RU2126393C1 - Substituted benzotriazoles and stabilized composition, and covering system comprising said benzotriazoles - Google Patents

Abstract

FIELD: chemical industry. SUBSTANCE: present invention describes substituted benzotriazoles of general formula (A)

wherein R is hydrogen, straight or branched alkyl containing 1-24 carbon atoms, or phenylalkyl containing 7-15 carbon atoms; R₂ is straight or branched alkyl containing 1-24 carbon atoms, and phenylalkyl containing 7-15 carbon atoms, said alkyl being substituted by one or more hydroxy groups, or radical of formula -CH₂CH₂COR₅ wherein R₅ is NH₂ or OR₆ wherein OR₆ is (OCH₂CH₂)_wOH wherein W is 1 to 12, or R₂ is (CH₂)_m-CO-X(Z)_p-Y-R₁₅ wherein X and Y are -O-; Z is alkylene containing 3-12 carbon atoms substituted by hydroxy group; R₁₅ is CO-C(R₁₈= CH₂ wherein R₁₈ is hydrogen or methyl, m is 0,1 or 2, and p is 1; R₃ is alkyl containing 8-20 carbon atoms, phenyl-alkyl containing 7-15 carbon atoms, aryl containing 6-10 carbon atoms, or R₃ is radical of formula

wherein E is C₂-C₁₂ alkylene, C₅-C₁₂ cycloalkylene or E is C₈-C₁₂ alkylene interrupted by cyclohexylene, r is 0 or 1. The present invention describes stabilized composition comprising polymer which becomes destructible when exposed to unfavorable effect of actinic radiation, and substituted benzotriazole of formula (A). The present invention also describes covering system comprising effective amount of substituted benzotriazole of formula (A) as stabilizer. The claimed compounds and compositions based on said compounds have higher UV spectral power at higher wave-length values than those of the well known analogs. EFFECT: improved properties of the covering system. 21 cl, 28 ex

Description

Настоящее изобретение относится к замещенным бензотриазолам, в частности, к 2-(2-гидроксифенил)-2Н-бензотриазолам, замещенным в положении 5 тиоэфирной группой, и к стабилизированным композициям и покрывным системам, содержащим такие соединения. The present invention relates to substituted benzotriazoles, in particular to 2- (2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazoles substituted at the 5-position with a thioether group, and to stabilized compositions and coating systems containing such compounds.

2-(2-Гидроксифенил)-2Н-бензотриазолы представляют собой очень важный класс коммерческих Уф-абсорберов, которые нашли широкое применение в качестве стабилизаторов для защиты широкого круга органических субстратов от неблагоприятных воздействий актиничного излучения. 2- (2-Hydroxyphenyl) -2H-benzotriazoles are a very important class of commercial UV absorbers, which are widely used as stabilizers to protect a wide range of organic substrates from the adverse effects of actinic radiation.

Коммерческий и технический интерес в этом классе соединений обусловлен целым рядом публикаций и патентов, описывающих этот общий класс соединений. Несколько из этих ссылок касаются замещенных 2Н-бензотриазолов любой группой, содержащей серу, не говоря уже о тиоэфирной группе. The commercial and technical interest in this class of compounds is due to a number of publications and patents describing this general class of compounds. Several of these references relate to substituted 2H-benzotriazoles by any group containing sulfur, not to mention the thioether group.

Заявка на Европатент ЕР 0323853A (1989), относящаяся к стабилизации цветного фотографического материала, раскрывает в общем виде производные 2Н-бензотриазолов, которые могут быть замещены на бензокольце, на фенильном кольце или на обоих кольцах целым рядом возможных заместителей, включая, между прочим, алкилтио- или арилтиогруппы. Конкретно упоминается только 5-метилтио-2- (2-гидрокси-3-втор.-бутил-5-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол. Эта ссылка описывает бензотриазолы очень широко, не приводя примеров соединений, замещенных алкилтио- или арилтиогруппой в положении 5, и она не раскрывает благоприятных стабилизирующих свойств в случае, когда алкилтио- или арилтио- часть расположена в положении 5 бензокольца. European Patent Application EP 0323853A (1989), relating to the stabilization of color photographic material, discloses in general terms 2H-benzotriazole derivatives which may be substituted on the benz ring, on the phenyl ring or on both rings by a number of possible substituents, including, inter alia, alkylthio - or arylthio groups. Only 5-methylthio-2- (2-hydroxy-3-sec-butyl-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole is specifically mentioned. This reference describes benzotriazoles very broadly without giving examples of compounds substituted with an alkylthio or arylthio group at position 5, and it does not disclose favorable stabilizing properties when the alkylthio or arylthio group is located at position 5 of the benz ring.

Патент США US 3766205A описывает 5-меркапто-2-(2-гидрокси-3,5- диметилфенил)-2Н-бензотриазол и сложный эфир, полученный присоединением по Михаэлю указанного меркаптана к этилакрилату. Настоящие соединения структурно отличаются от продуктов присоединения по Михаэлю, описанных в данной ссылке. Известные продукты присоединения по Михаэлю подвержены термическому ретро-расщеплению по Михаэлю с элиминированием акрилатной группы. Такие соединения, можно ожидать, имеют более низкую термостойкость по сравнению с предлагаемыми соединениями. US Pat. No. 3,766,205A describes 5-mercapto-2- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -2H-benzotriazole and an ester obtained by Michael addition of the indicated mercaptan to ethyl acrylate. The present compounds are structurally different from the Michael addition products described in this link. Known Michael addition products are susceptible to thermal retroreflection by Michael with elimination of the acrylate group. Such compounds can be expected to have lower heat resistance compared to the proposed compounds.

Предлагаемые соединения и композиции отличаются от соединений, известных в данной области. Ни одна из этих ссылок не раскрывает, что замещение 2Н-бензотриазола в положении 5 бензокольца алкилтио-, арилтио- или аралкилтиогруппой приводит к существенному повышению УФ-спектральной поглощательной способности и также смещению максимального значения абсорбции приблизительно на 20 нм в направлении более длинной волны относительно бензотриазола без 5-тиозамещения. Такая повышенная спектральная поглощательная способность в сочетании с красным смещением максимального значения абсорбции в направлении более высоких длин волн увеличивает защиту субстратов, чувствительных к ультрафиолетовому свету с более высокой длиной волны (почти видимому), как, например, покрывных материалов, пластмасс и волокон. The proposed compounds and compositions differ from compounds known in this field. None of these references disclose that substitution of 2H-benzotriazole at position 5 of the benzene ring with an alkylthio, arylthio, or aralkylthio group leads to a significant increase in UV spectral absorption and also a shift of the maximum absorption value by about 20 nm in the direction of a longer wavelength relative to benzotriazole without 5 substitution. This increased spectral absorption, combined with a redshift of the maximum absorption towards higher wavelengths, increases the protection of substrates that are sensitive to UV light with a higher wavelength (almost visible), such as coating materials, plastics and fibers.

Задачей настоящего изобретения является получение 5-тиозамещенных 2Н-бензотриазолов, имеющих повышенную УФ-спектральную поглощательную способность при более высоких значениях длины волны по сравнению с известными бензотриазолами. An object of the present invention is to provide 5-thio-substituted 2H-benzotriazoles having increased UV spectral absorption at higher wavelengths compared to known benzotriazoles.

Другой задачей настоящего изобретения является получение стабилизированных композиций, которые содержат эффективное стабилизирующее количество 5-тиозамещенного 2Н-бензотриазола. Another objective of the present invention is to obtain stabilized compositions that contain an effective stabilizing amount of 5-thiosubstituted 2H-benzotriazole.

Еще одной задачей настоящего изобретения является получение 5-тиозамещенных 2Н-бензотриазолов, которые содержат реакционноспособные части, обеспечивающие их ввод посредством химических связей в целый ряд субстратных материалов, что придает немиграционный характер относительно указанных субстратов. Another objective of the present invention is to obtain 5-thio-substituted 2H-benzotriazoles, which contain reactive parts, ensuring their introduction through chemical bonds in a number of substrate materials, which gives a non-migratory character relative to these substrates.

Еще одной задачей настоящего изобретения является разработка нового способа получения таких 5-тиозамещенных 2Н-бензотриазолов. Another objective of the present invention is to develop a new method for producing such 5-thiosubstituted 2H-benzotriazoles.

Настоящее изобретение относится к замещенным бензотриазолам общей формулы A

где R₁ означает водород, прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода или фенилалкил с 7-15 атомами углерода;
R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой, или радикал формулы -CH₂CH₂COR₅, где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, незамещенный или замещенный гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wОН, где w равно от 1 до 12, или
R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ - группа -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0, 1 или 2, а p = 1;
R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, арил с числом атомов углерода от 6 до 10, или R₃ представляет собой радикал формулы В1

где E означает C₂-C₁₂алкилен, C₅-C₁₂циклоалкилен или C₈-C₁₂алкилен, прерванный циклогексиленом,
r = 0 или 1.The present invention relates to substituted benzotriazoles of the general formula A

where R ₁ means hydrogen, straight-chain or branched alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms or phenylalkyl with 7-15 carbon atoms;
R ₂ is straight chain or branched alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, wherein said alkyl may be substituted with one or more hydroxy groups, or a radical of the formula —CH ₂ CH ₂ COR ₅ , where R ₅ means —NH ₂ or —OR ₆ , where R ₆ is hydrogen, alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms, unsubstituted or substituted with hydroxy, or OR ₆ means - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 up to 12, or
R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) —YR ₁₅ , where X and Y are —O—, Z is alkylene with the number of carbon atoms from 3 to 12, substituted with a hydroxyl group, R ₁₅ is a group -CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is hydrogen or methyl, m = 0, 1 or 2, and p = 1;
R ₃ means alkyl with the number of carbon atoms from 8 to 20, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, aryl with the number of carbon atoms from 6 to 10, or R ₃ represents a radical of the formula B1

where E is C ₂ -C ₁₂ alkylene, C ₅ -C ₁₂ cycloalkylene or C ₈ -C ₁₂ alkylene interrupted by cyclohexylene,
r = 0 or 1.

Предпочтительная группа соединений включает замещенные бензотриазолы формулы A, где
R₁ означает водород, прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом углеродных атомов от 1 до 24 или фенилалкил с числом углеродных атомов от 7 до 15;
R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил, с числом углеродных атомов от 1 до 24 или фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой;
или R₂ означает группу формулы -CH₂CH₂COR₅, где R₅ означает -NH₅ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или
R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0, 1 или 2, а p =1;
R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, арил с числом атомов углерода от 6 до 10.A preferred group of compounds includes substituted benzotriazoles of formula A, wherein
R ₁ means hydrogen, straight chain or branched alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 24 or phenylalkyl with the number of carbon atoms from 7 to 15;
R ₂ means straight-chain or branched alkyl, with the number of carbon atoms from 1 to 24, or phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, wherein said alkyl may be substituted with one or more hydroxy groups;
or R ₂ is a group of the formula —CH ₂ CH ₂ COR ₅ , where R ₅ is —NH ₅ or —OR ₆ , where R ₆ is hydrogen or alkyl with 1 to 24 carbon atoms, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy groups, or OR ₆ means - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 to 12, or
R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) _p —YR ₁₅ , where X and Y are —O—, Z is alkylene with 3 to 12 carbon atoms, substituted with a hydroxyl group, R ₁₅ means the group -CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is hydrogen or methyl, m = 0, 1 or 2, and p = 1;
R ₃ means alkyl with the number of carbon atoms from 8 to 20, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, aryl with the number of carbon atoms from 6 to 10.

Наиболее предпочтительными являются замещенные бензотриазолы формулы A, где
R₁ означает водород, разветвленный алкил с числом атомов углерода от 4 до 8, бензил, α- метилбензил, α,α- диметилбензил,
R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом атомов углерода от 1 до 8, замещенный одной или более гидроксильной группой; или R₂ означает бензил, α- -метилбензил или α,α- диметилбензил; или R₂ означает группу формулы -CH₂CG₂COR₅, где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или
R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 8, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - метил, m = 2, а p = 1; и
R₃ означает фенил или алкил с числом атомов углерода от 8 до 12.Most preferred are substituted benzotriazoles of formula A, wherein
R ₁ means hydrogen, branched alkyl with the number of carbon atoms from 4 to 8, benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl,
R ₂ means straight-chain or branched alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 8, substituted by one or more hydroxyl groups; or R ₂ is benzyl, α-methylbenzyl or α, α-dimethylbenzyl; or R ₂ is a group of the formula —CH ₂ CG ₂ COR ₅ , where R ₅ is —NH ₂ or —OR ₆ , where R ₆ is hydrogen or alkyl with 1 to 24 carbon atoms, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy groups, or OR ₆ means - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 to 12, or
R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) _p —YR ₁₅ , where X and Y are —O—, Z is alkylene with 3 to 8 carbon atoms, substituted with a hydroxyl group, R ₁₅ means the group -CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is methyl, m = 2, and p = 1; and
R ₃ means phenyl or alkyl with the number of carbon atoms from 8 to 12.

Особенно предпочтительными являются замещенные бензотриазолы, представляющие собой соединения, выбранные из группы, включающей:
(а) 5-н-додецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н- бензотриазол;
(б) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(в) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол;
(г) 5-бензилтио-2-(2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-метилфенил)-2Н- бензотриазол;
(д) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-метилфенил)-2Н- бензотриазол;
(е) 5-н-октилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(ж) 5-тридецилтио-2- (2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(з) 5,5'-(1,8-дитиаоктан-1,8-диил)-бис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.- бутилфенил)-2Н-бензотриазол];
(и) 5,5'-(дитиадигидролимонендиил)-бис[2- (2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутил-фенил)-2Н-бензотриазол];
(к) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-октилфенил)-2Н-бензотриазол;
(л) 5-фенилтио-2- (2-гидрокси-3,5-ди -α- -кумилфенил) -2Н-бензотриазол;
(м) 5,5'-тиобис- [2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол];
(н) 5-фенилтио-2- [2-гидрокси-3-трет.-бутил-5- -(β- карбоксиэтил)фенил] -2Н-бензотриазол;
(о) 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5 -(β- октилоксикарбонилэтил)фенил]-2Н-бензотриазол;
(п) 5-фенилтио-2-{ 2-гидрокси-3-трет. -бутил-5- [2-(ω- гидроксиокта(этиленокси)карбонилэтил]фенил}-2Н-бензотриазол;
(р) 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(3-гидроксипропил)фенил] -2Н-бензотриазол;
(с) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4 -гидроксигидрокоричная кислота;
(т) амид 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4- гидроксигидрокоричной кислоты;
(у) изомерная смесь 3-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидроциннамоилокси] -2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5- фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4 -гидроксигидроциннамоилокси] -3-гидроксипропилметакрилата;
(ф) ω- гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтио-2Н -бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат.Particularly preferred are substituted benzotriazoles, which are compounds selected from the group consisting of:
(a) 5-n-dodecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(b) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(c) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(g) 5-benzylthio-2- (2-hydroxy-3-tert. butyl-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(e) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3-tert. butyl-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(e) 5-n-octylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(g) 5-tridecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(h) 5.5 '- (1,8-dithiaoctane-1,8-diyl) bis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole];
(i) 5.5 '- (dithihydrolylo-mononediyl) bis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenyl) -2H-benzotriazole];
(k) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-octylphenyl) -2H-benzotriazole;
(l) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl) -2H-benzotriazole;
(m) 5.5'-thiobis- [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole];
(m) 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert.-butyl-5- - (β-carboxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(o) 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5 - (β-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(p) 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- [2- (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole;
(p) 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- (3-hydroxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(c) 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid;
(t) 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid amide;
(y) an isomeric mixture of 3- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -2-hydroxypropylmethacrylate and 2- [3- (5-phenylthio- 2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -3-hydroxypropylmethacrylate;
(f) ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate.

Когда любой из R₁-R₃ обозначает алкил, такие группы означают, например, метил, этил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор.-бутил, трет.-бутил, трет. -амил, 2-этилгексил, трет.-октил, лаурил, трет.-додецил, тридецил, н-гексадецил, н-октадецил и эйкозил. Когда любой из указанных радикалов обозначает фенилалкил, такие группы включают, например, бензил, фенетил, α- метилбензил и α,α- диметилбензил. Когда любой из указанных радикалов обозначает арил, такие группы включают, например, фенил, нафтил, который может быть замещен алкилом, например, толил и ксилил.When any of R ₁ -R ₃ is alkyl, such groups mean, for example, methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert.-butyl, tert. -amyl, 2-ethylhexyl, tert.-octyl, lauryl, tert.-dodecyl, tridecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl and eicosyl. When any of these radicals is phenylalkyl, such groups include, for example, benzyl, phenethyl, α-methylbenzyl and α, α-dimethylbenzyl. When any of these radicals is aryl, such groups include, for example, phenyl, naphthyl, which may be substituted by alkyl, for example, tolyl and xylyl.

Когда R₆ обозначает алкил, замещенный ОН, то такие группы включают, например, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 6-гидроксиэтил. Когда R₆ обозначает алкил, замещенный одной или более группами -O- и/или замещенный одной или более группами -OH, часть OR₆ может означать -(OCH₂-CH₂)_wOH, где w равно 1-12.When R ₆ is alkyl substituted with OH, such groups include, for example, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl, 6-hydroxyethyl. When R ₆ is alkyl substituted with one or more —O— groups and / or substituted with one or more —OH groups, part of OR ₆ may mean - (OCH ₂ —CH ₂ ) _w OH, where w is 1-12.

В качестве C₃-C₁₂-алкилена, замещенного гидроксильной группой, Z обозначает 2-гидрокситетраметилен, 2-гидроксигексаметилен и, особенно, 2-гидрокситриметилен.As a C ₃ -C ₁₂ alkylene substituted with a hydroxyl group, Z is 2-hydroxytetramethylene, 2-hydroxyhexamethylene and especially 2-hydroxytrimethylene.

