RU2103263C1 - Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides - Google Patents
Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103263C1 RU2103263C1 RU95111360A RU95111360A RU2103263C1 RU 2103263 C1 RU2103263 C1 RU 2103263C1 RU 95111360 A RU95111360 A RU 95111360A RU 95111360 A RU95111360 A RU 95111360A RU 2103263 C1 RU2103263 C1 RU 2103263C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosgenation
- amines
- aminocarbonyl
- triazine
- carried out
- Prior art date
Links
- 0 *c1ccccc1CI Chemical compound *c1ccccc1CI 0.000 description 2
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения замещенных N-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-арилсульфонамидов общей формулы
где R1 = Cl, COOCH3;
R2 = OCH3, N(CH3)2;
R3 = CH3, ON=C(CH3)2, ON=C(CH3)C2H5;
R4 = H, CH3,
применяемых в сельском хозяйстве в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.The invention relates to an improved method for producing substituted N- (1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-arylsulfonamides of the general formula
where R 1 = Cl, COOCH 3 ;
R 2 = OCH 3 , N (CH 3 ) 2 ;
R 3 = CH 3 , ON = C (CH 3 ) 2 , ON = C (CH 3 ) C 2 H 5 ;
R 4 = H, CH 3 ,
used in agriculture as herbicides and plant growth regulators.
Известны способы получения замещенных N-(1,3,5-триазин- -2-ил)аминокарбонил-арилсульфанамидов, включающие фосгенирование или карбонилирование арилсульфонамида в органическом растворителе в присутствии катализатора и последующую конденсацию полученного продукта с гетероциклическим амином в органическом растворителе в присутствии катализатора [1,2]. Known methods for producing substituted N- (1,3,5-triazin--2-yl) aminocarbonyl-arylsulfanamides, including phosgenation or carbonylation of arylsulfonamide in an organic solvent in the presence of a catalyst and subsequent condensation of the resulting product with a heterocyclic amine in an organic solvent in the presence of a catalyst [ 1,2].
Недостатками описанных способов являются: отсутствие единой технологической схемы получения N-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-арилсульфонамидов из соответствующих арилсульфонамидов, количественных характеристик технологического процесса по стадиям, использование различных растворителей, необходимость выделения и очистки арилсульфонилизоцианатов, низкая эффективность используемых катализаторов. The disadvantages of the described methods are: the lack of a single technological scheme for obtaining N- (1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-arylsulfonamides from the corresponding arylsulfonamides, quantitative characteristics of the process in stages, the use of various solvents, the need for isolation and purification of arylsulfonyl isocyanates, low the effectiveness of the catalysts used.
Наиболее близким техническим решением к предлагаемому способу является способ получения замещенных N-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил- арилсульфонамидов, включающий фосгенирование арилсульфонамида в хлорбензоле или дихлорбензоле в присутствии катализаторов моно-, ди- или полиаминов в две ступени при температурах 65±5oC и 130±5oC и затем полученную реакционную смесь, содержащую арилсульфонилизоцианат и продукты фосгенирования аминов, непосредственно подвергают взаимодействию с соответствующим гетероциклическим амином [3]. Получают продукты с выходом 78-80%, содержание основного вещества 96-96,6%.The closest technical solution to the proposed method is a method for producing substituted N- (1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-arylsulfonamides, including phosgenation of arylsulfonamide in chlorobenzene or dichlorobenzene in the presence of catalysts of mono-, di- or polyamines in two steps at temperatures of 65 ± 5 o C and 130 ± 5 o C and then the resulting reaction mixture containing arylsulfonylisocyanate and phosgenation products of amines is directly subjected to interaction with the corresponding heterocyclic amine [3]. Get products with a yield of 78-80%, the content of the basic substance 96-96.6%.
