RU2124535C1 - Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) - Google Patents
Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124535C1 RU2124535C1 RU94004992A RU94004992A RU2124535C1 RU 2124535 C1 RU2124535 C1 RU 2124535C1 RU 94004992 A RU94004992 A RU 94004992A RU 94004992 A RU94004992 A RU 94004992A RU 2124535 C1 RU2124535 C1 RU 2124535C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- olefin
- propylene
- component
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 77
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 50
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 28
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 28
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 17
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 24
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 15
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical class [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C)=C1CN1C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C(=O)N(CC=2C(=C(O)C(=CC=2C)C(C)(C)C)C)C1=O XYXJKPCGSGVSBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 1L-O1-methyl-muco-inositol Natural products COC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODEURDFKGFSFKX-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylperoxy-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODEURDFKGFSFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002894 chemical waste Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229940002612 prodrug Drugs 0.000 description 1
- 239000000651 prodrug Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/02—Heterophasic composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/10—Scrim [e.g., open net or mesh, gauze, loose or open weave or knit, etc.]
- Y10T442/102—Woven scrim
- Y10T442/164—Including a preformed film, foil, or sheet
- Y10T442/169—Polyolefin film or sheet
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2025—Coating produced by extrusion
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/30—Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
- Y10T442/3854—Woven fabric with a preformed polymeric film or sheet
- Y10T442/3886—Olefin polymer or copolymer sheet or film [e.g., polypropylene, polyethylene, ethylene-butylene copolymer, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
- Y10T442/674—Nonwoven fabric with a preformed polymeric film or sheet
- Y10T442/678—Olefin polymer or copolymer sheet or film [e.g., polypropylene, polyethylene, ethylene-butylene copolymer, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Предложены пленки или листы, выполненные из полимерной смеси, состоящей из двух компонентов. Компонент (1) является гетерофазной олефиновой полимерной композицией из трех составных частей и взят в количестве 60-95%. Компонент (2) является сополимером этилена с α-олефином, имеет плотность не менее 0,875 г/м3 и взят в количестве 5-40%. Описаны также пленочные или листовые изделия, в которых на субстрат наносят вышеописанный материал. Субстрат может иметь полимерную основу, может быть металлическим или быть нетканым материалом. Технический результат - материалы и изделия устойчивы к проколам, износоустойчивы, эластичны. 4 с. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к термопластичным пленкам, листам и слоистым пластикам и формируемым из них коэкструдивным материалам, и пленкам и листам, образованным из смесей олефиновой полимерной композиции, нанесенных на основную пленку или лист металлического субстрата или различных олефиновых полимерных материалов.
Во многих применениях пленки, таких как упаковка пищевых продуктов, химических и опасных материалов и в медицинском применении, промышленность требует пленки, имеющие определенные свойства. Например, в упаковке пищевых продуктов пленки должны иметь высокую устойчивость к проколам, высокую прозрачность и глянец и пониженную проницаемость для газов и/или паров. Пленки, используемые для изготовления контейнеров для химических и опасных отработанных материалов должны иметь высокую устойчивость к проколам, высокую прочность на растяжение, высокую износоустойчивость и химическую устойчивость. Пленки, используемые для медицинских применений, таких как мешки для крови, должны иметь высокую устойчивость к проколам, низкие модули, высокую износоустойчивость и устойчивость к автоклавированию.
Таким образом, существует потребность в полимерном материале, который имеет пониженные модули изгиба, хорошую износоустойчивость, повышенную регенерацию эластичности, пониженный резонанс вытягивания, так же как и все другие желаемые свойства.
Пленки, изготовленные из этиленовых полимеров, гомополимеров, например HDPE (полиэтилен низкого давления) и LLDPE (линейный полиэтилен высокого давления), и сополимеров, например LLDPE, и пропиленовых полимеров, таких как кристаллические гомополимеры пропилена и статистических сополимеров пропилена и этилена, не обеспечивают такой комбинации желаемых свойств.
Были предприняты попытки преодолеть недостатки этих полимеров приготовлением гетерофазных смесей кристаллических пропиленовых полимеров и от 8 до 25% эластичного пропилен-этиленового сополимера путем чередующейся полимеризации в присутствии стереорегулярного катализатора типа Циглера-Натта. Однако пленки таких гетерофазных композиций подвержены образованию "рыбьих глаз" (пузырей воздуха), недостаточной износоустойчивости или образованию шероховатых поверхностей.
Известна композиция для изделий, состоящая по крайней мере из трех компонентов. Компонент A является гомополимером пропилена со степенью изотактичности (СИз) > 90% или сополимером полипропилена со СИз > 85% и с содержанием полипропилена 85%, компонент B является фракцией этиленсодержащего полимера, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, компонент C является этилен-пропиленовым полимером, растворимым в ксилоле с содержанием этилена 40 - 70% (EP 400333, кл. C 08 F 297/08, 1990).
Известна комбинированная пленка для упаковки, состоящая из соэкструдированной многослойной двуоосноориентированной непрозрачной полипропиленовой пленки с плотностью ≤ 0,60 г/см3 и металлической фольги. Полипропиленовая пленка выполнена из гомо- или сополимера пропилена с этиленом и бутеном-1. В качестве сополимера может быть использован также сополимер полипропилена (93,2 - 99%), этилена (0,5 - 1,9%) и альфа-олефина с 4 - 10 атомами углерода (0,5 - 4,9%). Многослойная пленка может содержать другие слои (из каучука, полиэтилена и др. полимеров) - см. DE, заявка 3534399, кл. B 32 B 15/08, 1987).
Известна пленка или листовой материал, изготовленный из композиции на основе кристаллического полипропилена. В состав композиции входят: (A) - 30 - 65% сополимера пропилена и C4-C8 альфа-олефина, содержащего 80 - 98% пропилена, и (B) - 35 - 70% сополимера, состоящего в основном из пропилена и этилена в количестве 5 - 10% - см. EP патент 483675, кл. C 08 L 23/16, 1991.
Было найдено, что композиции, имеющие низкие модули, хорошую износоустойчивость, повышенную регенерацию эластичности, пониженный резонанс вытягивания и сохранение всех желаемых свойств, могут быть получены смешением этиленовых сополимеров с гетерофазной олефиновой полимерной композицией.
Данное изобретение обеспечивает термопластичную пленку, имеющую желаемые свойства. Для получения материала используют композицию, включающую смесь, являющуюся гетерофазной олефиновой полимерной композицией (компонент 1), которая включает:
a) от 10 до 50 частей пропиленового гомополимера, имеющего индекс изотактичности выше 80, или сополимера, выбранного из группы, состоящей из сополимера, пропилена и этилена, сополимера пропилена и этилена, и CH2=CHR альфа-олефина, где R является C2-8 неразветвленным или разветвленным алкилом, или сополимера пропилена и альфа-олефина -CH2=CHR, как определено выше, причем вышеназванный сополимер содержит свыше 80% пропилена и имеет индекс изотактичности выше 80.
a) от 10 до 50 частей пропиленового гомополимера, имеющего индекс изотактичности выше 80, или сополимера, выбранного из группы, состоящей из сополимера, пропилена и этилена, сополимера пропилена и этилена, и CH2=CHR альфа-олефина, где R является C2-8 неразветвленным или разветвленным алкилом, или сополимера пропилена и альфа-олефина -CH2=CHR, как определено выше, причем вышеназванный сополимер содержит свыше 80% пропилена и имеет индекс изотактичности выше 80.
(b) от 5 до 20 частей полукристаллической, в основном, линейной сополимерной фракции, имеющей кристалличность от 20 до 60%, сополимер которой выбран из группы, состоящей из сополимера этилена и пропилена, содержащего свыше 55% этилена, сополимера этилена, пропилена и альфа-олефина -CH2=CHR, содержащей от 1 до 10% вышеописанного альфа-олефина и свыше 55% как этилена, так и альфа-олефина, и сополимера этилена и вышеописанного альфа-олефина, содержащего свыше 55% названного альфа-олефина, чей сополимер нерастворим в ксилоле при комнатной температуре или температуре окружающей среды, и
(c) от 40 до 80 частей сополимерной фракции, выбранной из группы, состоящей из сополимера этилена и пропилена, где сополимер содержит от 20% до менее 40% этилена, и сополимера этилена, пропилена и альфа-олефина (описан в п. 1), где альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10% и количество этилена и альфа-олефина составляет от 20 до менее 40%, и сополимера этилена и альфа-олефина -CH2= CHR, содержащей от 20% до менее 40% альфа-олефина, и произвольно от 0,5 до 10% диена, названная сополимерная фракция растворима в ксилоле при температуре окружающей среды и имеет характеристическую вязкость от 1,5 до 4,0 дл/г,
при этом сумма фракций (b) и (c) в компоненте (1) от 50% до 90%, и имеющей весовое соотношение (b)/(с) менее 0,4, и общая композиция содержит компонент (2), где
(2) представляет собой сополимер этилена с CH2=CHR альфа-олефином, где R представляет C1-8 неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий плотность 0,875 г/см3 или больше.
