RU2124329C1 - Покровный материал и способ его получения (варианты), и имплантат для биомедицинского использования (варианты) - Google Patents
Покровный материал и способ его получения (варианты), и имплантат для биомедицинского использования (варианты) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2124329C1 RU2124329C1 RU94045951/14A RU94045951A RU2124329C1 RU 2124329 C1 RU2124329 C1 RU 2124329C1 RU 94045951/14 A RU94045951/14 A RU 94045951/14A RU 94045951 A RU94045951 A RU 94045951A RU 2124329 C1 RU2124329 C1 RU 2124329C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gel
- substrate
- titanium oxide
- implant
- titanium
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
- A61L27/32—Phosphorus-containing materials, e.g. apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/28—Bones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
- A61F2/02—Prostheses implantable into the body
- A61F2/30—Joints
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/04—Metals or alloys
- A61L27/06—Titanium or titanium alloys
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/30—Inorganic materials
- A61L27/306—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/303 - A61L27/32
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F2310/00—Prostheses classified in A61F2/28 or A61F2/30 - A61F2/44 being constructed from or coated with a particular material
- A61F2310/00389—The prosthesis being coated or covered with a particular material
- A61F2310/00592—Coating or prosthesis-covering structure made of ceramics or of ceramic-like compounds
- A61F2310/00796—Coating or prosthesis-covering structure made of a phosphorus-containing compound, e.g. hydroxy(l)apatite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
- A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
- A61L2300/606—Coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/12—Materials or treatment for tissue regeneration for dental implants or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/24—Materials or treatment for tissue regeneration for joint reconstruction
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Prostheses (AREA)
Abstract
Гелеобразный на основе окиси титана материал покрытия для биомедицинского применения имеет множество групп TiOH, способный вызывать образование апатита на поверхности покрытия при условиях in vitro и/или осаждение фосфата кальция при условиях in vitro. Данный материал может дополнительно содержать один или более следующих элементов - либо как ионов, либо как окислов: Ca, P, Si, Na, K, B, Mg или AL, и на его основе может быть создан имплантат для биомедицинского использования, на котором ионы кальция и фосфатные ионные группы объединяются вокруг поверхностей и накапливаются, что приводит к гетерогенному образованию центров кристаллизации аппатита. 5 с. и 8 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
Изобретение относится к новым гелеобразным покрытиям на основе титана для соединения костей. Изобретение также включает технологические приемы для приготовления таких покрытий и их использование в качестве хирургических имплантантов.
Титан и его сплавы широко используются в восстановительной хирургии в качестве как зубных, так и ортопедических имплантантов вследствие их превосходной биосовместимости с костной тканью (P.J. Branemark, J.Prosthetic Dent 50:399-410, 1983; D.J.Bardos, D.Williams (ed), Concise Encyelopedia of Medical je Dental Materials, Pergamon Press, Ox for 1990, p.p. 360-365; R. van Noork, J.Mater. Sci 22:3801-3811, 1987). Это может быть объяснено уникальными характеристиками поверхности раздела титан-кость. Во время имплантации наблюдается исключительно медленный рост оксида титана. Группы TiOH внутри слоя гидроокиси, как предполагается, вызывают явления, ведущие к оссеоинтеграции титановых имплантантов (P.Tengwall ge J.Lu nastrom, clinical Materials 9:115-134, 1992). Группы кальция и фосфора были идентифицированы в оксидном слое толщиной в несколько нанометров (D.Mequeen et al, clinical application of Biomaterials, John Willey je Sons, chichester 1982, p.p. 167-177). Хотя титановые имплантанты могут быть зафиксированы в костном слое путем оссеоинтеграции посредством использования соответствующих хирургических приемов, фиксация осуществляется медленно и зависит в огромной степени от хирургии (L.Sennerby, Ph D thesis University of Gotenburg Cotenburg, Sweden 1991). Для усиления процессов соединения или сцепления и улучшения прочности связи или сцепления были разработаны и одобрены для клинического применения плазменного напыления покрытия из апатита, в частности из оксиапатита (K. de Groot, J.Ceram. Soc Japan 99: 943-953, 1991).
Однако с технической точки зрения плазменное напыление является громоздким и сложным, поскольку апатитовая пудра или порошок химически нестабильны при повышенных температурах.
Имплантанты могут химически связываться с костью благодаря апатиту, поскольку костный минерал является оксиапатитом. Эти связывающие кость имплантанты могут быть полностью из апатитовой керамики или покрыты апатитом, используя специальную технологию, как, например, процесс плазменного напыления покрытия. Кроме того, апатит может также быть использован как биоактивная фаза в некоторых составах для того, чтобы соединить их с костью (K. Verheyen, Resorbable materials with bone bonding ability, Ph D thesis, Leiden University, Holland 1993). В противовес этим материалам на основе апатита биоактивные стекла и стеклокерамика развивают апатитовый слой на их поверхностях после их имплантации в костную ткань (L.L.Hench, Bioceramics: from con cept to clinics J.Am Geram Soc 74: 1487-510, 1991; T. Kokubo, Bioactive glass ceramics: properties and application, Biomaterials 12: 155-163, 1991). Этот тип апатита дает стекла и стеклокерамику с прочностью костной связи большей, чем у апатитовых керамик (T. Kokubo, Bioactivity of glasses and glass-ceramics, in Bone-bonding. Biomaterials, P Ducheyne, T. Kokubo and C. A. Van Blitterswijk (eds, Recd Healthсare Communication Holland 1992, p.p. 31-46). Это костно-образное образование апатита происходит вследствие взаимодействия этих биоактивных стекол и стеклокерамики с окружающей биологической тканью и в особенности с жидкостью тела.