Так, например, синтез целевых продуктов I (R1=Cl, R2=OCH3, R3=CH3, R4= H), II (R1=Cl, R2=N(CH3)2, R3=ON=C(CH3)2, R4=H), III (R1=Cl, R2=N(CH3)2, R3= ON= C(CH3)C2H5, R4=H), IV (R1=COOCH3, R2=OCH3, R3=CH3, R4=H), V (R1=COOCH3, R2= OCH3, R3=CH3, R4=CH3) из соответствующих арилсульфонамидов завершается с выходами 78,0%, 77,6%, 77,8%, 80,2%, 76,0% и с содержанием основного вещества 96,6%, 96,3%, 96,5%, 96,2%, 96,1% соответственно.For example, the synthesis of the target products I (R 1 = Cl, R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = H), II (R 1 = Cl, R 2 = N (CH 3 ) 2 , R 3 = ON = C (CH 3 ) 2 , R 4 = H), III (R 1 = Cl, R 2 = N (CH 3 ) 2 , R 3 = ON = C (CH 3 ) C 2 H 5 , R 4 = H), IV (R 1 = COOCH 3 , R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = H), V (R 1 = COOCH 3 , R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = CH 3 ) from the corresponding arylsulfonamides is completed with yields of 78.0%, 77.6%, 77.8%, 80.2%, 76.0% and with a basic substance content of 96.6%, 96.3 %, 96.5%, 96.2%, 96.1%, respectively.
Недостатками данного способа являются низкий выход и качество целевого продукта. The disadvantages of this method are the low yield and quality of the target product.
Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта. The aim of the invention is to increase the yield and quality of the target product.
Цель достигается тем, что в описанном способе фосгенирование арилсульфонамида проводят в присутствии трехкомпонентной каталитической системы, состоящей из первичного и третичного алифатических аминов и диэтилэтаноламина в качестве третьего компонента при мольном соотношении реагентов арилсульфонамид: первичный амин: третичный амин: диэтилэтаноламин = 1:0,015-0,017: 0,012-0,014:0,015-0,017 в три ступени, первоначально при 15-25oC в присутствии диэтилэтаноламина, затем после догрузки первичного и третичного аминов при 60-70oC и 125-135oC до окончания реакции.The goal is achieved in that in the described method the phosgenation of arylsulfonamide is carried out in the presence of a three-component catalytic system consisting of primary and tertiary aliphatic amines and diethylethanolamine as the third component with a molar ratio of reagents arylsulfonamide: primary amine: tertiary amine: diethylethanolamine 0.01: 1: 0: 0: 0: 0: 0.012-0.014: 0.015-0.017 in three stages, initially at 15-25 ° C in the presence of diethylethanolamine, then after loading primary and tertiary amines at 60-70 ° C and 125-135 ° C until the reaction is complete.
Отличительными признаками предлагаемого способа является состав катализатора, последовательность загрузки компонентов катализатора и трехступенчатый характер процесса фосгенирования арилсульфонамида. Distinctive features of the proposed method is the composition of the catalyst, the sequence of loading of the catalyst components and the three-stage nature of the process of phosgenation of arylsulfonamide.
Процесс проводят следующим образом:
1. Стадия фосгенирования. В реактор загружают растворитель (хлорбензол, о-ксилол), арилсульфонамид и первый компонент катализатора диэтилэтаноламин, реакционную массу насыщают фосгеном и выдерживают при 15-25oC в течение 20 мин, догружают второй и третий компоненты катализатора - первичный и третичный амины, реакционную массу нагревают до 60-70oC и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин. Далее реакционную массу нагревают до 125-135oC и возобновляют подачу фосгена. Фосген подают в течение 3 ч. По окончании реакции сухим азотом отдувают растворенный фосген и реакционную массу передают на стадию конденсации. В качестве катализатора используют из первичных аминов - гексаметилендиамин, бутиламин, из третичных аминов -тетраметилэтилендиамин, триэтиламин, в качестве третьего компонента - диэтилэтаноламин. Наибольший эффект достигается для каталитической системы, где в качестве компонентов входят гексаметилендиамин, триэтиламин и диэтилэтаноламин.The process is carried out as follows:
1. Stage phosgenation. The solvent is loaded into the reactor (chlorobenzene, o-xylene), arylsulfonamide and the first component of the catalyst diethylethanolamine, the reaction mixture is saturated with phosgene and kept at 15-25 ° C for 20 minutes, the second and third components of the catalyst are loaded - primary and tertiary amines, the reaction mixture heated to 60-70 o C and maintained at this temperature for 30 minutes Next, the reaction mass is heated to 125-135 o C and resume the supply of phosgene. Phosgene is supplied for 3 hours. At the end of the reaction, the dissolved phosgene is blown off with dry nitrogen and the reaction mass is transferred to the condensation stage. As a catalyst, hexamethylenediamine, butylamine is used from primary amines, tetramethylethylenediamine, triethylamine from tertiary amines, and diethylethanolamine is used as the third component. The greatest effect is achieved for the catalytic system, where the components include hexamethylenediamine, triethylamine and diethylethanolamine.