(c) от 40 до 80 частей сополимерной фракции, выбранной из группы, состоящей из сополимера этилена и пропилена, где сополимер содержит от 20% до менее 40% этилена, и сополимера этилена, пропилена и альфа-олефина (описан в п. 1), где альфа-олефин присутствует в количестве от 1 до 10% и количество этилена и альфа-олефина составляет от 20 до менее 40%, и сополимера этилена и альфа-олефина -CH2= CHR, содержащей от 20% до менее 40% альфа-олефина, и произвольно от 0,5 до 10% диена, названная сополимерная фракция растворима в ксилоле при температуре окружающей среды и имеет характеристическую вязкость от 1,5 до 4,0 дл/г,
при этом сумма фракций (b) и (c) в компоненте (1) от 50% до 90%, и имеющей весовое соотношение (b)/(с) менее 0,4, и общая композиция содержит компонент (2), где
(2) представляет собой сополимер этилена с CH2=CHR альфа-олефином, где R представляет C1-8 неразветвленный или разветвленный алкил, имеющий плотность 0,875 г/см3 или больше.
В другом воплощении данное изобретение дает пленки, содержащие слой смеси данного изобретения, нанесенный по крайней мере на одну поверхность термопластичной пленки, либо нетканого материала, либо металлического субстрата.
Пленки, изготовленные из смесей данного изобретения, могут быть использованы в упаковочных полотнах, особенно в полотнах для упаковки сырья, особенно смешанных с грубым холстом. Вообще, пленки из смеси изобретения могут быть использованы в продукции индивидуального ухода, например пеленки и pull - ups, при недержании у взрослых, в имеющейся медицинской одежде, такой как халаты, прокладки в обуви, и в продукции женской гигиены.
Все части и проценты, использованные в данном описании, являются весовыми, если не указано особо. Температура окружающей среды или комнатная температура составляет приблизительно 25oC.
Компонент 1) (a) преимущественно представлен в количестве от 10 до 40 частей, наиболее предпочтительно от 20 до 35 частей. Когда (a) является пропиленовым гомополимером, индекс изотактичности предпочтителен примерно от 85 до 98. Когда (a) является сополимером, желательное количество пропилена в сополимере приблизительно от 90 до 99%.
Компонент 1) (b) преимущественно представлен в количестве от 7 до 15 частей. Типично, кристалличность, определенная методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC), составляет приблизительно от 20 до 60%. Обычно этиленовое или названное альфа-олефиновое содержимое или комбинация этилена и названного альфа-олефина, когда используются оба, находятся в пределах от 55% до 98%, предпочтительно от 80 до 95%.
Компонент 1) (c) преимущественно представлен в количестве от 50 до 70 частей. Этиленовое или названное альфа-олефиновое содержимое или этиленовое и названное альфа-олефиновое содержимое компонента (с) составляет приблизительно от 20 до 38%, наиболее предпочтительно от 25 до 38%. Когда компонент (c) является тримером (трехзвенным полимером), названный альфа-олефин характерно представлен в количестве от 1 до 10%, преимущественно от 1 до 5%. Предпочтительная характеристическая вязкость составляет от 1,7 до 3 дл/г.
Суммарное количество 1) (b) и (c), основанное на общей олефиновой полимерной композиции, составляет предпочтительно от 65 до 80% и весовое соотношение (b)/(c) составляет предпочтительно приблизительно от 0,1 до 0,3.
Суммарное количество этиленовых блоков, или названных альфа-олефиновых блоков, или этиленовых и названных альфа-олефиновых блоков, когда присутствуют оба, в компоненте 1) смеси данного изобретения составляет приблизительно от 15% до 35%.
Кроме того, композиции компонента 1) имеют модули изгиба менее чем 150 MPa, в основном от 20 до 100 MPa, прочность на растяжение при разрыве от 10 до 20 MPa, удлинение при разрыве свыше 400%, остаточную деформацию при растяжении, при относительной деформации 75%, от 20% до 50%, Shore D твердость по Шору D от 20 до 35, и не разрушаются (не подвергаются хрупкому разрушению при ударе), когда испытание на разрушение проводится при -50oC.
Компонент 2) представляет сополимер этилена с CH2=CHR альфа-олефином, где R является C1-8, предпочтительно C2-6, и наиболее желательно C4-6 неразветвленный или разветвленный алкил. Альфа-олефин присутствует в количестве приблизительно от 1 до 10% и желательно 6-10%. Подходящие этиленовые сополимеры, используемые в качестве компонента 2), включают этилен/бутен-1, этилен/4-метил-1-пентен, этилен/гексен-1 и этилен/октен-1. Сополимер может быть LLDPE или VLDPE, предпочтительно LLDPE, где сомономером является 1-октен. Предпочтительно плотность этиленового сополимера составляет от 0,089 до 0,940 г/см3 и наиболее желательно от 0,890 до 0,927 г/см3.
Смеси данного изобретения содержат от 60 до 95% по весу компонента 1) и от 5 до 40% по весу компонента 2). Предпочтительно компонент 1) присутствует в количестве от 90 до 75% и компонент 2) присутствует в количестве от 90 до 75% и компонент 2) присутствует в количестве от 10 до 25%.
Смеси данного изобретения имеют по крайней мере один пик, определенный путем DSC, находящийся при температурах выше, чем 120oC, и по крайней мере один пик, относящийся к переходу в стеклообразное состояние, существующее при температурах от -10oC до -35oC.
Характерно, смеси данного изобретения имеют модули изгиба менее чем 150 MPa, обычно от 20 до 100 MPa.
Сополимер или тримеры пропилена и этилена или альфа-олефина либо пропилена, этилена и альфа-олефина представляют собой предпочтительно компонент 1) (a), и сополимеры пропилена с этиленом или альфа-олефином наиболее предпочтительны в качестве компонента (а).
Подходящие альфа-олефины формулы CH2-CHR включают бутен-1, пентен-1, 4-метилпентен-1, гексен-1 и октен-1. Когда использован для приготовления компонент 1) (a) они представлены в таких количествах, что индекс изотактичности образующегося сополимера составляет не менее чем 80%.
Когда во время приготовления компонентов 1) (b) и (c) использован диен, то это обычно бутадиен, 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, этилиден норборнен диеновый мономер и обычно присутствует в количестве от 0,5 до 10%, преимущественно от 1 до 5%.
Компонент 1) может быть приготовлен процессом полимеризации, включающим по крайней мере две стадии, где в первой стадии пропилен или пропилен и этилен или названный альфа-олефин или пропилен, этилен или названный альфа-олефин полимеризуются, образуя компонент 1) (a), и в последующих стадиях смеси этилена и пропилена или названного альфа-олефина или этилена, пропилена и названного альфа-олефина, и произвольно, диен, полимеризуются до образования компонентов 1) (b) и (c).
Полимеризация может проводится в жидкой фазе, газообразной фазе или газо-жидкостной фазе использованием раздельных реакторов, все они могут быть выполнены или периодическими, или непрерывными. Например, возможно проводить полимеризацию компонента 1) (a) использованием в качестве растворителя жидкого пропилена и полимеризацию компонентов 1) (b) и (c) в газовой фазе, без промежуточных стадий за исключением частичной дегазации пропилена. Этот метод является предпочтительным.
Реакции полимеризации проводятся в присутствии инертного углеводородного растворителя или жидкого или газообразного мономера.
Подходящие инертные углеводородные растворители включают насыщенные углеводороды, такие как пропан, бутан, гексан и гептан.
При необходимости может быть добавлен водород в качестве цепного передающего агента для контроля молекулярного веса.
Реакционная температура при полимеризации компонента 1) (a) и полимеризации компонентов 1) (b) и (c) может быть одной и той же или различной и обычно составляет от 40oC до 90oC, преимущественно от 50 до 80oC для полимеризации компонента 1) (a), и от 40 до 65oC для полимеризации компонентов 1) (b) и (c).
