RU2131905C1 - Способ получения бензиновых фракций - Google Patents

Способ получения бензиновых фракций Download PDF

Info

Publication number
RU2131905C1
RU2131905C1 RU97119839A RU97119839A RU2131905C1 RU 2131905 C1 RU2131905 C1 RU 2131905C1 RU 97119839 A RU97119839 A RU 97119839A RU 97119839 A RU97119839 A RU 97119839A RU 2131905 C1 RU2131905 C1 RU 2131905C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
gas stream
carried out
products
metal oxide
Prior art date
Application number
RU97119839A
Other languages
English (en)
Inventor
В.М. Мысов
К.Г. Ионе
Original Assignee
Конструкторско-технологический институт каталитических и адсорбционных процессов на цеолитах "Цеосит" СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Конструкторско-технологический институт каталитических и адсорбционных процессов на цеолитах "Цеосит" СО РАН filed Critical Конструкторско-технологический институт каталитических и адсорбционных процессов на цеолитах "Цеосит" СО РАН
Priority to RU97119839A priority Critical patent/RU2131905C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2131905C1 publication Critical patent/RU2131905C1/ru

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения углеводородов, в частности к способу получения бензиновых фракций путем каталитической конверсии органического сырья - кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов различных производств. Описывается способ переработки кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов в среде водородсодержащего газа при повышенных температурах и давлении в присутствии катализатора, состоящего из цеолита типа пентасил и металлоксидного компонента в виде некаркасных фазовых соединений, содержащего, мас.%:
ZnO - 65 - 70
Cr2O3 - 29 - 34
W2O5 - 1
или
ZnO - 29 - 31
CuO - 58 - 64
Al2O3 - 7 - 9
при массовом соотношении цеолита и металлоксидного компонента в катализаторе, равном 30 - 50 и 70 - 50 соответственно, процесс проводят при температуре 280 - 420oC в проточно-циркуляционной системе с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл. Технический результат - увеличение межрегионального цикла работы катализатора при 98 - 100% конверсии кислородсодержащего органического сырья. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения углеводородов и, в частности, к способу получения бензиновых фракций путем каталитической конверсии органического сырья. В качестве органического сырья используются жидкие органические отходы, содержащие одно- и многоатомные спирты, эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения с общей формулой:
R-O, где R - углеводородные радикалы парафинового, олефинового, нафтенового или ароматического ряда; О - кислородсодержащие функциональные группы, например, -OH, -OR, -COH, =O, -COR, -COOH, -COOR и т.д.
Продуктами превращения органического сырья являются бензиновая фракция, газообразные углеводороды и вода.
В настоящее время органические отходы химических производств обезвреживают путем сжигания на факелах или в топливных сетях заводов. Многие виды данных отходов потенциально являются сырьем для получения ценных химических продуктов, в частности, высокооктанового неэтилированного бензина.
Известны способы получения углеводородов, в т.ч. бензиновых фракций, из кислородсодержащих соединений различных классов путем каталитической переработки при температуре 275-600oC, давлении 0,1-5,0 МПа и объемной скорости (по жидкому сырью) - 0,5-100 ч-1 в присутствии цеолитсодержащих катализаторов (патент США N 4238631, кл. C 07 C 1/20, 1980; патент США N 4278565, кл. C 07 C 1/20, 1981; патент США N 4311865, кл. C 07 C 1/20, 1982; патент США N 4328384, кл. C 07 C 1/20, 1982; патент США N 4431856, кл. C 07 C 1/20, 1984; патент США N 4544783, кл. C 07 C 1/20, 1985; патент США N 4605804, кл. C 07 C 1/20, 1986; патент ГДР N 260487, кл. C 07 C 1/24, 1988; [1-8]).
Недостатками данных способов являются или малая активность катализатора (низкая степень превращения органического сырья) или получают катализат с высоким содержанием олефиновых продуктов и низким содержанием ароматических углеводородов, что отрицательно влияет на качество бензиновой фракции.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения жидких моторных топлив путем переработки органических отходов и углеводородных смесей вторичного происхождения в присутствии катализатора на основе высококремнеземного цеолита типа пентасил в среде водородсодержащего газа при повышенных температурах и давлении (патент РФ N 2082748, кл. 6 C 10 G 11/05, 1997 [9] ). Согласно выбранному прототипу для превращения органического сырья в качестве катализатора используют бинарные окисные системы элементов III, IV, V и VII групп Периодической таблицы элементов каркасного строения с системой каналов молекулярных размеров, в которых во второй координационной сфере атомов кремния кристаллической решетки цеолита находится не более одного катиона, имеющего заряд 3+ изоморфно-замещающего элемента и на внешней поверхности кристаллов цеолита отсутствуют катионы изоморфно-замещающих элементов или их оксидные некаркасные соединения.