2. Стадия конденсации арилсульфонилизоцианата с аминогетероциклом. Конденсацию проводят, добавляя к реакционной массе фосгенирования замещенный аминогетероцикл. Реагенты берутся в эквивалентных соотношениях либо берется избыток изоцианата (до 0,05 моль). Дополнительно катализатор на данную стадию не вводится. 2. The stage of condensation of arylsulfonylisocyanate with aminoheterocycle. Condensation is carried out by adding a substituted aminoheterocycle to the phosgenation reaction mass. Reagents are taken in equivalent proportions or an excess of isocyanate is taken (up to 0.05 mol). Additionally, the catalyst at this stage is not introduced.
Реакцию проводят при температуре 62-68oC в течение 3 ч. По окончании реакции реакционную массу охлаждают, продукт реакции отфильтровывают и сушат.The reaction is carried out at a temperature of 62-68 o C for 3 hours. At the end of the reaction, the reaction mass is cooled, the reaction product is filtered off and dried.
Выход целевых продуктов составляет 88,2-93,1% в расчете на исходный арилсульфонамид. Содержание основного вещества 98,5-99,7%. The yield of the target products is 88.2-93.1% based on the starting arylsulfonamide. The content of the main substance is 98.5-99.7%.
Возможно использование реакционной массы после стадии конденсации для получения жидких препаративных форм замещенных N-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-арилсульфонамидов. You can use the reaction mass after the condensation stage to obtain liquid preparative forms of substituted N- (1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-arylsulfonamides.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил-2-хлорбензолсульфонамида. Example 1. Synthesis of N- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-2-chlorobenzenesulfonamide.
R1=Cl, R2=OCH3, R3=CH3, R4=H.R 1 = Cl, R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = H.
В реактор загружают 120 г хлорбензола, 19,1 г (0,1 моль) 2-хлорбензолсульфонамида, 0,187 г (0,0016 моль) диэтилэтаноламина. При 15-25oC загружают 8 г (0,08 моль) фосгена и выдерживают при этой температуре 20 мин. Затем загружают 0,131 г (0,0013 моль) триэтиламина и 0,185 г (0,0016 моль) гексаметилендиамина, реакционную массу нагревают до 60-70oC и выдерживают при этой температуре 30 мин. Затем реакционную массу нагревают до 125-135oC и возобновляют подачу фосгена в количестве 25 г (0,25 моль) в течение 3 ч.120 g of chlorobenzene, 19.1 g (0.1 mol) of 2-chlorobenzenesulfonamide, 0.187 g (0.0016 mol) of diethylethanolamine are charged to the reactor. At 15-25 o C load 8 g (0.08 mol) of phosgene and incubated at this temperature for 20 minutes Then 0.131 g (0.0013 mol) of triethylamine and 0.185 g (0.0016 mol) of hexamethylenediamine are charged, the reaction mass is heated to 60-70 ° C and maintained at this temperature for 30 minutes. Then the reaction mass is heated to 125-135 o C and resume the supply of phosgene in an amount of 25 g (0.25 mol) for 3 hours
По окончании фосгенирования отдувают из реакционной массы фосген и хлористый водород, загружают 12,6 г (0,09 моль) 2-амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина, нагревают до 62oC и выдерживают при температуре 62-68oC в течение 3 ч.At the end of phosgenation, phosgene and hydrogen chloride are blown out of the reaction mixture, 12.6 g (0.09 mol) of 2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine are charged, heated to 62 ° C. at a temperature of 62-68 o C for 3 hours
По окончании реакции смесь охлаждают до 10oC, отфильтровывают осадок и высушивают при температуре 50-60oC. Получают 32,19 г целевого продукта (90,0%) с содержанием основного вещества - 99,7%, tпл 177-178oC, tпл 174-178oC.At the end of the reaction, the mixture is cooled to 10 ° C., the precipitate is filtered off and dried at a temperature of 50-60 ° C. 32.19 g of the expected product are obtained (90.0%) with a basic substance content of 99.7%, mp 177-178 o C, mp 174-178 o C.
