RU2104974C1 - Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon - Google Patents

Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon Download PDF

Info

Publication number
RU2104974C1
RU2104974C1 RU95121021A RU95121021A RU2104974C1 RU 2104974 C1 RU2104974 C1 RU 2104974C1 RU 95121021 A RU95121021 A RU 95121021A RU 95121021 A RU95121021 A RU 95121021A RU 2104974 C1 RU2104974 C1 RU 2104974C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
molten material
metal
processing
molten
Prior art date
Application number
RU95121021A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU95121021A (en
Inventor
В.И. Литвин
А.К. Лобанов
Н.И. Сигаков
В.Д. Токарев
С.Я. Шулов
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Салаватстекло"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Салаватстекло" filed Critical Открытое акционерное общество "Салаватстекло"
Priority to RU95121021A priority Critical patent/RU2104974C1/en
Publication of RU95121021A publication Critical patent/RU95121021A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2104974C1 publication Critical patent/RU2104974C1/en

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/50Glass production, e.g. reusing waste heat during processing or shaping
    • Y02P40/57Improving the yield, e-g- reduction of reject rates

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

FIELD: electrochemical treatment of glass surface with metal melts in process of glass production on modern highly efficient forming conveyors. SUBSTANCE: electrochemical treatment of sheet glass is carried out on the surface of molten metal. Upper surface of glass is treated with molten material containing two metals-solvents and dissolved material fixed from motion on glass ribbon by holding member made of the metal which migrates into surface of glass from molten material. Ratio between metals-solvents and dissolved metal is selected to ensure optimal conditions of making up of molten material in process of modification of surface of glass ribbon, and also to form gently sloping curve of degree of dissolving of metal of holding member in molten material-versus-temperature in the interval of process variation of temperatures under real conditions of forming. EFFECT: higher quality of produced glass, reproducible attained properties, increased yield of glass with total transparency of less than 70%. 5 cl

Description

Изобретение относится к способам обработки поверхности стекла металлическими расплавами в процессе его производства для модификации его спектрально-оптических, физико-химических и декоративных свойств. The invention relates to methods for treating a glass surface with metal melts during its production to modify its spectral-optical, physicochemical and decorative properties.

Известны способы электрохимической обработки листового стекла [1, 2]. Согласно этим способам обработка производится за счет пропускания через систему расплавленной материал стекло-расплавленный металл электрического тока. В качестве расплавленного материала используется электропроводный материал (например олово, свинец, висмут) или сплав этого материала с другим электропроводным материалом. В последнем случае металл из группы олово, свинец, висмут является растворителем для другого металла. Known methods for the electrochemical processing of sheet glass [1, 2]. According to these methods, processing is carried out by passing electric current through a system of molten glass-molten metal material. An electrically conductive material (for example, tin, lead, bismuth) or an alloy of this material with another electrically conductive material is used as the molten material. In the latter case, a metal from the group of tin, lead, bismuth is a solvent for another metal.

Электрохимическая обработка может производиться многократно последовательным чередованием ионного обмена и восстановления внедренных в поверхность стекла из расплавленного материала ионов металла в токе водорода. Electrochemical processing can be performed repeatedly by successive alternation of ion exchange and reduction of metal ions embedded in the glass surface from molten material in a stream of hydrogen.