Основным недостатком прототипа является то, что при переработке альдегид-кетон и олефинсодержащего органического сырья для обеспечения удлиненного межрегенерационного цикла работы катализатора требуется стадия предварительного контактирования сырья с тем же катализатором или с Ni/SiO2, или с Ni/Al2O3 при давлении 0,1-2,0 МПа, температуре 180-280oC и весовой скорости подачи сырья 0,5-4,0 ч-1 в среде водородсодержащего газа при объемном отношении водород: сырье = 20-50:1. После предварительной обработки сырья вышеизложенным способом межрегенерационный цикл работы катализатора увеличивается в несколько раз.
Задачей настоящего изобретения является получение бензиновых фракций с высоким выходом путем каталитической переработки кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов промышленных производств с использованием катализаторов, позволяющих обеспечить удлиненный межрегенерационный цикл и упростить процесс получения бензиновых фракций за счет сокращения стадии предварительного контактирования сырья с тем же катализатором или с Ni/SiO2, или с Ni/Al2O3.
Поставленная задача решается тем, что в предлагаемом способе получения бензиновых фракций путем контактирования исходного сырья - кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов промышленных производств - в среде водородсодержащего газа при повышенных температурах и давлении в качестве катализатора используют композицию, состоящую из цеолита типа пентасил и металлоксидного компонента в виде некаркасных фазовых соединений, содержащего, мас.%: ZnO - 65-70, Cr2O3 - 29-34 и W2O5 - 1 или ZnO - 29-31, CuO - 58-64 и Al2O3 - 7-9 при массовом соотношении цеолита и металлоксидного компонента в катализаторе равном 30-50 и 70-50, соответственно, и процесс ведут в проточно-циркуляционной системе с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл.
Задача решается также тем, что процесс проводят при температуре 280-420oC.
Отличительными признаками изобретения являются:
а) в способе используют бифункциональный катализатор, состоящий из цеолита типа пентасил и металлоксидного компонента, содержащего, мас.%: ZnO - 65-70, Cr2O3 - 29-34 и W2O5 - 1 или ZnO - 29-31, CuO - 58-64 и Al2O3 - 7-9;
б) массовое отношение цеолита к металлоксидному компоненту в катализаторе равно 30-50/50-70;
в) процесс ведут в проточно-циркуляционной системе с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл;
г) процесс проводят при температуре 280-420oC.
Использование металлоксидного компонента катализатора, состоящего из оксидов Zn, Cr и W или оксидов Zn, Cu и Al, позволяет усилить активность катализатора в реакциях восстановления альдегидов и кетонов до спиртов, а также в реакциях гидрирования двойных связей олефинов, диенов и ненасыщенных карбонильных соединений. Применение традиционных гидрирующих металлов, например Ni в сочетании с цеолитом типа пентасил в условиях протекания процесса (Т= 280-420oC, P=2,0 МПа), невозможно вследствие ухудшения селективности образования бензиновой фракции за счет повышенного образования метана и легких углеводородов. Использование благородных металлов (Pt, Pd) также ограничено из-за их высокой стоимости и чувствительности к различным примесям в водородсодержащем газе (CO, CO2 и т.д.). Высокое содержание металлоксидного компонента в катализаторе (50-70 мас.%), а также фазовое распределение оксидов металлов на внешней поверхности кристаллов цеолита позволяют значительно интенсифицировать как протекание процессов насыщения водородом C=C и C=O связей, так и предотвращение образования на внешней поверхности кристаллов цеолита поликонденсированных соединений - предшественников кокса. Совокупность перечисленных каталитических свойств металлоксидного компонента в сочетании с дегидратирующей, ароматизирующей и изомеризующей активностью цеолита типа пентасил приводит к:
а) увеличению глубины превращения альдегидов и кетонов за счет быстрого и неравновесного протекания реакций дегидратации спиртов и превращения образующихся олефинов в ароматические углеводороды (АУ) и изопарафины по схеме нетривиального бифункционального катализа:
Figure 00000001