Давление полимеризации компонента 1) (a) при проведении в жидком мономере - это давление, которое конкурирует с давлением пара жидкого пропилена при используемой эксплуатационной температуре, в конечном счете видоизмененное давлением паров небольшого количества инертного растворителя, используемого для подачи каталитической смеси, и избыточным давлением производных мономеров и водорода, используемых в качестве регуляторов молекулярного веса.
Давление полимеризации компонентов 1) (b) и (c), если выполняется в газовой фазе, может быть от 5 до 30 атм. Время пребывания в реакционной зоне относительно двух стадий определяется желаемым соотношением между фракцией (a) и (b) + (c) и составляет обычно от 15 минут до 8 часов.
Катализатор, используемый в полимеризации, содержит в себе реакционный продукт 1) твердого компонента, содержащего галоген-содержащее титановое соединение и электронодонорное соединение (внутренний донор), нанесенное на активированный хлорид магния, 2) не содержащего галоген Al-триалкил соединения и 3) электронодонорного соединения (внешний донор).
Подходящие титановые соединения включают соединения с по крайней мере одной Ti-галоген связью, такие как галогениды или алкоксигалогениды титана.
Чтобы получить эти олефиновые полимерные композиции в форме текучих сферических частиц, имеющих высокий объемный вес, твердый каталитический компонент должен иметь a) площадь поверхности менее чем 100 м2/г, предпочтительно между 50 и 80 м2/г, b) пористость от 0,25 до 0,4 см3/г и c) рентгеновский спектр, где появляются рефлексии хлорида магния, показывающие присутствие галогена между углами 2 ϑ 33,5o и 35o и при отсутствии рефлексии при 2 ϑ 14,95o. Символ ϑ = угол Bragg'a.
Твердый каталитический компонент приготовляют образованием аддукта дихлорида магния и спирта, такого как этанол, пропанол, бутанол и 2-этилгексанол, содержащего обычно 3 моля спирта на моль MgCl2, эмульгированием аддукта, быстрым охлаждением эмульсии для вызывания затвердения в виде сферических частиц и частичной деалкоголяцией частицы аддукта путем постепенного увеличения температуры от 50oC до 130oC за период времени, достаточный для снижения содержания спирта от 3 молей до 1-1,5 молей на моль MgCl2. Частично деалкоголированный аддукт затем суспендировали в TiCl4 при 0oC, так что концентрация аддукта по отношению к TiCl4 равна 40-50 г/л TiCl4. Затем смесь нагревали до температуры от 80oC до 135oC за период приблизительно 1-2 часа. Когда температура достигла 40oC, добавили достаточное количество электронного донора для получения желаемого мольного отношения Mg к электронному донору.
К TiCl4 добавлено электроно-донорное соединение, выбранное предпочтительно из алкил, циклоалкил и арил фталатов, таких как, например, диизобутил, ди-н-бутил и ди-н-октил фталат.
По окончании периода температурной обработки избыток горячего TiCl4 отделили фильтрацией или седиментацией и обработку с TiCl4 повторили один или более раз. Твердый продукт промыли затем подходящим инертным углеводородным соединением, таким как гексан или гептан, и высушили.
Для твердого каталитического компонента обычно характерны следующие характеристики:
Площадь поверхности: менее чем 100 м2/г, предпочтительно между 50 и 80 м2/г;
Пористость: 0,25 - 0,4 см3/г;
Распределение объема пор: 50% пор имеют радиусы больше чем 100 ангстрем;
Рентгеновский спектр: где появляются рефлексии хлорида Mg, показывающие галоген с максимумом интенсивности между углами 2 ϑ 33,5o и 35o, и где отсутствует рефлексия 2 ϑ 14,95o.
Площадь поверхности: менее чем 100 м2/г, предпочтительно между 50 и 80 м2/г;
Пористость: 0,25 - 0,4 см3/г;
Распределение объема пор: 50% пор имеют радиусы больше чем 100 ангстрем;
Рентгеновский спектр: где появляются рефлексии хлорида Mg, показывающие галоген с максимумом интенсивности между углами 2 ϑ 33,5o и 35o, и где отсутствует рефлексия 2 ϑ 14,95o.
Катализатор получают смешиванием твердого каталитического компонента с триалкил алюминиевым соединением, предпочтительно триэтил алюминием и триизобутилалюминием, и электронодонорным соединением.
В технике известны различные электронодонорные соединения. Предпочтительными электронодонорными соединениями являются соединения силана, имеющие форму R'R''Si (OR)2, где R' и R'' могут быть одни и те же или различные и являются C1-18 нормальными или разветвленными алкил, C5-18 циклоалкил или C6-18 арил радикалами, и R является C1-4 алкил радикалом.
Типичные силановые соединения, которые могут быть использованы, включают дифенилдиметоксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, метил-т-бутилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан, циклогексилметилдиметоксисилан и фенилтриметоксисилан.
Al/Ti соотношение находится типично между 10-200 и Al/силан мольное соотношение между 1/1 и 1/100.
Катализаторы могут быть подвергнуты предварительному контакту с небольшими количествами олефинового мономера (предполимеризация), поддерживанием катализатора в суспензии в углеводородном растворителе и полимеризацией при температуре от комнатной температуры до 60oC в течение времени, достаточного для получения количества полимера в 0,5-3 раза больше веса катализатора.
Эта предполимеризация также может быть проведена в жидком или газообразном мономере для получения в этом случае количества полимера в 1000 раз больше веса катализатора.
Содержание и количество каталитического остатка в термопластичных олефиновых полимерах данного изобретения достаточно мало, что делает удаление каталитического остатка, обычно называемого обеззоливанием, ненужным.
Гетерофазный олефиновый полимер, компонент 1), приготовленный с упомянутым выше катализатором, находится в форме сфероидальных частиц, и частицы имеют диаметр от 0,5 до 7 мм.
Гетерофазный олефиновый полимер, используемый в смесях данного изобретения, может быть полимером "легкого крекинга", приготовленным из сферических частиц, описанных выше, имеющим скорость текучести расплава (MFR, согласно ASTM (Американское общество испытания материалов) Д-1238, измеренную при 230oC, 2,16 кг) от 5 до 400, предпочтительно от 10 до 200 и наиболее желательно от 20 и 100, при начальной от 0,2 до 20 и предпочтительно около от 0,5 до 3.
Иначе, компонент 1) может быть получен непосредственно в полимеризационном реакторе с желаемой MFR.
Способ легкого крекингования компонента 1) хорошо известен в технике. Обычно оно выполняется следующим образом: на гетерофазный олефиновый полимерный материал в виде "как полимеризован", например в виде хлопьев, порошков или сфер, после полимеризационного реактора или гранулирования напыляют или смешивают с ним продеградант или источник генерации свободных радикалов, например перекись в жидкой или порошкообразной форме или перекись/полипропилен концентрат, такой как Xantrix 3024 перекисный концентрат, имеющийся в наличии у фирмы HIMONT U.S.A., Lnc. Гетерофазный олефиновый полимерный материал и перекись вводятся затем в приспособления для термальной пластификации и подачи смеси, например экструдер при повышенной температуре. Время пребывания в реакционной зоне и температура контролируются относительно данной выбранной перекиси (например, на основании периода полураспада перекиси при температуре переработки в экструдере), чтобы осуществить желаемую степень разрушения полимерной цепи. Суммарный результат выражается в сужении молекулярно-весового распределения полимера, равно как в понижении общего молекулярного веса и тем самым в увеличении MFR относительно полимера, полученного при полимеризации. Например, полимер с фракционированной MFR (например, менее 1) или полимер с MFR от 0,5 до 10 может быть селективно подвергнут легкому крекингу до MFR от 15 до 50, предпочтительно от 28 до 42, путем выбора типа перекиси, температуры экструдера и времени нахождения в реакционной зоне экструдера без излишнего эксперимента. Достаточное внимание следует проявить в практике методики, чтобы избежать сшивания в присутствии этиленсодержащего сополимера, характерно, что сшивания можно легко избежать там, где этиленовое содержание сополимера достаточно низкое.
Скорость разложения перекиси определяется в терминах периода полураспада, то есть времени, требуемой при данной температуре для разложения половины молекул перекиси. Например, было сообщено (U.S. 4.451.589), что при использовании перекиси LupersoL 101 при типичных условиях экструзивного гранулирования (450oF/232oC, время нахождения в реакционной зоне 2 1/2 минуты) только 2•10-13% перекиси должны выдерживать гранулирование.