Недостатками этих способом при их реализации в условиях высокопроизводительных линий термического формования стекла являются: высокая чувствительность процесса электрохимической обработки к имеющему место перепаду температур по ширине ванны расплава, а также к колебанию температуры в фиксированной точке ванны расплава в течение времени электрохимической обработки. В результате трудно обеспечить однородность получаемых свойств модифицируемой поверхности ленты стекла по ее ширине, а также воспроизводимость (постоянство) свойств в течение времени обработки;
увеличение кратности обработки позволяет достичь заданного уровня модификации поверхности стекла при менее жестких параметрах электрической обработки. Однако оно принципиально не решает вопрос стабильности и равномерности получаемых свойств, тем более что в реальных условиях насыщенности ванны расплава технологическим оборудованием и оснасткой существующие ограничения по увеличению кратности обработки.
The disadvantages of this method when they are implemented under conditions of high-performance lines for glass thermal molding are: high sensitivity of the electrochemical processing process to the temperature drop across the width of the melt bath, as well as to temperature fluctuations at a fixed point in the melt bath during the electrochemical processing time. As a result, it is difficult to ensure uniformity of the obtained properties of the modified surface of the glass ribbon along its width, as well as reproducibility (constancy) of the properties during the processing time;
an increase in the multiplicity of processing allows one to achieve a given level of modification of the glass surface with less stringent parameters of electrical processing. However, it does not fundamentally solve the issue of stability and uniformity of the obtained properties, especially since in real conditions of saturation of the melt bath with technological equipment and accessories there are existing restrictions on increasing the processing ratio.

Наиболее близким по характеристикам к предлагаемому способу является способ модификации поверхности стекла путем электрохимической миграции ионов из расплавленного материала [3]. The closest in characteristics to the proposed method is a method of modifying the surface of a glass by electrochemical migration of ions from molten material [3].

Согласно этому способу в качестве расплавленного материала используется один металл-растворитель и два растворяемых металла, причем растворяемые металлы находятся в расплавленном материале в том же соотношении, в каком они мигрируют в поверхность стекла. According to this method, one metal solvent and two soluble metals are used as the molten material, the soluble metals being in the molten material in the same ratio as they migrate to the glass surface.

расплавленный материал удерживается в фиксированной от перемещения зоне на поверхности стекла металлическим брусом (удерживающим элементом), нижняя поверхность которого состоит из тех же металлов и в том же соотношении, в котором они мигрируют в поверхность стекла из расплавленного материала. the molten material is held in a zone fixed on the glass surface from movement by a metal bar (retaining element), the lower surface of which consists of the same metals and in the same ratio in which they migrate to the glass surface from the molten material.

Использование трехкомпонентного расплавленного материала позволяет с большей эффективностью обеспечивать необходимый уровень спектрально-оптических, декоративных свойств получаемого стекла и стабилизацию цветового тона. The use of a three-component molten material makes it possible to more efficiently provide the necessary level of spectral-optical, decorative properties of the resulting glass and the stabilization of the color tone.

Недостатком данного способа является трудность обеспечения равномерности свойств получаемого стекла в связи с имеющим место перепадом температур по ширине ванны расплава и технологическими колебаниями температуры в фиксированной точке ванны расплава во временном интервале электрохимической обработки, требуемом для производства необходимого количества модифицированного стекла. Все это связано с тем, что в реальных условиях колебаний температур невозможно обеспечить постоянное соотношение между мигрирующими в поверхность стекла ионами, и следовательно, добиться того, чтобы состав нижней поверхности удерживающего элемента соответствовал этому соотношению. Степень растворимости металлов удерживающего элемента в расплавленном материале также непостоянна и весьма чувствительна к колебаниям температур. The disadvantage of this method is the difficulty of ensuring the uniformity of the properties of the resulting glass due to the temperature difference across the width of the melt bath and technological temperature fluctuations at a fixed point in the melt bath in the time interval of the electrochemical processing required to produce the required amount of modified glass. All this is due to the fact that under real conditions of temperature fluctuations it is impossible to ensure a constant ratio between ions migrating into the glass surface and, therefore, to ensure that the composition of the lower surface of the retaining element corresponds to this ratio. The solubility of the metal of the retaining element in the molten material is also unstable and very sensitive to temperature fluctuations.

Достигаемым техническим результатом является повышение качества, достижение воспроизводимости получаемых свойств и увеличение выхода годного стекла со светопропусканием менее 70% на высокопроизводительных линиях термического формования в ограниченных температурных интервале, времени и кратности обработки. Achievable technical result is to improve the quality, achieve reproducibility of the obtained properties and increase the yield of glass with a light transmission of less than 70% on high-performance thermal molding lines in a limited temperature range, time and processing ratio.