Найдено,%: C 40,46; H 3,32; Cl 9,68; N 19,64; O 17,76; S 8,72;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.46; H 3.32; Cl 9.68; N, 19.64; O 17.76; S 8.72;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 2. Синтез N-(4-диметиламино-6-изопропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил-2-хлорбензолсульфамида. R1=Cl, R2=N(CH3)2, R3=ON= C(CH3)2, R4=H.Example 2. Synthesis of N- (4-dimethylamino-6-isopropylideneiminooxy-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-2-chlorobenzenesulfamide. R 1 = Cl, R 2 = N (CH 3 ) 2 , R 3 = ON = C (CH 3 ) 2 , R 4 = H.
Проводят в условиях примера 1, но загружают 18,9 г (0,09 моль) 2-амино-4-диметиламино-6-изопропилидениминоокси-1,3,5-триазина. Получают 38,57 г целевого продукта (89,7%) с содержанием основного вещества 99,3 %. tпл 198oC, tпл 198oC.Conducted under the conditions of example 1, but load 18.9 g (0.09 mol) of 2-amino-4-dimethylamino-6-isopropylideneiminooxy-1,3,5-triazine. Get 38.57 g of the target product (89.7%) with a basic substance content of 99.3%. t pl 198 o C, t pl 198 o C.
Найдено,%: C 42,32; H 4,16; Cl 8,06; N 22,76; O 14,84; S 7,36;
Вычислено,%: C 42,11; H 4,24; Cl 8,28; N 22,92; O 14,96; S 7,49.Found,%: C 42.32; H 4.16; Cl 8.06; N, 22.76; O 14.84; S 7.36;
Calculated,%: C 42.11; H 4.24; Cl 8.28; N, 22.92; O 14.96; S 7.49.
Пример 3. Синтез N-(4-диметиламино-6-(α-метил)пропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил-2-хлорбензолсульфонамида. R1=Cl, R2=N(CH3)2, R3= ON=C(CH3)C2H5, R4=H.Example 3. Synthesis of N- (4-dimethylamino-6- (α-methyl) propylideneiminooxy-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-2-chlorobenzenesulfonamide. R 1 = Cl, R 2 = N (CH 3 ) 2 , R 3 = ON = C (CH 3 ) C 2 H 5 , R 4 = H.
Проводят в условиях примера 1, но загружают 20,2 г (0,09 моль) 2-амино-4-диметиламино-6-α-метил)пропилидениминоокси-1,3,5-триазина. It is carried out under the conditions of Example 1, but 20.2 g (0.09 mol) of 2-amino-4-dimethylamino-6-α-methyl) propylideniminooxy-1,3,5-triazine are charged.
Получают 40,15 г целевого продукта (89,9%) с содержанием основного вещества 98,8%, tпл 173oC. tпл 173oC.Get 40.15 g of the target product (89.9%) with a basic substance content of 98.8%, mp 173 o C. mp 173 o C.
Найдено,%: C 43,16; H 4,42; Cl 7,76; N 22,04; O 14,31; S 7,34;
Вычислено,%: C 43,49; H 4,56; Cl 8,02; N 22,19; O 14,48; S 7,26.Found,%: C 43.16; H 4.42; Cl 7.76; N, 22.04; O 14.31; S 7.34;
Calculated,%: C 43.49; H 4.56; Cl 8.02; N, 22.19; O 14.48; S 7.26.