б) уменьшению коксообразования на внешней поверхности кристаллов цеолита, и тем самым позволяет увеличить межрегенерационный пробег катализатора в несколько раз без применения стадии предварительного контактирования сырья с другим катализатором на основе цеолита типа пентасил или с Ni/SiO2 (Ni/Al2O3).
Выбор температуры проведения процесса - Т = 280-420oC - обусловлен оптимумом протекания совокупности перечисленных каталитических реакций для заявляемого катализатора. Большое значение для повышения селективности и межрегенерационного пробега катализатора имеет использование циркуляции газового потока после реактора с отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей газообразных продуктов снова в реактор. Применение циркуляции позволяет:
а) обеспечить в реакторе высокое отношение H2/органическое сырье, что, во-первых, увеличивает глубину гидрирования непредельных альдегидов и кетонов в насыщенные спирты, во-вторых, способствует удалению олигомерных продуктов предшественников кокса - с поверхности катализатора;
б) создать такие условия контакта кислородсодержащих продуктов с катализатором, при которых постоянно удаляется образующаяся вода из циркуляционного газа и тем самым предотвращается гидратация олефинов обратно в спирты;
в) снизить время контакта промежуточных олефинов с катализатором настолько, чтобы ограничить рост продуктов их олигомеризации в пределах углеводородов бензиновой фракции и удалить их из зоны катализа.
Предлагаемый способ получения бензиновых фракций может быть применен в промышленном масштабе для переработки различных кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов, таких как спиртовые фракции производства капролактама, кубовые остатки и эфирные фракции, получаемые при ректификации метанола, этанола, C4-спиртов и 2-этилгексанола, жидкие отходы производства этилцеллозольва и т.д.
Промышленная применимость заявляемого способа иллюстрируется примерами 3-6, примеры 1,2 - прототип.
Пример 1 - прототип. В качестве сырья для получения бензиновой фракции применяют отходы производства 2-этилгексанола. Используют катализатор в виде бинарной окисной системы типа Me(1)nOm Me(2)pOt, где Me(1) - Si, Ge, а Me(2) - Al, Fe, В, Be, Ga. Исходное сырье имеет следующий состав, мас.%: бутанол - 50,0; 2-этилбутираль - 10,0; кротоновый альдегид- 2,0; 2-этилгексеналь - 8,0; 2-этилгексаналь - 10,0; 2-этилгексанол - 20,0. Процесс проводят в среде водорода при температуре 400oC, давлении 2,0 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,4 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов сырья составляет 100%. Выходы бензиновой фракции, углеводородных газов и реакционной воды на пропущенное сырье составляют 64,5, 14,3 и 21,2% соответственно. Состав бензиновой фракции, мас.%: C4 - 9,4; н-парафины отсутствуют; ароматические углеводороды - 16,5; изопарафины + циклопарафины - 74,1.
Пример 2 - прототип. Аналогичен примеру 1. Отличается тем, что предварительно сырье подвергают контактированию в среде водорода с катализатором Ni/SiO2 или Ni/Al2O3 в первом реакторе при температуре 180-1, давлении 0,5 МПа и весовой скорости подачи сырья 4 ч-1; соотношение сырье : водород = 1 : 20. Сконденсированные жидкие органические продукты отделяют от воды и направляют на превращение во второй реактор. Во втором реакторе используют катализатор примера 1, а процесс проводят при температуре 380oC, давлении 1,0 МПа и весовой скорости подачи сырья 0,9 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов исходного сырья - 100%. Выход бензиновой фракции на пропущенное через два реактора сырье составляет 62,3 %. Состав бензиновой фракции после второго реактора, мас. %: н-парафины - 4,5; изопарафины + циклопарафины - 56,9; ароматические углеводороды - 38,6.
Недостатками данных процессов по прототипу являются:
- невысокая стабильность катализатора (пример 1) - предполагаемый пробег катализатора до регенерации не превышает 10 ч;
- двухстадийность процесса (пример 2).
Предлагаемый способ получения бензиновых фракций (см. далее примеры 3-6) имеет преимущества по сравнению с примером 1 - межрегенерационный пробег катализатора выше в несколько раз, при этом заявляемый процесс осуществляется в одну стадию без применения стадии предварительной подготовки сырья, приведенной в примере 2.