Указанный технический результат достигается тем, что при электрохимической обработке используется расплавленный материал, в состав которого входят два металла-растворителя, которые в температурном интервале обработки, составляющем 620 - 660oC (по ленте стекла), практически не мигрируют в поверхность стекла, и один растворяемый металл, мигрирующий в поверхность стекла.The specified technical result is achieved by the fact that during the electrochemical treatment a molten material is used, which consists of two metal solvents that practically do not migrate to the glass surface in the temperature range of processing of 620 - 660 o C (along the glass tape), and one soluble metal migrating to the surface of the glass.

Удерживаеющий элемент выполняется из металла, который мигрирует в поверхность стекла из расплавленного материала, например медь, серебро и др. The retaining element is made of metal, which migrates to the surface of the glass from molten material, such as copper, silver, etc.

Второй металл-растворитель выбирается из тех соображений, чтобы сделать пологой кривую зависимости степени растворения металла удерживающего элемента в лигатуре от температуры в том интервале колебаний температур, который имеет место в реальных условиях технологии получения листового стекла на ванне расплава. The second metal solvent is chosen from those considerations in order to make a gentle curve of the temperature dependence of the degree of dissolution of the metal of the retaining element in the ligature in the temperature fluctuation range that takes place under real conditions of the technology for producing sheet glass on a melt bath.

С другой стороны, соотношение между металлами-растворителями и растворяемым металлом в расплавленном материале выбирается таким образом, чтобы температура плавления последнего была достаточно низкой и позволяла использовать капельный метод пополнения расплавленного материала под удерживающим элементом. On the other hand, the ratio between the solvent metals and the metal to be dissolved in the molten material is selected so that the melting temperature of the latter is sufficiently low and allows the drip method of replenishing the molten material under the holding element to be used.

В случае использования в качестве растворяемого металла меди оптимальным вариантом является расплавленный материал, в котором в качестве металлов, растворителей используются висмут и свинец, а соотношение между висмутом, свинцом и медью по весу составляет 65:30:5. При использовании этого состава расплавленного материала в температурном интервале обработки 620 - 660oC колебания температуры поверхности ленты стекла до 5 - 7oC не влияют не степень растворимости медного удерживающего элемента в расплавленном материале. Таким образом, в процессе электрохимической обработки происходит равномерное растворение удерживающего элемента по всей ширине. В результате достигается однородность свойств получаемого стекла по всей ширине ленты. При этом металлы-растворители висмут и свинец обнаруживаются в модифицированной поверхности стекла на уровне следовых концентраций.In the case of using copper as a soluble metal, the best option is a molten material in which bismuth and lead are used as metals, solvents, and the ratio between bismuth, lead and copper by weight is 65: 30: 5. When using this composition of the molten material in the processing temperature range of 620 - 660 o C, fluctuations in the surface temperature of the glass tape to 5 - 7 o C do not affect the degree of solubility of the copper holding element in the molten material. Thus, in the process of electrochemical processing, a uniform dissolution of the retaining element occurs over the entire width. As a result, uniformity of the properties of the resulting glass over the entire width of the tape is achieved. In this case, the solvent metals bismuth and lead are found in the modified surface of the glass at the level of trace concentrations.

То что заявляемый состав расплавленного материала содержит 5 весовых процентов меди, позволяет при однократной обработке в указанном выше температурном интервале полу часть стекло бронзового цвета с общим светопропусканием менее 70% хорошего качества и со стабильными свойствами в течение 16 и более ч непрерывной обработки. The fact that the claimed composition of the molten material contains 5 weight percent of copper allows for a single treatment in the above temperature range of the floor to partly bronze glass with an overall light transmission of less than 70% of good quality and with stable properties for 16 or more hours of continuous processing.