Вообще, продеградант не должен мешать или оказывать неблагоприятное воздействие благодаря обычно используемым стабилизаторам полипропилена и должен эффективно производить свободные радикалы, которые при разложении инициируют уменьшение величины полипропиленовой составляющей. Продеградант должен иметь достаточно короткий период полураспада при температурах экструзивного изготовления полимеров, однако такой, чтобы он в основном полностью провзаимодействовал перед выходом из экструдера. Предпочтительно, они имеют период полураспада в полипропилене менее чем 9 секунд при 550oF (288oC), так что по крайней мере 99% продеграданта реагирует в расплавленном полимере раньше 1 минуты времени пребывания в реакционной зоне экструдера. Такие продеграданты включают в качестве примеров, но не в порядке ограничения следующие: 2,5-диметил-2,5-бис(т-бутилперокси) гексан-3 и 4-метил-4-т-бутилперокси-2-пентанон (например, перекиси Lupersol 130 и Lupersol 120, предоставленные Lucidol Division Penwalt Corporation) 3,6,6,9,9-пентаметил-3-(этилацетат)-1,2,4,5-тетраоксициклононан (например, перекись USP-138 от Witco Chemical Corporation) и 1,1'-бис(трет-бутилперокси) диизопропилбензол (например, перекись Vulcup R от Hercules Incorprated). Предпочтительная концентрация источника свободных радикалов (продеградантов) находится в пределах приблизительно от 0,01 до 0,4 процента в расчете на вес полимера. Особенно предпочтительной является перекись Luperol 101.
Смеси данного изобретения могут быть приготовлены механическим смешением компонента 1) и компонента 2) обычными способами смешения, в обычном оборудовании для компаундирования.
Если не указано особо, следующие аналитические методы используются для идентификации каталитического компонента, гетерофазных олефиновых полимерных композиций, приготовленных из них пленок и сравнительных материалов пленки.
Если не указано особо, композиции данного изобретения получают общим способом, включающим смешение галтованием компонента 1), который был подвергнут легкому крекингу с Lupersol 101, 2,5-диметил-2,5-бис(т-бутилперокси) гексаном, и компонента 2), приведенного далее в нижеследующих примерах. Образцы смеси для проведения различных физико-механических анализов спрессованы использованием инжекционного пресса Negri & Bossi 90 после стабилизации материала с 0,05 pph Cyanox 1790 и 0,05 pph стеарата кальция и гранулирования его с помощью одновинтового экструдера Bandera (диаметр цилиндра 30 мм) при 210oC. Аналитические условия следующие: температура плавления 250oC; температура прессования 60oC; время впрыска 20 сек; время охлаждения 25 сек.
Образцы материалов пленок были от 0,8 до 2,2 миля (1 миль = 0,0254 мм) толщиной и вырезаны из листа пленки в размере, данном в ASTM для конкретного используемого метода испытания.
Весовой процент суммы компонентов 1) (b) и (c) фракций, обозначенный % (b) + (c), рассчитывают определением веса смеси, подаваемой на второй стадии, и сравнением его с весом конечного продукта.
Весовой процент (%) компонентов 1) (a), (b) и (c) фракций, описанный здесь, определяют следующим образом:
%(a) = 100% - /(b) + (c)/,
%(c) = Sf - PaSa,
где
Sf и Sa являются весовым процентом растворимой в ксилоле части конечного продукта полипропиленовой фракции (a) соответственно
Pa является весовым соотношением между названной фракцией и конечным продуктом.
%(a) = 100% - /(b) + (c)/,
%(c) = Sf - PaSa,
где
Sf и Sa являются весовым процентом растворимой в ксилоле части конечного продукта полипропиленовой фракции (a) соответственно
Pa является весовым соотношением между названной фракцией и конечным продуктом.
%(b) = 100-% (a)-% (c).
Весовой процент этилена или названного альфа-олефина или этилена и названного альфа-олефина, содержащегося в компоненте сополимерной фракции 1) (с) растворимой в ксилоле рассчитывают, используя следующую формулу:
вес.% этилена и/или названного = ((Cf - Ca)•X)/(1-X)
альфа-олефина в фракции (c)
где
Cf =% этилена и/или названного альфа-олефина в ксилольных растворах конечного продукта;
Ca = % этилена и/или названного альфа-олефина в ксилольных растворах фракции (a);
X = Sz • Pa/Sf
Характеристическая вязкость фракции 1) (c), (I.V. (c)) рассчитана использованием следующей формулы:
(I.V.(c)) = (I.V.sf - I.V.(a) .X)/(I-X)
где
I. V.sf является характеристической вязкостью ксилол растворимой фракции конечной композиции и I.V.(a) является характеристической вязкостью ксилол растворимой части компонента 1) (a) фракции.
вес.% этилена и/или названного = ((Cf - Ca)•X)/(1-X)
альфа-олефина в фракции (c)
где
Cf =% этилена и/или названного альфа-олефина в ксилольных растворах конечного продукта;
Ca = % этилена и/или названного альфа-олефина в ксилольных растворах фракции (a);
X = Sz • Pa/Sf
Характеристическая вязкость фракции 1) (c), (I.V. (c)) рассчитана использованием следующей формулы:
(I.V.(c)) = (I.V.sf - I.V.(a) .X)/(I-X)
где
I. V.sf является характеристической вязкостью ксилол растворимой фракции конечной композиции и I.V.(a) является характеристической вязкостью ксилол растворимой части компонента 1) (a) фракции.
Весовой процент компонента 1) растворимый в ксилоле при комнатной температуре определяют растворением 2,5 г полимера в 250 мл ксилола в сосуде, снабженном мешалкой, который нагревают при 135oC с перемешиванием в течение 20 минут. Раствор охладили до 25oC, продолжая перемешивание, и затем оставили стоять без перемешивания в течение 30 минут так, чтобы мог осадиться твердый продукт. Твердые продукты отфильтровали на бумажном фильтре, оставшийся раствор упарили в токе азота и твердый остаток высушили в вакууме при 80oC до достижения постоянного веса. Весовой процент полимера растворимого в ксилоле при комнатной температуре является индексом изотактичности полимера. Значение, полученное таким способом, значительно соответствует индексу изотактичности, определенному посредством экстракции кипящим н-гептаном, который по определению составляет индекс изотактичности полимера.
Иллюстративные примеры компонента 1), его физические свойства, способ его получения, пленка, основанная на смесях названного компонента 1) и компонента 2) и метод приготовления названной пленки приведены далее внизу.
А) Приготовление аддукта MgCl2/спирт
В атмосфере азота, 28,4 г безводного MgCl2, 49,5 г безводного этанола, 100 мл ROI OB/30 вазелинового масла и 100 мл силиконового масла, имеющего вязкость 350 cs (сантистокс), поместили в реакционный сосуд, снабженный мешалкой, и нагревали при 120oC на масляной бане и перемешивали до растворения MgCl2. Горячую реакционную смесь затем перенесли в атмосфере инертного газа в 1500 мл сосуд, снабженный Ultra Turrax T-45 N мешалкой и нагревающей оболочкой и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силиконового масла. Температуру поддерживали при 120oC с перемешиванием в течение 3 минут при 3,000 rpm (об/мин). Затем смесь перенесли в 2-литровый сосуд, снабженный мешалкой, содержащий 1,000 мл безводного н-гептана, охлажденного до 0oC с помощью бани сухой лед/isopar, и перемешивали при скорости наконечника мешалки 6 м/с в течение приблизительно 20 минут, поддерживая температуру при 0oC. Образованные таким образом частицы аддукта выделили фильтрацией, промыли 3 раза при комнатной температуре 500 мл аликвотами безводного гексана и постепенно нагрели, увеличивая температуру от 50oC до 100oC, в атмосфере азота за период времени, достаточный для снижения содержания спирта от 3 до 1,5 молей на моль MgCl2. Аддукт имеет площадь поверхности 9,1 м2/г и объемный вес 0,564 г/см3.