Когда E обозначает, например, алкилен, значениями являются, например, этилен, тетраметилен, гексаметилен, 2-метил-1,4-тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен и додекаметилен; когда E обозначает циклоалкилен, значениями являются, например, циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен, циклооктилен и циклододецилен; и когда E обозначает алкилен, прерванный или оканчивающийся циклогексиленом, значениями являются, например, насыщенный дииловый радикал, полученный из лимонена, названный здесь дигидролимонендиилом. When E is, for example, alkylene, the values are, for example, ethylene, tetramethylene, hexamethylene, 2-methyl-1,4-tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, decamethylene and dodecamethylene; when E is cycloalkylene, values are, for example, cyclopentylene, cyclohexylene, cycloheptylene, cyclooctylene and cyclododecylene; and when E is alkylene interrupted or terminated by cyclohexylene, the meanings are, for example, a saturated diyl radical derived from limonene, referred to herein as dihydrolimonenediyl.

Когда предлагаемые соединения содержат свободную карбоксильную часть, R₂ обозначает -CH₂CH₂COOR₂, где R₆ означает водород, соли щелочных металлов или аминов указанных кислот также подразумеваются как часть настоящего изобретения, и они позволяют таким УФ-абсорберам быть используемыми в водных системах благодаря повышенной водорастворимости таких соединений.When the compounds of the invention contain a free carboxyl moiety, R ₂ is —CH ₂ CH ₂ COOR ₂ , where R ₆ is hydrogen, alkali metal or amine salts of these acids are also intended to be part of the present invention and they allow such UV absorbers to be used in aqueous systems due to the increased water solubility of such compounds.

Настоящее изобретение также относится к стабилизированным композициям, которые включают (а) полимер, подвергаемый разрушению, вызванному неблагоприятными воздействиями актиничного излучения, и (б) эффективное стабилизирующее количество вышеописанного замещенного бензотриазола формулы A. The present invention also relates to stabilized compositions, which include (a) a polymer subjected to destruction caused by the adverse effects of actinic radiation, and (b) an effective stabilizing amount of the above substituted benzotriazole of formula A.

К таким полимерам, в частности, относятся полимеры, которые содержат ароматические части, например, полистирол, привитые сополимеры стирола, например, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (ABS), полифениленоксиды, полифениленсульфиды, полиуретаны, полиизоцианаты, ароматические сложные полиэфиры, ароматические полиамиды, полимочевины, полиимиды, полиамидимиды, полисульфоны, полиэфирсульфоны, полиэфиркетоны, алкидные смолы, аминопласты и эпоксидные смолы. Such polymers, in particular, include polymers that contain aromatic parts, for example polystyrene, grafted copolymers of styrene, for example, a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene (ABS), polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethanes, polyisocyanates, aromatic polyesters, aromatic polyamides, polyureas, polyimides, polyamidimides, polysulfones, polyethersulfones, polyethersetons, alkyd resins, aminos and epoxies.

Наиболее предпочтительным синтетическим полимером является эпоксидная смола. The most preferred synthetic polymer is epoxy.

Предпочтительно, стабилизированная композиция в качестве компонента (б) содержит 5-н-додецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н- бензотриазол; 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н- бензотриазол; 5-фенилтио-2- (2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол; 5-н-октилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил) -2Н-бензотриазол; 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди -α- кумилфенил) -2Н-бензотриазол ω- гидроксиполи(этиленокси) -3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидроциннамат. Preferably, the stabilized composition as component (b) contains 5-n-dodecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole; 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole; 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole; 5-n-octylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole; 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl) -2H-benzotriazole ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl - 4-hydroxyhydrocinnamate.

Композиции, представляющие особый интерес, включают те, которые содержат (а) полимер, подвергаемый разрушению, вызванному неблагоприятными воздействиями актиничного излучения, и которые представляют собой покрывную систему, состоящую из нижнего слоя полимера, который содержит неорганические и/или органические пигменты, и верхнего покрывного слоя полимера, и (б) эффективное стабилизирующее количество замещенного бензотриазола формулы A, или в верхнем слое полимера, или в нижнем слое полимера, или в обоих слоях полимера. Compositions of particular interest include those that contain (a) a polymer that is degraded by the adverse effects of actinic radiation, and which are a coating system consisting of a lower polymer layer that contains inorganic and / or organic pigments and an upper coating a polymer layer, and (b) an effective stabilizing amount of a substituted benzotriazole of formula A, either in the upper polymer layer, or in the lower polymer layer, or in both polymer layers.

В качестве замещенного бензотриазола покрывная система содержит предпочтительно 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н- бензотриазол, 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5 -(β- октилоксикарбонилэтил)фенил] -2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2- { 2-гидрокси-3-трет.-бутил-5-[2 -(ω- гидроксиокта(этиленокси) -карбонилэтил]фенил}-2Н-бензотриазол, ω- гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил) -5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат. As a substituted benzotriazole, the coating system preferably contains 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5 - (β-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert-butyl-5- [2 - (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) -carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole, ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate.

Особенный интерес представляют 5-фенилтио-2-{ 2-гидрокси-3-трет.- бутил-5-[2 -(ω- гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил]фенил}-2Н- бензотриазол и ω- гидроксиполи(этиленокси) -3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4 -гидроксигидроциннамат в качестве стабилизатора в указанных покрывных системах. Of particular interest are 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert.-butyl-5- [2 - (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) -carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole and ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) - 3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate as a stabilizer in these coating systems.

Другие композиции, представляющие особенный интерес, включают те, которые дополнительно содержат УФ-абсорбер, выбранный из группы, состоящей из бензофенонов, бензотриазолов, производных цианакриловой кислоты, гидроксиарил-s-триазинов, органических соединений никеля и оксанилидов, находящихся либо в верхнем, либо в нижнем слое полимера, или в обоих полимерных слоях. Other compositions of particular interest include those that further comprise a UV absorber selected from the group consisting of benzophenones, benzotriazoles, derivatives of cyanoacrylic acid, hydroxyaryl-s-triazines, organic compounds of nickel and oxanilides located either in the upper or in the lower polymer layer, or in both polymer layers.

Предпочтительные УФ-абсорберы выбирают из группы, состоящей из 2- [2-гидрокси-3,5-ди -(α,α- диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазола, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -амилфенил)-2Н-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5 -(ω- гидроксиокта(этиленокси)карбонил) этилфенил]-2Н-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил] -2Н-бензотриазола, 4,4'-диоктилоксиоксанилида, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет.-бутилоксанилида, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилида, 2-этокси-2'-этилоксанилида, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4- (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-8-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)-s-триазина, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-5-(4-хлорфенил)-s-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-[2-гидрокси-4- (2-гидрокси-3-додецилоксипропанокси)фенил] -s-триазина и 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенона. Preferred UV absorbers are selected from the group consisting of 2- [2-hydroxy-3,5-di - (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di tert. -amylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert.-butyl-5 - (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) carbonyl) ethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3 third. -butyl-5- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy- 5.5'-di-tert. -butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, 2,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -4- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -8-triazine, 2,6-bis (2,4 -dimethylphenyl) -4- (2,4-dihydroxyphenyl) -s-triazine, 2,4-bis (2,4-dihydroxyphenyl) -5- (4-chlorophenyl) -s-triazine, 2,6-bis (2 , 4-dimethylphenyl) -4- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropanoxy) phenyl] -s-triazine and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone.

Покрывная система, предпочтительно, дополнительно содержит эффективное стабилизирующее количество фенольного антиокислителя либо в верхнем, либо в нижнем слое полимера, либо в обоих полимерных слоях. Она также может дополнительно содержать производное затрудненного амина, или дополнительно содержать фосфитный или фосфонитный стабилизатор, либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях в эффективном количестве. The coating system preferably further comprises an effective stabilizing amount of a phenolic antioxidant in either the upper or lower polymer layer, or in both polymer layers. It may also additionally contain a derivative of the hindered amine, or additionally contain a phosphite or phosphonite stabilizer, either in the upper or lower or in both layers in an effective amount.

Особый интерес представляют покрывные системы, представляющие собой эмаль с высоким содержанием твердых тел, которая применяется для промышленного покрытия, например, покрытия катушек, в качестве проникающей отделки под дерево или в качестве пленкообразующей отделки под дерево. Of particular interest are coating systems, which are enamel with a high solids content, which is used for industrial coating, for example, coating coils, as a penetrating wood finish or as a film-forming wood finish.

Когда предлагаемые соединения также содержат реакционноспособную функциональную группу, такие соединения могут быть химически связаны либо реакцией конденсации, либо радикальной реакцией присоединения к полимерному субстрату. Это приводит к получению немигрирующего, несублимируемого стабилизатора УФ-абсорбера. Такие реакционноспособные функциональные группы включают гидрокси, амино, амидо, карбоксильные и этиленовые ненасыщенные части. When the compounds of the invention also contain a reactive functional group, such compounds can be chemically bonded either by a condensation reaction or by a radical reaction of addition to a polymer substrate. This results in a non-migratory, non-sublimable UV absorber stabilizer. Such reactive functional groups include hydroxy, amino, amido, carboxyl and ethylene unsaturated moieties.

Различные органические вещества, пригодные в настоящем изобретении, описаны более подробно ниже вместе с различными совместными присадками, сопутствующее использование которых с настоящими соединениями часто является чрезвычайно благоприятным. Various organic substances useful in the present invention are described in more detail below together with various co-additives, the co-use of which with the present compounds is often extremely beneficial.

Другим объектом настоящего изобретения является способ, с помощью которого получают замещенные бензотриазолы формулы A, который заключается во взаимодействии 5-галоидзамещенных 2Н-бензотриазолов с алифатическими и ароматическими тиолами. Another object of the present invention is a method by which substituted benzotriazoles of formula A are prepared, which comprises reacting 5-halogen-substituted 2H-benzotriazoles with aliphatic and aromatic thiols.

Взаимодействие предпочтительно осуществляют в апротонном растворителе, таком как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид и подобных, при температуре между 30 и 200^oC в присутствии пригодного акцептора галогенида водорода, такого как оксид, карбонат, гидроксид и так далее щелочного или щелочноземельного металла.The reaction is preferably carried out in an aprotic solvent such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like, at a temperature between 30 and 200 ^° C in the presence of a suitable acceptor of a hydrogen halide such as oxide, carbonate, hydroxide and so on alkali or alkaline earth metal.

Этот способ получения соединения формулы A включает взаимодействие 5-галоидзамещенного производного 2Н-бензотриазола формулы

с алифатическим, фенилалкильным или ароматическим меркаптаном формулы
R₃SH
где R₁, R₂ и R₃ имеют вышеприведенные значения, в апротонном растворителе при температуре от 30 до 200^oC в присутствии оксида, карбоната или гидроксида щелочного или щелочноземельного металла.This process for the preparation of a compound of formula A involves the reaction of a 5-halogen substituted 2H-benzotriazole derivative of the formula

with an aliphatic, phenylalkyl or aromatic mercaptan of the formula
R ₃ SH
where R ₁ , R ₂ and R ₃ have the above meanings, in an aprotic solvent at a temperature of from 30 to 200 ^o C in the presence of an oxide, carbonate or hydroxide of an alkali or alkaline earth metal.

Взаимодействие также можно осуществлять в неполярных углеводородных растворителях, таких как ксилол или мезитилен, или с использованием вышеприведенных полярных растворителей в качестве совместных растворителей или только в углеводородных растворителях при условиях фазового переноса. The reaction can also be carried out in non-polar hydrocarbon solvents, such as xylene or mesitylene, or using the above polar solvents as co-solvents or only in hydrocarbon solvents under phase transfer conditions.

Данная реакция схематически приведена в уравнении ниже:

Альтернативная методика получения предлагаемых соединений состоит в присоединении 5-меркаптозамещенного 2Н-бензотриазола посредством одной или более двойных связей ненасыщенной молекулы. При использовании диена или циклодиена получают бис-соединение, присоединенное частью -S-E-S-, где E обозначает алкилен или циклоалкилен.This reaction is schematically shown in the equation below:

An alternative method for preparing the compounds of the invention is the addition of a 5-mercapto-substituted 2H-benzotriazole via one or more double bonds of an unsaturated molecule. By using diene or cyclodiene, a bis compound is attached, attached by the —SES— part, where E is alkylene or cycloalkylene.

Как ниже показано в примере 12, при использовании 5-галоидзамещенного 2Н-бензотриазола с алкоксикарбонилзамещенным меркаптаном не происходит выделение ожидаемого соединения тиоэфира. Вместо этого происходит обратная реакция Михаэля, и выделенным продуктом является бис-сульфидная молекула, где в формуле В1 r = 0. As shown in Example 12 below, when using 5-halogen-substituted 2H-benzotriazole with an alkoxycarbonyl-substituted mercaptan, the expected thioether compound is not isolated. Instead, a Michael reverse reaction occurs, and the isolated product is a bis-sulfide molecule, where in formula B1 r = 0.

Вообще полимеры, которые могут быть стабилизированы, включают:
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полиэтилен (который по выбору может быть структурированным), полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентен или норборнен.In general, polymers that can be stabilized include:
1. Polymers of monoolefins and diolefins, for example, polyethylene (which can optionally be structured), polypropylene, polyisobutylene, polybutene-1, polymethylpentene-1, polyisoprene or polybutadiene, as well as polymers of cycloolefins, for example, cyclopentene or norbornene.

2. Смеси полимеров, упомянутых в части 1, например, смеси полипропилена с полиизобутиленом. 2. Mixtures of the polymers mentioned in part 1, for example, mixtures of polypropylene with polyisobutylene.

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например, этилен/пропилен, пропилен/бутен-1, пропилен/изобутилен, этилен/бутен-1, пропилен/бутадиен, изобутилен/изопрен, этилен/алкилакрилаты, этилен/алкилметакрилаты, этилен/винилацетат или этилен/акриловая кислота, а также их соли (иономеры) и тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном, например, гексадиеном, дициклопентадиеном или этилиденнорборненом. 3. Copolymers of monoolefins and diolefins with each other or with other vinyl monomers, for example, ethylene / propylene, propylene / butene-1, propylene / isobutylene, ethylene / butene-1, propylene / butadiene, isobutylene / isoprene, ethylene / alkyl acrylates, ethylene / alkyl methacrylates, ethylene / vinyl acetate or ethylene / acrylic acid, as well as their salts (ionomers) and ternary copolymers of ethylene with propylene and diene, for example, hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene norbornene.

4. Полистиролы, поли -(α- метилстирол). 4. Polystyrenes, poly - (α-methylstyrene).

5. Сополимеры стирола или метилстирола с диенами или акриловыми производными, например, стирол/бутадиен, стирол/акрилонитрил, стирол/этилметакрилат, стирол/бутадиен/этилакрилат, стирол/акрилонитрил/метилакрилат, смеси высокопрочных при ударе стирольных сополимеров и другого полимера, например, из полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена, а также блоксополимеры стирола, например, стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол. 5. Copolymers of styrene or methyl styrene with dienes or acrylic derivatives, for example styrene / butadiene, styrene / acrylonitrile, styrene / ethyl methacrylate, styrene / butadiene / ethyl acrylate, styrene / acrylonitrile / methyl acrylate, mixtures of high strength upon impact with another styrene copolymer, for example, styrene copolymer from a polyacrylate, diene polymer or ethylene / propylene / diene ternary copolymer, as well as styrene block copolymers, for example styrene / butadiene / styrene, styrene / isoprene / styrene, styrene / ethylene / butylene / styrene or styrene / ethylene / propylene / styrene.

6. Привитые сополимеры стирола, например, стирол на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на полибутадиене, стирол и алкилакрилаты или метакрилаты на полибутадиене, стирол и акрилонитрил на тройных сополимерах этилена/пропилена/диена, стирол и акрилонитрил на полиакрилатах или полиметакрилатах, стирол и акрилонитрил на сополимерах акрилата/бутадиена, а также их смеси с сополимерами, приведенными в части 5, например, сополимерные смеси, известные как полимеры акрилонитрилбутадиенстирола (ABS), тройной сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола (MBS), термопластичный сополимер акрилонитрила, стирола и акриловых эфиров (ASA) или термопластичный (четверной) сополимер акрилонитрила, этилена, пропилена и стирола (AES). 6. Grafted styrene copolymers, for example styrene on polybutadiene, styrene and acrylonitrile on polybutadiene, styrene and alkyl acrylates or methacrylates on polybutadiene, styrene and acrylonitrile on triple copolymers of ethylene / propylene / diene, styrene and acrylonitrile polyacrylonitrile or polyacrylate acrylate / butadiene copolymers, as well as mixtures thereof with the copolymers described in Part 5, for example, copolymer mixtures known as acrylonitrile butadiene styrene (ABS) polymers, a methyl methacrylate butadiene terpolymer styrene (MBS), thermoplastic acrylonitrile-styrene-acrylic ester (ASA) or thermoplastic (quadruple) acrylonitrile, ethylene, propylene and styrene (AES).

7. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, эпихлорогидриновые гомо- и сополимеры, полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, например, винилхлорид/винилиденхлорид, винилхлорид/винилацетат, винилиденхлорид/винилацетат, либо сополимеры винилфторида/винилового эфира. 7. Halogen-containing polymers, such as polychloroprene, chlorinated rubbers, chlorinated or sulfochlorinated polyethylene, epichlorohydrin homo- and copolymers, polymers from halogen-containing vinyl compounds, for example, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylideneidene fluoride, vinylideneideneidene fluoride vinyl chloride / vinyl acetate, vinylidene chloride / vinyl acetate, or vinyl fluoride / vinyl ether copolymers.