Скорость движения ленты стекла по ванне расплава в реальных условиях, при которых возможна практическая реализация заявляемого способа, составляет 350 - 700 м/ч. Длина удерживающего элемента по ходу движения ленты стекла, т.е. протяженность зоны обработки, может быть не более 50 мм. При ее дальнейшем увеличении возникают технические затруднения с удержанием расплавленного материала под удерживающим элементом. Таким образом, оптимальное время обработки не может составлять более 0,3 - 0,5 сек. The speed of the glass ribbon through the melt bath in real conditions, in which the practical implementation of the proposed method is possible, is 350 - 700 m / h. The length of the retaining element in the direction of movement of the glass tape, i.e. the length of the processing zone can be no more than 50 mm. With its further increase, technical difficulties arise with the retention of molten material under the retaining element. Thus, the optimal processing time cannot be more than 0.3 - 0.5 sec.

При плотности тока менее 20 мА/см2, что соответствует в указанных температурном интервале обработки и времени обработки потенциалу обработки менее 4 В, затруднительно получить стекло с общим светопропусканием менее 70%. В тех же технологических условиях повышение плотности тока до величины, большей 40 мА/см2, что соответствует потенциалу обработки более 8 вольт, интенсифицирует пассивационные процессы на границе контакта расплавленный материал - поверхность стекла, выделение кислорода из поверхности стекла. В результате дестабилизируется процесс обработки, резко сокращается время, в течение которого можно обеспечить требуемое качество стекла.At a current density of less than 20 mA / cm 2 , which corresponds to a processing potential of less than 4 V in the indicated temperature range of processing and processing time, it is difficult to obtain glass with a total light transmission of less than 70%. Under the same technological conditions, increasing the current density to a value greater than 40 mA / cm 2 , which corresponds to a processing potential of more than 8 volts, intensifies the passivation processes at the contact boundary of the molten material - the glass surface, the evolution of oxygen from the glass surface. As a result, the processing process is destabilized, the time during which it is possible to ensure the required quality of the glass is sharply reduced.

Возможна реализация двухкратной электрохимической обработки, но со следующими ограничениями: расстояние между фиксированными зонами обработки не может быть менее 900 - 1100 мм, т.к. при меньших расстояниях не обеспечиваются условия эффективного восстановления водородом атмосферы ванны расплава внедренных на первой стадии обработки ионов растворяемого металла и на второй стадии эти ионы под действием поля диффундируют в глубь стекла и не обеспечивается формированием заданного градиента свойств между поверхностью и массой стекла. Возникают затруднения и с подпиткой расплавленного материала под удерживающим элементом второй зоны обработки. Подпитка, как правило, производится подачей капель расплавленного материала на ленту стекла перед удерживающим элементом по ходу движения ленты. Необходимо определенное время для восстановления поверхностей оксидной пленки до металлического состояния в результате взаимодействия с водородом атмосферы ванны расплава. It is possible to implement two-time electrochemical processing, but with the following restrictions: the distance between the fixed processing zones cannot be less than 900 - 1100 mm, because at shorter distances, the conditions for efficient hydrogen recovery of the atmosphere of the molten bath introduced at the first stage of processing the ions of the metal to be dissolved are not provided, and at the second stage these ions diffuse into the glass under the action of the field and are not provided by the formation of a predetermined gradient of properties between the surface and the mass of glass. It is also difficult to replenish the molten material under the retaining element of the second processing zone. Make-up, as a rule, is carried out by feeding drops of molten material onto the glass tape in front of the holding element along the tape. A certain time is needed to restore the surfaces of the oxide film to a metallic state as a result of interaction with the hydrogen of the atmosphere of the melt pool.

В одном из вариантов способа при двухкратной обработке первичная обработка проводится в режиме реализации собственного электродного потенциала двойного электрического слоя расплавленный материал - поверхность стекла. In one embodiment of the method, when processing twice, the primary processing is carried out in the mode of realizing the intrinsic electrode potential of the double electric layer, the molten material is the surface of the glass.