Пример 3. В качестве сырья для получения бензиновой фракции применяют отходы производства 2-этилгексанола состава, мас.%: бутанол - 50,0; 2-этилбутираль - 10,0; кротоновый альдегид - 2,0; 2-этилгексеналь - 8,0; 2-этилгексаналь - 10,0; 2-этилгексанол - 20,0. Используют катализатор N 1, состав которого приводится в табл. 1. Процесс проводят в проточно- циркуляционной системе в среде водорода с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл. Температура в реакторе 400oC, давление 2,0 МПа, весовая скорость подачи сырья 0,4 ч-1 при объемной скорости подачи водорода в рецикл около 300 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов сырья составляет 100%. Выходы бензиновой фракции, углеводородных газов и реакционной воды на пропущенное сырье составляют 65,6, 13,0 и 21,4%, соответственно. Групповой состав бензиновой фракции, мас.%: C4 - 10,3; н-парафины отсутствуют; ароматические углеводороды - 16,2; изопарафины + циклопарафины - 73,5. Углеводородный состав бензина приводится в табл. 2.
Пример 4. В качестве сырья для получения бензиновой фракции применяют кубовый остаток производства изопропилового спирта состава, мас.%: диизопропиловый эфир - 65; изопропиловый спирт - 10; ненасыщенные олигомеры пропилена (-(CH2)n-) - 25. Используют катализатор N 1, состав которого приводится в табл. 1. Процесс проводят в проточно-циркуляционной системе в среде водорода с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл. Температура в реакторе 400oC, давление 2,0 МПа, весовая скорость подачи сырья 1,1 ч-1 при объемной скорости подачи водорода в рецикл около 300 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов сырья составляет 100%. Выходы бензиновой фракции, углеводородных газов и реакционной воды на пропущенное сырье составляют 69,2, 13,7 и 15,7% соответственно. Групповой состав бензиновой фракции, маc.%: C4 - 3,9; н-парафины отсутствуют; ароматические углеводороды - 18,1; изопарафины + циклопарафины - 78,0. Углеводородный состав бензина приводится в табл. 2.
Пример 5. В качестве сырья для получения бензиновой фракции применяют кубовый остаток производства изопропилового спирта состава, мас.%: диизопропиловый эфир - 65; изопропиловый спирт - 10; ненасыщенные олигомеры пропилена - 25. Используют катализатор N 2, состав которого приводится в табл. 1.
Процесс проводят в проточно-циркуляционной системе в среде водорода с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл. Температура в реакторе 300oC, давление 2,0 МПа, весовая скорость подачи сырья 0,9 ч-1 при объемной скорости подачи водорода в рецикл около 300 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов сырья составляет 98%. Выходы бензиновой фракции, углеводородных газов и реакционной воды на пропущенное сырье составляют 61,1, 24,4 и 14,5% соответственно. Групповой состав бензиновой фракции, мас.%: C4 - 9,2; н-парафины - 7,7; ароматические углеводороды - 25,6; изопарафины + циклопарафины - 57,5. Углеводородный состав бензина приводится в табл. 2.
Пример 6. Жидкие органические отходы производства этилцеллозольва смешанные с кубовым остатком производства изопропилового спирта в массовом соотношении 2 : 1 применяют в качестве сырья для получения бензиновой фракции. Комбинированное сырье имеет следующий состав, мас.%: диизопропиловый эфир - 21; изопропиловый спирт - 3; ненасыщенные олигомеры пропилена - 8; этиленгликоль - 20; этилкарбитол - 34; диэтиловый эфир триэтиленгликоля - 14. Используют катализатор N 1, состав которого приводится в табл. 1. Процесс проводят в проточно-циркуляционной системе в среде водорода с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл. Температура в реакторе 400oC, давление 2,0 МПа, весовая скорость подачи сырья 1,3 ч-1 при объемной скорости подачи водорода в рецикл около 300 ч-1. Степень превращения всех органических компонентов сырья составляет 100%. Выходы бензиновой фракции, углеводородных газов и реакционной воды на пропущенное сырье составляют 32,6, 34,7 и 32,7% соответственно. Групповой состав бензиновой фракции, маc. %: C4 - 2,9; н-парафины - 2,3; ароматические углеводороды - 65,3; изопарафины + циклопарафины - 29,5. Углеводородный состав бензина приводится в табл. 2.
Экспериментальные данные, а также произведенные экспертные оценки показывают, что при переработке одинакового альдегид-кетон и олефинсодержащего органического сырья без применения дополнительной каталитической стадии предварительной обработки сырья при повышенных температурах и давлении межрегенерационный цикл работы заявляемого катализатора превышает межрегенерационный цикл работы катализатора, используемого в прототипе.
Источники информации
1. Патент США N 4238631, кл. C 07 C 1/20, 1980.
2. Патент США N 4278565, кл. C 07 C 1/20, 1981.
3. Патент США N 4311865, кл. C 07 C 1/20, 1982.
4. Патент США N 4328384, кл. C 07 C 1/20, 1982.
5. Патент США N 4431856, кл. C 07 C 1/20, 1984.
6. Патент США N 4544783, кл. C 07 C 1/20, 1985.
7. Патент США N 4605804, кл. C 07 C 1/20, 1986.
8. Патент ГДР N 260487, кл. C 07 C 1/24, 1988.
9. Патент РФ N 2082748, кл. 6 C 10 G 11/05, 1997.