8. Полимеры, которые получены из α,β- ненасыщенных кислот и их производных, например, полиакрилаты и полиметакрилаты, полиакриламид и полиакрилонитрил. 8. Polymers derived from α, β-unsaturated acids and their derivatives, for example, polyacrylates and polymethacrylates, polyacrylamide and polyacrylonitrile.

9. Сополимеры из мономеров, упомянутых в части 8, друг с другом, либо с другими ненасыщенными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила/бутадиена, акрилонитрила/алкилакрилата, акрилонитрила/алкоксиалкилакрилата или акрилонитрила/винилгалогенида, или тройные сополимеры акрилонитрила/алкилметакрилата/бутадиена. 9. Copolymers of the monomers mentioned in Part 8, with each other or with other unsaturated monomers, for example, copolymers of acrylonitrile / butadiene, acrylonitrile / alkoxyalkyl acrylate or acrylonitrile / vinyl halide / acrylonitrile / acrylonitrile copolymers.

10. Полимеры, которые получены из ненасыщенных спиртов и аминов, либо их ацильных производных или их ацеталей, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин. 10. Polymers derived from unsaturated alcohols and amines, or their acyl derivatives or their acetals, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl stearate, polyvinyl benzoate, polyvinyl maleate, polyvinyl butyral, polyallyl phthalate or polyallyl melamine.

11. Гомополимеры и сополимеры циклических эфиров, например, полиалкиленгликоли, такие как полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бис-глицидиловыми эфирами. 11. Homopolymers and copolymers of cyclic ethers, for example polyalkylene glycols, such as polyethylene oxide, polypropylene oxide or their copolymers with bis-glycidyl ethers.

12. Полиацетали, такие как полиоксиметилен, и те полиоксиметилены, которые содержат оксид этилена в качестве сомономера. 12. Polyacetals, such as polyoxymethylene, and those polyoxymethylenes that contain ethylene oxide as a comonomer.

13. Полифениленоксиды или полифениленсульфиды, а также смеси полифениленоксидов с полистиролом. 13. Polyphenylene oxides or polyphenylene sulfides, as well as mixtures of polyphenylene oxides with polystyrene.

14. Полиуретаны, которые получены из простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами на одной стороне или алифатическими или ароматическими полиизоцианатами на другой стороне, а также их предшественники (полиизоцианаты, полиолы или форполимеры). 14. Polyurethanes, which are obtained from polyethers, polyesters or polybutadienes with terminal hydroxyl groups on one side or aliphatic or aromatic polyisocyanates on the other side, as well as their precursors (polyisocyanates, polyols or prepolymers).

15. Полиамиды и сополиамиды, которые получены из диаминов и дикарбоновых кислот и/или из аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид-4, полиамид-5, полиамид-6/6, полиамид-6/10, полиамид-11, полиамид-12, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид, поли-п-фенилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид, а также их сополимеры с полиэфирами, например, с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолями. 15. Polyamides and copolyamides which are obtained from diamines and dicarboxylic acids and / or from aminocarboxylic acids or corresponding lactams, for example, polyamide-4, polyamide-5, polyamide-6/6, polyamide-6/10, polyamide-11, polyamide -12, poly-2,4,4-trimethylhexamethylene terephthalamide, poly-p-phenylene terephthalamide or poly-m-phenylene isophthalamide, as well as their copolymers with polyesters, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol or polytetramethylene glycols.

16. Полимочевины, полиимиды и полиамидимиды. 16. Polyureas, polyimides and polyamidimides.

17. Сложные полиэфиры, которые получены из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, поли-[2,2-(4-гидроксифенил)-пропан]терефталат и полигидроксибензоаты, а также блок-сополиэфиры-сложные полиэфиры, полученные из полиэфиров, имеющих гидроксильные концевые группы. 17. Polyesters derived from dicarboxylic acids and diols and / or from hydroxycarboxylic acids or corresponding lactones, for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-dimethylolcyclohexane terephthalate, poly- [2,2- (4-hydroxyphenyl) propane ] terephthalate and polyhydroxybenzoates, as well as block copolyesters-polyesters derived from polyesters having hydroxyl end groups.

18. Поликарбонаты. 18. Polycarbonates.

19. Полисульфоны, полиэфирсульфоны и полиэфиркетоны. 19. Polysulfones, polyethersulfones and polyethersetones.

20. Сшитые полимеры, которые получены из альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевин и меламинов с другой стороны, например, фенол/формальдегидные смолы, мочевина/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы. 20. Crosslinked polymers which are derived from aldehydes on the one hand and phenols, ureas and melamines on the other hand, for example phenol / formaldehyde resins, urea / formaldehyde resins and melamine / formaldehyde resins.

21. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы. 21. Drying and non-drying alkyd resins.

22. Ненасыщенные сложные полиэфиры, которые получены из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве агентов сшивания, а также их галогенсодержащие модификации с низкой воспламеняемостью. 22. Unsaturated polyesters, which are obtained from copolyesters of saturated and unsaturated dicarboxylic acids with polyhydric alcohols and vinyl compounds as crosslinking agents, as well as their halogen-containing modifications with low flammability.

23. Термоотверждаемые полиакрилаты, полученные из замещенных сложных акриловых эфиров, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или акрилаты сложных полиэфиров. 23. Thermoset polyacrylates derived from substituted acrylic esters, for example, epoxy acrylates, urethane acrylates or polyesters.

24. Алкидные смолы, сложные полиэфиры или полиакрилаты в смеси с меламиновыми смолами, мочевинными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами в качестве агентов сшивания. 24. Alkyd resins, polyesters or polyacrylates mixed with melamine resins, urea resins, polyisocyanates or epoxies as crosslinking agents.

25. Сшитые эпоксидные смолы, которые получены из полиэпоксидов, например, из бис-глицидиловых простых эфиров или из циклоалифатических диэпоксидов. 25. Crosslinked epoxies that are derived from polyepoxides, for example, from bis-glycidyl ethers or from cycloaliphatic diepoxides.

26. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатина и их производные, которые химически модифицированы полимер-гомологичным способом, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, либо простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза. 26. Natural polymers, such as cellulose, rubber, gelatin and their derivatives, which are chemically modified in a polymer-homologous manner, for example, cellulose acetates, cellulose propionates and cellulose butyrates, or cellulose ethers such as methyl cellulose.

27. Смеси полимеров, упомянутых выше, например, полипропилен/тройной сополимер этилена, пропилена и диена (PP/EPDM), полиамид-6/EPDM, либо сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (ABS), поливинилхлорид/сополимер этилена и винилацетата (PVC/EVA), PVC/ABS, PVC/сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола (MBS), хлорированный поливинилхлорид (PC)/ABS, полибутадиентерефталат (РВТР)/ABS. 27. Mixtures of the polymers mentioned above, for example, polypropylene / triple copolymer of ethylene, propylene and diene (PP / EPDM), polyamide-6 / EPDM, or a copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene (ABS), polyvinyl chloride / copolymer of ethylene and vinyl acetate (PVC / EVA), PVC / ABS, PVC / copolymer of methyl methacrylate, butadiene and styrene (MBS), chlorinated polyvinyl chloride (PC) / ABS, polybutadiene terephthalate (PBTP) / ABS.

28. Встречающиеся в природе синтетические органические вещества, которые являются чистыми мономерными соединениями или смесями таких соединений, например, минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски, либо масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталатов, адипатов, фосфатов или тримеллитатов), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, причем эти вещества могут быть использованы в качестве пластификаторов для полимеров или в качестве текстильных замасливателей, а также водные эмульсии таких веществ. 28. Naturally occurring synthetic organic substances that are pure monomer compounds or mixtures of such compounds, for example, mineral oils, animal and vegetable fats, oils and waxes, or oils, fats and waxes based on synthetic esters (eg phthalates, adipates phosphates or trimellitates), as well as mixtures of synthetic esters with mineral oils in any mass ratio, and these substances can be used as plasticizers for polymers or as a tech stylish lubricants, as well as aqueous emulsions of such substances.

29. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например, натуральный латекс или латексы карбоксилированных сополимеров стирола/бутадиена. 29. Aqueous emulsions of natural or synthetic rubber, for example, natural latex or latexes of carboxylated styrene / butadiene copolymers.

30. Полисилоксаны, такие как мягкие, гидрофильные полисилоксаны, описанные, например, в патенте US 4259467A, и твердые полиорганосилоксаны, описанные, например, в патенте US 4355147A. 30. Polysiloxanes, such as soft, hydrophilic polysiloxanes, described, for example, in US Pat. No. 4,294,467A, and solid polyorganosiloxanes, described, for example, in US Pat. No. 4,355,147A.

31. Поликетимины в сочетании с ненасыщенными акриловыми полиацетоацетатными смолами с ненасыщенными полиакрилатами. Ненасыщенные полиакрилаты включают уретановые акрилаты, полиэфирные акрилаты, виниловые или акриловые сополимеры с рассматриваемыми ненасыщенными группами и акрилатные меламины. Поликетимины получают из полиаминов и кетонов в присутствии кислотного катализатора. 31. Polyketimines in combination with unsaturated acrylic polyacetoacetate resins with unsaturated polyacrylates. Unsaturated polyacrylates include urethane acrylates, polyester acrylates, vinyl or acrylic copolymers of the unsaturated groups in question, and acrylate melamines. Polyketimines are prepared from polyamines and ketones in the presence of an acid catalyst.

32. Радиационно-отверждаемые композиции, содержащие этиленовые ненасыщенные мономеры или олигомеры и полиненасыщенный алифатический олигомер. 32. Radiation-curable compositions containing ethylene unsaturated monomers or oligomers and a polyunsaturated aliphatic oligomer.

33. Эпоксимеламиновые смолы, такие как устойчивые к воздействию света эпоксидные смолы, кросс-сшитые по эпоксидной функции соэтерифицированными высокотвердыми меламиновыми смолами, например, LSE-4103 (Monsanto). 33. Epoxymelamine resins, such as light-resistant epoxy resins cross-linked by epoxy function with co-esterified high hardness melamine resins, for example, LSE-4103 (Monsanto).

Вообще соединения настоящего изобретения используются в количестве приблизительно от 0,01 до 5% по массе стабилизированной композиции, хотя оно может варьироваться в зависимости от конкретного субстрата и назначения. In general, the compounds of the present invention are used in an amount of from about 0.01 to 5% by weight of the stabilized composition, although it may vary depending on the particular substrate and purpose.

Предпочтительным диапазоном является диапазон приблизительно от 0,5 до 2%, и особенно от 0,1 до 1% по массе. A preferred range is from about 0.5 to 2%, and especially from 0.1 to 1% by weight.

Стабилизаторы настоящего изобретения могут быть легко введены в органические полимеры традиционными методами на любой удобной стадии перед изготовлением формованных изделий из них. Например, стабилизатор может быть смешан с полимером в форме сухого порошка, либо суспензия или эмульсия стабилизатора может быть смешана с раствором, суспензией или эмульсией полимера. Полученные стабилизированные полимерные композиции изобретения могут по выбору содержать приблизительно от 0,01 до 5%, предпочтительно около 0,025-2%, и особенно около 0,1-1% по массе различных традиционных добавок, таких как вещества, приведенные ниже, или их смеси. The stabilizers of the present invention can be easily incorporated into organic polymers by conventional methods at any convenient stage before the manufacture of molded products from them. For example, the stabilizer may be mixed with the polymer in the form of a dry powder, or the suspension or emulsion of the stabilizer may be mixed with a solution, suspension or emulsion of the polymer. The obtained stabilized polymer compositions of the invention may optionally contain from about 0.01 to 5%, preferably about 0.025-2%, and especially about 0.1-1% by weight of various conventional additives, such as the substances listed below, or mixtures thereof .

1. Антиокислители
1.1. Алкилированные монофенолы, например,
2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол,
2-трет.-бутил-4,6-диметилфенол,
2,6-ди-трет.-бутил-4-этилфенол,
2,6-ди-трет.-бутил-4-н-бутилфенол,
2,6-ди-трет.-бутил-4-изобутилфенол,
2,6-дициклопентил-4-метилфенол,
2- α метилциклогексил)-4,6-диметилфенол,
2,6-диоктадецил-4-метилфенол,
2,4,6-трициклогексилфенол,
2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксиметилфенол.1. Antioxidants
1.1. Alkylated monophenols, e.g.
2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenol,
2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol,
2,6-di-tert.-butyl-4-ethylphenol,
2,6-di-tert.-butyl-4-n-butylphenol,
2,6-di-tert.-butyl-4-isobutylphenol,
2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol,
2- α methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol,
2,6-dioctadecyl-4-methylphenol,
2,4,6-tricyclohexylphenol,
2,6-di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol.

1.2. Алкилированные гидрохиноны, например,
2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксифенол,
2,5-ди-трет.-бутилгидрохинон,
2,5-ди-трет.-амилгидрохинон,
2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол.1.2. Alkylated hydroquinones, e.g.
2,6-di-tert.-butyl-4-methoxyphenol,
2,5-di-tert.-butylhydroquinone,
2,5-di-tert.-amylhydroquinone,
2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol.

1.3. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры, например,
2,2'-тио-бис-(6-трет.-бутил-4-метилфенол),
2,2'-тио-бис-(4-октилфенол),
4,4'-тио-бис-(6-трет.-бутил-3-метилфенол),
4,4'-тио-бис-(6-трет.-бутил-2-метилфенол).1.3. Hydroxylated thiodiphenyl ethers, e.g.
2,2'-thio-bis- (6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2'-thio-bis- (4-octylphenol),
4,4'-thio-bis- (6-tert.-butyl-3-methylphenol),
4,4'-thio-bis- (6-tert.-butyl-2-methylphenol).

1.4. Алкилиденбисфенолы, например,
2,2'-метилен-бис-(6-трет.-бутил-4-метилфенол),
2,2'-метилен-бис-(6-трет.-бутил-4-этилфенол),
2,2'-метилен-бис-[4-метил-6' -(α- метилциклогексил)-фенол],
2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол),
2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол),
2,2'-метилен-бис-[6 -(α- метилбензил)-4-нонилфенол],
2,2'-метилен-бис-[6 -(α,α- диметилбензил)-4-нонилфенол],
2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет.-бутилфенол),
2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет.-бутилфенол),
2,2'-этилиден-бис-(6-трет.-бутил-4-изобутилфенол),
4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет.-бутилфенол),
4,4'-метилен-бис-(6-трет.-бутил-2-метилфенол),
1,1-бис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенилбутан),
2,6-ди-(3-трет.-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол,
1,1,3-трис-(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан,
1,1-бис-(5-трет. -бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан,
этиленгликоль бис-[3,3-бис-(3'-трет.-бутил-4'-гидроксифенил)-бутират],
ди-(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен,
ди-[2-(3'-трет.-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет.-бутил-4- метилфенил]терефталат.1.4. Alkylidenebisphenols, for example,
2,2'-methylene-bis- (6-tert.-butyl-4-methylphenol),
2,2'-methylene-bis- (6-tert.-butyl-4-ethylphenol),
2,2'-methylene-bis- [4-methyl-6 '- (α-methylcyclohexyl) phenol],
2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-cyclohexylphenol),
2,2'-methylene-bis- (6-nonyl-4-methylphenol),
2,2'-methylene-bis- [6 - (α-methylbenzyl) -4-nonylphenol],
2,2'-methylene-bis- [6 - (α, α-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol],
2,2'-methylene-bis- (4,6-di-tert.-butylphenol),
2,2'-ethylidene-bis- (4,6-di-tert.-butylphenol),
2,2'-ethylidene-bis- (6-tert.-butyl-4-isobutylphenol),
4,4'-methylene-bis- (2,6-di-tert.-butylphenol),
4,4'-methylene-bis- (6-tert.-butyl-2-methylphenol),
1,1-bis- (5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenylbutane),
2,6-di- (3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenol,
1,1,3-tris- (5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) butane,
1,1-bis- (5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) -3-n-dodecyl mercaptobutane,
ethylene glycol bis- [3,3-bis- (3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl) butyrate],
di- (3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) dicyclopentadiene,
di- [2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) -6-tert-butyl-4-methylphenyl] terephthalate.

1.5. Соединения бензила, например,
1,3,5-три-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензил,
ди-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)сульфид,
сложный изооктиловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил- меркаптоуксусной кислоты,
бис-(4-трет.-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиолтерефталат,
1,3,5-трис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат,
сложный диоктадециловый эфир 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензилфосфорной кислоты.1.5. Benzyl compounds, e.g.
1,3,5-tri- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzyl,
di- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide,
3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetic acid isooctyl ester,
bis- (4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) dithiol terephthalate,
1,3,5-tris- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate,
3,5-di-tert. dioctadecyl ester -butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid, calcium salt of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphoric acid monoethyl ester.

1.6. Ациламинофенолы, например,
анилид 4-гидроксилауриновой кислоты,
анилид 4-гидроксистеариновой кислоты,
2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет.-бутил-4-гидроксианилино) -s-триазин,
октил-N-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-карбамат.1.6. Acylaminophenols, for example,
4-hydroxylauric acid anilide,
4-hydroxystearic acid anilide,
2,4-bis-octyl mercapto-6- (3,5-tert.-butyl-4-hydroxyanilino) -s-triazine,
octyl-N- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) carbamate.