Такая первичная обработка не изменяет принципиально свойств поверхности стекла, а выполняет подготовительную функцию, которая заключается в следующем. Это растворение в расплавленном материале первой фиксированной зоны обработки по ходу ленты стекла оксидных, металлических, газообразных частиц, адсорбированных поверхностью стекла в процессе прохождения стеклом от головной части ванны расплава до зоны обработки. Кроме того, удаляется из поверхности стекла свободный кислород и связывается расплавленным материалом. Тем самым создаются благоприятные условия для модификации свойств стекла на второй, основной стадии обработки. Как правило, расплавленный материал и удерживающий элемент на первой стадии обработки те же, что и на второй. Such initial processing does not fundamentally change the properties of the glass surface, but performs a preparatory function, which consists in the following. This is the dissolution in the molten material of the first fixed treatment zone along the glass ribbon of oxide, metal, gaseous particles adsorbed by the glass surface during the passage of glass from the head of the molten bath to the treatment zone. In addition, free oxygen is removed from the surface of the glass and bound by the molten material. This creates favorable conditions for modifying the properties of glass in the second, main processing stage. Typically, the molten material and the retaining element in the first processing step are the same as in the second.

Примеры реализации предлагаемого способа. Examples of the implementation of the proposed method.

Пример 1. Двукратная электрохимическая обработка расплавленных материалов, содержащим висмут, свинец и медь в соотношении 65:30:5 частей. Температура стекла в зоне первой обработки -650±3oC, в зоне второй обработки -635±3oC. Толщина ленты стекла - 4 мм, скорость - 450 м/час. Расстояние между первым и вторым расплавленным материалом - 1000 мм. Первая и вторая обработка расплавленным материалом осуществляется в течение 0,32 сек. При потенциале - 7 вольт. Плотность тока первой обработки -33 мА/см2, второй - 25 мА/см2.Example 1. Double electrochemical treatment of molten materials containing bismuth, lead and copper in a ratio of 65: 30: 5 parts. The temperature of the glass in the zone of the first treatment is -650 ± 3 o C, in the zone of the second treatment -635 ± 3 o C. The thickness of the glass tape is 4 mm, the speed is 450 m / h. The distance between the first and second molten material is 1000 mm. The first and second treatment with molten material is carried out within 0.32 seconds. With a potential of 7 volts. The current density of the first treatment is -33 mA / cm 2 , the second - 25 mA / cm 2 .

В течение 22 часов вырабатывалось бронзовое стекло со стабильными свойствами в устойчивом технологическом режиме с колебаниями общего светопропускания по ширине ленты стекла в процессе всего периода электрохимической обработки в пределах 48-52%. Свинец и висмут в обработанной поверхности стекла обнаруживаются в следовых концентрациях - менее 3 - 4•10-3 мг/см2. Т.е. в расплавленном материале выполняют роль металлов-растворителей для растворяемого в поверхности стекла металла - меди.Within 22 hours, bronze glass was produced with stable properties in a stable technological mode with fluctuations in the total light transmission across the width of the glass ribbon during the entire period of electrochemical processing within 48-52%. Lead and bismuth in the treated glass surface are found in trace concentrations - less than 3 - 4 • 10 -3 mg / cm 2 . Those. in the molten material they play the role of metal-solvents for the metal dissolved in the glass surface - copper.