Claims (2)

1. Способ получения бензиновых фракций путем переработки кислородсодержащих органических отходов и побочных продуктов промышленных производств в среде водородсодержащего газа в присутствии катализатора, при повышенных температурах и давлении, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют композицию, состоящую из цеолита типа пентасил и металлоксидного компонента в виде некаркасных фазовых соединений, содержащего, мас.%:
ZnO - 65 - 70
Cr2O3 - 29-34
W2O5 - 1
или
ZnO - 29 - 31
CuO - 58 - 64
Al2O3 - 7 - 9
при массовом соотношении цеолита и металлоксидного компонента в катализаторе, равном 30 - 50 и 70 - 50 соответственно, процесс ведут в проточно-циркуляционной системе с охлаждением газового потока после реактора, отделением сконденсировавшихся продуктов реакции и подачей части газового потока на рецикл.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 280-420oC.
RU97119839A 1997-11-19 1997-11-19 Способ получения бензиновых фракций RU2131905C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97119839A RU2131905C1 (ru) 1997-11-19 1997-11-19 Способ получения бензиновых фракций

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97119839A RU2131905C1 (ru) 1997-11-19 1997-11-19 Способ получения бензиновых фракций

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2131905C1 true RU2131905C1 (ru) 1999-06-20

Family

ID=20199509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97119839A RU2131905C1 (ru) 1997-11-19 1997-11-19 Способ получения бензиновых фракций

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2131905C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467057C2 (ru) * 2007-09-13 2012-11-20 Кабусики Кайся Санги Способ получения композиции с использованием спирта в качестве исходного вещества
RU2473665C2 (ru) * 2007-09-14 2013-01-27 Хальдор Топсеэ А/С Способ получения углеводородных продуктов

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2467057C2 (ru) * 2007-09-13 2012-11-20 Кабусики Кайся Санги Способ получения композиции с использованием спирта в качестве исходного вещества
RU2473665C2 (ru) * 2007-09-14 2013-01-27 Хальдор Топсеэ А/С Способ получения углеводородных продуктов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2595096A (en) Synthesis of alcohol from olefins, carbon monoxide, and hydrogen
EP2547639B1 (en) Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis
CN1071726C (zh) 生产氧化产物的方法
CA2791218C (en) Simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts
RU2485087C2 (ru) Способ синтеза химического промышленного сырья и топливных композиций
EP0127959B1 (en) Olefins from methanol and/or dimethyl ether
EP1920029A1 (en) Process for converting difficultly convertible oxygenates to gasoline
CN1480437A (zh) 在含有正丁烯的烃物流中低聚异丁烯的方法
EP1368290A1 (en) Production of higher olefins
RU2189372C2 (ru) Способ получения бутенолигомеров из олефинов по синтезу фишера-тропша
EA007767B1 (ru) Производство олефинов
US20130261345A1 (en) Production of fuel additives via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by etherification
EP2374780A1 (en) Production of propylene via simultaneous dehydration and skeletal isomerisation of isobutanol on acid catalysts followed by metathesis
CN86103748A (zh) 烯烃的醛化
RU2131905C1 (ru) Способ получения бензиновых фракций
WO2006126913A2 (en) Method for producing hydrocarbons from carbon oxides and hydrogen
CN114989865B (zh) 费托合成油耦合低碳醇醚含氧化合物生产低碳烯烃的方法
Tan et al. Selective formation of iso-butane from carbon dioxide and hydrogen over composite catalysts
EP3301142A1 (en) Upgrading 5-nonanone
US6486362B1 (en) Process for producing oxygen-containing compounds containing at least one oxygen atom bonded to two distinct carbon atoms which are not bonded together and not including a multiple bond
US6329561B1 (en) Impurities removal
EP2752242A1 (en) Method for obtaining hydrocarbons from lower alcohols
RU2114811C1 (ru) Способ получения параксилола (его варианты)
KR101621796B1 (ko) 부타디엔의 제조공정 및 이를 위한 제조장치
US11787758B2 (en) Processes for producing ethers and olefins from primary alcohols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20061120