Потенциал для образования апатита может быть оценен для материалов путем использования метастабильного раствора фосфата кальция, называемого имитатором жидкости тела (SBF, Na+ 142, K+ 5.0, M2+ 1.5, Ca2+ 2.5, Cl- 148, HCO 4.2, HPO 1.0 и O 0.5 в мМ). Жидкость, используемая in vitro, изучалась для получения информации о процессах костно-подобного образования апатита на этих биоактивных стеклах и стеклокерамиках, поскольку концентрации ионов в ней приблизительно равны их концентрациям в плазме человеческой крови (T. Korubo et al, J. Biomed Mater Res 24, 721-734, 1990).
Более того, она в большой степени помогает оценить возможности костной связи для материалов перед их изучением in vivo. Te материалы, которые вызывают апатитовое образование на их поверхностях в SBF, могут быть помещены в список кандидатов сцепляющихся с костью материалов. Последние исследования показали, что помимо биоактивных стекол и стеклокерамик вызывать костно-подобное образование апатита на ее поверхностях также может чистая двуокись кремния, приготовленная способом золь-гель, тогда как и чистое кварцевое стекло и кварц, оба синтезированные при высокой температуре, не могут (K. Li et al "Apatite formation induced by silica gel in a simulated body fluid, J. Am. Ceram Soc 75: 2094-2097, 1992). Различие в характеристиках этих трех окислов кремния заключается в плотности силаноловых групп (SiOH). Гелеобразная двуокись кремния (кремнезем) имеет множество групп OH, тогда как и кварцевое стекло и кварц не имеют. Кроме того, биоактивные стекла, приготовленные способом золь-гель, как сообщается, образуют апатит быстрее, чем такие же стекла, но приготовленные обычным способом плавления (R. Li et al, App Biomater 2: 231-239, 1991).
Основываясь на этих данных, было предположено, что окись титана также является побудителем или создателем апатита, если она приготовлена способом золь-гель. Изучение геля окиси титана in vitro представило доказательства, поддерживающие эти предположения. Было обнаружено, что апатит вызывается гелем окиси титана при вымачивании или пропитывании SBF как объема (общей массы), так и покрытия. На фиг. 1 представлены электронные микрофотографии растрового электронного микроскопа (SEM), показывающие
а) образование оксиапатита в объеме (вверху) и
б) покрытие (внизу) газообразной окиси титана после вымачивания в SBF.
а) образование оксиапатита в объеме (вверху) и
б) покрытие (внизу) газообразной окиси титана после вымачивания в SBF.
Имплантация титановых, покрытых гелеобразной окисью титана, штифтов в бедро козы показала, что фосфат кальция может накапливаться и осаждаться на и/или в покрытии геля окиси титана. Как показано на фиг. 2, этот слой фосфата кальция перекрывает кость и покрытие таким образом, что они могут соединяться или сцепляться друг с другом. Предполагается, что оставшиеся в гелеобразной окиси титана множество групп T OH ответственны за ее высокое сродство к кальцию и фосфату.
В Шведском патенте N 464911 описана пленка титанового геля, полученная обработкой поверхности титана перекисью водорода при определенных условиях. Считается, что происходит реакция превращения TiO2 в TiO4-x(OH)x. В патенте заявляется, что такая поверхность обладает противовоспалительными свойствами. Изобретатели допускают, что "такая гель-поверхность, получающаяся в результате реакции in vivo, возможно, что-то делает сформированием химической связи кости с титановым имплантантом". Однако в документе не дано никаких фактов или указаний на то, что обработанная титановая поверхность может быть биоактивной. Нет никаких упоминаний о Ca-, P-слое, который обычно принимается в качестве необходимого условия для того, чтобы осуществлялась костная связь. Проведенные эксперименты ясно демонстрируют, что Ca-, P-слой образуется на гелеобразном покрытии окиси титана как in vitro, так и in vivo, что является основным отличием от T-гелевой поверхности, описанной в Шведском патенте.