Пример 2. Двухкратная электрохимическая обработка расплавленным материалом, содержащим висмут, свинец, медь в соотношении 65:30:5 частей. Температура стекла в зоне первой обработки -640±3oC, в зоне второй обработки - 625±3oC. Толщина ленты стекла - 6 мм, скорость - 380 м/час. Расстояние между первым и вторым расплавленным материалом - 2000 мм. Первая и вторая обработка расплавленным материалом осуществляется в течение 0,48 сек. При потенциале - 6 В. Плотность тока первой обработки - 38 ма/см2, второй обработки - 34 ма/см2. В течение 27 часов вырабатывалось бронзовое стекло со стабильными свойствами в устойчивом технологическом режиме с колебанием общего светопускания по ширине ленты стекла в процессе всего периода электрохимической обработки в пределах 42 - 46%. Свинец и висмут в обработанной поверхности стекла обнаруживаются в следовых концентрациях - менее 3 - 4•10-3 мг/см2.Example 2. Two-time electrochemical treatment with molten material containing bismuth, lead, copper in a ratio of 65: 30: 5 parts. The glass temperature in the first processing zone is -640 ± 3 o C, in the second processing zone - 625 ± 3 o C. The thickness of the glass tape is 6 mm, the speed is 380 m / h. The distance between the first and second molten material is 2000 mm. The first and second treatment with molten material is carried out within 0.48 seconds. With a potential of 6 V. The current density of the first treatment is 38 mA / cm 2 , the second treatment is 34 mA / cm 2 . Within 27 hours, bronze glass was produced with stable properties in a stable technological mode with fluctuations in the total light transmission across the width of the glass ribbon during the entire period of electrochemical processing in the range of 42 - 46%. Lead and bismuth in the treated glass surface are found in trace concentrations - less than 3 - 4 • 10 -3 mg / cm 2 .

Пример 3. Двухкратная электрохимическая обработка расплавленным материалом, содержащим висмут, свинец, медь в соотношении 65:30:5 частей. Температура стекла в зоне первой и второй обработки, толщина, скорость ленты стекла, расстояние между первым и вторым расплавленным материалом согласно примера 1. Первая обработка проводится в режиме собственного электродного потенциала двойного электрического слоя расплавленный материал-поверхность стекла. Время обработки - 0,4 сек. Вторая обработка осуществляется расплавленным материалом в течение 0,4 сек при потенциале 7 В, плотность тока - 38 мА/см2. В течение 27 часов вырабатывалось бронзовое стекло со стабильными свойствами и устойчивом технологическом режиме с колебанием общего светопропускания по ширине ленты стекла в процессе всего периода электрохимической обработки в пределах 60 - 62%.Example 3. Two-time electrochemical treatment with molten material containing bismuth, lead, copper in a ratio of 65: 30: 5 parts. The glass temperature in the zone of the first and second processing, the thickness, speed of the glass ribbon, the distance between the first and second molten material according to example 1. The first processing is carried out in the mode of the own electrode potential of the double electric layer, the molten material is the surface of the glass. Processing time - 0.4 sec. The second treatment is carried out by molten material for 0.4 seconds at a potential of 7 V, the current density of 38 mA / cm 2 . Within 27 hours, bronze glass was produced with stable properties and a stable technological mode with a fluctuation in the total light transmission across the width of the glass ribbon during the entire period of electrochemical processing within 60 - 62%.

Свинец и висмут в обработанной поверхности стекла обнаруживаются в следовых концентрациях - менее 2•10-3 мг/см2.Lead and bismuth in the treated glass surface are found in trace concentrations - less than 2 • 10 -3 mg / cm 2 .

Пример 4. Однократная электрохимическая обработка расплавленным материалом, содержащим висмут, свинец, медь в соотношении 65:30:5 частей. Температура стекла в зоне обработки - 650±3oC толщина ленты стекла - 4 мм, скорость 450 м час, время обработки - 0,32 сек, потенциал - 7 В, плотность тока - 33 мА/см2. В течение 18 часов вырабатывалось бронзовое стекло со стабильными свойствами в устойчивом технологическом режиме с колебанием общего светопропускания по ширине ленты стекла в процесс всего периода электрохимической обработки в пределах 65 - 67%. Свинец, висмут в обработанной поверхности стекла обнаруживаются в следовых концентрациях - менее 2•1003 мг/см2.Example 4. A single electrochemical treatment with molten material containing bismuth, lead, copper in a ratio of 65: 30: 5 parts. The temperature of the glass in the processing zone is 650 ± 3 o C, the thickness of the glass ribbon is 4 mm, the speed is 450 m hour, the processing time is 0.32 s, the potential is 7 V, and the current density is 33 mA / cm 2 . Within 18 hours, bronze glass was produced with stable properties in a stable technological mode with fluctuations in the total light transmission across the width of the glass ribbon during the entire period of electrochemical processing in the range of 65 - 67%. Lead, bismuth in the treated glass surface are found in trace concentrations - less than 2 • 10 03 mg / cm 2 .