В атмосфере азота, 28,4 г безводного MgCl2, 49,5 г безводного этанола, 100 мл ROI OB/30 вазелинового масла и 100 мл силиконового масла, имеющего вязкость 350 cs (сантистокс), поместили в реакционный сосуд, снабженный мешалкой, и нагревали при 120oC на масляной бане и перемешивали до растворения MgCl2. Горячую реакционную смесь затем перенесли в атмосфере инертного газа в 1500 мл сосуд, снабженный Ultra Turrax T-45 N мешалкой и нагревающей оболочкой и содержащий 150 мл вазелинового масла и 150 мл силиконового масла. Температуру поддерживали при 120oC с перемешиванием в течение 3 минут при 3,000 rpm (об/мин). Затем смесь перенесли в 2-литровый сосуд, снабженный мешалкой, содержащий 1,000 мл безводного н-гептана, охлажденного до 0oC с помощью бани сухой лед/isopar, и перемешивали при скорости наконечника мешалки 6 м/с в течение приблизительно 20 минут, поддерживая температуру при 0oC. Образованные таким образом частицы аддукта выделили фильтрацией, промыли 3 раза при комнатной температуре 500 мл аликвотами безводного гексана и постепенно нагрели, увеличивая температуру от 50oC до 100oC, в атмосфере азота за период времени, достаточный для снижения содержания спирта от 3 до 1,5 молей на моль MgCl2. Аддукт имеет площадь поверхности 9,1 м2/г и объемный вес 0,564 г/см3.
B) Приготовление твердого каталитического компонента
Аддукт (25 г) перенесли в атмосфере азота в реакционный сосуд, снабженный мешалкой и содержащий 625 мл TiCl4 при 0oC при перемешивании. Затем его нагрели до 100oC за один час. Когда температура достигла 40oC, добавили диизобутилфталат в таком количестве, чтобы мольное отношение Mg к диизобутилфталату равнялось 8. Содержимое сосуда нагревали при 100oC в течение 2 часов при перемешивании, перемешивание прекратили и твердому продукту дали возможность осадиться. Горячую жидкость удалили с помощью сифона.
Аддукт (25 г) перенесли в атмосфере азота в реакционный сосуд, снабженный мешалкой и содержащий 625 мл TiCl4 при 0oC при перемешивании. Затем его нагрели до 100oC за один час. Когда температура достигла 40oC, добавили диизобутилфталат в таком количестве, чтобы мольное отношение Mg к диизобутилфталату равнялось 8. Содержимое сосуда нагревали при 100oC в течение 2 часов при перемешивании, перемешивание прекратили и твердому продукту дали возможность осадиться. Горячую жидкость удалили с помощью сифона.
К твердому продукту в сосуде добавили 550 мл TiCl4 и смесь нагревали при 120oC в течение 1 часа при перемешивании. Перемешивание прекратили и дали осесть твердым продуктам. Горячую жидкость затем удалили с помощью сифона. Твердые продукты промыли 6 раз при 60oC 200 мл аликвотами безводного гексана и затем 3 раза при комнатной температуре. Твердые продукты после высушивания при пониженном давлении имели пористость 0,261 см3/г, площадь поверхности 66,5 м2/г и объемный вес 0,44 г/см3.
Пример 1-3
Данные примеры иллюстрируют гетерофазную олефиновую полимерную композицию и метод приготовления полимеров.
Данные примеры иллюстрируют гетерофазную олефиновую полимерную композицию и метод приготовления полимеров.
Полимеризационные работы проводили в атмосфере азота в 22-литровом автоклаве из нержавеющей стали, снабженном винтовой магнитной мешалкой и работающем при 90 об/мин.
Все температуры, давления и концентрации олефиновых мономеров и водорода, когда он присутствует, постоянны, если не оговорено особо. Концентрацию водорода и соответствующих мономеров непрерывно анализировали в газовой фазе с помощью промышленного газового хроматографа и осуществляли подвод сырья для того, чтобы поддерживать постоянно одну и ту же желаемую концентрацию.
Полимеризация является периодическим процессом, проводимым в две стадии. Первая стадия включает полимеризацию соответственного мономера или мономеров в жидком пропилене и вторая стадия - сополимеризацию этилена и пропилена в газовой фазе.
На первой стадии нижеследующие ингредиенты в порядке, в котором они перечислены, подводятся в автоклав при 20oC за период около 10 минут: 16 л жидкого пропилена, соответствующие количества этилена и водорода и каталитическая система, состоящая из 1) твердого каталитического компонента (около 0,15 г), приготовленного, как описано выше, и 2) смеси 75 мл триэтил алюминия (TEAL) при 10% концентрации в гексане и соответствующего количества циклогексилметилдиметоксисилан (CMMS) электронного донора, так что мольное соотношение Al/CCMS равно 7,5. Каталитическая система подается под давлением в автоклав с пропиленом.
Температуру доводят до заданного уровня приблизительно за 10 минут и поддерживают постоянной на протяжении всего периода реакции полимеризации. После окончания установленного времени реакции в основном все непрореагировавшие мономер(ы) удаляются путем дегазации при 60oC по существу при атмосферном давлении.
На второй стадии полимерный продукт(а) первой стадии, после отбора пробы для различных анализов, доводят до установленной для второй стадии температуры. Пропилен и этилен вводят затем в автоклав при соотношении и в количествах, необходимых для достижения желаемых давления и газофазовой композиции. Во время полимеризации давление и газофазовая композиция сохраняются путем введения смеси пропилена и этилена, осуществленного посредством приборов, которые регулируют или измеряют или как регулируют, так и измеряют скорость потока. Продолжительность подачи изменяется в соответствии с используемой каталитической системой и желаемым количеством компонентов 1) b) и c) в конкретном гетерофазном олефиновом полимерном продукте.
В конце второй стадии реакции полимеризации порошок выгрузили, стабилизировали и затем высушили в термостате в токе азота при 60oC.
Ингредиенты и соответствующие условия эксплуатации приведены далее в Таблице 1A и результата испытаний приведены далее в Таблице 1B.
Пример 4
Данный пример иллюстрирует литой пленочный материал смеси данного изобретения и метод его приготовления.
Данный пример иллюстрирует литой пленочный материал смеси данного изобретения и метод его приготовления.
Литая пленка смеси данного изобретения, содержащая 1) 75% композиции гетерофазного олефинового полимерного материала, полученного согласно методу примера 2, за исключением того, что компонент 1 (a) присутствует в количестве около 37% и 63% составляет компонент 1 (b) + (c), подвергнутый легкому крекингу до 30 MFR от начального, полученного при полимеризации MFR 0,8, и 2) 25% DOWLEX 2045, линейного полиэтилена низкой плотности, содержащего октен-1, имеющего индекс расплава 1,0 г/10 мин и плотность 0,92, приготовлена введением смеси в экструдер, экструзией ее через плоскую фильеру для пленки и резким охлаждением на охлажденном барабане для получения пленки 0,8 миль толщиной использованием следующего оборудования и условий эксплуатации:
Характеристики шнека: соотношение компрессии от 4:1 до 2:1; глубина подающей зоны: от 0,435 до 0,490" (3,5" экструдер с 3,5:1 соотношением компрессии); глубина зоны измерения: от 0,125 до 0,140" для 3,5" экструдера.
Характеристики шнека: соотношение компрессии от 4:1 до 2:1; глубина подающей зоны: от 0,435 до 0,490" (3,5" экструдер с 3,5:1 соотношением компрессии); глубина зоны измерения: от 0,125 до 0,140" для 3,5" экструдера.
Пресс-форма: стандартный центральной подачи трубопровод с подвесной оболочкой.
Условия эксплуатации экструдера:
Температура расплава: 400-460oF (204-238oC)
Экструдер Barrel'a: 350-420oF (177-216oC) от зоны 1 до зоны 6
Температура адаптера (соединительное устройство) и пресс-формы: 420oF (216oC)
Контроль 1
Литой пленочный материал композиции гетерофазного олефинового полимерного материала, полученного последовательной полимеризации по крайней мере в две стадии, содержащий 37% пропилен-этиленового сополимера (96,7:3,3 весовое соотношение полимеризованных звеньев) и 63% этиленпропиленового сополимера (29: 71 весовое соотношение полимеризованных звеньев), подвергнутого легкому крекингу до 30 MFR от начальной, полученной при полимеризации MFR 0,8, приготовленный описанными выше способом.
Температура расплава: 400-460oF (204-238oC)
Экструдер Barrel'a: 350-420oF (177-216oC) от зоны 1 до зоны 6
Температура адаптера (соединительное устройство) и пресс-формы: 420oF (216oC)
Контроль 1
Литой пленочный материал композиции гетерофазного олефинового полимерного материала, полученного последовательной полимеризации по крайней мере в две стадии, содержащий 37% пропилен-этиленового сополимера (96,7:3,3 весовое соотношение полимеризованных звеньев) и 63% этиленпропиленового сополимера (29: 71 весовое соотношение полимеризованных звеньев), подвергнутого легкому крекингу до 30 MFR от начальной, полученной при полимеризации MFR 0,8, приготовленный описанными выше способом.