Способность гелеобразной окиси титана вызывать образование апатита может быть увеличена путем введения, например, CaO, P2O5, Na2O или SiO2 в окись титана. Они могут быть введены во время процесса изготовления материалов на основе окиси титана. В сущности, воздействие этих дополнительных соединений на костную связь было определено для биоактивных стекол и стеклокерамики (L. L. Hench: "The compositoinal dependence of bioactive glasses and glass ceramics", P Vincenzine (ed)), Geramies in substitutive and reconstructive surgery, Amsterdam Elsevier, 1991, p.p. 259-274). Также могут быть добавлены Al2O3, B2O3, Mg и K2O. Они могут сохраняться в форме оксидов в покрытии или по крайней мере в какой-то степени высвобождать соответствующие ионы.
В дополнение к процессу золь-гель, используемому для приготовления окиси титана, имеющей достаточное количество TiOH групп, допускается также и гальванический процесс. Наши исследования показали, что гелеобразная поверхность формируется на отрицательном титановом полюсе при размещении двух титановых пластинок на некотором расстоянии в растворе гидроокиси (в данном случае Ca(OH)2) с подходящим значением pH под определенным напряжением. На фиг. 3 показана фотография EM T-геля, образовавшемся на отрицательном титановом полюсе, на которой SEM-EDX показывает накопление Ca и P, при вымачивании в SBF (первоначальное увеличение: 680х, полоса (белая) 100 um).
Этот гель поэтому был способен притягивать ионы Ca и P из окружающего раствора фосфата кальция. Можно ожидать, что такая поверхность ускоряет образование костной связи в сравнении с необработанными титановыми поверхностями. Во время гальванического процесса также могут быть добавлены окислы Ca, P, Na, Si, Al, B, Mg и K для улучшения покрытия.
Можно ожидать, что прочная костная связь между титановым имплантантом и гелеобразным на основе окиси титана покрытием может быть улучшена за счет пассивирования слоя оксида титана, которое может гарантировать постоянную длительную прочную костную связь. Кроме того, технологически проще получить гелеобразное покрытие на основе титана на титане и его сплавах в сравнении с техникой плазменного напыления. Следовательно, разработка и получение гелеобразных на основе окиси титана покрытий на титане и его сплавах очень интересны как с научной точки зрения, так и с точки зрения из применения. Такие гелеобразные на основе окиси титана материалы, как можно надеяться, дадут начало совершено новому поколению соединяющих кости материалов.
Поэтому одной из целей настоящего изобретения является создание нового гелеобразного на основе окиси титана материала покрытия, имеющего множество групп TiOH, для биомедицинского применения, упомянутый материал покрытия способен вызывать образование апатита на его поверхности при условии in vitro, например, в имитаторе жидкости тела, и/или осаждение фосфата кальция при условиях in vivo. Согласно одному аспекту изобретения материал покрытия может дополнительно содержать один или более следующих элементов - либо как ионов, либо как окислов: Ca, P, Si, Na, K, B, Mg и Al. Эти добавки вводятся для увеличения образования фосфата кальция и улучшения стабильности покрытия.
Другой цель изобретения является способ приготовления гелеобразного на основе окиси титана материала покрытия в соответствии со способом золь-гель.
Другой целью изобретения является создание способа приготовления гелеобразного на основе окиси титана материала покрытия путем гальванического процесса. Предпочтительнее осуществлять процесс в растворе гидроокиси, в котором титан используется как положительный и как отрицательный полюс. Согласно этому процессу гель-поверхность образуется на отрицательном полюсе.
Еще одной целью настоящего изобретения является способ приготовления гелеобразного на основе окиси титана материала покрытия в соответствии со способом золь-гель или гальваническим способом, в котором в процессе добавляют один или более следующих окислов: CaO, P2O5, N2O, SiO2, K2O, Al2O3, B2O3 и MgO.
Дополнительной целью изобретения является создание имплантанта для биомедицинского применения, содержащего подложку, и гелеобразного на основе окиси титана покрытия на ней, упомянутый материал покрытия способен вызывать образование апатита на ее поверхности при условиях in vitro, например, в имитаторе жидкости тела, и/или осаждение фосфата кальция при условиях in vivo.
Согласно одному из аспектов изобретения подложка является полимерной, металлической, керамической, углеродной подложкой или комбинированной подложкой, содержащей один или более упомянутых компонентов.
Согласно предпочтительному аспекту изобретения подложка выполнена из титана или титанового сплава.
Согласно другому аспекту изобретения подложками являются зуб, бедро или другие подложки соединительного имплантанта, или другие подложки биомедицинских имплантантов.
Дополнительной целью изобретения является создание имплантанта для биомедицинского применения, содержащего подложку и покрытие из гелеобразного на основе окиси титана материала на ней, упомянутый материал покрытия способен вызывать образование фосфата кальция на ее поверхности in vitro, например, в имитаторе жидкости тела и/или in vivo, когда материл покрытия дополнительно содержит один или более следующих элементов - либо как ионов, либо как окислов: Ca, P, Si, Na, K, B, Mg и Al.
