1: 1. 5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение не менее 1 ч. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the transesterification is carried out for at least 1 hour 6. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение не менее 2 ч. 6. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the transesterification is carried out for at least 2 hours 7. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение 2 ч. 7. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the transesterification is carried out for 2 hours 8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что олигомеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевый эфир выделяют фильтрованием. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether are isolated by filtration. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что фильтрование проводят при высоком давлении. 9. The method according to claim 8, characterized in that the filtering is carried out at high pressure. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что при фильтровании в раствор добавляют активированный уголь или смесь активированного угля и активированной глины. 10. The method according to claim 9, characterized in that when filtering, activated carbon or a mixture of activated carbon and activated clay is added to the solution. 11. Способ переработки материалов, содержащих полиэтилентерефталат, с удалением загрязнений из полиэтилентерефталата, переэтерификаций материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем при повышенной температуре, отличающийся тем, что переэтерификацию материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем осуществляют при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней температуре в течение промежутка времени, достаточного для получения смеси, содержащей хрупкий полиэтилентерефталат, смесь дробят, отделяют нераздробленный материал от раздробленного, содержащего полиэтилентерефталат, затем проводят переэтерификацию полиэтилентерефталата этиленгликолем при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней температуре в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора, содержащего олигомеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевый эфир и этиленгликоль и проводят гидролиз выделенных олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира при повышенных температуре и давлении в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты. 11. A method of processing materials containing polyethylene terephthalate, with the removal of contaminants from polyethylene terephthalate, transesterification of a material containing polyethylene terephthalate, ethylene glycol at elevated temperature, characterized in that the transesterification of a material containing polyethylene terephthalate, ethylene glycol is carried out at a boiling point of ethylene glycol or close to it for a temperature enough time to obtain a mixture containing brittle polyethylene terephthalate, the mixture is crushed, not separated the granulated material from the fragmented one containing polyethylene terephthalate is then transesterified with ethylene glycol at a boiling point of ethylene glycol or at a temperature close to it for a period of time sufficient to obtain a solution containing polyethylene terephthalate oligomers and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether and ethylene glycol oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether at elevated temperature and pressure for a period of time sufficient to obtain a solution of ethylene glycol and terephthalic acid crystals. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 10oС от температуры кипения этиленгликоля.12. The method according to claim 11, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 10 o With the boiling point of ethylene glycol. 13. Способ по п.11, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 5oС от температуры кипения этиленгликоля.13. The method according to claim 11, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 5 o With the boiling point of ethylene glycol. 14. Способ по пп.11 - 13, отличающийся тем, что массовое соотношение этиленгликоля и полиэтилентерефталата составляет по крайней мере 1 : 1. 14. The method according to PP.11 to 13, characterized in that the mass ratio of ethylene glycol and polyethylene terephthalate is at least 1: 1. 15. Способ по любому из пп.11 - 14, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение 20 - 60 мин. 15. The method according to any one of paragraphs.11 to 14, characterized in that the transesterification is carried out for 20 to 60 minutes 16. Способ по любому из пп.11 - 14, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение 30 - 50 мин. 16. The method according to any one of paragraphs.11 to 14, characterized in that the transesterification is carried out for 30 to 50 minutes 17. Способ по любому из пп.11 - 16, отличающийся тем, что хрупкий полиэтилентерефталат дробят до размера менее 1 мм. 17. The method according to any one of paragraphs.11 to 16, characterized in that the brittle polyethylene terephthalate is crushed to a size of less than 1 mm. 18. Способ по любому из пп.11 - 17, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят при температуре в пределах 10oС от температуры кипения этиленгликоля.18. The method according to any one of paragraphs.11 to 17, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out at a temperature within 10 o With the boiling point of ethylene glycol. 19. Способ по любому из пп.11 - 17, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят при температуре в пределах 5oС от температуры кипения этиленгликоля.19. The method according to any one of paragraphs.11 to 17, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out at a temperature within 5 o With the boiling point of ethylene glycol. 20. Способ по любому из пп.11 - 19, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят при массовом соотношении этиленгликоля и полиэтилентерефталата по крайней мере 1 : 1. 20. The method according to any one of claims 11 to 19, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out with a mass ratio of ethylene glycol and polyethylene terephthalate of at least 1: 1. 21. Способ по любому из пп.11 - 20, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят в течение не менее 1 ч. 21. The method according to any one of paragraphs.11 to 20, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out for at least 1 hour 22. Способ по любому из пп.11 - 20, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят в течение не менее 2 ч. 22. The method according to any one of paragraphs.11 to 20, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out for at least 2 hours 23. Способ по любому из пп.11 - 20, отличающийся тем, что переэтерификацию раздробленного материала, содержащего полиэтилентерефталат, проводят в течение 2 ч. 23. The method according to any one of paragraphs.11 to 20, characterized in that the transesterification of the crushed material containing polyethylene terephthalate is carried out for 2 hours 24. Способ по любому из пп.11 - 23, отличающийся тем, что олигомеры полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевый эфир и этиленгликоль выделяют фильтрованием. 