1.7. Сложные эфиры β- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил) -пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например,
метанол - диэтиленгликоль
октадеканол - триэтиленгликоль
1,6-гександиол - пентаэритрит
неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат
тиодиэтиленгликоль - диамин дигидроксиэтилщавелевой кислоты
1.8. Сложные эфиры β- (5-трет.-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)- пропионовой кислоты, с одноатомными или многоатомными спиртами, например,
метанол - диэтиленгликоль
октадеканол - триэтиленгликоль
1,6-гександиол - пентаэритрит
неопентилгликоль - трис-гидроксиэтилизоцианурат
тиодиэтиленгликоль - диамин дигидроксиэтилщавелевой кислоты
1.9. Амиды β- (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, например,
N, N'-ди-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилпропионил)- гексаметилендиамин,
N,N'-ди-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин,
N,N'-ди-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин.1.7. Esters of β- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, for example,
methanol - diethylene glycol
octadecanol - triethylene glycol
1,6-hexanediol - pentaerythritol
neopentyl glycol - tris-hydroxyethyl isocyanurate
thioethylene glycol - diamine dihydroxyethyl oxalic acid
1.8. Esters of β- (5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid, with monohydric or polyhydric alcohols, for example
methanol - diethylene glycol
octadecanol - triethylene glycol
1,6-hexanediol - pentaerythritol
neopentyl glycol - tris-hydroxyethyl isocyanurate
thioethylene glycol - diamine dihydroxyethyl oxalic acid
1.9. Amides of β- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid, e.g.
N, N'-di- (3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - hexamethylenediamine,
N, N'-di- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) trimethylenediamine,
N, N'-di- (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) hydrazine.

1.10. Диариламины, например,
дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет.-октилфенил)-1-нафтиламин, 4,4'-ди-трет. -октилдифениламин, продукт взаимодействия N-фенилбензиламина и 2,4,4-триметилпентена, продукт взаимодействия
дифениламина и 2,4,4-трифенилпентена, продукт взаимодействия N-фенил-1-нафтиламина и 2,4,4-трифенилпентена.1.10. Diarylamines, for example,
diphenylamine, N-phenyl-1-naphthylamine, N- (4-tert.-octylphenyl) -1-naphthylamine, 4,4'-di-tert. -octyldiphenylamine, the product of the interaction of N-phenylbenzylamine and 2,4,4-trimethylpentene, the product of the interaction
diphenylamine and 2,4,4-triphenylpentene, the product of the interaction of N-phenyl-1-naphthylamine and 2,4,4-triphenylpentene.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)-бензотриазолы, например,
5'-метил-, 3', 5'-ди-трет. -бутил-, 5'-трет.-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет. -бутил-, 5-хлор-3'-трет.-бутил-5'-метил-, 3'-втор. -бутил-5'-трет.-бутил-, 4'-октокси,3',5'-ди-трет.-амил-, 3', 5'-бис- (α,α- диметилбензил)-, 3'-трет.-бутил-5'-(2-омега-гидрокси-окта-(этиленокси)-карбонилэтил-, децил-5'-метил-, 3'-трет.-бутил-5'-(2-октилоксикарбонил)этил- и додецилированного 5'-метил- соотствующие производные.2. UV absorbers and light stabilizers
2.1. 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles, e.g.
5'-methyl-, 3 ', 5'-di-tert. -butyl-, 5'-tert-butyl-, 5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -, 5-chloro-3', 5'-di-tert. -butyl-, 5-chloro-3'-tert.-butyl-5'-methyl-, 3'-sec. -butyl-5'-tert-butyl-, 4'-octoxy, 3 ', 5'-di-tert.-amyl-, 3', 5'-bis- (α, α-dimethylbenzyl) -, 3 ' tert.-butyl-5 '- (2-omega-hydroxy-octa- (ethyleneoxy) -carbonylethyl-, decyl-5'-methyl-, 3'-tert-butyl-5' - (2-octyloxycarbonyl) ethyl - and dodecylated 5'-methyl-corresponding derivatives.

2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например,
4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2'4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси- производные.2.2. 2-hydroxybenzophenones, e.g.
4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octoxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2'4'-trihydroxy- and 2'-hydroxy-4,4'- dimethoxy derivatives.

2.3. Сложные эфиры по выбору замещенной бензойной кислоты, например,
фенилсалицилат, 4-трет. -бутилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет.-бутилбензоил) -резорцин, бензоилрезорцин, сложный 2,4-ди-трет. -бутилфениловый эфир, 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты и сложный гексадециловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.2.3. Esters optionally substituted benzoic acid, for example,
phenyl salicylate, 4-tert. -butylphenyl salicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis- (4-tert-butylbenzoyl) -resorcinol, benzoylresorcinol, a complex 2,4-di-tert. butylphenyl ether, 3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoic acid; and hexadecyl ester of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoic acid.

2.4. Акрилаты, например,
сложный этиловый эфир или сложный изооктиловый эфир α-циано-β,β-/ дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир α- карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир или сложный бутиловый эфир α- циано -β- метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир α- карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N-(β-карбометокси-β- циановинил)-2-метилиндолин.2.4. Acrylates, for example,
ethyl ester or iso-octyl ester of α-cyano-β, β- / diphenylacrylic acid, methyl ester of α-carbomethoxy cinnamic acid, methyl ester or butyl ester of α-cyano-β-methyl-p-methoxy cinnamic acid, methyl ester α-carbomethoxy-p-methoxycinnamic acid, N- (β-carbomethoxy-β-cyano-vinyl) -2-methylindoline.

2.5. Соединения никеля, например,
никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил) -фенола], такие как 1:1 или 1:2 комплекс, по выбору с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкиловых эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилбензилфосфоновой кислоты, например, сложный метиловый, этиловый или бутиловый эфир, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, по выбору с дополнительными лигандами.2.5. Nickel compounds, for example,
nickel complexes of 2,2'-thio-bis- [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], such as a 1: 1 or 1: 2 complex, optionally with additional ligands, such as n- butylamine, triethanolamine or N-cyclohexyl diethanolamine, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel salts of 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonic acid monoalkyl esters, for example methyl, ethyl or butyl ester, nickel complexes, e.g. hydroxy-4-methylphenylundecylketoxime, nickel complexes of 1-phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, optionally with spruce ligands.

2.6. Пространственно затрудненные амины, например,
бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин)себацинат,
бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)себацинат,
сложный бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидиловый) эфир н-бутил-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилмалоновой кислоты,
продукт конденсации 1-гидроксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты,
продукт конденсации N,N'-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет.-октиламино-2,6-дихлор-s-триазина,
трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-нитрилотриацетат,
тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)- 1,2,3,4-бутантетракарбоксилат,
1,1'(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон),
ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
ди-(1- циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат,
1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин,
поли-{ [6-трет. -октиламино-s-триазин-2,4] [2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)имино},
2,4,6-трис[N-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-s-триазин.2.6. Spatially hindered amines, e.g.
bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine) sebacinate,
bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) sebacinate,
n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonic acid bis- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl) ester,
condensation product of 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid,
condensation product of N, N '- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-s-triazine,
tris- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) nitrilotriacetate,
tetrakis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
1,1 '(1,2-ethanediyl) -bis- (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone),
di- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate,
di- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate,
1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine,
poly {[6-tert. -octylamino-s-triazine-2,4] [2- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) iminohexamethylene- [4- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6 - tetramethylpiperidin-4-yl) imino},
2,4,6-tris [N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -n-butylamino] -s-triazine.

2.7. Диамиды щавелевой кислоты, например,
4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилид, 2,2'-ди-додецилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N, N'-бис-(3-диметиламинопропил)-оксанилид, 2-этокси-5-трет.-бутил-2'-этилоксанилид и его смеси с 2'-этокси-5,4'-ди-трет.-бутилоксанилидом и смеси орто- и пара-метокси-, а также о- и п-этокси- двухзамещенных оксанилидов.2.7. Oxalic acid diamides for example
4,4'-dioctyloxyoxanilide;2,2'-dioxythyloxy-5,5'-di-tert. -butyloxanilide, 2,2'-di-dodecyloxy-5,5'-di-tert. -butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N, N'-bis- (3-dimethylaminopropyl) -oxanilide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide and mixtures thereof with 2'-ethoxy -5,4'-di-tert.-butyloxanilide and a mixture of ortho- and para-methoxy-, as well as o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides.

2.8. Гидроксифенил-s-триазины, например,
2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-s-триазин;
2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-гидроксифенил)-s-триазин; 2,4-бис-(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис-[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил) -s-триазин; 2,4-бис-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин; 2,4-бис-[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-бpoмфенил) -s-триазин; 2,4-бис-[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил] -6-(4- хлорофенил)-s-триазин; 2,4-бис-(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин.2.8. Hydroxyphenyl-s-triazines, e.g.
2,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -4- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -s-triazine;
2,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -4- (2,4-hydroxyphenyl) -s-triazine; 2,4-bis- (2,4-dihydroxyphenyl) -6- (4-chlorophenyl) -s-triazine; 2,4-bis- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -6- (4-chlorophenyl) -s-triazine; 2,4-bis- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -6- (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine; 2,4-bis- [2 -hydroxy-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -6- (4-bromphenyl) -s-triazine; 2,4-bis- [2-hydroxy-4- (2-acetoxyethoxy) phenyl] -6- (4 - chlorophenyl) -s-triazine; 2,4-bis- (2,4-dihydroxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -s-triazine.

3. Дезактиваторы металлов, например,
N,N'-диаминдифенилщавелевой кислоты, N-caлицилaль-N'-caлицилoилгидразин, N, N'-бис-салицилоилгидразин, N, N'-бис-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис-бензилиденщавелевой кислоты.3. Metal deactivators, for example,
N, N'-diamine diphenyl oxalic acid, N-calicylal-N'-calicyloylhydrazine, N, N'-bis-salicyloylhydrazine, N, N'-bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) - hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis-benzylidene-oxalic acid dihydrazide.

4. Фосфиты и фосфониты, например,
трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, дифенилдиалкилфосфиты, три(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарил-пентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет. -бутилфенил)фосфит, диизо-децилпентаэритритдифосфит, ди-(2,4-ди-трет.-бутилфе-нил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет. -бутилфенил)-4,4'-дифенилилендифосфонит.4. Phosphites and phosphonites, for example,
triphenylphosphite, diphenylalkylphosphites, diphenyldialkylphosphites, tri (nonylphenyl) phosphite, trilaurylphosphite, trioctadecylphosphite, distearyl-pentaerythritol diphosphite, tris- (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, di-di-di-di-dithritol .-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tristearylsorbitol triphosphite, tetrakis- (2,4-di-tert.-butylphenyl) -4,4'-diphenylylene diphosphonite.

5. Соединения, которые разрушают пероксид, например,
сложные эфиры β-тиодипропионовой кислоты, например, сложные лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритриттетракис-( β -додецилмеркапто)-пропионат.5. Compounds that break down peroxide, for example
β-thiodipropionic acid esters, for example, lauryl, stearyl, myristyl or tridecyl esters, mercaptobenzimidazole or zinc salt of 2-mercaptobenzimidazole, zinc dibutyl dithiocarbamate, dioctadecyl disulphide, penta-di-tetra-dimer-nitrite.

6. Гидроксиламины, например,
N, N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигекcaдецилгидpoкcилaмин, N, N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного таллового амина.6. Hydroxylamines, for example,
N, N-dibenzylhydroxylamine, N, N-diethylhydroxylamine, N, N-dioctylhydroxylamine, N, N-dilaurylhydroxylamine, N, N-ditetradecylhydroxylamine, N-dihexadecidehydroxylamine-N-dihexadecylhydroxylamine, N N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine; N, N-dialkylhydroxylamine obtained from hydrogenated tall amine.

7. Нитроны, например, N-бензил -α- фенилнитрон, N-этил -α- метилнитpoн, N-октил -α- гептилнитрон, N-лаурил -α- ундецилнитрон, N-тетрадецил -α- гридецилнитрон, N-гексадецил -α- пентадецилнитрон, N-октадецил -α- гептадецилнитрон, N-гексадецил -α- гептадецилнитрон, N-oктaдецил -α- пентaдецилнитрон, N-гептадецил -α- гептадецилнитрон, N-oктaдецил -α- гекcaдецилнитpoн, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, полученного из гидрированного таллового амина. 7. Nitrons, for example, N-benzyl-α-phenyl nitron, N-ethyl-α-methyl nitron, N-octyl-α-heptyl nitron, N-lauryl-α-undecyl nitron, N-tetradecyl-α-gredecyl nitron, N-hexadecyl - pentadecyl nitron N-dialkylhydroxylamine obtained from hydrogenated tall amine.

8. Полиамидные стабилизаторы, например,
медные соли в сочетании с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.8. Polyamide stabilizers, for example,
copper salts in combination with iodides and / or phosphorus compounds and salts of divalent manganese.

9. Основные совместные стабилизаторы, например,
меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов высших жирных кислот, например, Ca-стеарат, Zn-стеарат, Mg-стеарат, Na-рицинолеат и К-пальмитат, пирокатехолят сурьмы или пирокатехолят цинка.9. Basic joint stabilizers, for example,
melamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, triallyl cyanurate, urea derivatives, hydrazine derivatives, amines, polyamides, polyurethanes, alkali metal salts and alkaline earth metal salts of higher fatty acids, for example, Ca-stearate, Zn-stearate, Mg-stearate, and Na-ricin - palmitate, antimony pyrocatecholate or zinc pyrocatecholate.

10. Зародышеобразователи, например,
4-трет. -бутил-бензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота.10. Nucleating agents, for example,
4-tert. -butylbenzoic acid, adipic acid, diphenylacetic acid.

11. Наполнители и упрочняющие наполнители, например,
карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, асбесты, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит.11. Fillers and reinforcing fillers, for example,
calcium carbonate, silicates, fiberglass, asbestos, talc, kaolin, mica, barium sulfate, metal oxides and hydroxides, carbon black, graphite.

12. Другие добавки, например,
пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, оптические отбеливатели, агенты, повышающие огнестойкость, антистатики, вспучиватели и тиосинергетические вещества, такие как дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.12. Other additives, for example
plasticizers, lubricants, emulsifiers, pigments, optical brighteners, flame retardants, antistatic agents, blowing agents and thiosynergic substances such as dilauryl thiodipropionate or distearyl thiodipropionate.

Фенольный антиокислитель, представляющий особый интерес, выбирают из группы, состоящей из н-октадецил-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамата, неопентантетраилтетракис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамата), ди-н-4-трет. -бутил-4-гидроксибензилфосфоната, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурата, тиодиэтиленбис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамата), 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил) бензола, 3,6-диоксаоктаметиленбис(3-метил-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидроциннамата), 2,6-ди-трет.-бутил-п-крезола, 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет. -бутилфенола), 1,3,5-трис(2,6-диметил-4-трет.-бутил-3-гидроксибензил)изоцианурата, 1,1,3-трис(2-метил-4-гидрокси-5-трет.-бутилфенил)бутана, 1,3,5-трис[2-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси) этил]изоцианурата, 3,5-ди-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)мезита, гексаметиленбис(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамата), 1-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианилино)-3,5-ди-(октилтио)-s-триазина, N, N'-гексаметиленбис(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамамида), кальций бис(этил-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилфосфоната), этиленбис[3,3-ди-(3-трет.-бутил-4-гидроксифенил)бутирата], октил-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетата, бис(3,5-ди-трет. - бутил-4-гидроксигидроциннамоил)гидразида и N,N'-бис[2-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси)этил] оксамида. Of particular interest, the phenolic antioxidant is selected from the group consisting of n-octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, neopentane tetrayltetrakis (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), di-n-4-tert. -butyl-4-hydroxybenzylphosphonate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, thiodiethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,6-dioxa-octamethylenebis (3-methyl-5-tert.-butyl- 4-hydroxyhydrocinnamate), 2,6-di-tert.-butyl-p-cresol, 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert.-Butylphenol), 1,3,5-tris (2,6 -dimethyl-4-tert-butyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris [2 - (3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy) ethyl] isocyanurate, 3,5-di- (3 , 5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzyl) mesite, hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 1- (3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyanilino) -3,5-di- (octylthio) -s-triazine, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamide), calcium bis (ethyl-3,5-di tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), ethylene bis [3,3-di- (3-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl) butyrate], octyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacetate bis (3,5-di-tert. - butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazide and N, N'-bis [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy) ethyl] oxamide.

Наиболее предпочтительными фенольными окислителями являются неопентантетраилтетракис(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамат), н-октадецил-3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамат, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил) бензол, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 2,6-ди-трет. -бутил--п-крезол или 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет.-бутилфенол). The most preferred phenolic oxidizing agents are neopentanetetrayltetrakis (3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), n-octadecyl-3,5-di-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3, 5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,6-di-tert. -butyl - p-cresol or 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol).