Согласно дополнительному аспекту изобретения имплантант содержит подложку из окиси титана и апатитовый слой, упомянутый слой выращивается на гелеобразном покрытии в искусственном растворе, предпочтительнее в растворе SBF. Согласно дополнительному аспекту изобретения имплантант содержит подложку и слой, являющийся, по существу, смесью гелеобразной окиси титана и апатита, упомянутый апатит выращивается на покрытии из гелеобразной окиси титана в искусственном растворе, предпочтительнее в растворе SBF.
Согласно способу золь-гель (превращение золя в гель) покрытие из геля окиси титана было приготовлено посредством процесса окунания (или макания). Подложка окуналась в готовый раствор золя окиси титана и извлекалась со скоростью около 5-50 см/мин. После выдержки при окружающей температуре в течение 5-10 мин гелевая пленка на подложке обрабатывалась при температуре 350-750oC в течение 3-30 мин и затем вынималась из печи и охлаждалась на воздухе. Затем последовательно покрытие подвергалось ультразвуковой очистке в a) ацетоне в течение 3-10 мин, b) в этаноле в течение 3-10 мин. После этого покрытие было промыто в деионизованной воде и высушено. Устройство может быть повторно покрыто несколько раз для получения более толстого покрытия гелем окиси титана. Раствор золя окиси титана был приготовлен путем гидролизации тетраизопропил ортотитаната (T (C3H7O)4): 5-20 г этого алкоголята титана было растворено в 10-30 г абсолютного этилового спирта. Гидролизация алкоголята титана происходила, когда вышеупомянутый раствор смешивали при 0oC с другим готовым раствором, имеющим состав: абсолютный этиловый спирт (этанол) 5-15, этиленгликольмоноэтилэфир (C4H10O2) 2-5, H2O 0,5-1,5 и конденсированная HCl 0,5-1,5 в граммах. Раствор золя окиси титана затем использовали для покрытия после его старения в течение 0,5-30 ч. Масса геля окиси титана была приготовлена путем выпаривания золя HCl-пептизированной аморфной окиси титана размером 50 nm в печи при 80oC. Гель нагревали до температуры 400o-700oC в течение 2 ч. Силикагель был приготовлен путем гидролиза тетрагидрооксисилана в водном растворе, содержащем полиэтиленгликоль со средней молекулярной массой около 10000 и небольшим количеством азотной кислоты. Органическая фаза была выщелочена в растворе этанол-вода. Гель нагревали до 400oC в течение двух часов.
Гель окиси алюминия был приготовлен выпариванием золя HCl-пептизированной аморфной окиси алюминия размером 100х10 nm в печи при температуре 80oC. Гель нагревали до температуры 450oC в течение 2 ч.
Прямоугольный образец 6х6х1,5 мм3 геля вымачивали в 12 мл SBF. Концентрация Ca и P в жидкости во время вымачивания контролировались ICP спектроскопом. После различных промежутков времени образцы геля извлекали из жидкости и исследовали из поверхности путем тонкопленочной рентгеновской дифракции (TF - XRD), спектроскопии превращения Фурье в инфракрасном отражении (IRRS) и электронной микроскопии со сканированием (SEM).
ICP измерения показали, что концентрации Ca и P в жидкости заметно снижались при вымачивании геля окиси титана и силикагеля. Вымачивание геля окиси алюминия не влияло на концентрацию Ca и P. На фиг. 4 показаны SEM фотографии поверхностей силикагеля (верхняя) и геля окиси титана (нижняя), вымачиваемых в SBF в течение 2 недель. Как видно из фиг. 4, на поверхностях и силикагеля и геля окиси титана образовался определенный тип отложений. На поверхности геля окиси алюминия не наблюдалось никаких отложений. Отложение на геле окиси титана и силикагеле было идентифицировано как карбонат-содержащий оксиапатит со структурой мелких кристаллов и/или дефектной (или несовершенной) структурой, подобной апатиту в природной кости с помощью TF - XPD и IRRS. Результаты показали, что и силикагель и гелеобразная окись титана вызывают образование апатита.
Модель приведена для объяснения индукции апатита из родственных физиологических жидкостей. Предполагается, что и силикагель и гель окиси титана способны вызывать образование апатита вследствие обилия в них OH групп и отрицательно заряженных поверхностей при физиологическом pH 7,4. Поверхности с отрицательным зарядом имеют высокое сродство к ионам Ca, которые могут накапливаться у поверхностей вследствие Кулоновских сил. Тем не менее фосфатные группы притягиваются множеством OH групп в результате водородной связи. Следовательно, и ионы кальция и фосфатные ионные группы объединяются вокруг поверхностей и накапливаются до такой степени, что может происходить гетерогенное образование центров кристаллизации апатита.
Claims (13)
1. Новый покровный материал для биомедицинских применений, в частности для использования на биомедицинских имплантатах, отличающийся тем, что он содержит главным образом гелеобразный на основе окиси титана материал, который обработан при температуре 350C - 750oC при этом упомянутый материал способен вызывать образование фосфата кальция на его поверхности при условиях in vitro, например, в имитаторе жидкости тела и/или при условиях in vivo.