Пример 4. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2-метоксикарбонилбензолсульфонамида. R1= COOCH3, R2=OCH3, R3=CH3, R4=H.Example 4. Synthesis of N- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-2-methoxycarbonylbenzenesulfonamide. R 1 = COOCH 3 , R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = H.
Проводят в условиях примера 1, но загружают 21,5 г (0,1 моль) 2-метоксикарбонилбензолсульфонамида. Получают 34,38 г целевого продукта (89,9%), с содержанием основного вещества 99,5%, tпл 165-166oC, tпл 163-166oC.Conducted under the conditions of Example 1, but 21.5 g (0.1 mol) of 2-methoxycarbonylbenzenesulfonamide are charged. Get 34.38 g of the target product (89.9%), with a basic substance content of 99.5%, mp 165-166 o C, mp 163-166 o C.
Найдено,%: C 44,18; H 3,92; N 18,44; O 25,12; S 8,36;
Вычислено,%: C 44,09; H 3,96; N 18,37; O 25,17; S 8,41.Found,%: C 44.18; H 3.92; N, 18.44; O 25.12; S 8.36;
Calculated,%: C 44.09; H 3.96; N, 18.37; O 25.17; S, 8.41.
Пример 5. Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) метиламинокарбонил-2-метоксикарбонилбензолсульфонамида. R1= COOCH3, R2=OCH3, R3=CH3, R4=CH3.Example 5. Synthesis of N- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) methylaminocarbonyl-2-methoxycarbonylbenzenesulfonamide. R 1 = COOCH 3 , R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = CH 3 .
Проводят в условиях примера 1, но загружают 13,9 г (0,09 моль) 2-метиламино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина. Conducted under the conditions of Example 1, but 13.9 g (0.09 mol) of 2-methylamino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine are charged.
Получают 35,36 г целевого продукта (88,2%) с содержанием основного вещества 98,5%, tпл 141oC, tпл 141oC.Obtain 35.36 g of the target product (88.2%) with a basic substance content of 98.5%, mp 141 o C, mp 141 o C.
Найдено,%: C 45,36; H 4,28; N 17,59; O 24,32; S 8,07;
Вычислено,%: C 45,56; H 4,33; N 17,72; O 24,28; S 8,11.Found,%: C 45.36; H 4.28; N, 17.59; O 24.32; S 8.07;
Calculated,%: C 45.56; H 4.33; N, 17.72; O 24.28; S 8.11.
Синтез N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил-2-хлорбензолсульфонамида. R1=Cl, R2=OCH3, R3=CH3, R4=H.Synthesis of N- (4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl-2-chlorobenzenesulfonamide. R 1 = Cl, R 2 = OCH 3 , R 3 = CH 3 , R 4 = H.
Пример 6. Проводят в условиях примера 1, но вместо гексаметилендиамина загружают 0,117 г (0,0016 моль) бутиламина. Получают 31,75 г целевого продукта (87,5%) с содержанием основного вещества 98,3%, tпл 176-178oC, tпл 174-178oC.Example 6. Conducted under the conditions of example 1, but instead of hexamethylenediamine, 0.117 g (0.0016 mol) of butylamine are charged. Get 31.75 g of the target product (87.5%) with a basic substance content of 98.3%, t PL 176-178 o C, t PL 174-178 o C.
Найдено,%: C 40,62; H 3,12; Cl 9,52; N 19,73; O 17,62; S 8,59;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.62; H 3.12; Cl 9.52; N, 19.73; O 17.62; S 8.59;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 7. Проводят в условиях примера 1, но все три компонента катализатора загружают одновременно, затем при 15-25oC загружают 8 г (0,08 моль) фосгена и реакционную массу выдерживают при этой температуре 20 мин. Фосгенирование при 125-135oC ведут в течение 8 ч. Получают 29,63 г целевого продукта (80,0%) с содержанием основного вещества 96,2%, tпл 174-178oC.Example 7. Carried out under the conditions of example 1, but all three components of the catalyst are loaded simultaneously, then at 15-25 o C load 8 g (0.08 mol) of phosgene and the reaction mass is kept at this temperature for 20 minutes Phosgenation at 125-135 o C is carried out for 8 hours. Obtain 29.63 g of the target product (80.0%) with a basic substance content of 96.2%, mp 174-178 o C.