Соединение затрудненного амина, представляющее особый интерес, выбирают из группы, состоящей из бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) себацината, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) себацината, ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) (3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)бутилмалоната, 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8,-триаза-спиро[4.5]-декан-2,4-диона, трис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)нитрилотриацетата, 1,2-бис(2,2,6,6-тетраметил-3-оксопиперазин-4 ил)-этана, 2,2,4,4-тетраметил-7-окса-3,20-диаза-21-оксодиспиро [5.1.11.2] генэйкозана, продукта поликонденсации 2,4-дихлоро-6-трет. -октиламино-s-триазина и 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), продукта поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукта поликонденсации 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина) и 1,2-дибромэтана, тетракис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)) -1,2,3,4-бутантетракарбоксилата, тетракис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин)- 1,2,3,4-бутантетракарбоксилата, продукта поликонденсации 2,4-дихлор-6-морфолино-s-триазина и 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), N, N', N'',N'''-тетракис[(4,6-бис(бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)амино-s-триазин-2-ил] -1,10-диамино-4,7-диазадекана,смешанного [2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил -β,β,β′,β′- тетраметил-3,9- (2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5] -ундекан)-диэтил] - 1,2,3,4-бутантетракарбоксилата, смешанного /1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил -β,β,β′,β′- тетраметил-3,9-(2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]-ундекан)-диэтил]-1,2,3,4- бутантетракарбоксилата, октаметиленбис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-карбоксилата), 4,4'-этиленбис(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-она), N-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимида, N-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимида, N-1-ацетил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-н-додецилсукцинимида, 1-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил- 1,3,8-триазаспиро[4.5]-декан-2,4-диона, ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацината, ди-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцината, 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина, поли-{[6-тpет.-oктилaминo-s-тpиaзин-2,4-диил] [2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)имино] и 2,4,6-трис [N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино] -s-триазина. The compound of hindered amine of particular interest is selected from the group consisting of bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di- (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) butyl malonate, 4-benzoyl-2,2,6,6 -tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 3-n-octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8, -triaz-spiro [4.5] -decane-2 , 4-dione, tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) nitrilotriacetate, 1,2-bis (2,2,6,6-tetramethyl-3-oxopiperazin-4 yl) ethane, 2 2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21- ksodispiro [5.1.11.2] geneykozana, polycondensation product of 2,4-dichloro-6-tert. -octylamino-s-triazine and 4,4'-hexamethylenebis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), a polycondensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, the polycondensation product of 4,4'-hexamethylene bis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and 1,2-dibromoethane, tetrakis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)) - 1,2,3,4-butantetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine) -1,2,3,4-butantetracarboxylate, a polycondensation product of 2,4-dichloro-6-morpholino-s-triazine and 4,4'-hexamethylene bis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N, N ', N' ', N' '' - tetrakis [(4,6-bi (butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino-s-triazin-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane mixed [2,2,6,6- tetramethylpiperidin-4-yl-β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane) diethyl] - 1,2,3,4- butanetetracarboxylate, mixed / 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] - undecane) diethyl] -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, octamethylenebis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylate), 4,4'-ethylenebis (2,2,6,6-tetramethylpiperazine- 3-one), N-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecyl succinimide, N-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl dodecyl succinimide, N-1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-n-dodecyl succinimide, 1-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8 triazaspiro [4.5] -decane-2,4-dione, di- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di- (1-cyclohexyloxy-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate, 1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine, poly - {[6-tert-octylamino-s-thiazin-2,4-diyl] [ 2- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) iminohexamethylene- [4- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) imino] and 2, 4,6-tris [N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -n-but ilamino] -s-triazine.

Наиболее предпочтительными соединениями затрудненного амина являются бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацинат, ди-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) (3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)бутилмалонат, продукт поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт поликонденсации 2,4-дихлор-6-трет. -октиламино-s-триазина и 4,4'-гексаметиленбис (амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), N,N',N'',N'''-тетракис [(4,6-бис(бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)амино-s-триазин- 2-ил] -1,10-диамино-4,7-диазадекан, ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат, ди-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин, поли-{[6-трет. -октиламино-s-триазин-2,4-диил] [2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил) иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)имино] или 2,4,6-трис[N-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н-бутиламино]-s-триазин. The most preferred hindered amine compounds are bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di- (1,2 , 2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) (3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxybenzyl) butyl malonate, polycondensation product 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl -4-hydroxypiperidine and succinic acid, the polycondensation product of 2,4-dichloro-6-tert. -octylamino-s-triazine and 4,4'-hexamethylene bis (amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N, N ', N' ', N' '' - tetrakis [(4,6-bis ( butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino-s-triazin-2-yl] -1,10-diamino-4,7-diazadecane, di- (1-octyloxy-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate, 1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4 -hydroxypiperidine, poly - {[6-tert.-octylamino-s-triazine-2,4-diyl] [2- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) iminohexamethylene- [4 - (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) imino] or 2,4,6-tris [N- (1-cyclohexyloxy - 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) n-butylamino] -s-triazine.

Изобретение иллюстрируют следующие примеры. The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1
5-н-додецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н- бензотриазол
В трехлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, отверстием для впуска азота и дистилляционным устройством, загружают 357,8 г (1 моль) 5-хлор-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазола, поставляемого фирмой CIBA-GEIGY Corp. как TINUVIN^®327, 216,8 г (1,05 моль) н-додецилмеркаптана и 600 мл N,N-диметилформамида (ДМФ). Затем добавляют 73,9 г (0,54 моль) карбоната калия и 2 г иодида калия и смесь нагревают в течение 20 часов при 150^oC в атмосфере азота. Воду, выделяемую в результате реакции, отгоняют в виде азеотропной смеси до тех пор, пока температура в головной части достигнет 132^oC. Через 20 часов при температуре 150^oC исходный 2Н-бензотриазол полностью потребляется. При частичном вакууме при температуре 80-100^oC большая часть ДМФ отгоняется. К полученному маслу добавляют при температуре 80^oC 1 л толуола и 500 мл воды. Водную фазу отводят. Толуоловый раствор промывают дважды более, чем 500 мл воды, содержащей 1 мл уксусной кислоты. Органический раствор освобождают от остаточной воды азеотропной перегонкой до получения светлого раствора. При парциальном вакууме весь толуол, за исключением примерно 100 мл отгоняют при температуре 70^oC. Остаток разбавляют при температуре 60^oC 2 л изопропанола и добавляют затравочные кристаллы продукта. Продукт постепенно кристаллизуется, после чего смесь медленно охлаждают до температуры 10^oC. Продукт отфильтровывают и промывают 300 мл изопропанола с получением 490,4 г (93,6% от теоретического выхода) указанного в заголовке соединения, температура плавления 62-64^oC.Example 1
5-n-dodecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole
357.8 g (1 mol) of 5-chloro- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H- is charged into a three-liter, three-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen inlet and distillation device. benzotriazole supplied by CIBA-GEIGY Corp. both TINUVIN ^® 327, 216.8 g (1.05 mol) of n-dodecyl mercaptan and 600 ml of N, N-dimethylformamide (DMF). Then add 73.9 g (0.54 mol) of potassium carbonate and 2 g of potassium iodide and the mixture is heated for 20 hours at 150 ^o C in nitrogen atmosphere. The water released as a result of the reaction is distilled off in the form of an azeotropic mixture until the temperature in the head reaches 132 ^o C. After 20 hours at a temperature of 150 ^o C, the starting 2H-benzotriazole is completely consumed. In a partial vacuum at a temperature of 80-100 ^o C most of the DMF is distilled off. To the resulting oil was added at a temperature of 80 ^o C 1 l of toluene and 500 ml of water. The aqueous phase is withdrawn. The toluene solution is washed twice with more than 500 ml of water containing 1 ml of acetic acid. The organic solution is freed from residual water by azeotropic distillation to obtain a clear solution. In a partial vacuum, all toluene, with the exception of about 100 ml, was distilled off at a temperature of 70 ^° C. The residue was diluted at 60 ^° C. with 2 L of isopropanol and seed crystals of the product were added. The product gradually crystallizes, after which the mixture is slowly cooled to a temperature of 10 ^o C. The product is filtered off and washed with 300 ml of isopropanol to obtain 490.4 g (93.6% of theory) of the title compound, melting point 62-64 ^o C.

Пример 2
5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н- бензотриазол
В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную смесителем, термометром, дистилляционным устройством и подводом азота, загружают 268,4 г (0,75 моль) 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазола, 93,7 г (0,825 моль) тиофенола и 400 мл N.N-диметилформамида (ДМФ). Реактор обезгаживают и заполняют 3 раза азотом с тем, чтобы установить инертную атмосферу. К суспензии добавляют 66,0 г (0,825 моль) 50%-ного водного раствора гидроксида натрия и смесь нагревают до температуры перегонки. В этот момент воду отгоняют в виде азеотропной смеси до тех пор, пока температура в головной части достигнет 132^oC, а температура реакции 150^oC. Через 18 часов не обнаруживается никакого остаточного исходного соединения бензотриазола (ТСХ). При пониженном давлении большая часть ДМФ отгоняется при температуре 80^oC. Затем к остатку добавляют 500 мл толуола и 200 мл воды. После медленного перемешивания в течение нескольких минут при температуре 80^oC нижнюю водную фазу отводят. Добавление 200 мл воды повторяют еще дважды, второй раз с использованием 1 мл уксусной кислоты. Остаточную воду отгоняют азеотропно до получения светлого раствора. Приблизительно 300 мл толуола удаляют при парциальном вакууме при температуре 90^oC, и к концентрату добавляют 800 мл изопропанола, что приводит к быстрой кристаллизации. Реакционную смесь охлаждают до температуры 20^oC и фильтруют. Светло-желтые кристаллы промывают 250 мл изопропанола и сушат с получением 317,0 г (97,9% от теоретического) указанного в заголовке соединения, температура плавления 132-134^oC.Example 2
5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole
In a two-liter three-necked flask equipped with a mixer, thermometer, distillation device and a nitrogen supply, 268.4 g (0.75 mol) of 5-chloro-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) - are charged 2H-benzotriazole, 93.7 g (0.825 mol) of thiophenol and 400 ml of NN-dimethylformamide (DMF). The reactor is degassed and filled 3 times with nitrogen in order to establish an inert atmosphere. 66.0 g (0.825 mol) of a 50% aqueous sodium hydroxide solution are added to the suspension, and the mixture is heated to the distillation temperature. At this point, water is distilled off in the form of an azeotropic mixture until the temperature in the head reaches 132 ^° C. and the reaction temperature is 150 ^° C. After 18 hours, no residual starting benzotriazole compound (TLC) is detected. Under reduced pressure, most of the DMF is distilled off at a temperature of 80 ^° C. Then, 500 ml of toluene and 200 ml of water are added to the residue. After stirring slowly for several minutes at a temperature of 80 ^° C., the lower aqueous phase is withdrawn. The addition of 200 ml of water is repeated twice more, a second time using 1 ml of acetic acid. The residual water is azeotroped off until a clear solution is obtained. Approximately 300 ml of toluene is removed under partial vacuum at a temperature of 90 ^° C., and 800 ml of isopropanol is added to the concentrate, resulting in rapid crystallization. The reaction mixture is cooled to a temperature of 20 ^o C and filtered. The light yellow crystals are washed with 250 ml of isopropanol and dried to give 317.0 g (97.9% of theory) of the title compound, melting point 132-134 ^° C.

Альтернативно, указанное в заголовке соединение синтезируют следующим образом:
В 250-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, отверстием для впуска азота и конденсатором, загружают 3,0 г (0,0084 моль) 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазола, 1,1 г (0,020 моль) измельченного гидроксида калия, 1,6 мл (0,016 моль) тиофенола, 0,135 г (0,49 моль) 18-краун-6 и 9 мл мезитилена. Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 4 часов и затем охлаждают до комнатной температуры. Добавляют этилацетат и 2н. раствор хлористоводородной кислоты. Слои разделяют и органический слой промывают один раз водой и один раз солевым раствором и, наконец, сушат в присутствии безводного сульфата магния. Анализ неочищенной смеси с помощью ЯМР (CDCl₃) показывает, что конверсия в желательное соединение, указанное в заголовке, составляет около 15%.Alternatively, the title compound is synthesized as follows:
3.0 g (0.0084 mol) of 5-chloro-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) are charged into a 250-ml round-bottom flask equipped with a magnetic stirrer, nitrogen inlet and condenser ) -2H-benzotriazole, 1.1 g (0.020 mol) of ground potassium hydroxide, 1.6 ml (0.016 mol) of thiophenol, 0.135 g (0.49 mol) of 18-crown-6 and 9 ml of mesitylene. The mixture was refluxed with stirring for 4 hours and then cooled to room temperature. Ethyl acetate and 2N were added. hydrochloric acid solution. The layers were separated and the organic layer was washed once with water and once with brine, and finally dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate. Analysis of the crude mixture by NMR (CDCl ₃ ) shows that the conversion to the desired title compound is about 15%.

Примеры 3-13

По методике примеров 1 и 2 получены следующие соединения, указанные в таблице 1, с выходом, превышающим 90%.Examples 3-13

By the method of examples 1 and 2, the following compounds are obtained, are shown in table 1, with a yield exceeding 90%.

Пример 13
5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3 трет.-бутил-5 -(β- октилоксикарбонил-этил)-фенил]-2Н-бензотриазол
В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, отверстием для впуска азота и конденсатором, загружают 40,77 г (0,084 моль) 5-хлор-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5 -(β- октилоксикарбо-нил) фенил]-2Н-бензотриазола, поставляемого фирмой CIBA-GEIGY Corp. в виде TINUVIN^®109, 5,8 г (0,042 моль) карбоната калия и 1 г иодида калия. Смесь помещают в атмосферу азота и быстро добавляют 210 мл N,N-диметилформамида. Раствор нагревают до температуры 130-140^oC и 10,1 г 92 моль) тиофенола добавляют сразу же через шприц. Реакционную смесь перемешивают при данной температуре в течение 21 часа и затем охлаждают до комнатной температуры. Смесь нейтрализуют малой порцией уксусной кислоты, добавляют этилацетат и солевой раствор и слои разделяют. Водный слой экстрагируют дважды этилацетатом и объединенные органические слои промывают дважды солевым раствором и дважды водой и, наконец, сушат в присутствии безводного сульфата магния. Смесь фильтруют и пропускают через пробку силикагеля. Растворитель десорбируют с получением 53,8 г желтого масла. Масло очищают хроматографией среднего давления на колонке силикагеля с получением 29,7 г (63%) указанного в заголовке соединения в виде светло-желтого масла.Example 13
5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3 tert.-butyl-5 - (β-octyloxycarbonyl-ethyl) -phenyl] -2H-benzotriazole
40.77 g (0.084 mol) of 5-chloro- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5 - (β-octyloxycarbonyl) are charged into a liter three-necked round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, nitrogen inlet and condenser ) phenyl] -2H-benzotriazole, available from CIBA-GEIGY Corp. as TINUVIN ^® 109, 5.8 g (0.042 mol) of potassium carbonate and 1 g of potassium iodide. The mixture was placed under nitrogen and 210 ml of N, N-dimethylformamide were quickly added. The solution is heated to a temperature of 130-140 ^o C and 10.1 g of 92 mol) of thiophenol is added immediately through a syringe. The reaction mixture was stirred at this temperature for 21 hours and then cooled to room temperature. The mixture was neutralized with a small portion of acetic acid, ethyl acetate and brine were added and the layers were separated. The aqueous layer was extracted twice with ethyl acetate, and the combined organic layers were washed twice with brine and twice with water, and finally dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate. The mixture is filtered and passed through a plug of silica gel. The solvent was stripped to obtain 53.8 g of a yellow oil. The oil is purified by medium-pressure chromatography on a silica gel column to obtain 29.7 g (63%) of the title compound as a pale yellow oil.

Анализ:
Вычислено для C₃₃H₄₁N₃O₃S: C 70,8; H 7,4; N 7,5.Analysis:
Calculated for C ₃₃ H ₄₁ N ₃ O ₃ S: C, 70.8; H 7.4; N, 7.5.

Найдено: C 70,6; H 7,8; N 7,9. Found: C, 70.6; H 7.8; N, 7.9.

Аналогичным образом в 250-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, отверстием для впуска азота, конденсатором и ловушкой Дина-Старка, загружают 4,3 г (0,0096 моль) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол -2-ил)-5-трет. -бутил-4-гидроксигидрокоричной кислоты, 3,4 г (0,026 моль) Exxel 8, изомерной смеси октанолов, полученных от Exxon Chemicals, 70 мг п-толуолсульфокислоты и 20 мл ксилола. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3,5 часов, охлаждают до комнатной температуры и добавляют порцию этилацетата. Раствор промывают 1 раз водой, 2 раза насыщенным раствором бикарбоната натрия и 1 раз солевым раствором. После сушки в присутствии безводного сульфата магния растворитель удаляют при пониженном давлении с получением 5,17 г (96% выход) указанного в заголовке соединения в виде вязкого масла желтого цвета. Анализ с помощью ЯМР (CDCl₃) согласуется со структурой указанного в заголовке соединения.Similarly, 4.3 g (0.0096 mol) of 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazole-2-yl) are charged into a 250 ml round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, nitrogen inlet, condenser and Dean-Stark trap. ) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid, 3.4 g (0.026 mol) of Exxel 8, an isomeric mixture of octanols obtained from Exxon Chemicals, 70 mg of p-toluenesulfonic acid and 20 ml of xylene. The mixture was refluxed for 3.5 hours, cooled to room temperature and a portion of ethyl acetate was added. The solution is washed 1 time with water, 2 times with saturated sodium bicarbonate solution and 1 time with saline. After drying in the presence of anhydrous magnesium sulfate, the solvent was removed under reduced pressure to obtain 5.17 g (96% yield) of the title compound as a yellow viscous oil. NMR analysis (CDCl ₃ ) is consistent with the structure of the title compound.