2. Материал по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит добавки один или более следующих элементов как в виде ионов, так в виде оксидов: Ca, P, Si, Na, K, B, Mg или Al.
3. Способ получения покровного материала для биомедицинских применений, в частности для использования на биомедицинских имплантатах нанесением вещества на подложку путем окунания в золевой раствор вещества с последующим удалением из раствора и сушкой, отличающийся тем, что в качестве вещества используют гелеобразный на основе окиси титана материал, обработанный при температуре 350 - 750oC.
4. Способ получения покровного материала для биомедицинских применений, в частности для использования на биомедицинских имплантатах нанесением вещества на подложку, отличающийся тем, что нанесение осуществляют гальваническим методом путем использования в качестве одного из полюсов в гальванической системе, содержащий источник окиси титана, посредством чего гель окиси титана образуется на подложке, после чего подложку, покрытую гелем окиси титана, удаляют из гальванической системы и высушивают.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что способ осуществляют в растворе гидроокиси, причем положительный и отрицательный полюса выполнены из титана.
6. Способ по пп.3 - 5, отличающийся тем, что в раствор дополнительно добавляют один или более следующих оксидов: Ca, P2O5, SiO2, Na2O, K2O, B2O3, MgO или Al2O3.
7. Имплантат для биомедицинского применения, содержащий подложку и связывающий с костью покровный материал на ней, отличающийся тем, что упомянутый покровный материал является гелеобразным на основе окиси титана покровным материалом, обработанным при температуре 350 - 750 oC.
8. Имплантат по п.7, отличающийся тем, что подложкой является зуб, бедро или другой соединительный имплантат или другая подложка биомедицинского имплантата.
9. Имплантат по п.7, отличающийся тем, что подложка является полимерной, металлической, керамической, углеродной подложкой или комбинированной композитной подложкой, содержащей один или более упомянутых компонентов.
10. Имплантат по п.9, отличающийся тем, что подложка выполнена из титана или титанового сплава.
11. Имплантат по любому из пп.7 - 10, отличающийся тем, что покровный материал дополнительно содержит один или более следующих элементов в виде ионов, так в виде оксидов: Ca, P, Si, Na, K, B, Mg или Al.
12. Имплантат для биомедицинского использования, содержащий подложку и связывающий с костью апатитовый слой на ней, отличающийся тем, что апатитовый слой выращен на гелеобразном покрытии окиси титана в растворе in vitro, предпочтительнее в растворе SBF.
13. Имплантат по п.12, отличающийся тем, что связывающий с костью апатитовый слой дополнительно содержит гелеобразную окись титана для образования смеси гелеобразной окиси титана и апатита.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI921802A FI91713C (fi) | 1992-04-23 | 1992-04-23 | Uusia bioaktiivisia pinnotteita ja niiden valmistus ja käyttö |
FI921802 | 1992-04-23 | ||
PCT/FI1993/000163 WO1993021969A1 (en) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Novel bioactive coatings and their preparation and use |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94045951A RU94045951A (ru) | 1996-09-20 |
RU2124329C1 true RU2124329C1 (ru) | 1999-01-10 |
Family
ID=8535165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94045951/14A RU2124329C1 (ru) | 1992-04-23 | 1993-04-21 | Покровный материал и способ его получения (варианты), и имплантат для биомедицинского использования (варианты) |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5612049A (ru) |
EP (1) | EP0642362B1 (ru) |
JP (1) | JP3220150B2 (ru) |
KR (1) | KR950700764A (ru) |
AT (1) | ATE174803T1 (ru) |
AU (1) | AU672198B2 (ru) |
CA (1) | CA2118036C (ru) |
DE (1) | DE69322779T2 (ru) |
DK (1) | DK0642362T3 (ru) |
ES (1) | ES2125979T3 (ru) |
FI (1) | FI91713C (ru) |
GR (1) | GR3029407T3 (ru) |
RU (1) | RU2124329C1 (ru) |
WO (1) | WO1993021969A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2524764C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-08-10 | Дмитрий Константинович Юдин | Способ получения дентального имплантата погружного типа из титана или титанового сплава и дентальный имплантат из титана или титанового сплава |
Families Citing this family (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5962427A (en) * | 1994-02-18 | 1999-10-05 | The Regent Of The University Of Michigan | In vivo gene transfer methods for wound healing |
DE4431401A1 (de) * | 1994-08-24 | 1996-02-29 | Max Delbrueck Centrum | Lebendvakzine gegen Tumorerkrankungen |