Опыт промышленной реализации известных способов электрохимической обработки ленты листового стекла показывает, что применение расплавленных материалом, отличных от заявленного авторами, не позволяет достичь поставленной цели. Так, например, в случае расплавленного материала, содержащего свинец и медь (соотношение 99:1, 98,5:1,5), не решается один из основных вопросов - получением на высокоскоростных промышленных линиях формования бронзового стекла с общим светопропусканием менее 70%. При этом из-за высоко температуры плавления свинцово-медного расплавленного материала (более 670 - 680oC) имеют место технологические затруднения с пополнением расплавленного материала под удерживающим элементом капельным методом, т.к. температура стекла - 620 - 660oC, нестабильны характеристики стекла в отраженном свете, колебания общего светопропускания по ширине ленты стекла более 5 - 7%.The experience in the industrial implementation of the known methods for the electrochemical processing of sheet glass tapes shows that the use of molten material other than that stated by the authors does not allow us to achieve our goal. So, for example, in the case of molten material containing lead and copper (ratio 99: 1, 98.5: 1.5), one of the main issues is not solved - obtaining high-speed industrial molding lines of bronze glass with a total light transmission of less than 70%. In this case, due to the high melting point of the lead-copper molten material (more than 670 - 680 o C), there are technological difficulties with replenishment of the molten material under the retaining element by the drip method, because glass temperature - 620 - 660 o C, unstable characteristics of the glass in reflected light, fluctuations in the total light transmission across the width of the glass ribbon more than 5 - 7%.

При применении расплавленного материала, содержащего висмут и медь или олово в любых допустимых диаграммой состояния для данного температурного интервала соотношениях, дает место нестабильность качества получаемого стекла (неравномерное растворение в расплавленном материале удерживающего элемента, неравномерное растворение меди в поверхности стекла по ширине ленты и др. причины). В результате время непрерывной электрохимической обработки составляет менее 4 - 6 часов. When using molten material containing bismuth and copper or tin in any ratios allowed by the state diagram for a given temperature range, instability of the quality of the resulting glass occurs (uneven dissolution of the retaining element in the molten material, uneven dissolution of copper in the glass surface along the width of the tape, and other reasons ) As a result, the time of continuous electrochemical treatment is less than 4-6 hours.

Применение расплавленного материала, содержащего висмут, свинец, медь в соотношениях, отличных от заявляемого, до допустимых диаграммой состояния для данного температурного интервала электрохимической обработки стекла (например, 65:29:6, 30:65:5 и др.) позволяет приблизиться в решению поставленной задачи получения стекла бронзового цвета со светопропусканием менее 50%. Однако, хоть и в меньшей степени, чем для случая расплавленного материала, содержащего два компонента, имеет место неравномерность спектральных характеристик электрохимически обработанного стекла по ширине ленты, а устойчивость технологического процесса можно обеспечить не более чем в течение 8 - 12 часов непрерывной работы. The use of molten material containing bismuth, lead, copper in ratios different from the claimed to acceptable by the state diagram for a given temperature range of glass electrochemical processing (for example, 65: 29: 6, 30: 65: 5, etc.) allows you to come closer to the solution the task of obtaining bronze-colored glass with a light transmission of less than 50%. However, although to a lesser extent than for the case of molten material containing two components, the spectral characteristics of the electrochemically processed glass are not uniform across the width of the tape, and the stability of the process can be ensured for no more than 8 to 12 hours of continuous operation.