Пример 14
5.5'-тиобис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н- бензотриазол]
6,4 г (0,06 моль) 3-меркаптопропионовой кислоты растворяют в растворе 2,76 г натрия и 80 мл этанола. Растворитель отгоняют и замещают 110 мл N, N-диметилформамида с добавлением 17,9 г (0,05 моль) 5-хлор-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазола. Смесь нагревают в атмосфере азота при температуре 160-165^oC в течение 48 часов. ТСХ показывает присутствие некоторого количества непрореагировавшего исходного бензотриазола. Охлажденную смесь выливают в воду, содержащую 150 мл толуола, и нейтрализуют хлористоводородной кислотой. Толуоловый раствор отделяют и промывают водой, сушат в присутствии безводного сульфата магния и фильтруют. Раствор концентрируют и разбавляют этанолом. Полученное твердое вещество выделяют фильтрацией и промывают ацетоном для того, чтобы экстрагировать непрореагировавшее исходное вещество. Фильтровальную лепешку растворяют в 25 мл толуола при температуре 70^oC и добавляют 5 мл ацетона для осаждения продукта. Полученные кристаллы отфильтровывают и промывают ацетоном с получением 6,6 г указанного в заголовке соединения, температура плавления 245-246^oC.Example 14
5.5'-thiobis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole]
6.4 g (0.06 mol) of 3-mercaptopropionic acid are dissolved in a solution of 2.76 g of sodium and 80 ml of ethanol. The solvent was distilled off and replaced with 110 ml of N, N-dimethylformamide with the addition of 17.9 g (0.05 mol) of 5-chloro-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole. The mixture is heated under nitrogen at a temperature of 160-165 ^o C for 48 hours. TLC shows the presence of some unreacted starting benzotriazole. The cooled mixture was poured into water containing 150 ml of toluene and neutralized with hydrochloric acid. The toluene solution is separated and washed with water, dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate and filtered. The solution was concentrated and diluted with ethanol. The resulting solid was isolated by filtration and washed with acetone in order to extract unreacted starting material. The filter cake was dissolved in 25 ml of toluene at a temperature of 70 ^o C and add 5 ml of acetone to precipitate the product. The resulting crystals were filtered and washed with acetone to give 6.6 g of the title compound, melting point 245-246 ^° C.

Тот же продукт получают при использовании меркаптоуксусной кислоты вместо 3-меркаптопропионовой кислоты. The same product is obtained using mercaptoacetic acid instead of 3-mercaptopropionic acid.

Пример 15
5-фенилтио-2- [2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(3-гидроксипропил)- фенил]-2Н-бензотриазол
К суспензии алюмогидрида лития (6,0 г, 0,16 моль) в 500 мл безводного диэтилового эфира в 2-литровой колбе Эрленмейера с магнитной мешалкой добавляют по каплям при комнатной температуре раствор 30,1 г (0,078 моль) 5-хлор-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(2-метоксикарбонилэтил)фенил] -2Н- бензотриазола в 500 мл безводного диэтилового эфира. Смесь перемешивают в течение 1,5 часов при комнатной температуре и избыточный гидрид охлаждают этилацетатом. Воду добавляют до образования геля, смесь сушат в присутствии безводного сульфата магния, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме с получением 28,7 г (100% выход) промежуточного соединения в виде желто-оранжевого твердого тела, температура плавления 105-106^oC.Example 15
5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- (3-hydroxypropyl) - phenyl] -2H-benzotriazole
To a suspension of lithium aluminum hydride (6.0 g, 0.16 mol) in 500 ml of anhydrous diethyl ether in a 2 liter Erlenmeyer flask with a magnetic stirrer, a solution of 30.1 g (0.078 mol) of 5-chloro-2 is added dropwise at room temperature - [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole in 500 ml of anhydrous diethyl ether. The mixture was stirred for 1.5 hours at room temperature and the excess hydride was cooled with ethyl acetate. Water was added until a gel formed, the mixture was dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate, filtered and the solvent was removed in vacuo to give 28.7 g (100% yield) of the intermediate as a yellow-orange solid, melting point 105-106 ^° C.

В литровую круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, конденсатором и атмосферой азота, загружают 27,7 г (0,077 моль) промежуточного соединения, полученного выше, 10,6 г (0,077 моль) карбоната калия, 1,2 г иодида калия и 8,48 г (0,077 моль) тиофенола в 240 мл N,N-диметилформамида. Используют предварительно нагретую масляную баню (165^oC) и смесь перемешивают при данной температуре в течение 4,5 часов. После охлаждения до комнатной температуры перемешивание продолжают в течение 18 часов. Затем реакционную смесь вливают в 500 мл воды. Водный слой нейтрализуют концентрированной хлористоводородной кислотой и затем экстрагируют 3 раза этилацетатом. Объединенные органические слои промывают 2 раза 1н. раствором хлористоводородной кислоты, 1 раз солевым раствором и затем сушат в присутствии безводного сульфата магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении с получением 30,1 г желто-оранжевого твердого тела. Неочищенное вещество перекристаллизовывают из гептана с получением 26,3 г (79% выход) указанного в заголовке соединения в виде желтого порошка.Into a liter round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, condenser and nitrogen atmosphere, 27.7 g (0.077 mol) of the intermediate obtained above, 10.6 g (0.077 mol) of potassium carbonate, 1.2 g of potassium iodide and 8.48 are charged g (0.077 mol) of thiophenol in 240 ml of N, N-dimethylformamide. A preheated oil bath (165 ^° C.) was used and the mixture was stirred at this temperature for 4.5 hours. After cooling to room temperature, stirring was continued for 18 hours. Then the reaction mixture is poured into 500 ml of water. The aqueous layer was neutralized with concentrated hydrochloric acid and then extracted 3 times with ethyl acetate. The combined organic layers are washed 2 times with 1N. hydrochloric acid solution, 1 time with brine, and then dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate. The solvent was removed under reduced pressure to obtain 30.1 g of a yellow-orange solid. The crude material was recrystallized from heptane to give 26.3 g (79% yield) of the title compound as a yellow powder.

Анализ:
Вычислено для C₂₅H₂₇N₃O₂S: C 69,3; H 6,3; N 9,7.Analysis:
Calculated for C ₂₅ H ₂₇ N ₃ O ₂ S: C 69.3; H 6.3; N, 9.7.

Найдено: C 68,9; H 6,0; N 9,7. Found: C, 68.9; H 6.0; N, 9.7.

Пример 16
3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5- трет. -бутил-4-гидроксигидрокоричная кислота
В литровую 4-гордую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и атмосферой азота, загружают 100,0 г (0,258 моль) метил-3-(5-хлор-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил- 4-гидроксигидроциннамата, 350 мл N,N-диметилформамида и 61,9 г (0,773 моль) 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Смесь нагревают при температуре 75-80^oC в течение 3 часов, и в это время завершается гидролиз сложного эфира. Добавляют каталитическое количество иодида калия (5,0 г). Затем добавляют тиофенол (32,2 г, 0,258 моль) в течение 20 минут, сохраняя температуру на уровне 75- 80^oC. Добавляют дополнительную порцию N, N-диметилформамида (200 мл) с одновременным добавлением тиофенола с целью содействия перемешиванию. 25 мл-фракции воды/метанола извлекают и раствор нагревают с обратным холодильником в течение 48 часов. Реакционную смесь охлаждают, затем распределяют между 1,0 л 1н. раствора хлористоводородной кислоты и 1,0 л этилацетата. Фазы разделяют и органическую фазу сушат в присутствии безводного сульфата магния, после чего растворитель удаляют при пониженном давлении до полного объема 500 мл. Добавляют 200 мл гептана и раствор отстаивают в течение ночи. Полученные кристаллы собирают фильтрацией под вакуумом, промывают 9:1 гептаном:этилацетатом и сушат с получением 83,5 г (72% выход) указанного в заголовке соединения, температура плавления 154- 156^oC.Example 16
3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid
100.0 g (0.258 mol) of methyl-3- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert are charged into a 1-liter, 4-round round bottom flask equipped with a mechanical stirrer and a nitrogen atmosphere. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 350 ml of N, N-dimethylformamide and 61.9 g (0.773 mol) of a 50% aqueous solution of sodium hydroxide. The mixture is heated at a temperature of 75-80 ^o C for 3 hours, and at this time the hydrolysis of the ester is completed. A catalytic amount of potassium iodide (5.0 g) was added. Thiophenol (32.2 g, 0.258 mol) was then added over 20 minutes, keeping the temperature at 75-80 ^° C. An additional portion of N, N-dimethylformamide (200 ml) was added while thiophenol was added to facilitate mixing. 25 ml fractions of water / methanol are removed and the solution is heated under reflux for 48 hours. The reaction mixture was cooled, then partitioned between 1.0 L 1N. hydrochloric acid solution and 1.0 l of ethyl acetate. The phases are separated and the organic phase is dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate, after which the solvent is removed under reduced pressure to a total volume of 500 ml. 200 ml of heptane is added and the solution is left to stand overnight. The resulting crystals were collected by suction filtration, washed with 9: 1 heptane: ethyl acetate and dried to obtain 83.5 g (72% yield) of the title compound, melting point 154-156 ^° C.

Пример 17
3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил- 4-гидроксигидроциннамамид
В сухую, 500-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, конденсатором и отверстием для впуска азота, загружают 3,0 г (0,0067 моль) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил- 4-гидроксигидрокоричной кислоты, 6 мл оксалилхлорида и достаточное количество хлороформа для образования гомогенного раствора (приблизительно 4 мл). Раствор нагревают с обратным холодильником в течение 1 часа и затем перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Оксалилхлорид отгоняют при пониженном давлении с получением около 3,5 г желтого твердого тела. ИК-спектр твердого тела (пленка из хлороформа) выявляет полное образование промежуточного хлорангидрида кислоты (1795 см^-1).Example 17
3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamide
3.0 g (0.0067 mol) of 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert are loaded into a dry, 500 ml round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, condenser and nitrogen inlet . -butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid, 6 ml of oxalyl chloride and a sufficient amount of chloroform to form a homogeneous solution (approximately 4 ml). The solution was heated under reflux for 1 hour and then stirred overnight at room temperature. Oxalyl chloride is distilled off under reduced pressure to obtain about 3.5 g of a yellow solid. The IR spectrum of a solid (chloroform film) reveals the complete formation of an intermediate acid chloride (1795 cm ^-1 ).

В 500-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, загружают 250 мл безводного этанола. После охлаждения до температуры - 5^oC газообразный аммиак барботируют через растворитель вплоть до получения приблизительно 1 г (0,06 моль). Хлорангидрид кислоты добавляют в аммиачный раствор быстро маленькими порциями, получая красный раствор. Смесь нагревают до комнатной температуры и перемешивают в течение ночи. Этанол удаляют при пониженном давлении и остаток растворяют в этилацетате. Раствор промывают водой (1 раз), насыщенным раствором карбоната натрия (1 раз) и солевым раствором (1 раз). Объединенные водные слои экстрагируют 2 раза этилацетатом и объединенные органические слои сушат в присутствии безводного сульфата магния. Удаление растворителя приводит к получению 3,1 г бурого твердого тела. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из этанола/воды с получением 1,85 г (62% выход) чистого амида в виде бурого твердого тела, температура плавления 128-130^oC.A 500 ml round bottom flask equipped with a magnetic stirrer was charged with 250 ml of anhydrous ethanol. After cooling to a temperature of -5 ^° C., ammonia gas was bubbled through the solvent until approximately 1 g (0.06 mol) was obtained. The acid chloride is added to the ammonia solution quickly in small portions to give a red solution. The mixture was warmed to room temperature and stirred overnight. Ethanol was removed under reduced pressure and the residue was dissolved in ethyl acetate. The solution was washed with water (1 time), saturated sodium carbonate solution (1 time) and brine (1 time). The combined aqueous layers were extracted 2 times with ethyl acetate and the combined organic layers were dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate. Removal of the solvent affords 3.1 g of a brown solid. The crude product is recrystallized from ethanol / water to obtain 1.85 g (62% yield) of pure amide as a brown solid, melting point 128-130 ^o C.

Анализ:
Вычислено для C₂₅H₂₆N₄O₂S: C 67,2; H 5,9; N 12,5.Analysis:
Calculated for C ₂₅ H ₂₆ N ₄ O ₂ S: C 67.2; H 5.9; N, 12.5.

Найдено: C 66,7; H 5,7; N 12,3. Found: C, 66.7; H 5.7; N, 12.3.

Пример 18
Изомерная смесь 3-[3-(5-(фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. - бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси]-2-гидроксипропилметакрилата и
2-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил- 4-гидроксигидроциннамоилокси]-3-гидроксипропилметакрилата
В 250-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, загружают 20,0 г (0,0447 моль) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидрокоричной кислоты, 0,20 г 4-метоксифенола, 1,50 г тетрабутиламмонийбромида, 6,60 г (0,0460 моль) глицидилметакрилата и 150 мл толуола. Перемешанную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 6 часов. После охлаждения до комнатной температуры смесь промывают 1 раз водой и растворитель удаляют в вакууме с получением 27,3 г (100% выход) указанных в заголовке соединений в виде палево-желтого вязкого масла. Анализ с помощью ЯМР выявляет, что продукт представляет собой изомерную смесь A и B (A:B, 78:22).Example 18
Isomeric mixture of 3- [3- (5- (phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. Butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -2-hydroxypropylmethacrylate and
2- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl- 4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -3-hydroxypropylmethacrylate
Into a 250 ml round bottom flask equipped with a magnetic stirrer, 20.0 g (0.0447 mol) of 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxycinnamic acid are charged, 0.20 g of 4-methoxyphenol, 1.50 g of tetrabutylammonium bromide, 6.60 g (0.0460 mol) of glycidyl methacrylate and 150 ml of toluene. The stirred mixture was heated under reflux for 6 hours. After cooling to room temperature, the mixture was washed 1 time with water and the solvent was removed in vacuo to give 27.3 g (100% yield) of the title compounds as a pale yellow viscous oil. NMR analysis reveals that the product is an isomeric mixture of A and B (A: B, 78:22).

Анализ:
Вычислено для C₃₂H₃₅N₃O₅S: C 65,2; H 6,0; N 7,1.Analysis:
Calculated for C ₃₂ H ₃₅ N ₃ O ₅ S: C 65.2; H 6.0; N, 7.1.

Найдено: C 66,9; H 6,6; N 6,5. Found: C, 66.9; H 6.6; N, 6.5.

Изомерную смесь данного примера аддитивно полимеризуют в присутствии азосвободного радикального катализатора с получением метакрилатного сополимера, содержащего рассматриваемые замещенные части 5-фенилтио-бензотриазол-2-ила. The isomeric mixture of this example is additively polymerized in the presence of an azo-free radical catalyst to give a methacrylate copolymer containing the considered substituted parts of 5-phenylthio-benzotriazol-2-yl.

Стабилизированную композицию получают, когда эффективное стабилизирующее количество этого сополимера вводят в органическое вещество, подверженное разрушению под воздействием неблагоприятных эффектов актиничного излучения. A stabilized composition is obtained when an effective stabilizing amount of this copolymer is introduced into an organic substance subject to degradation under the influence of adverse effects of actinic radiation.

Пример 19
5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5-[2 -(ω- гидроксиокта (этиленокси)карбонилэтил)фенил] -2Н-бензотриазол и 3.6.9.12.15.18.21-гептаоксатрикозилметиленбис[3-(5-фенилтио-2Н- бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат
В 250-мл круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой, отверстием для впуска азота, конденсатором и ловушкой Дина-Старка, загружают 4,43 г (0,01 моль) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидрокоричной кислоты, 8,0 г (0,027 моль) полиэтиленгликоля формулы H(OCH₂CH₂)_wOH (поставляемого фирмой Shell Chemical Co. в виде ПЭГ 300 со средней молекулярной массой 300, где w равно 4-11 и в среднем составляет около 7 или 8), 70 мг п-толуолсульфокислоты и 20 мл ксилола. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 23 часов и затем охлаждают до комнатной температуры. Добавляют этилацетат и раствор промывают трижды насыщенным раствором карбоната натрия и 1 раз солевым раствором. Органический слой отделяют и сушат в присутствии безводного сульфата магния. Растворитель удаляют при пониженном давлении с получением 50:50 смеси указанных в заголовке соединений с выходом 6,36 г (100%) в виде вязкого желтого масла. Анализ с помощью ЯМР (CDCl₃) согласуется с искомыми соединениями.Example 19
5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert.-butyl-5- [2 - (ω- hydroxyocta (ethyleneoxy) carbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole and 3.6.9.12.15.18.21-heptaoxatricosylmethylenebis [3 - (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate
4.43 g (0.01 mol) of 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) - are charged into a 250-ml round-bottom flask equipped with a magnetic stirrer, a nitrogen inlet, a condenser and a Dean-Stark trap. 5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid, 8.0 g (0.027 mol) of a polyethylene glycol of the formula H (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH (supplied by Shell Chemical Co. as PEG 300 with an average molecular weight of 300, where w equal to 4-11 and an average of about 7 or 8), 70 mg of p-toluenesulfonic acid and 20 ml of xylene. The mixture was refluxed for 23 hours and then cooled to room temperature. Ethyl acetate was added and the solution was washed three times with saturated sodium carbonate solution and 1 time with brine. The organic layer was separated and dried in the presence of anhydrous magnesium sulfate. The solvent was removed under reduced pressure to obtain a 50:50 mixture of the title compounds in 6.36 g (100%) yield as a viscous yellow oil. NMR analysis (CDCl ₃ ) is consistent with the desired compounds.

Другие продукты, у которых w означает смесь целых чисел от 4 до 11, родственны указанным в заголовке соединениям и получаются с использованием методики данного примера. Указанные соединения наилучшим образом обозначать как ω- гидрокси-поли(этиленокси)- 3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил- 4-гидроксигидроциннамат и поли(этиленокси)-бис[3-(5- фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат]. Other products in which w is a mixture of integers from 4 to 11 are related to the title compounds and are prepared using the procedure of this example. These compounds are best designated as ω-hydroxy-poly (ethyleneoxy) - 3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate and poly (ethyleneoxy) bis [3- (5- phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate].