Найдено,%: C 40,76; H 3,14; Cl 9,46; N 19,83; O 17,53; S 8,63;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.76; H 3.14; Cl 9.46; N, 19.83; O 17.53; S 8.63;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 8. Проводят в условиях примера 7, но загрузку фосгена и выдержку реакционной массы ведут при 50-60oC. Получают 29,78 г целевого продукта (80,4%) с содержанием основного вещества 96,3%, tпл 174-178oC.Example 8. Carried out in the conditions of example 7, but the loading of phosgene and the exposure of the reaction mass are carried out at 50-60 o C. Get 29.78 g of the target product (80.4%) with a basic substance content of 96.3%, t PL 174- 178 o C.
Найдено,%: C 40,73; H 3,12; Cl 9,42; N 19,78; O 17,41; S 8,56;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.73; H 3.12; Cl 9.42; N, 19.78; O 17.41; S 8.56;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 9. Проводят в условиях примера 1, но на первой ступени выдержку реакционной массы осуществляют при 30-40oC. Получают 30,97 г целевого продукта (84,9%) с содержанием основного вещества 97,8%, tпл 175-178oC.Example 9. Carried out under the conditions of example 1, but in the first stage, the exposure of the reaction mass is carried out at 30-40 o C. Obtain 30.97 g of the target product (84.9%) with a basic substance content of 97.8%, t PL 175- 178 o C.
Найдено,%: C 40,61; H 3,18; Cl 9,56; N 19,72; O 17,61; S 8,69;
Вычислено,%: C 40,26; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.61; H 3.18; Cl 9.56; N, 19.72; O 17.61; S 8.69;
Calculated,%: C 40.26; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 10. Проводят в условиях примера 1, но на первой ступени выдержку реакционной массы проводят при 0-10oC. Получают 31,82 г целевого продукта (87,7%) с содержанием основного вещества 98,4%, tпл 176-178oC.Example 10. Carried out under the conditions of example 1, but in the first stage, the exposure of the reaction mass is carried out at 0-10 o C. Receive 31.82 g of the target product (87.7%) with a basic substance content of 98.4%, t PL 176- 178 o C.
Найдено,%: C 40,56; H 3,22; Cl 9,68; N 19,68; O 17,73; S 6,78;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.56; H 3.22; Cl 9.68; N, 19.68; O 17.73; S 6.78;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 11. Проводят в условиях примера 1, но загружают 13,3 г (0,095 моль) 2-амино-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазина. Получают 33,42 г целевого продукта (93,1% ) с содержанием основного вещества 99,4%, tпл 177-178oC.Example 11. Conducted under the conditions of example 1, but load 13.3 g (0.095 mol) of 2-amino-4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazine. Obtain 33.42 g of the target product (93.1%) with a basic substance content of 99.4%, mp 177-178 o C.
Найдено,%: C 40,42; H 3,29; Cl 9,63; N 19,61; O 17,69; S 8,76;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.42; H 3.29; Cl 9.63; N, 19.61; O 17.69; S 8.76;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 12. Проводят в условиях примера 1, но вместо хлорбензола загружают 120 г о-ксилола. Получают 32,27 г целевого продукта (90,2%) с содержанием основного вещества 99,7%, tпл 177-178oC.Example 12. Carried out under the conditions of example 1, but instead of chlorobenzene load 120 g of o-xylene. Get 32.27 g of the target product (90.2%) with a basic substance content of 99.7%, mp 177-178 o C.