Как показано в Таблице 2, при 10% и 25% удлинения видна очень небольшая разница в % деформации и восстановления между примером 4 и контрольным опытом. Однако при растяжениях в 50% и 75% в смеси данного изобретения (пример 4) процент деформации понижается и процент восстановления увеличивается, тогда как процент деформации увеличивается и процент восстановления понижается в композиции контроля, которая не содержит LLDPE.
В Таблице 3 иллюстрируются разрывная прочность и ударная прочность литого пленочного материала смеси данного изобретения (пример 4) и контрольной композиции, которая не содержит LLDPE.
Как демонстрирует Таблица 3, наблюдается существенное увеличение в разрывной и ударной прочности смеси изобретения по сравнению с контролем, который не содержит LLDPE.
Различные типы пленочных материалов стандартной толщины и тонких пленок, от менее чем 20 миль толщиной до таких тонких, как 0,5 милей толщиной, могут быть приготовлены использованием гетерофазной полимерной композиции, описанной здесь, так же как и тяжелые пленочные материалы, обычно называемые листами, толщиной от 20 до 100 миль. Например, она может быть использована для приготовления литых пленок, одноосно и двухосно ориентированных пленок и экструдированных или каландрированных листов. Кроме того, слой, содержащий гетерофазную олефиновую полимерную композицию, может быть нанесен, например, путем техники наслоения, экструзивного покрытия и коэкструзии на по крайней мере одну поверхность термопластичного пленочного материала или металлического листа или основы из фольги или тканевого или нетканевого материала.
Типичные термопластичные материалы включают кристаллические гомополимеры C2-10 альфа-олефинового мономера, такого как пропилен или этилен, или сополимеров пропилена с этиленом или с C4-10 альфа-олефиновыми мономерами или пропилена как с этиленом, так и C4-10 альфа-олефиновыми мономерами, при условии, что, когда сомономер является этиленом, максимальное содержание полимеризованного этилена составляет приблизительно 10%, предпочтительно около 4%, и когда сомономером является C4-10 олефин, максимальное его полимеризованное содержание составляет около 20%, предпочтительно около 16%, и когда оба, как этилен, так и альфа-олефин, используются, максимум полимеризованной составляющей обоих равен 30%, предпочтительно 20%, а также полиэфиры, полиамиды, сополимеры этилен-виниловый спирт и сополимеры этилен-винил ацетат. Алюминий является подходящим металлическим субстратом.
Кроме того, пленочные материалы могут быть приготовлены из смесей приблизительно от 5 до 45% данного изобретения, описанных здесь, с приблизительно от 5 до 55% кристаллического гомополимера С2-10 альфа-олефинового мономера или сополимера пропилена с этиленом или с C4-10 альфа-олефиновым мономером, или пропилена, этилена и C4-10 альфа-олефинового мономера, названный сополимер имеет максимальное содержание полимеризованного этилена или альфа-олефина или обоих, такое, как описано в предыдущем параграфе. Предпочтительно, количество смеси данного изобретения в таких смесях составляет приблизительно от 10 до 30%.
После прочтения вышеприведенного описания другие особенности, преимущества и воплощения изобретения, раскрытого здесь, будут достаточно очевидны для желающих совершенствовать техническое мастерство. В этом отношении, хотя специфические воплощения изобретения описаны в значительных подробностях, могут быть осуществлены вариации и модификации этих воплощений без отступления от общей тенденции и рамок объема данного изобретения, как описано в формуле изобретения.
Claims (14)
1. Пленочный или листовой материал, выполненный из полимерной смеси, отличающийся тем, что он выполнен из смеси, состоящей из двух компонентов, взятых в следующих количествах: компонент (I) - 60 - 95%, компонент (II) - 5 - 40%, при этом компонент (I) является гетерофазной олефиновой полимерной композицией, которая содержит:
а) 10 - 50 частей пропиленового гомополимера, имеющего индекс изотактичности больше чем 80 или сополимера, выбранного из группы, включающей сополимер пропилена и этилена, сополимер пропилена, этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, сополимер пропилена и CH2 = CHR α-олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, при этом сополимер, выбранный из группы, содержит в своем составе свыше 80% пропилена и имеет индекс изотактичности больше чем 80;
в) 5 - 20 частей полукристаллической в основном линейной полимерной фракции с кристалличностью 20 - 60%, содержащей сополимер, не растворимый в ксилоле при комнатной температуре или температуре окружающей среды, при этом сополимер выбран из группы, включающей сополимер этилена и пропилена с содержанием этилена свыше 55%, сополимер этилена, пропилена и CH2 - CHR α- олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, содержащий от 1 до 10% α-олефина и свыше 55% в сумме этилена и α- олефина, сополимер этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил с содержанием α-олефина более 55% и
с) 40 - 80 частей сополимерной фракции, растворимой в ксилоле при температуре окружающей среды и имеющей характеристическую вязкость от 1,5 до 4,0 дл/г, при этом сополимерная фракция состоит из сополимера, выбранного из группы, включающей сополимер этилена и пропилена с содержанием от 20% до менее чем 40% этилена, сополимер этилена пропилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил, в котором содержание α-олефина 1 - 10% и общее количество этилена и α-олефина составляет от 20 до менее чем 40%, сополимер этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил с содержанием α-олефина от 20 до менее чем 40% и содержащий кроме двух вышеперечисленных мономеров в составе сополимера 0,5 - 10% диена, при этом сумма компонентов (в) и (с) в составе компонента (1) составляет 50 - 90% и массовое отношение (в) к (с) составляет менее 0,4; компонент (II) в составе смеси для пленочного ил листового материала является сополимером этилена с CH2 = CHR α-олефином, где R является C1 - C8 линейным или разветвленным алкилом, имеющим плотность не менее 0,875 г/м3.
а) 10 - 50 частей пропиленового гомополимера, имеющего индекс изотактичности больше чем 80 или сополимера, выбранного из группы, включающей сополимер пропилена и этилена, сополимер пропилена, этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, сополимер пропилена и CH2 = CHR α-олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, при этом сополимер, выбранный из группы, содержит в своем составе свыше 80% пропилена и имеет индекс изотактичности больше чем 80;
в) 5 - 20 частей полукристаллической в основном линейной полимерной фракции с кристалличностью 20 - 60%, содержащей сополимер, не растворимый в ксилоле при комнатной температуре или температуре окружающей среды, при этом сополимер выбран из группы, включающей сополимер этилена и пропилена с содержанием этилена свыше 55%, сополимер этилена, пропилена и CH2 - CHR α- олефина, где R является C2 - C8 линейным или разветвленным алкилом, содержащий от 1 до 10% α-олефина и свыше 55% в сумме этилена и α- олефина, сополимер этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил с содержанием α-олефина более 55% и
с) 40 - 80 частей сополимерной фракции, растворимой в ксилоле при температуре окружающей среды и имеющей характеристическую вязкость от 1,5 до 4,0 дл/г, при этом сополимерная фракция состоит из сополимера, выбранного из группы, включающей сополимер этилена и пропилена с содержанием от 20% до менее чем 40% этилена, сополимер этилена пропилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил, в котором содержание α-олефина 1 - 10% и общее количество этилена и α-олефина составляет от 20 до менее чем 40%, сополимер этилена и CH2 = CHR α-олефина, где R - C2 - C8 линейный или разветвленный алкил с содержанием α-олефина от 20 до менее чем 40% и содержащий кроме двух вышеперечисленных мономеров в составе сополимера 0,5 - 10% диена, при этом сумма компонентов (в) и (с) в составе компонента (1) составляет 50 - 90% и массовое отношение (в) к (с) составляет менее 0,4; компонент (II) в составе смеси для пленочного ил листового материала является сополимером этилена с CH2 = CHR α-олефином, где R является C1 - C8 линейным или разветвленным алкилом, имеющим плотность не менее 0,875 г/м3.
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что (а) представляет сополимер пропилена и этилена, содержащий от 90 до 98% пропилена.
3. Материал по п. 1, отличающийся тем, что (с) представляет сополимер пропилена и этилена, содержащий от 20 до 38% этилена.