DE4431862C2 (de) * | 1994-09-07 | 1997-12-11 | Dot Duennschicht Und Oberflaec | Verfahren zur Beschichtung von Metall- und Keramikoberflächen mit Hydroxylapatit |
JP2795824B2 (ja) * | 1995-05-12 | 1998-09-10 | オオタ株式会社 | チタン系インプラントの表面処理方法及び生体親和性チタン系インプラント |
US6764690B2 (en) * | 1996-05-29 | 2004-07-20 | Delsitech Oy | Dissolvable oxides for biological applications |
US6143037A (en) * | 1996-06-12 | 2000-11-07 | The Regents Of The University Of Michigan | Compositions and methods for coating medical devices |
US6387700B1 (en) | 1996-11-04 | 2002-05-14 | The Reagents Of The University Of Michigan | Cationic peptides, Cys-Trp-(LYS)n, for gene delivery |
JP3275032B2 (ja) * | 1997-03-03 | 2002-04-15 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 環境浄化材料及びその製造方法 |
US6139585A (en) | 1998-03-11 | 2000-10-31 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Bioactive ceramic coating and method |
US6736849B2 (en) | 1998-03-11 | 2004-05-18 | Depuy Products, Inc. | Surface-mineralized spinal implants |
US6395253B2 (en) | 1998-04-23 | 2002-05-28 | The Regents Of The University Of Michigan | Microspheres containing condensed polyanionic bioactive agents and methods for their production |
WO1999066966A1 (fr) * | 1998-06-22 | 1999-12-29 | Anatoly Dosta | Revetement de type film fin pour implant osseux |
US6770740B1 (en) | 1999-07-13 | 2004-08-03 | The Regents Of The University Of Michigan | Crosslinked DNA condensate compositions and gene delivery methods |
ES2230396T3 (es) * | 2000-12-04 | 2005-05-01 | Uwe Emil Grussner | Dispositivo para recubrimiento de un objeto con un principio activo y procedimiento para fabricacion de un revestimiento parcial o total deldel principio activo sobre o en implantes o insertos asi como utilizacion del procedimiento y producto fabricado por medio del procedimiento. |
WO2002089864A1 (en) * | 2001-05-02 | 2002-11-14 | Japan Science And Technology Corporation | Anatase-type titanium dioxide/organic polymer composite materials suitable for artificial bone |
DE10161827A1 (de) * | 2001-12-15 | 2003-06-26 | Dot Gmbh | Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit Calciumphosphat |
US7132015B2 (en) * | 2002-02-20 | 2006-11-07 | University Of Southern California | Materials for dental and biomedical application |
AU2003304348A1 (en) * | 2002-03-15 | 2005-02-04 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Fibrous composite for tissue engineering |
BRPI0309068B8 (pt) * | 2002-04-09 | 2021-06-22 | Astra Tech Ab | dispositivo protético médico, e, método para preparar o mesmo |
US7410502B2 (en) * | 2002-04-09 | 2008-08-12 | Numat As | Medical prosthetic devices having improved biocompatibility |
GB0208642D0 (en) * | 2002-04-16 | 2002-05-22 | Accentus Plc | Metal implants |
DE10243132B4 (de) * | 2002-09-17 | 2006-09-14 | Biocer Entwicklungs Gmbh | Antiinfektiöse, biokompatible Titanoxid-Beschichtungen für Implantate sowie Verfahren zu deren Herstellung |
US6931278B1 (en) | 2002-12-06 | 2005-08-16 | Pacesetter, Inc. | Implantable cardioverter defibrillator having fast action operation |
US7067169B2 (en) * | 2003-06-04 | 2006-06-27 | Chemat Technology Inc. | Coated implants and methods of coating |
US20040267376A1 (en) * | 2003-06-25 | 2004-12-30 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd) | Ceramic member for medical implant and its production method |
US9199005B2 (en) * | 2003-10-01 | 2015-12-01 | New York University | Calcium phosphate-based materials containing zinc, magnesium, fluoride and carbonate |
US7419680B2 (en) * | 2003-10-01 | 2008-09-02 | New York University | Calcium phosphate-based materials containing zinc, magnesium, fluoride and carbonate |
GB0405680D0 (en) * | 2004-03-13 | 2004-04-21 | Accentus Plc | Metal implants |
US7785648B2 (en) * | 2004-09-22 | 2010-08-31 | New York University | Adherent apatite coating on titanium substrate using chemical deposition |
US8814567B2 (en) * | 2005-05-26 | 2014-08-26 | Zimmer Dental, Inc. | Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and esthetic features |
US7344643B2 (en) * | 2005-06-30 | 2008-03-18 | Siemens Water Technologies Holding Corp. | Process to enhance phosphorus removal for activated sludge wastewater treatment systems |
JP5438967B2 (ja) | 2005-08-30 | 2014-03-12 | ジマー デンタル, インコーポレイテッド | 改良されたオッセオインテグレーションの特徴を有する歯科用インプラント |
US8562346B2 (en) | 2005-08-30 | 2013-10-22 | Zimmer Dental, Inc. | Dental implant for a jaw with reduced bone volume and improved osseointegration features |
CN101340935B (zh) * | 2005-11-14 | 2013-05-08 | 拜奥美特3i有限责任公司 | 于植入物表面上淀积纳米粒子 |