Claims (5)

1. Способ электрохимической обработки ленты листового стекла на поверхности расплавленного металла, включающий обработку верхней поверхности стекла расплавленным материалом, фиксированным от перемещения на ленте стекла удерживающим элементом, отличающийся тем, что обработку осуществляют расплавленным материалом, содержащим два металла-растворителя и растворяемый металл. 1. The method of electrochemical processing of sheet glass tape on the surface of molten metal, comprising treating the upper surface of the glass with molten material fixed from movement by a retaining element on the glass tape, characterized in that the processing is carried out by molten material containing two solvent metals and a soluble metal. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что расплавленный материал содержит висмут, свинец и медь в соотношении 65 30 5 ч. 2. The method according to p. 1, characterized in that the molten material contains bismuth, lead and copper in a ratio of 65 to 30 5 hours 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку расплавленным материалом осуществляют в течение 0,3 0,5 с при плотности тока 20 40 мА/см2 и потенциале 4 8 В.3. The method according to PP. 1 and 2, characterized in that the treatment with molten material is carried out for 0.3 0.5 s at a current density of 20 40 mA / cm 2 and a potential of 4 8 V. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку расплавленным материалом проводят дважды, причем расстояние между расплавленными материалами составляет 900 1100 мм. 4. The method according to p. 1, characterized in that the processing of the molten material is carried out twice, and the distance between the molten materials is 900 1100 mm 5. Способ по пп. 1 и 4, отличающийся тем, что первую обработку осуществляют за счет собственного электродного потенциала двойного электрического слоя расплавленный материал поверхность стекла в режиме замкнутой электрохимической ячейки расплавленный материал стекло - расплавленный металл. 5. The method according to PP. 1 and 4, characterized in that the first processing is carried out due to the intrinsic electrode potential of the double electric layer, molten material, glass surface in a closed electrochemical cell mode, molten glass-molten metal material.
RU95121021A 1995-12-14 1995-12-14 Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon RU2104974C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95121021A RU2104974C1 (en) 1995-12-14 1995-12-14 Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95121021A RU2104974C1 (en) 1995-12-14 1995-12-14 Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95121021A RU95121021A (en) 1998-01-20
RU2104974C1 true RU2104974C1 (en) 1998-02-20

Family

ID=20174660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95121021A RU2104974C1 (en) 1995-12-14 1995-12-14 Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2104974C1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Astley et al. Electrocrystallization of mercury, silver and palladium
US5030331A (en) Process for preparing iridium oxide film
RU2104974C1 (en) Method for electrochemical treatment of sheet glass ribbon
US4086073A (en) Electrolytic ion migration into glass
SU677648A3 (en) Method of producing continuous metallic dispersion on the surface of soda-lime glass
DE2647527C2 (en)
Ostapczuk et al. Voltammetric and potentiometric comparison of tendencies of cadmium and zinc to intermetallic compound formation with silver, copper and gold in mercury
Fleischmann et al. Raman spectroscopy of pyridine adsorbed on roughened β palladium hydride electrodes
JP2003504295A (en) Edge meniscus control for crystal ribbon growth
DE19981324C2 (en) Process for producing a sputtering target material
US4010083A (en) Method of local electroplating of strip material
CA1231137A (en) Method for monitoring the quality of znso.sub.4 electrolyte containing sb (v)
KR20020092442A (en) Method and device for the electrolytic coating of a metal strip
US3634216A (en) Electrodeposition of lead dioxide
US3542608A (en) Method for stimulating the drift of lithium through germanium crystals
Pravoverov et al. Erosion behavior and structure of silver-intermetallic compound electrical contact materials
US3876406A (en) Method and apparatus for manufacture of float glass
JPS5629822A (en) Manufacture for magnetic core
US5455224A (en) Method of producing compound oxide superconducting thin film
JP3200625B2 (en) Method for forming periodic fine structure on crystal surface
US3915683A (en) Method for manufacture of float glass
DE956224C (en) Process for the production of photosensitive cadmium compounds
JPS5768263A (en) Dip forming method and crucible device for forming
SU933802A1 (en) Method for making wire-type evaporators
SU637455A1 (en) Melt for electrodeposition of silver coatings

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20071215