4. Материал по п.1, отличающийся тем, что компонент (II) представляет этиленовый сополимер, содержащий 1-октен в качестве сомономера.
5. Материал по п. 4, отличающийся тем, что этиленовый сополимер имеет плотность от 0,890 до 0,927 г/см3.
6. Материал по п.1, отличающийся тем, что компонент (1) присутствует в количестве от 90 до 75% и компонент (II) присутствует в количестве от 10 до 25%.
7. Материал по п.2, отличающийся тем, что общее содержание сополимеризованного этилена или этилена и α-олефина или этилена и α--олефина, когда оба присутствуют в компоненте (I), составляет от 15 до 35% по массе.
8. Материал по п.3, отличающийся тем, что общее содержание сополимеризованного этилена или этилена и α-олефина или этилена и α-олефина, когда оба присутствуют в компоненте (1), составляет от 15% до 35 по массе.
9. Пленочное или листовое изделие, отличающееся тем, что состоит из основной пленки или листа, выполненного из кристаллического гомополимера на основе C2 - C10 α-олефинового мономера или сополимера, выбранного из группы, включающей сополимер пропилена с этиленом, сополимер пропилена с этиленом и C4 - C10 α-олефиновым мономером при суммарном максимальном количестве этилена и C4 - C10-α-олефинового мономера 30%, включающей также сополимер пропилена с C4 - C10 α-олефиновым мономером, при этом максимальное количество этилена в составе сополимера составляет 10%, максимальное количество C4 - C10 α-олефинового мономера 20%, при этом по крайней мере на одну сторону поверхности основной пленки или листа нанесен слой материала по п.1.
10. Изделие по п.9, отличающееся тем, что состоит из основной пленки или листа, выполненного из кристаллического гомполимера на основе C2 - C10 α-олефинвого мономера или сополимера, выбранного из группу, включающей сополимер пропилена с этиленом, сополимер пропилена с этиленом и C4 - C10 α-олефиновым мономером при суммарном максимальном количестве этилена и C4 - C10 α-олефинового мономера 30%, включающей также сополимер пропилена с C4 - C10 α-олефиновым мономером, при этом максимальное количество этилена в составе сополимеров составляет 10%, максимальное количество C4 - C10 α-олефинового мономера 20%, при этом по крайней мере на одну сторону основной пленки или листа нанесен слой материала по п.6.
11. Пленочное или листовое изделие, отличающееся тем, что состоит из основной пленки или листа, являющихся металлическим субстратом, при этом по крайней мере на одну его поверхность нанесен слой материала по п.1.
12. Изделие по п.11, отличающееся тем, что состоит из основной пленки или листа, являющихся металлическим субстратом, при этом по крайней мере на одну поверхность металлического субстрата нанесен слой материала по п.6.
13. Пленочное или листовое изделие, отличающееся тем, что в качестве основного слоя содержит нетканый материал с нанесением по крайней мере на одну его поверхность слоем материала по п.1.
14. Изделие по п.13, отличающееся тем, что в качестве основного слоя содержит нетканый материал с нанесенным по крайней мере на одну его поверхность слоем материала по п.6.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/018,634 | 1993-02-17 | ||
US08/018,634 US5331047A (en) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | Olefin polymer films |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94004992A RU94004992A (ru) | 1995-09-27 |
RU2124535C1 true RU2124535C1 (ru) | 1999-01-10 |
Family
ID=21788974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94004992A RU2124535C1 (ru) | 1993-02-17 | 1994-02-16 | Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5331047A (ru) |
EP (1) | EP0611801B1 (ru) |
JP (1) | JP3420819B2 (ru) |
KR (1) | KR100329446B1 (ru) |
CN (1) | CN1048511C (ru) |
AT (1) | ATE156169T1 (ru) |
AU (1) | AU667764B2 (ru) |
CA (1) | CA2115534C (ru) |
DE (1) | DE69404495T2 (ru) |
FI (1) | FI940752A (ru) |
MX (1) | MX9401189A (ru) |
NO (1) | NO307790B1 (ru) |
RU (1) | RU2124535C1 (ru) |
TW (1) | TW290562B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443729C2 (ru) * | 2007-08-08 | 2012-02-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Стерилизуемая и ударопрочная полипропиленовая композиция |
RU2672711C2 (ru) * | 2014-03-20 | 2018-11-19 | Эдванст Инсалэйшн Лимитед | Способ нанесения покрытия |
Families Citing this family (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5725962A (en) * | 1993-12-01 | 1998-03-10 | Mobil Oil Corporation | Oriented HDPE films with metallized skin layer |
US5455300A (en) * | 1994-07-29 | 1995-10-03 | Montell North America Inc. | Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material |
US6309736B1 (en) | 1994-12-20 | 2001-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
ZA9510604B (en) | 1994-12-20 | 1996-07-03 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
TW330217B (en) | 1994-12-20 | 1998-04-21 | Kimberly Clark Co | Low gauge films and film/nonwoven laminates |
IT1276121B1 (it) * | 1995-11-14 | 1997-10-24 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
US6437048B1 (en) * | 1995-12-01 | 2002-08-20 | Chisso Corporation | Molded resin articles |
IT1277014B1 (it) * | 1995-12-01 | 1997-11-04 | Montell Technology Company Bv | Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti |
US5763041A (en) * | 1995-12-21 | 1998-06-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate material |
US6048942A (en) * | 1996-09-30 | 2000-04-11 | Montell North America Inc. | Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance |
TW509707B (en) | 1997-02-21 | 2002-11-11 | Montell Technology Company Bv | Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions |
US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
IT1292137B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Composizioni polipropileniche aggraffate con vinilpolibutadieni funzionalizzati |
US6017615A (en) * | 1997-08-25 | 2000-01-25 | Huntsman Polymers Corporation | Film product comprising novel polyolefins |
US6045900A (en) | 1997-09-15 | 2000-04-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable filled film laminate |
US6238767B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-05-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Laminate having improved barrier properties |
US6277479B1 (en) | 1997-12-19 | 2001-08-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microporous films having zoned breathability |
AU3059099A (en) * | 1998-03-26 | 1999-10-18 | Dsm N.V. | Polymer composition containing a polypropylene polymerized using a high-activitycatalyst |
US6682803B2 (en) | 1999-08-27 | 2004-01-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable multilayer films with breakable skin layers |
US6777056B1 (en) | 1999-10-13 | 2004-08-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Regionally distinct nonwoven webs |
US6613704B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Continuous filament composite nonwoven webs |
JP5052711B2 (ja) * | 1999-11-30 | 2012-10-17 | 日東電工株式会社 | シート材、ならびにそれを有する感圧性接着シート |
US6333096B1 (en) | 1999-12-21 | 2001-12-25 | Montell Technology Company Bv | Co-extruded, multilayer packaging film made from propylene polymer material |
EP1211289A1 (en) * | 2000-11-29 | 2002-06-05 | Borealis GmbH | Polyolefin compositions with improved properties |
US6657009B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-12-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hot-melt adhesive having improved bonding strength |
US20020123538A1 (en) | 2000-12-29 | 2002-09-05 | Peiguang Zhou | Hot-melt adhesive based on blend of amorphous and crystalline polymers for multilayer bonding |
MY132768A (en) * | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
US8007485B2 (en) * | 2001-12-31 | 2011-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Mechanical fastening system for an absorbent article |
US20030125707A1 (en) * | 2001-12-31 | 2003-07-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Mechanical fastening system for an absorbent article |
US6969377B2 (en) * | 2001-12-31 | 2005-11-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Mechanical fastening system for an absorbent article |
US20030125705A1 (en) | 2001-12-31 | 2003-07-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article with improved fastening system and method of fastening thereof |
US6953452B2 (en) * | 2001-12-31 | 2005-10-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Mechanical fastening system for an absorbent article |
US6743864B2 (en) * | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
BR0305248A (pt) | 2002-06-26 | 2004-09-21 | Basell Poliolefine Spa | Composições de poliolefinas resistentes ao impacto |
KR101186268B1 (ko) | 2002-06-26 | 2012-09-27 | 애버리 데니슨 코포레이션 | 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름 |
CA2487517A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