ITFI20060034A1 (it) | 2006-02-03 | 2007-08-04 | Colorobbia Italiana Spa | Processo per la funzionalizzazione di superfici metalliche in titanio con particelle di titanio nanometriche e prodotti cosi' funzionalizzati |
TW200744679A (en) * | 2006-06-09 | 2007-12-16 | Atomic Energy Council | Plasma preparation method for containing titanium dioxide of multifunctional polymeric biomaterial |
DK2026852T3 (da) * | 2006-06-12 | 2011-04-04 | Accentus Medical Plc | Metalimplantater |
WO2008038293A2 (en) * | 2006-09-27 | 2008-04-03 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Electrochemical co-deposition of sol-gel films |
EP2081611A1 (en) * | 2006-11-10 | 2009-07-29 | Sandvik Intellectual Property Ab | Surgical implant composite materials and kits and methods of manufacture |
DE602008002145D1 (de) * | 2007-01-15 | 2010-09-23 | Accentus Medical Plc | Metallimplantate |
US20090061389A1 (en) * | 2007-08-30 | 2009-03-05 | Matthew Lomicka | Dental implant prosthetic device with improved osseointegration and shape for resisting rotation |
AU2008306596B2 (en) | 2007-10-03 | 2013-04-04 | Accentus Plc | Method of manufacturing metal with biocidal properties |
WO2009097218A1 (en) | 2008-01-28 | 2009-08-06 | Biomet 3I, Llc | Implant surface with increased hydrophilicity |
US9095396B2 (en) | 2008-07-02 | 2015-08-04 | Zimmer Dental, Inc. | Porous implant with non-porous threads |
US8231387B2 (en) | 2008-07-02 | 2012-07-31 | Zimmer, Inc. | Porous implant with non-porous threads |
US8899982B2 (en) | 2008-07-02 | 2014-12-02 | Zimmer Dental, Inc. | Implant with structure for securing a porous portion |
US8562348B2 (en) | 2008-07-02 | 2013-10-22 | Zimmer Dental, Inc. | Modular implant with secured porous portion |
US20100114314A1 (en) | 2008-11-06 | 2010-05-06 | Matthew Lomicka | Expandable bone implant |
US9707058B2 (en) * | 2009-07-10 | 2017-07-18 | Zimmer Dental, Inc. | Patient-specific implants with improved osseointegration |
US8602782B2 (en) | 2009-11-24 | 2013-12-10 | Zimmer Dental, Inc. | Porous implant device with improved core |
US8641418B2 (en) | 2010-03-29 | 2014-02-04 | Biomet 3I, Llc | Titanium nano-scale etching on an implant surface |
EP2828100B1 (en) | 2012-03-20 | 2018-05-16 | Biomet 3i, LLC | Surface treatment for an implant surface |
DE102012021003B4 (de) | 2012-10-26 | 2015-02-12 | Otto Bock Healthcare Products Gmbh | Perkutanes lmplantat und Verfahren zum Herstellen eines solchen lmplantates |
MX339086B (es) | 2013-06-20 | 2016-05-09 | Inmolecule Internat Ltd | Nanomaterial de dioxido de titanio nanoparticulado modificado con grupos funcionales y con extractos citricos adsorbidos en la superficie para la eliminacion de amplio espectro de microorganismos. |
RU2630578C1 (ru) * | 2016-10-31 | 2017-09-11 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Способ модифицирования поверхности титановых имплантатов |
US10537661B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline calcium phosphate coating and methods for making the same |
US10537658B2 (en) | 2017-03-28 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline gallium-containing hydroxyapatite coating and methods for making the same |
CN107397977B (zh) * | 2017-08-03 | 2021-01-26 | 广东工业大学 | 3d打印金属基体表面改性的方法、3d打印金属基生物陶瓷支架及其制备方法 |
RU2687792C1 (ru) * | 2018-05-07 | 2019-05-16 | Сергей Вячеславович Купряхин | Способ изготовления внутрикостного имплантата |
KR102286394B1 (ko) * | 2020-11-24 | 2021-08-06 | 주식회사 오스메딕 | 생체용 재료의 수산화인회석 코팅방법 및 이를 이용하여 제조된 수산화인회석이 코팅된 생체용 재료 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3787077T2 (de) * | 1986-05-15 | 1994-01-05 | Sumitomo Cement Co | Knochenimplantat. |
US4737411A (en) * | 1986-11-25 | 1988-04-12 | University Of Dayton | Controlled pore size ceramics particularly for orthopaedic and dental applications |
SE464850B (sv) * | 1989-07-19 | 1991-06-24 | Ellem Bioteknik Ab | Saett foer preparering av en implantatkropp genom behandling med en vaeteperoxidloesning |
US5152993A (en) * | 1988-01-20 | 1992-10-06 | Ellem Bioteknik Ab | Method of preparing an implant body for implantation |
SE464911B (sv) * | 1988-01-20 | 1991-07-01 | Inst Applied Biotechnology | Anti-inflammatoriskt medel, baserat paa reaktionsprodukten mellan h?712o?712 och titan, foerfarande foer dess framstaellning samt anvaendning daerav |
US5032552A (en) * | 1988-07-04 | 1991-07-16 | Tdk Corporation | Biomedical material |
-
1992
- 1992-04-23 FI FI921802A patent/FI91713C/fi active
-
1993
- 1993-04-21 CA CA002118036A patent/CA2118036C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 AU AU39547/93A patent/AU672198B2/en not_active Ceased
- 1993-04-21 DK DK93908970T patent/DK0642362T3/da active