Пример 20
Спектральные свойства Уф-абсорберов на основе замещенных 5-тиобензотриазолов
Следующая таблица показывает максимальные значения абсорбции, молярные и удельные коэффициенты экстинкции ряда Уф-абсорберов на основе 2Н-бензотриазолов. Изучают известный коммерческий УФ-абсорбер на основе бензотриазолов, 2-[2-гидрокси-3,5-ди -(α,α- диметилбензил)фенил] -2Н-бензотриазола, и ряда предлагаемых 5-тиозамещенных соединений. Концентрации каждого образца одинаковые, а именно 20 мг/л. Максимальные значения абсорбции тиосоединений при 363-369 нм красно-смещены, то есть, смещены в направлении видимого, по меньшей мере, на 20 нм относительно коммерческого контрольного образца, который имеет максимум абсорбции при 342 нм (ε 15500). Молярные коэффициенты экстинкции тиозамещенных предлагаемых соединений намного превышают эти значения контрольного соединения при максимальных значениях абсорбции. (Таблица 2).Example 20
Spectral properties of UV absorbers based on substituted 5-thiobenzotriazoles
The following table shows the maximum absorption values, molar and specific extinction coefficients of a number of UV absorbers based on 2H-benzotriazoles. A well-known commercial UV absorber based on benzotriazoles, 2- [2-hydroxy-3,5-di - (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, and a number of proposed 5-substituted compounds are studied. The concentrations of each sample are the same, namely 20 mg / L. The maximum absorption values of thio compounds at 363-369 nm are red-shifted, that is, shifted in the visible direction by at least 20 nm relative to the commercial control sample, which has a maximum absorption at 342 nm (ε 15500). The molar extinction coefficients of the thio-substituted compounds of the invention far exceed these control compound values at maximum absorption values. (Table 2).

Пример 21
Новые УФ-абсорберы настоящего изобретения особенно эффективны для защиты субстратов, восприимчивых к УФ-свету с относительно большой длиной волны. Они включают многие ароматические системы. Важным примером являются эпоксидные смолы, которые представляют собой важные праймеры в автомобильной и других промышленных применениях. Свет может проникать в автомобильный грунт и разрушить праймер на границе раздела праймер/грунт. Это явление сопровождается потерей адгезии к верхнему слою, даже хотя сам верхний слой может иметь превосходное состояние. Воздействие высокой влажности способствует этому явлению расслаивания.Example 21
The novel UV absorbers of the present invention are particularly effective for protecting UV-sensitive substrates with a relatively long wavelength. They include many aromatic systems. An important example is epoxy resins, which are important primers in automotive and other industrial applications. Light can penetrate automobile soil and destroy the primer at the primer / soil interface. This phenomenon is accompanied by a loss of adhesion to the top layer, even though the top layer itself may be in excellent condition. Exposure to high humidity contributes to this delamination phenomenon.

Стальные испытательные панели, содержащие коммерческий эпоксидный праймер, нанесенный катодным электроосаждением, получают распылением пленки толщиной 1,8-2,0 мил (0,046-0,051 мм) коммерчески поставляемого термоотверждающегося высокотвердого акрилового меламина, который используется в качестве слоя на панели UNIPRIME размером 4х12 дюймов (10,16 см х 30,48 см), полученные из Advance Coating Technology, Inc. Панели с покрытием затем обжигают при температуре 250^oF (121^oC) в течение 30 минут. По истечении хранения в течение 1 недели в комнате с кондиционируемым воздухом покрытые панели экспонируют в течение 55 суток во Флориде в "черном ящике" (5^o южнее) в соответствии с SAE J1976.Steel test panels containing a commercial epoxy primer deposited by cathodic electrodeposition produce a 1.8–2.0 mils (0.046–0.051 mm) thick film of commercially available thermosetting high-hardness acrylic melamine that is used as a layer on a 4 x 12-inch UNIPRIME panel ( 10.16 cm x 30.48 cm) obtained from Advance Coating Technology, Inc. The coated panels are then fired at a temperature of 250 ^o F (121 ^o C) for 30 minutes. After 1 week of storage in an air-conditioned room, the coated panels are exposed for 55 days in Florida in a black box (5 ^o south) in accordance with SAE J1976.

Панели подвергают ультрафиолетовому облучению в 56 Мдж/м. Нестабилизированная контрольная панель расслаивается во время экспонирования на открытом воздухе и не подлежит дальнейшему испытанию. Остальные панели затем помещают в камеру для увлажнения QCT (Q-Panel Со.) при 100% относительной влажности и температуре 100^oC и проверяют ежедневно на вспучивание и расслоение.The panels are exposed to ultraviolet radiation at 56 MJ / m. The unstabilized control panel delaminates during exposure in the open air and is not subject to further testing. The remaining panels are then placed in a QCT humidification chamber (Q-Panel Co.) at 100% relative humidity and a temperature of 100 ^° C and checked daily for expansion and delamination.

Влагостойкость термоотверждающегося акрилового покрытия с высоким содержанием твердых тел, нанесенного на электроосажденный праймер, через 55 суток экспозиции во Флориде приведена в таблице 3. The moisture resistance of a thermosetting acrylic coating with a high solids content deposited on an electrodeposited primer after 55 days of exposure in Florida is shown in Table 3.

Через 4 суток экспонирования влажности панели, содержащие покрытия, стабилизированные 3% по массе настоящего соединения примера 1, 2, 3, 6 или 11, испытывают на адгезию в соответствии с методом D-3359 Американского общества по испытанию материалов. Все панели оценивают по шкале 3-4В, где 5В показывает на отсутствие адгезии и OB показывает на наличие свыше 65% потери адгезии. After 4 days of exposure to moisture, panels containing coatings stabilized with 3% by weight of the present compound of Example 1, 2, 3, 6, or 11 were tested for adhesion in accordance with Method D-3359 of the American Society for Testing Materials. All panels are rated on a 3-4V scale, where 5V indicates a lack of adhesion and OB indicates a presence of over 65% loss of adhesion.

Эти результаты показывают, что предлагаемые 2Н-бензотриазолы, имеющие повышенную абсорбцию в околовидимой области, являются особенно эффективными в защите автомобильных покрытий от расслаивания после продолжительного воздействия солнечного света и условий повышенной влажности. These results show that the proposed 2H-benzotriazoles having increased absorption in the near-visible region are particularly effective in protecting automotive coatings from delamination after prolonged exposure to sunlight and high humidity conditions.

Пример 22
Стойкость к расслаиванию термоотверждаемых покрытий с высоким содержанием твердых тел, включающих УФ-абсорберы, которые нанесены непосредственно на электроосажденный праймер
Стальные испытательные панели, содержащие коммерческий эпоксидный праймер, нанесенный катодным электроосаждением, получают распылением пленки толщиной 1,8-2,0 мил (0,036-0,051 мм) коммерчески поставляемого термоотверждающегося высокотвердого акрилового меламина, который используется в качестве слоя на панелях UNIPRIME^® размером 4х12 дюймов (10,16 см х 30,48 см), полученных из Advance Coatimg Technology, Inc. Панели с покрытием затем обжигают при температуре 250^oF (121^oC) в течение 30 минут. По истечении хранения в течение 1 недели в комнате с кондиционируемым воздухом панели экспонируют в течение определенного периода времени во Флориде в черном ящике (5^o южнее) в соответствии с SAE J-1976. Панели оценивают каждые 7 суток на расслаивание и полагают, что панели испорчены в том случае, если расслаивание очевидно по меньшей мере на 10% общего количества панелей. Результаты данного испытания приведены ниже в таблице 4.Example 22
Resistance to delamination of thermosetting coatings with a high solids content, including UV absorbers, which are deposited directly on the electrodeposited primer
Steel test panels containing a commercial epoxy primer deposited by cathodic electrodeposition produce a 1.8–2.0 mils (0.036–0.051 mm) thick film of commercially available thermosetting high hardness acrylic melamine that is used as a layer on 4 x 12-inch UNIPRIME ^® panels (10.16 cm x 30.48 cm) obtained from Advance Coatimg Technology, Inc. The coated panels are then fired at a temperature of 250 ^o F (121 ^o C) for 30 minutes. After 1 week of storage in an air-conditioned room, panels are exposed for a certain period of time in Florida in a black box (5 ^{o to the} south) in accordance with SAE J-1976. The panels are evaluated every 7 days for delamination and it is believed that the panels are damaged if delamination is evident by at least 10% of the total number of panels. The results of this test are shown below in table 4.

Пример 23
Стойкость к расслаиванию термоотверждаемых высокотвердых покрытий, включающих УФ-абсорберы, которые нанесены непосредственно на электроосажденный праймер
Стальные испытательные панели, содержащие коммерческий эпоксидный праймер, нанесенный катодным электроосаждением, получают распылением пленки толщиной 1,8-2,0 мил (0,036-0,051 мм) коммерчески поставляемого термоотверждающегося высокотвердого акрилового меламина, который используется в качестве слоя пленки на панелях UNIPRIME^® размером 4х12 дюймов (10,16 см х 30,48 см), полученных из Advance Coating Technology, Inc. Панели с покрытием затем обжигают при температуре 250^oF (121^oC) в течение 30 минут. По истечении хранения в течение 1 недели в комнате с кондиционируемым воздухом панели экспонируют в течение определенного периода времени во Флориде в черном ящике (5^o южнее) в соответствии с SAE J-1976. Панели оценивают каждые 7 суток на расслоение и полагают, что панели испорчены в том случае, если расслаивание очевидно, по меньшей мере, на 10% общего количества панелей. Результаты данного испытания приведены в следующей таблице 5.Example 23
Resistance to delamination of thermosetting highly hard coatings, including UV absorbers, which are applied directly to the electrodepositing primer
Steel test panels containing a commercial epoxy primer coated with cathodic electrodeposition produce a 1.8–2.0 mils (0.036–0.051 mm) thick film of commercially available thermosetting high-hardness acrylic melamine, which is used as the film layer on UNIPRIME ^® 4x12 panels inches (10.16 cm x 30.48 cm) obtained from Advance Coating Technology, Inc. The coated panels are then fired at a temperature of 250 ^o F (121 ^o C) for 30 minutes. After 1 week of storage in an air-conditioned room, panels are exposed for a certain period of time in Florida in a black box (5 ^{o to the} south) in accordance with SAE J-1976. The panels are evaluated every 7 days for delamination and it is believed that the panels are corrupted if delamination is evident by at least 10% of the total number of panels. The results of this test are shown in the following table 5.

Пример 24
Сополимер изомерной смеси 3-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)- 5-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси] - 2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил- 4-гидроксигидроциннамоилокси]-3-гидроксипропилметакрилата
При растворении изомерной смеси метакрилатных мономеров, полученных в примере 18, в толуоле в присутствии 2,2'-азобис(изобутиронитрила) и нагревании до температуры 80^oC получают соответствующий метакрилатный сополимер, названный выше.Example 24
The copolymer of the isomeric mixture 3- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) - 5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] - 2-hydroxypropylmethacrylate and 2- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl- 4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -3-hydroxypropylmethacrylate
By dissolving the isomeric mixture of methacrylate monomers obtained in Example 18 in toluene in the presence of 2,2'-azobis (isobutyronitrile) and heating to a temperature of 80 ^° C., the corresponding methacrylate copolymer mentioned above is obtained.

Пример 25
Мономерную композицию, содержащую 23,5% бутилакрилата, 27% бутилметакрилата, 30% 2-гидроксиэтилакрилата, 15% стирола, 3% акриловой кислоты и 1,5% изомерного метакрилатного мономера, полученного в примере 18 (все значения даны по массе), и 0,4 части на 100 частей инициатора на основе трет.-амилперокси-О- (2-этилгексил)монопероксикарбоната полимеризуют в дефлегмирующем ксилоле с образованием стабилизированного акрилового полиол-сополимера с умеренной молекулярной массой.Example 25
A monomer composition containing 23.5% butyl acrylate, 27% butyl methacrylate, 30% 2-hydroxyethyl acrylate, 15% styrene, 3% acrylic acid and 1.5% isomeric methacrylate monomer obtained in example 18 (all values are given by weight), and 0.4 parts per 100 parts of tert-amylperoxy-O- (2-ethylhexyl) monoperoxycarbonate initiator is polymerized in reflux xylene to form a moderate molecular weight stabilized acrylic polyol copolymer.

Пример 26
При добавлении акрилового полиол-сополимера, полученного в примере 25, в стандартный акрилово-меламиновый состав получают стабилизированную термоотверждаемую акриловую эмаль, имеющую превосходную устойчивость к разрушению под действием актиничного излучения и имеющую превосходную сохранность величины блеска с отражением света под углом 20^o.Example 26
By adding the acrylic polyol copolymer obtained in Example 25 to a standard acrylic melamine composition, a stabilized thermoset acrylic enamel is obtained having excellent resistance to destruction by actinic radiation and having excellent gloss retention with light reflection at an angle of 20 ^° .

Пример 27
При добавлении акрилового полиол-сополимера, полученного в примере 25, в стандартную двухкомпонентную акрилово-уретановую покрывную композицию для повторной отделки получают покрытие, имеющее превосходную сохранность величины блеска с отражением света под углом 20.Example 27
By adding the acrylic polyol copolymer obtained in Example 25 to a standard two-component acrylic urethane coating composition for refinishing, a coating having excellent gloss retention with light reflection at an angle of 20 is obtained.

Пример 28
При добавлении акрилового полиол-сополимера, полученного в примере 25, в серебряную металлическую полиакриловую алкидную эмаль получают эмаль, имеющую превосходную сохранность величины блеска с отражением света под углом 60^o.Example 28
By adding the acrylic polyol copolymer obtained in Example 25 to a silver metal polyacrylic alkyd enamel, an enamel having excellent gloss retention with light reflection at an angle of 60 ^{° is} obtained.

Сравнительные данные, полученные при испытаниях новых соединений B и C и известного A
Соединение A - 5-этилтио-2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол, соответствующий соединению III-25 ЕР 0323853A.Comparative data obtained when testing new compounds B and C and known A
Compound A is 5-ethylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole corresponding to compound III-25 EP 0323853A.

Соединение B - 5-октилтио-2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол, полученный по методу примера 1, и
Соединение C - 5-додецилтио-2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол, полученный по методике примера 1.Compound B is 5-octylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole obtained according to the method of Example 1, and
Compound C is 5-dodecylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole obtained according to the procedure for Example 1.

Испытания
Тест I: Испытуемые панели были получены распылительным нанесением на них пленки толщиной 0,9-1,0 мил (0,023-0,0251 мм) коммерчески поставляемого термоотверждающегося акрилово-меламинового покрытия, содержащего 2,0% по весу испытуемого соединения; панели UNIPRIME^® размером 4х12 дюймов (10,16х30,48 см), полученные из Advance Coatings Technology, Inc. Панели с покрытием затем обжигают при 250^oF (121^oC) в течение 30 минут. После хранения в течение 1 недели в проветриваемой комнате панели экспонируют в устройстве QUV^® Q-Panel Co.). Панели ежедневно оценивают для установления на какой день происходит отслоение верхнего покрытия от праймера. Результаты наблюдения с указанием количества часов до наступления расслоения приведены ниже в таблице 6.Test
Test I: Test panels were obtained by spray coating a 0.9-1.0 mil (0.023-0.0251 mm) thick film of a commercially available thermoset acrylic-melamine coating containing 2.0% by weight of the test compound; UNIPRIME ^® panels measuring 4 x 12 inches (10.16 x 30.48 cm) obtained from Advance Coatings Technology, Inc. The coated panels are then fired at 250 ^° F (121 ^° C) for 30 minutes. After storage for 1 week in a ventilated room, the panels are exposed in the QUV ^® Q-Panel Co.). The panels are evaluated daily to determine on which day the topcoat is peeling off the primer. The results of the observation indicating the number of hours before the onset of stratification are shown below in table 6.

Из приведенных данных видно, что известное соединение A по сравнению с нестабилизированным покрытием в 2 раза удлиняет срок сохранения нерасслаиваемого покрытия, а заявленные соединение B и C увеличивают устойчивость по сравнению с соединением A в 1,5 раза. Тест II: Испытуемые панели были получены распылительным нанесением на них пленки толщиной 0,8-2,0 мил (0,046-0,051 мм) используемого в промышленности термоотверждающегося акрилово-полиамидного покрытия, содержащего 2,0% вес. испытуемого соединения; панели UNIPRIME^® размером 4х12 дюймов (10,16х30,48 см), полученные из Advance Coatings Technology, Inc. Панели с покрытием затем обжигают при 250^oF (121^oC) в течение 30 минут с последующим дополнительным обжигом при 350^oF (177^oC) в течение 30 минут. После хранения в течение 1 недели в проветриваемой комнате панели экспонировались в устройстве QUV^® (Q-Panel Co.). Панели ежедневно оценивают для установления на какой день происходит отслоение верхнего покрытия от праймера. Результаты наблюдения с указанием количества часов до наступления расслоения приведены ниже в таблице 7.From the above data it is seen that the known compound A in comparison with the unstabilized coating 2 times extends the shelf life of the non-stratified coating, and the claimed compounds B and C increase the stability compared to compound A by 1.5 times. Test II: The test panels were obtained by spray coating a film with a thickness of 0.8-2.0 mils (0.046-0.051 mm) used in industry thermosetting acrylic-polyamide coating containing 2.0% by weight. test compound; UNIPRIME ^® panels measuring 4 x 12 inches (10.16 x 30.48 cm) obtained from Advance Coatings Technology, Inc. The coated panels are then fired at 250 ^° F (121 ^° C) for 30 minutes, followed by further firing at 350 ^° F (177 ^° C) for 30 minutes. After storage for 1 week in a ventilated room, the panels were exposed in the QUV ^® device (Q-Panel Co.). The panels are evaluated daily to determine on which day the topcoat is peeling off the primer. The observation results indicating the number of hours before the onset of stratification are shown below in table 7.