BR0313398A (pt) | 2002-08-12 | 2005-06-28 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Composições de poliolefina plasticizada |
US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
US7510758B2 (en) * | 2002-11-12 | 2009-03-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable elastic multilayer film laminate and method of making a breathable elastic multilayer film laminate |
US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
JP2007510771A (ja) | 2003-11-06 | 2007-04-26 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
US7955710B2 (en) | 2003-12-22 | 2011-06-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ultrasonic bonding of dissimilar materials |
PL1753813T3 (pl) | 2004-06-08 | 2008-03-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | Kompozycja poliolefinowa mająca wysokie zrównoważenie sztywności, udarności i wydłużenia przy zerwaniu oraz niskiego skurczu termicznego |
WO2006065649A1 (en) | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blends and molded articles therefrom |
EP1833911B1 (en) * | 2004-12-17 | 2009-07-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Films from polymer blends |
DE602005021248D1 (de) * | 2004-12-17 | 2010-06-24 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Homogenes polymerblend und artikel daraus |
EP1833910B1 (en) * | 2004-12-17 | 2009-08-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymer blends and nonwoven articles therefrom |
US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
CN100363417C (zh) * | 2005-01-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜 |
WO2007011541A1 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
WO2007047657A1 (en) | 2005-10-20 | 2007-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon resid processing |
WO2007071494A1 (en) * | 2005-12-21 | 2007-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Compositions obtained from recycled polyolefins |
CN101466543B (zh) | 2006-06-14 | 2014-03-19 | 艾利丹尼森公司 | 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法 |
CN109320664A (zh) | 2006-06-15 | 2019-02-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 官能化烯烃共聚体、组合物和由其制成的制品及其制法 |
WO2007149900A2 (en) | 2006-06-20 | 2007-12-27 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
US8211533B2 (en) * | 2006-09-05 | 2012-07-03 | Liqui-Box Corporation | Resin blend of ethylene alpha olefin interpolymer and heterogeneous interpolymer for liquid packaging films |
EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
WO2011130489A2 (en) | 2010-04-16 | 2011-10-20 | Liqui-Box Corporation | Multi-layer, ethylene polymer-based films with high-density polyethylene based stiffening layer |
CA2794597C (en) | 2010-04-16 | 2021-05-04 | Liqui-Box Corporation | Multi-layer, ethylene polymer-based films with novel polypropylene blend-based stiffening layer |
BR112012025478A2 (pt) | 2010-04-16 | 2019-09-24 | Liqui Box Corp | filme multicamadas para produzir bolsas para conter materiais dispersíveis e processo para produzir bolsas preenchidas com um material dispersível |
US8895126B2 (en) | 2010-12-31 | 2014-11-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Segmented films with high strength seams |
US9586355B2 (en) * | 2011-03-11 | 2017-03-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dynamically vulcanized thermoplastic elastomer film |
EP2551109A1 (en) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipe lining with heterophasic polyolefin compositions and thermosetting resin |
SG11201406117PA (en) * | 2012-03-28 | 2014-11-27 | Mitsui Chemicals Inc | Encapsulating material for solar cell and solar cell module |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
AU2015270854B2 (en) | 2014-06-02 | 2018-08-02 | Avery Dennison Corporation | Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability |
WO2017213402A1 (ko) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열가소성 수지 블렌드 조성물 |
KR101962771B1 (ko) * | 2016-06-07 | 2019-03-27 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열가소성 수지 블렌드 조성물 |
EP4347707A1 (en) * | 2021-05-28 | 2024-04-10 | Equistar Chemicals, LP | Polyolefin compositions with high dimensional stability for sheet applications |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62112644A (ja) * | 1985-11-11 | 1987-05-23 | Nippon Petrochem Co Ltd | 軟質ポリオレフイン系組成物 |
CA1279422C (en) * | 1985-11-25 | 1991-01-22 | Shell Oil Company | Butene-rich butene-1 propylene copolymer compostion |
DE3624543A1 (de) * | 1986-07-19 | 1988-01-21 | Wolff Walsrode Ag | Heisssiegelbare mehrschichtfolien aus polyolefinen |
FR2603291B1 (fr) * | 1986-09-02 | 1992-10-16 | Bp Chimie Sa | Composition a base de polyethylene de basse densite lineaire, destinee a la fabrication de film |
IT1230133B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche plasto-elastiche |
IT1240417B (it) * | 1990-02-28 | 1993-12-15 | Himont Inc | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
US5173536A (en) * | 1990-12-11 | 1992-12-22 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Impact polymer blend |
US5196462A (en) * | 1991-05-16 | 1993-03-23 | Himont Incorporated | Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers |
-
1993
- 1993-02-17 US US08/018,634 patent/US5331047A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-08 TW TW083101103A patent/TW290562B/zh active
- 1994-02-11 CA CA002115534A patent/CA2115534C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-15 MX MX9401189A patent/MX9401189A/es not_active IP Right Cessation
- 1994-02-16 AU AU55206/94A patent/AU667764B2/en not_active Ceased
- 1994-02-16 DE DE69404495T patent/DE69404495T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-16 RU RU94004992A patent/RU2124535C1/ru active
- 1994-02-16 AT AT94102295T patent/ATE156169T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-02-16 EP EP94102295A patent/EP0611801B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-17 JP JP02017494A patent/JP3420819B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-17 FI FI940752A patent/FI940752A/fi unknown
- 1994-02-17 NO NO940552A patent/NO307790B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-02-17 KR KR1019940002777A patent/KR100329446B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-02-17 CN CN94103234A patent/CN1048511C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-08 US US08/207,767 patent/US5453318A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443729C2 (ru) * | 2007-08-08 | 2012-02-27 | Бореалис Текнолоджи Ой | Стерилизуемая и ударопрочная полипропиленовая композиция |
RU2672711C2 (ru) * | 2014-03-20 | 2018-11-19 | Эдванст Инсалэйшн Лимитед | Способ нанесения покрытия |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO940552L (ru) | 1994-08-18 |
AU5520694A (en) | 1994-08-25 |
NO307790B1 (no) | 2000-05-29 |
EP0611801B1 (en) | 1997-07-30 |
CA2115534C (en) | 2000-09-19 |
NO940552D0 (no) | 1994-02-17 |
US5331047A (en) | 1994-07-19 |
JPH0726084A (ja) | 1995-01-27 |
MX9401189A (es) | 1994-08-31 |
FI940752A (fi) | 1994-08-18 |
ATE156169T1 (de) | 1997-08-15 |
US5453318A (en) | 1995-09-26 |
TW290562B (ru) | 1996-11-11 |
DE69404495T2 (de) | 1998-01-29 |
JP3420819B2 (ja) | 2003-06-30 |
FI940752A0 (fi) | 1994-02-17 |
CN1048511C (zh) | 2000-01-19 |
CN1097432A (zh) | 1995-01-18 |
KR100329446B1 (ko) | 2002-09-04 |
DE69404495D1 (de) | 1997-09-04 |
EP0611801A1 (en) | 1994-08-24 |
CA2115534A1 (en) | 1994-08-18 |
AU667764B2 (en) | 1996-04-04 |
KR940019793A (ko) | 1994-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2124535C1 (ru) | Пленочный или листовой материал, пленочное или листовое изделие (варианты) | |
US5300365A (en) | Olefin polymer films | |
US5326639A (en) | Thermoplastic olefin polymer and method of preparing same | |
JP2002012715A (ja) | 弾塑性ポリオレフィン組成物 | |
KR20080086439A (ko) | 프로필렌 단일중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물 | |
WO2006120190A1 (en) | Propylene-ethylene copolymers and process for their preparation | |
EP2743307A1 (en) | Polyolefin composition | |
WO1998030614A1 (fr) | Copolymere propylene/ethylene, son procede de production, et articles moules a partir dudit copolymere | |
EP0624168A1 (en) | ETHYLENE POLYMER HAVING AN INTRINSIC VISCOSITY OF AT LEAST 4 dl/g AND A METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF | |
EP3024651A1 (en) | Heat-sealable polyolefin films and sheets | |
JPH0931264A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその組成物からなる容器 | |
JPH09110934A (ja) | プロピレン−エチレン共重合体およびその製造方法ならびにその成形品 | |
RU2083611C1 (ru) | Термопластичная полиолефиновая композиция, способ ее получения | |
JP4206290B2 (ja) | 空冷インフレーション成形ポリプロピレンフィルム | |
RU2097391C1 (ru) | Пленочный или листовой материал и пленочное или листовое изделие | |
JP2003012874A (ja) | 押出成形用プロピレン重合体組成物およびそのフィルム | |
JPH11263810A (ja) | プロピレン系重合体およびそれからなるフィルム |