Найдено,%: C 40,44; H 3,34; Cl 9,65; N 19,61; O 17,80; S 8,68;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.44; H 3.34; Cl 9.65; N, 19.61; O 17.80; S 8.68;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Пример 13. Проводят в условиях примера 1, но вместо триэтиламина загружают 0,152 г (0,0013 моль) тетраметилэтилендиамина. Получают 31,94 г целевого продукта (88,0%) с содержанием основного вещества 98,3%, tпл 176-178oC.Example 13. Carried out under the conditions of example 1, but instead of triethylamine, 0.152 g (0.0013 mol) of tetramethylethylenediamine was charged. Obtain 31.94 g of the target product (88.0%) with a basic substance content of 98.3%, mp 176-178 o C.
Найдено,%: C 40,53; H 3,20; Cl 9,66; N 19,71; O 17,70; S 8,75;
Вычислено,%: C 40,28; H 3,38; Cl 9,91; N 19,58; O 17,89; S 8,96.Found,%: C 40.53; H 3.20; Cl 9.66; N, 19.71; O 17.70; S 8.75;
Calculated,%: C 40.28; H 3.38; Cl 9.91; N, 19.58; O 17.89; S 8.96.
Анализ примеров, иллюстрирующих изобретение, показывает, что одновременная загрузка всех трех компонентов катализатора при различных температурах (примеры 7,8), т.е. проведение процесса фосгенирования в две ступени приводит к снижению выхода целевого продукта и увеличению продолжительности процесса. Analysis of examples illustrating the invention shows that the simultaneous loading of all three components of the catalyst at different temperatures (examples 7.8), i.e. the phosgenation process in two stages leads to a decrease in the yield of the target product and an increase in the duration of the process.
Уменьшение или увеличение температуры на первой ступени по сравнению с предложенной (15-25oC) (примеры 9, 10) приводит к снижению выхода целевого продукта.The decrease or increase in temperature in the first stage compared with the proposed (15-25 o C) (examples 9, 10) leads to a decrease in the yield of the target product.
Проведение синтезов целевого продукта при различных мольных соотношениях реагентов: аминотриазин:арилсульфонилизоцианат = 1:1-1,05 (примеры 1, 11) не оказывает существенного влияния на протекание процесса. The synthesis of the target product at various molar ratios of the reagents: aminotriazine: arylsulfonylisocyanate = 1: 1-1.05 (examples 1, 11) does not significantly affect the process.
Наибольший положительный эффект достигается при использовании каталитической системы, включающей следующие компоненты: гексаметилендиамин, триэтиламин, диэтилэтаноламин. The greatest positive effect is achieved when using a catalytic system that includes the following components: hexamethylenediamine, triethylamine, diethylethanolamine.
Реализация предложенного способа позволяет за счет введения более эффективного катализатора - продуктов превращения первичного, третичного аминов и диэтилэтаноламина, получаемых в процессе трехступенчатого фосгенирования сульфонамида при 15-25oC, 60-70oC и 125-135oC, повысить выход целевого продукта на 10-13% в расчете на арилсульфонамид и его чистоту на 2,5-3%.Implementation of the proposed method allows, through the introduction of a more effective catalyst, the products of the conversion of primary, tertiary amines and diethylethanolamine obtained in the process of three-stage phosgenation of sulfonamide at 15-25 o C, 60-70 o C and 125-135 o C, to increase the yield of the target product by 10-13% based on arylsulfonamide and its purity by 2.5-3%.