Из приведенных данных видно, что известное соединение A практически не изменяет устойчивость в сравнении с нестабилизированным покрытием, в то время как соединения B и C в 2,8 раза улучшают показатели, связанные со стабилизацией, по сравнению с известным соединением A, даже в случае, когда был применен дополнительный обжиг1 From the above data it is seen that the known compound A practically does not change the stability in comparison with the unstabilized coating, while compounds B and C 2.8 times improve the performance associated with stabilization compared with the known compound A, even in the case of when additional firing was applied1

Claims (20)

1. Замещенные бензотриазолы общей формулы А

где R₁ означает водород, прямоцепочный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, или фенилалкил с 7-15 атомами углерода;
R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой, или радикал формулы -CH₂ CH₂COR₅ где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, незамещенный или замещенный гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z-алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅-группа-CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0, 1 или 2, а p = 1;
R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, арил с числом атомов углерода от 6 до 10, или R₃ представляет собой радикал формулы B₁

где E означает C₂-C₁₂-алкилен, C₅-C₁₂-циклоалкилен или C₈-C₁₂-алкилен, прерванный циклогексиленом;
r = 0 или 1.1. Substituted benzotriazoles of the general formula A

where R ₁ means hydrogen, straight-chain or branched alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms, or phenylalkyl with 7-15 carbon atoms;
R ₂ means straight-chain or branched alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, wherein said alkyl may be substituted by one or more hydroxy groups, or a radical of the formula —CH ₂ CH ₂ COR ₅ where R ₅ means —NH ₂ or —OR ₆ , where R ₆ is hydrogen, alkyl containing from 1 to 24 carbon atoms, unsubstituted or substituted with hydroxy, or OR ₆ is - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 to 12, or R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) _p —YR ₁₅ , where X and Y are —O—, Z-alkylene with carbon numbers from 3 to 12, substituted hydride a hydroxyl group, R _{15 is a} group-CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is hydrogen or methyl, m = 0, 1 or 2, and p = 1;
R ₃ means alkyl with the number of carbon atoms from 8 to 20, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, aryl with the number of carbon atoms from 6 to 10, or R ₃ represents a radical of the formula B ₁

where E is C ₂ -C ₁₂ alkylene, C ₅ -C ₁₂ cycloalkylene or C ₈ -C ₁₂ alkylene interrupted by cyclohexylene;
r = 0 or 1. 2. Замещенные бензотриазолы формулы A по п.1, где R₁ означает водород, прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом углеродных атомов от 1 до 24, или фенилалкил с числом углеродных атомов от 7 до 15;
R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом углеродных атомов от 1 до 24 или фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой, или R₂ означает группу формулы -CH₂CH₂COR₅ где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z-алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0, 1 или 2, p = 1;
R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, фенилалкил, содержащий от 7 до 15 атомов углерода, арил с числом атомов углерода от 6 до 10.2. Substituted benzotriazoles of the formula A according to claim 1, where R ₁ means hydrogen, straight-chain or branched alkyl with the number of carbon atoms from 1 to 24, or phenylalkyl with the number of carbon atoms from 7 to 15;
R ₂ is straight chain or branched alkyl with 1 to 24 carbon atoms or phenylalkyl containing 7 to 15 carbon atoms, said alkyl may be substituted with one or more hydroxy groups, or R ₂ is a group of the formula —CH ₂ CH ₂ COR ₅ where R ₅ means —NH ₂ or —OR ₆ , where R ₆ means hydrogen or alkyl with a carbon number of 1 to 24, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy groups, or OR ₆ means - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 to 12, or R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) _p —YR ₁₅ , where X and Y are —O—, Z-alkylene with the number of carbon at ohms from 3 to 12, substituted with a hydroxyl group, R ₁₅ means a group -CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is hydrogen or methyl, m = 0, 1 or 2, p = 1;
R ₃ means alkyl with the number of carbon atoms from 8 to 20, phenylalkyl containing from 7 to 15 carbon atoms, aryl with the number of carbon atoms from 6 to 10. 3. Замещенные бензотриазолы формулы А по п.1, в которой R₁ означает водород, разветвленный алкил с числом атомов углерода от 4 до 8, бензил, α-метилбензил, α, α-диметилбензил, R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом атомов углерода от 1 до 8, замещенный одной или более гидроксильной группой; или R₂ означает бензил, α-метилбензил или α, α-диметилбензил; R₂ означает группу формулы -CH₂CH₂COR₅ где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z-алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 8, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)= CH₂, где R₁₈ - метил, m = 2, p = 1; и R₃ означает фенил или алкил с числом атомов углерода от 8 до 12.3. The substituted benzotriazoles of formula A according to claim 1, in which R ₁ means hydrogen, branched alkyl with carbon atoms from 4 to 8, benzyl, α-methylbenzyl, α, α-dimethylbenzyl, R ₂ means straight chain or branched alkyl with a number carbon atoms from 1 to 8, substituted by one or more hydroxyl groups; or R ₂ is benzyl, α-methylbenzyl or α, α-dimethylbenzyl; R ₂ is a group of the formula —CH ₂ CH ₂ COR ₅ where R ₅ is —NH ₂ or —OR ₆ , where R ₆ is hydrogen or alkyl with 1 to 24 carbon atoms, unsubstituted or substituted with one or more hydroxy groups, or OR ₆ means - (OCH ₂ CH ₂ ) _w OH, where w is from 1 to 12, or R ₂ means - (CH ₂ ) _m —CO — X— (Z) _p —YR ₁₅ , where X and Y are —O -, Z-alkylene with the number of carbon atoms from 3 to 8, substituted by a hydroxyl group, R ₁₅ means a group -CO-C (R ₁₈ ) = CH ₂ , where R ₁₈ is methyl, m = 2, p = 1; and R ₃ means phenyl or alkyl with carbon numbers from 8 to 12. 4. Замещенные бензотриазолы формулы А по п.1, представляющие собой соединения, выбранные из группы, включающей:
(а) 5-н-додецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(б) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(в) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол;
(г) 5-бензилтио-2-(2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол;
(д) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол;
(е) 5-н-октилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(ж) 5-тридецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазол;
(з) 5,5'-(1,8-дитиаоктан-1,8-диил)-бис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол];
(и) 5,5'-(дитиадигидролимонендиил)-бис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол];
(к) 5-фенилтио-2-[(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-октилфенил)-2Н-бензотриазол];
(л) 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2Н-бензотриазол;
(м) 5,5'-тиобис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2Н-бензотриазол];
(н) 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет.бутил-5-(β-карбоксиэтил)фенил]-2Н-бензотриазол;
(о) 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет.бутил-5-(β-октилоксикарбонилэтил)фенил]-2Н-бензотриазол;
(п) 5-фенилтио-2-{2-гидрокси-3-трет.бутил-5-[2-(ω-гидроксиокта(этиленокси)карбонилэтил]фенил}-2Н-бензотриазол;
(р) 5-фенилтио-2-[(2-гидрокси-3-трет.бутил-5-(3-гидроксипропил)фенил]-2Н-бензотриазол;
(с) 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. бутил-4-гидроксигидрокоричная кислота;
(т) амид 3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. бутил-4-гидроксигидрокоричной кислоты;
(у) изомерная смесь 3-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси]-2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси] -3-гидроксипропилметакрилата;
(ф) β-гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.бутил-4-гидроксигидроциннамат.4. Substituted benzotriazoles of formula A according to claim 1, which are compounds selected from the group including:
(a) 5-n-dodecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(b) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(c) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(g) 5-benzylthio-2- (2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(e) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3-tert. butyl-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole;
(e) 5-n-octylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(g) 5-tridecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole;
(h) 5.5 '- (1,8-dithiaoctane-1,8-diyl) bis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole];
(i) 5.5 '- (dithihydrolylo-mononediyl) bis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole];
(k) 5-phenylthio-2 - [(2-hydroxy-3,5-di-tert.-octylphenyl) -2H-benzotriazole];
(l) 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl) -2H-benzotriazole;
(m) 5.5'-thiobis [2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole];
(m) 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert.butyl-5- (β-carboxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(o) 5-phenylthio-2- [2-hydroxy-3-tert.butyl-5- (β-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(p) 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert.butyl-5- [2- (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole;
(p) 5-phenylthio-2 - [(2-hydroxy-3-tert.butyl-5- (3-hydroxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole;
(c) 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. butyl 4-hydroxyhydrocinnamic acid;
(t) 3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert amide. butyl 4-hydroxyhydrocinnamic acid;
(y) an isomeric mixture of 3- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -2-hydroxypropylmethacrylate and 2- [3- (5-phenylthio-2H -benzotriazol-2-yl) -5-tert. butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -3-hydroxypropylmethacrylate;
(f) β-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate. 5. Стабилизированная композиция, включающая полимер, подвергаемый разрушению вследствие неблагоприятного воздействия актиничного излучения, и замещенный бензотриазол в качестве стабилизатора, отличающаяся тем, что в качестве замещенного бензотриазола она содержит эффективное стабилизирующее количество замещенного бензотриазола по п.1. 5. A stabilized composition comprising a polymer subjected to destruction due to the adverse effects of actinic radiation and substituted benzotriazole as a stabilizer, characterized in that it contains an effective stabilizing amount of substituted benzotriazole as substituted benzotriazole according to claim 1. 6. Стабилизированная композиция по п.5, отличающаяся тем, что полимер выбирают из группы, состоящей из полистиролов, привитых соболимеров стирола, полифениленоксидов, полифениленсульфидов, полиуретанов, полиизоцианатов, ароматических сложных полиэфиров, ароматических полиамидов, полимочевин, полиимидов, полиамидимидов, полисульфонов, полиэфирсульфонов, полиэфиркетонов, алкидных смол, аминопластов и эпоксидных смол. 6. The stabilized composition according to claim 5, characterized in that the polymer is selected from the group consisting of polystyrenes, grafted copolymers of styrene, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyurethanes, polyisocyanates, aromatic polyesters, aromatic polyamides, polyureas, polyimides, polyamides, polysulfones , polyetherketones, alkyd resins, aminos and epoxies. 7. Стабилизированная композиция по п.6 отличающаяся тем, что полимер представляет собой эпоксидную смолу. 7. The stabilized composition according to claim 6, characterized in that the polymer is an epoxy resin. 8. Стабилизированная композиция по п.5, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит 5-н-додецилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. бутилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3-метилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-н-октилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.бутилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-α-кумилфенил)-2Н-бензотриазол, ω-гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет. бутил-4-гидроксигидроциннамат. 8. The stabilized composition according to claim 5, characterized in that it contains 5-n-dodecylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-phenylthio as a stabilizer -2- (2-hydroxy-3,5-di-tert. Butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3-methylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-n-octylthio-2 - (2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-α-cumylphenyl) -2H-benzotriazole, ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert. butyl 4-hydroxyhydrocinnamate. 9. Покрывная система, выполненная из нижнего и верхнего слоев полимера, отличающаяся тем, что нижний слой полимера, включающий органический или неорганический пигмент, или верхний слой полимера, или оба слоя содержат эффективное количество замещенного бензотриазола по п.1 в качестве стабилизатора. 9. A coating system made of lower and upper polymer layers, characterized in that the lower polymer layer comprising an organic or inorganic pigment, or the upper polymer layer, or both layers contain an effective amount of the substituted benzotriazole according to claim 1 as a stabilizer. 10. Покрывная система по п.9, отличающаяся тем, что слои полимера в качестве замещенного бензотриазола содержат 5-фенилтио-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(β-октилоксикарбонилэтил)фенил] -2Н-бензотриазол, 5-фенилтио-2-{ 2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-[2-(ω-гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил]фенил} -2Н-бензотриазол, ω-гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат. 10. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers as substituted benzotriazole contain 5-phenylthio-2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole, 5-phenylthio -2- [2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- (β-octyloxycarbonylethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- [2- (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) -carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole, ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl -4-hydroxyhydrocinnamate. 11. Покрывная система по п.9, отличающаяся тем, что слои полимера в качестве замещенного бензотриазола содержат 5-фенилтио-2-{2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-[2-ω-гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил] фенил}-2Н-бензотриазол, ω-гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-фенилтиобензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамат. 11. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers as substituted benzotriazole contain 5-phenylthio-2- {2-hydroxy-3-tert. -butyl-5- [2-ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) -carbonylethyl] phenyl} -2H-benzotriazole, ω-hydroxypoly (ethyleneoxy) -3- (5-phenylthiobenzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamate. 12. Покрывная система по п.9, отличающаяся тем, что полимерные слои дополнительно содержат УФ-абсорбер, выбранный из группы, состоящей из бензофенонов, бензотриазолов, производных цианакриловой кислоты, гидроксиарил-S-триазинов, органических соединений никеля и оксанилидов, находящихся либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях. 12. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers further comprise a UV absorber selected from the group consisting of benzophenones, benzotriazoles, derivatives of cyanoacrylic acid, hydroxyaryl-S-triazines, organic compounds of nickel and oxanilides located either in top, or bottom, or in both layers. 13. Покрывная система по п.12, отличающаяся тем, что полимерные слои дополнительно содержат УФ-абсорбер, выбранный из группы, состоящей из 2-[2-гидрокси-3,5-ди-(α, α-диметилбензил)фенил] -2Н-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3,5-ди-третамилфенил)-2Н-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(ω-гидроксиокта(этиленокси)карбонил)этилфенил]-2Н-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет-бутил-5-(2-октилоксикарбонил-этил)фенил] -2Н-бензотриазола, 4,4'-диоктилоксиоксанилида, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутил-оксанилида, 2,5'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилида, 2-этокси-2'-этилоксанилида, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил-s-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)-s-триазина, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорофенил)-s-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропанокси)фенил] -s-триазина и 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенона. 13. The coating system of claim 12, wherein the polymer layers further comprise a UV absorber selected from the group consisting of 2- [2-hydroxy-3,5-di- (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] - 2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-di-tertamylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (ω-hydroxyocta (ethyleneoxy) carbonyl) ethylphenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-octyloxycarbonyl-ethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 4,4'-dioxythyloxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5, 5'-di-tert-butyl-oxanilide, 2,5'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2'-ethylox nilide, 2,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -4- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl-s-triazine, 2,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -4- (2,4- dihydroxyphenyl) -s-triazine, 2,4-bis (2,4-dihydroxyphenyl) -6- (4-chlorophenyl) -s-triazine, 2,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -4- [2- hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxypropanoxy) phenyl] -s-triazine and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone. 14. Покрывная система по п. 9, отличающаяся тем, что полимерные слои дополнительно содержат эффективное стабилизирующее количество фенольного антиоксиданта либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях. 14. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers additionally contain an effective stabilizing amount of a phenolic antioxidant in either the upper or lower or both layers. 15. Покрывная система по п. 9, отличающаяся тем, что полимерные слои дополнительно содержат эффективное стабилизирующее количество затрудненного амина либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях. 15. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers additionally contain an effective stabilizing amount of the hindered amine in either the upper or lower or both layers. 16. Покрывная система по п.15, отличающаяся тем, что затрудненный амин выбран из группы, включающей бис)2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)себацинат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил) (3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензил)бутилмалонат, продукт поликонденсации1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт поликонденсации 2,4-дихлор-6-трет-октиламино-s-триазина и 4,4'-гексаметиленбис(амино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина), N, N', N'', -N'''-татракис[(4,6-бис(бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)амино)-S-триазин-2-ил-1,10-диамино-4,7- диазадекан, ди-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат, ди-(1-циклогенсилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, 1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин, поли[6-трет-октиламино-s-триазин-2,4-диил] [2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)иминогексаметилен-[4-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)имино] или 2,4,6-трис[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-H.-бутиламино]-s-триазин. 16. The coating system according to clause 15, wherein the hindered amine is selected from the group consisting of bis) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, bis- (1,2,2,6,6 pentamethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) (3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl) butyl malonate, polycondensation product 1- (2 -hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, the polycondensation product of 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine and 4,4'-hexamethylene bis (amino-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine), N, N ', N' ', -N' '' - Tatrakis [(4,6-bis (butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -S-triazin-2-yl-1,10-diamino-4,7-diazadecane, di- (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacinate, di- (1 -cyclohenyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate, 1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine, poly [6-tert-octylamino-s-triazin-2 , 4-diyl] [2- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) iminohexamethylene- [4- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl ) imino] or 2,4,6-tris [N- (1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -H.-butylamino] -s-triazine. 17. Покрывная система по п. 9, отличающаяся тем, что полимерные слои дополнительно содержат эффективное стабилизирующее количество фосфита или фосфонита либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях. 17. The coating system according to claim 9, characterized in that the polymer layers additionally contain an effective stabilizing amount of phosphite or phosphonite in either the upper or lower or both layers. 18. Покрывная система по п.9, отличающаяся тем, что она применяется для покрытия катушек, проникающей или пленкообразующей отделки под дерево. 18. The coating system according to claim 9, characterized in that it is used for coating coils, penetrating or film-forming wood finishes. 19. Метакриловый сополимер, полученный аддитивной полимеризацией изомерной смеси 3-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет.бутил-4-гидроксигидроциннамоилокси] -2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5-фенилтио-2Н-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамоиловки] -3-гидроксипропилметакрилата. 19. Methacrylic copolymer obtained by additive polymerization of an isomeric mixture of 3- [3- (5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy] -2-hydroxypropylmethacrylate and 2- [3- ( 5-phenylthio-2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert. -butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl] -3-hydroxypropylmethacrylate. 20. Стабилизированная композиция, содержащая полимер, подвергаемый разрушению вследствие неблагоприятного воздействия актиничного излучения, и эффективное стабилизирующее количество сополимера по п.19. 20. A stabilized composition containing a polymer that is subject to destruction due to the adverse effects of actinic radiation, and an effective stabilizing amount of the copolymer according to claim 19.

Images