24. The method according to any one of paragraphs.11-23, characterized in that the oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether and ethylene glycol are isolated by filtration. 25. Способ по п.24, отличающийся тем, что фильтрование проводят под высоким давлением. 25. The method according to paragraph 24, wherein the filtering is carried out under high pressure. 26. Способ по п.25, отличающийся тем, что при фильтровании олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира и этиленгликоля в смесь добавляют активированный уголь или смесь активированного угля и активированной глины. 26. The method according A.25, characterized in that when filtering oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether and ethylene glycol, activated carbon or a mixture of activated carbon and activated clay is added to the mixture. 27. Способ по любому из пп.11 - 25, отличающийся тем, что при дроблении смесь разделяют по плотности. 27. The method according to any one of paragraphs.11 to 25, characterized in that when crushing the mixture is separated by density. 28. Способ переработки материалов, содержащих полиэтилентерефталат, с удалением загрязнений из полиэтилентерефталата переэтерификацией материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем при повышенной температуре, отличающийся тем, что переэтерификацию материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем осуществляют при температуре кипения этиленгликоля или близкой к ней температуре в течение промежутка времени, достаточного для получения смеси, содержащей хрупкий полиэтилентерефталат, смесь дробят, отделяют нераздробленный материал от раздробленного, который содержит полиэтилентерефталат, проводят гидролиз полиэтилентерефталата в смеси при повышенной температуре и давлении в течение промежутка времени, достаточного для получения раствора этиленгликоля и кристаллов терефталевой кислоты, затем проводят их этерификацию до получения олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира, с последующим их выделением из смеси. 28. A method of processing materials containing polyethylene terephthalate with the removal of contaminants from polyethylene terephthalate by transesterification of a material containing polyethylene terephthalate with ethylene glycol at an elevated temperature, characterized in that the transesterification of a material containing polyethylene terephthalate with ethylene glycol is carried out at a boiling point of ethylene glycol or at a temperature close to it for a period of time sufficient to obtain a mixture containing brittle polyethylene terephthalate, the mixture is crushed, not separated the crushed material from the crushed, which contains polyethylene terephthalate, hydrolysis of polyethylene terephthalate in a mixture is carried out at elevated temperature and pressure for a period of time sufficient to obtain a solution of ethylene glycol and terephthalic acid crystals, then they are esterified to obtain polyethylene terephthalate oligomers and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether, followed by their isolation from the mixture. 29. Способ по п.28, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 10oС от температуры кипения этиленгликоля.29. The method according to p, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 10 o With the boiling point of ethylene glycol. 30. Способ по п.28, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят при температуре в пределах 5oС от температуры кипения этиленгликоля.30. The method according to p, characterized in that the transesterification is carried out at a temperature within 5 o With the boiling point of ethylene glycol. 31. Способ по любому из пп.28 - 30, отличающийся тем, что переэтерификацию материала, содержащего полиэтилентерефталат, этиленгликолем проводят при массовом соотношении полиэтилентерефталата и этиленгликоля по крайней мере 1 : 1. 31. The method according to any of paragraphs 28-30, characterized in that the transesterification of the material containing polyethylene terephthalate with ethylene glycol is carried out at a weight ratio of polyethylene terephthalate and ethylene glycol of at least 1: 1. 32. Способ по любому из пп.28 - 31, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение 20 - 60 мин. 32. The method according to any one of paragraphs 28 to 31, characterized in that the transesterification is carried out for 20 to 60 minutes 33. Способ по любому из пп.28 - 31, отличающийся тем, что переэтерификацию проводят в течение 30 - 50 мин. 33. The method according to any one of paragraphs 28 to 31, characterized in that the transesterification is carried out for 30 to 50 minutes 34. Способ по любому из пп.28 - 33, отличающийся тем, что хрупкий полиэтилентерефталат дробят до размера 1 мм. 34. The method according to any one of paragraphs 28 to 33, characterized in that the brittle polyethylene terephthalate is crushed to a size of 1 mm. 35. Способ по любому из пп.28 - 34, отличающийся тем, что выделение олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира осуществляют фильтрованием. 35. The method according to any of paragraphs 28 to 34, characterized in that the selection of oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether is carried out by filtration. 36. Способ по п.36, отличающийся тем, что фильтрование осуществляют при высоком давлении. 36. The method according to clause 36, wherein the filtering is carried out at high pressure. 37. Способ по п.36, отличающийся тем, что при фильтровании олигомеров полиэтилентерефталата и/или бис(гидроксиэтил)терефталевого эфира добавляют активированный уголь или смесь активированного угля и активированной глины. 37. The method according to clause 36, wherein when filtering oligomers of polyethylene terephthalate and / or bis (hydroxyethyl) terephthalic ether, add activated carbon or a mixture of activated carbon and activated clay.
RU94046191A 1992-05-18 1993-05-04 Method of processing polyethylene-terephthalate- containing materials with removal of impurities from polyethylene-terephthalate (versions) RU2137787C1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPL2470 1992-05-18
AUPL247092 1992-05-18
AUPL6951 1993-01-27
PCT/AU1993/000198 WO1993023465A1 (en) 1992-05-18 1993-05-04 Improved poly ethylene terephthalate decontamination