Claims (1)
где R1 Cl или COOCH3;
R2 OCH3 или N(CH3)2;
R3 CH3 или ON C (CH3)2, ON C (CH3)C2H5;
R4 H, CH3,
включающий ступенчатое фосгенирование соответствующего арилсульфонамида и смеси аминов в качестве катализатора в органическом растворителе при температуре 60 70oС и 125 135oС и последующее взаимодействие образующейся реакционной смеси с соответствующим 2-амино-1,3,5-триазином, отличающийся тем, что в качестве смеси аминов используют трехкомпонентную систему, включающую первичный, третичный амины и диэтилэтаноламин при мольном соотношении последних к арилсульфонамиду (0,015 0,017) (0,012 0,014) (0,015 0,017) 1 и фосгенирование осуществлют в три ступени: первоначально при 15 25oС в присутствии диэтилэтаноламина, затем после загрузки первичного и третичного аминов при 60 70oС и 125 135oС.1. The method of obtaining substituted N- (1,3,5-triazin-2-yl) -aminocarbonylarylsulfonamides of the General formula
where R 1 Cl or COOCH 3 ;
R 2 OCH 3 or N (CH 3 ) 2 ;
R 3 CH 3 or ON C (CH 3 ) 2 , ON C (CH 3 ) C 2 H 5 ;
R 4 H, CH 3 ,
comprising stepwise phosgenation of the corresponding arylsulfonamide and a mixture of amines as a catalyst in an organic solvent at a temperature of 60 70 o C and 125 135 o C and the subsequent interaction of the resulting reaction mixture with the corresponding 2-amino-1,3,5-triazine, characterized in that as a mixture of amines, a three-component system is used, including primary, tertiary amines and diethylethanolamine with a molar ratio of the latter to arylsulfonamide (0.015 0.017) (0.012 0.014) (0.015 0.017) 1 and phosgenation is carried out in three stages: initially at 15 25 o C in the presence of diethylethanolamine, then after loading the primary and tertiary amines at 60 70 o C and 125 135 o C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95111360A RU2103263C1 (en) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95111360A RU2103263C1 (en) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95111360A RU95111360A (en) | 1997-06-27 |
| RU2103263C1 true RU2103263C1 (en) | 1998-01-27 |
Family
ID=20169654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95111360A RU2103263C1 (en) | 1995-07-03 | 1995-07-03 | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2103263C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2813093C1 (en) * | 2023-07-05 | 2024-02-06 | Акционерное общество "Щелково Агрохим" | Method of producing chlorsulfuron |
-
1995
- 1995-07-03 RU RU95111360A patent/RU2103263C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2813093C1 (en) * | 2023-07-05 | 2024-02-06 | Акционерное общество "Щелково Агрохим" | Method of producing chlorsulfuron |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95111360A (en) | 1997-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Thavonekham | A practical synthesis of ureas from phenyl carbamates | |
| SU1176834A3 (en) | Method of producing derivatives of carbamide | |
| JPH0115499B2 (en) | ||
| US3484466A (en) | Preparation of aromatic sulfonyl isocyanates | |
| JPH027944B2 (en) | ||
| NO764110L (en) | ||
| Mazzocchi et al. | Photolysis of 3-(p-chlorophenyl)-1, 1-dimethylurea (monuron) and 3-phenyl-1, 1-dimethylurea (fenuron) | |
| RU2103263C1 (en) | Method for production of substituted n-(1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl sulfone amides | |
| WO1993010086A1 (en) | Process for preparing n-(arylsulphonyl)-carbamide acid derivates and intermediates useful for carrying out this process | |
| US5068424A (en) | Process for preparing arylsulphonyl-isocyanates and addition derivatives thereof | |
| EP0410168B1 (en) | Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas | |
| EP0415884A1 (en) | Process for preparing aromatic amines | |
| AU645168B2 (en) | Process for the preparation of n-mono- or n,n-disubstituted ureas | |
| JPH0219825B2 (en) | ||
| US3637787A (en) | Method for the preparation of aryl isothiocyanates | |
| US4612385A (en) | Process for the preparation of phenyl N-(2-biphenylylsulfonyl) carbamate | |
| DE1568497C3 (en) | ||
| DE4022982A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING N-ALKYLSULFONYLAMINOSULFONYL UREAS | |
| EP0003988A1 (en) | Process for preparing urethanes | |
| RU2144915C1 (en) | Method of preparing arylsulfonyl urea | |
| SU727632A1 (en) | Method of preparing aroylpyrotartaric acid amides | |
| US4085268A (en) | Disubstituted s-triazines | |
| Chiriac et al. | Synthesis of aromatic amides at room temperature using triphenyl phosphite-4-dimethylaminopyridine as reagent | |
| CN115636866A (en) | Method for synthesizing bridged ring compound and intermediate thereof | |
| SU332621A1 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080704 |