- 1993-04-21 EP EP93908970A patent/EP0642362B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 ES ES93908970T patent/ES2125979T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 US US08/302,884 patent/US5612049A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-21 RU RU94045951/14A patent/RU2124329C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 JP JP51895693A patent/JP3220150B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-21 WO PCT/FI1993/000163 patent/WO1993021969A1/en active IP Right Grant
- 1993-04-21 AT AT93908970T patent/ATE174803T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-21 DE DE69322779T patent/DE69322779T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-29 KR KR1019940703393A patent/KR950700764A/ko not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-16 GR GR990400489T patent/GR3029407T3/el unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2524764C1 (ru) * | 2013-02-28 | 2014-08-10 | Дмитрий Константинович Юдин | Способ получения дентального имплантата погружного типа из титана или титанового сплава и дентальный имплантат из титана или титанового сплава |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR950700764A (ko) | 1995-02-20 |
FI91713C (fi) | 1994-08-10 |
FI921802A (fi) | 1993-10-24 |
AU672198B2 (en) | 1996-09-26 |
JP3220150B2 (ja) | 2001-10-22 |
ATE174803T1 (de) | 1999-01-15 |
JPH07505809A (ja) | 1995-06-29 |
DK0642362T3 (da) | 1999-08-23 |
CA2118036A1 (en) | 1993-11-11 |
CA2118036C (en) | 2005-02-15 |
US5612049A (en) | 1997-03-18 |
DE69322779D1 (de) | 1999-02-04 |
FI921802A0 (fi) | 1992-04-23 |
EP0642362A1 (en) | 1995-03-15 |
FI91713B (fi) | 1994-04-29 |
GR3029407T3 (en) | 1999-05-28 |
DE69322779T2 (de) | 1999-05-20 |
RU94045951A (ru) | 1996-09-20 |
AU3954793A (en) | 1993-11-29 |
KR100263555B1 (ru) | 2001-11-22 |
ES2125979T3 (es) | 1999-03-16 |
WO1993021969A1 (en) | 1993-11-11 |
EP0642362B1 (en) | 1998-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2124329C1 (ru) | Покровный материал и способ его получения (варианты), и имплантат для биомедицинского использования (варианты) | |
US9744263B2 (en) | Bone tissue implant comprising strontium ions | |
Rohanizadeh et al. | Preparation of different forms of titanium oxide on titanium surface: effects on apatite deposition | |
Li et al. | The role of hydrated silica, titania, and alumina in inducing apatite on implants | |
JP2795824B2 (ja) | チタン系インプラントの表面処理方法及び生体親和性チタン系インプラント | |
Liu et al. | Surface modification of titanium, titanium alloys, and related materials for biomedical applications | |
WO2007059038A2 (en) | Deposition of discrete nanoparticles on an implant surface | |
JP2004528109A (ja) | 軟組織付着の改善方法、および移植片作製のための該方法の使用 | |
Forsgren et al. | A novel method for local administration of strontium from implant surfaces | |
Ellingsen et al. | Increasing biocompatibility by chemical modification of titanium surfaces | |
Maruno et al. | Micro-observation and characterization of bonding between bone and HA-glass-titanium functionally gradient composite | |
Denissen et al. | Behavior of calcium phosphate coatings with different chemistries in bone. | |
Kokubo et al. | Bioactive metals prepared by surface modification: Preparation and properties | |
JPH10108905A (ja) | 医用インプラント材の表面処理方法及び生体親和性インプラント | |
Kokubo et al. | 1.13 Bioactive layer formation on metals and polymers | |
Tredwin | Sol-gel derived hydroxyapatite, fluorhydroxyapatite and fluorapatite coatings for titanium implants | |
Gavinho et al. | Physical and Biological Properties of Biomaterials Intended for Bone Repair Applications | |
Kim et al. | Surface treatments of titanium in aqueous solutions containing calcium and phosphate ions | |
Chen et al. | Surface modification of TiZr alloy for biomedical application | |
RU2524764C1 (ru) | Способ получения дентального имплантата погружного типа из титана или титанового сплава и дентальный имплантат из титана или титанового сплава | |
Gross | The amorphous phases in hydroxyapatite coatings | |
Padhi | Surface modification of 316L Stainless steel by Sol-Gel method | |
Kumar | Brushite coatings on titanium for orthopedic implants: studies on deposition and transformation | |
Altındiş | CaP coating of porous sintered Ti6Al4V powder compacts using biomimetic and sol-gel methods | |
Ng | Manufacturing of biomaterials with engineered porosity for the promotion of osseointegration: biocompatible duplex cpating on titanium alloy for hard tissie replacement |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20051228 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090422 |