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94046191A RU94046191A (en) 1996-10-10
RU2137787C1 true RU2137787C1 (en) 1999-09-20

Family

ID=3776168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94046191A RU2137787C1 (en) 1992-05-18 1993-05-04 Method of processing polyethylene-terephthalate- containing materials with removal of impurities from polyethylene-terephthalate (versions)

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2137787C1 (en)
ZA (1) ZA933408B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2494117C2 (en) * 2007-03-29 2013-09-27 БОЛЬЁ ГРУП, ЭлЭлСи Ди/Би/Эй БОЛЬЁ ОФ АМЕРИКА Polymer production method
RU2797584C1 (en) * 2022-04-29 2023-06-07 Роман Александрович Чешун Processing method for polyethylene terephthalate

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Штарке А. Использование промышленных отходов пластмасс.-Л.: Химия, 1987, с. 158-161. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2494117C2 (en) * 2007-03-29 2013-09-27 БОЛЬЁ ГРУП, ЭлЭлСи Ди/Би/Эй БОЛЬЁ ОФ АМЕРИКА Polymer production method
RU2797584C1 (en) * 2022-04-29 2023-06-07 Роман Александрович Чешун Processing method for polyethylene terephthalate

Also Published As

Publication number Publication date
RU94046191A (en) 1996-10-10
ZA933408B (en) 1993-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1082375B1 (en) Improved conversion of contaminated polyethylene terephthalate to decontaminated polybutylene terephthalate
EP1153070B1 (en) A glycolysis process for recycling of post-consumer pet
US7192988B2 (en) Process for recycling polyester materials
KR100271405B1 (en) Polyethylene terephthalate decontamination
US5869543A (en) Process for the synthesis of polyethylene carboxylate from polyethylene carboxylate waste
US6649792B2 (en) Method of chemical recycling of polyethylene terephthalate waste
WO1995027753A1 (en) Improved polyethylene terephthalate decontamination
JPH10513220A (en) Leaching of contaminants from used polyester for reuse in food contact applications
JP2005255963A (en) Method for recovering ester monomer from fibrous polyester
US5504121A (en) Polyethylene terephthalate decontamination
CA2225922A1 (en) Process for recovering a solid microporous polyester polymer from a recycle stream and products made thereby
JP4080720B2 (en) How to recycle PET bottles
RU2137787C1 (en) Method of processing polyethylene-terephthalate- containing materials with removal of impurities from polyethylene-terephthalate (versions)
US5602187A (en) Polyethylene terephthalate decontamination
JP2001192492A (en) Method for producing refined thermoplastic polyester
US20230416183A1 (en) A process for recycling of polyethylene terephthalate (pet) waste
WO2005079140A2 (en) A method for the decontamination of polyethylene terephthalate
JP2003128600A (en) Method for producing terephthalic acid from waste bottle
MXPA01007948A (en) A glycolysis process for recycling of post-consumer pet