RU2100069C1 - Method of preparing catalyst - Google Patents
Method of preparing catalyst Download PDFInfo
- Publication number
- RU2100069C1 RU2100069C1 RU94038633A RU94038633A RU2100069C1 RU 2100069 C1 RU2100069 C1 RU 2100069C1 RU 94038633 A RU94038633 A RU 94038633A RU 94038633 A RU94038633 A RU 94038633A RU 2100069 C1 RU2100069 C1 RU 2100069C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zinc
- copper
- aluminum
- catalyst
- solution
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства катализатора, в частности, медь-цинк-алюминиевых катализаторов для низкотемпературного синтеза метанола и низкотемпературной конверсии монооксида углерода. The invention relates to the production of a catalyst, in particular, copper-zinc-aluminum catalysts for low-temperature synthesis of methanol and low-temperature conversion of carbon monoxide.
Известен способ приготовления катализатора для синтеза метанола путем последовательного осаждения алюминийсодержащего стабилизирующего наполнителя и активной медь-цинксодержащей композиции в присутствии данного наполнителя из соответствующих азотнокислых растворов добавлением карбоната натрия, причем осаждение алюминийсодержащего наполнителя ведут из азотнокислых растворов цинка и алюминия и осаждение медь-цинксодержащей композиции из азотнокислого раствора меди и цинка, включающего азотнокислый алюминий, [1]
Ближайшим техническим решением является способ приготовления катализатора осаждением азотнокислых солей меди, цинка и алюминия карбонатом натрия при 50-100oC и pH 6,0-9,0. Полученную суспензию перемешивают во второй емкости до установления pH 7,0, отфильтровывают, промывают, сушат, прокаливают и таблетируют [2]
Недостатком известных способов является то, что в первом случае получают катализатор неустойчивый в отношении структурных изменений при гидрообработке. При взаимодействии с водой, которая образуется в ходе реакции создаются условия для образования фазы гидроксоалюмината цинка, образование которой приводит к разрушению основной структуры катализатора. В способе по прототипу при накоплении суспензии во втором реакторе происходит старение осадка, сущность которого состоит в рекристаллизации фаз, увеличении степени упорядоченности кристаллов гидроксокарбонатов, уменьшении взаимной растворимости фаз. Следствием этого является снижение активности катализатора. Кроме того, рост кристаллов приводит к тому, что при таблетировании в единице сечения таблетки образуется меньшее число контактов между частицами, а значит снижается прочность таблеток.A known method of preparing a catalyst for the synthesis of methanol by sequential precipitation of an aluminum-containing stabilizing filler and an active copper-zinc-containing composition in the presence of this filler from the corresponding nitric acid solutions by adding sodium carbonate, moreover, the precipitation of the aluminum-containing filler is carried out from nitric acid solutions of zinc and aluminum and the precipitation of the copper-zinc-nitrous composition a solution of copper and zinc, including aluminum nitrate, [1]
The closest technical solution is a method of preparing a catalyst by precipitation of nitric salts of copper, zinc and aluminum with sodium carbonate at 50-100 o C and pH 6.0-9.0. The resulting suspension is stirred in a second container until a pH of 7.0 is established, filtered, washed, dried, calcined and tabletted [2]
A disadvantage of the known methods is that in the first case, the catalyst is unstable with respect to structural changes during hydroprocessing. When interacting with water, which is formed during the reaction, conditions are created for the formation of a phase of zinc hydroxoaluminate, the formation of which leads to the destruction of the basic structure of the catalyst. In the prototype method, when the suspension is accumulated in the second reactor, sludge is aged, the essence of which is the recrystallization of phases, an increase in the degree of ordering of hydroxycarbonate crystals, and a decrease in the mutual solubility of phases. The consequence of this is a decrease in catalyst activity. In addition, the growth of crystals leads to the fact that when tabletting in a unit cross-section of the tablet, a smaller number of contacts between the particles is formed, which means that the strength of the tablets decreases.
Задачей изобретения является создание процесса приготовления катализатора, обладающего высокой активностью, стабильностью и механической прочностью путем получения оптимальной структуры осадка предшественника катализатора. The objective of the invention is to create a process for the preparation of a catalyst having high activity, stability and mechanical strength by obtaining the optimal structure of the precipitate of the catalyst precursor.
Поставленная задача решается таким образом, что в способе приготовления катализатора осаждением из растворов нитратов меди, цинка и алюминия раствором карбоната натрия при 50-80oC, pH равном 6,0-8,0 с последующим выделением осадка, отмывкой сушкой, прокаливанием и таблетированием согласно изобретению осаждение проводят при непрерывной подаче растворов в реакционную систему, состоящую из одного или нескольких реакторов, и непрерывном отводе суспензии из системы, причем среднее время пребывания медь-цинк-алюминиевого соединения в реакционной зоне составляет от 3 до 60 мин. Кроме того осаждение медь-цинкового или медь-цинк-алюминиевого соединения проводят на предварительно осажденный при pH 5,0-6,0 цинк-алюминиевый стабилизатор.The problem is solved in such a way that in the method for preparing the catalyst by precipitation from solutions of copper, zinc and aluminum nitrates with a solution of sodium carbonate at 50-80 o C, the pH is 6.0-8.0, followed by precipitation, washing, drying, calcining and tabletting according to the invention, the deposition is carried out by continuously feeding solutions into a reaction system consisting of one or more reactors and continuously withdrawing the suspension from the system, the average residence time of the copper-zinc-aluminum compound in the reaction zone is from 3 to 60 minutes. In addition, the deposition of a copper-zinc or copper-zinc-aluminum compound is carried out on a zinc-aluminum stabilizer pre-precipitated at pH 5.0-6.0.
Предлагаемый способ приготовления катализатора осуществляют следующим образом. Раствор нитратов меди, цинка и алюминия или только меди и цинка направляют в реактор осаждения. Сюда же подают раствор карбоната щелочного металла. Осаждение проводят в реакторе периодического действия или в реакторе с непрерывным отводом суспензии, или в каскаде из последовательно расположенных реакторов. Скорость подачи растворов и их соотношение выбирают таким образом, чтобы поддерживать pH, равное 6-8, а время пребывания осадка реакционной зоне составляло 3-60 мин. Температуру в реакционной зоне поддерживают 50-80oC. Для повышения стабильности катализатора в реактор вводят суспензию предварительно осажденного цинк-алюминиевого стабилизатора. Последний осаждают сливанием раствора нитратов цинка и алюминия с раствором карбоната щелочного металла при pH 5-6. Полученный осадок предшественника катализатора отделяют от маточника, промывают, сушат, прокаливают и таблетируют. Возможно использование катализатор в непрокаленном виде или в виде смеси прокаленного и непрокаленного катализатора.The proposed method for the preparation of the catalyst is as follows. A solution of copper, zinc and aluminum nitrates, or only copper and zinc, is sent to the precipitation reactor. An alkali metal carbonate solution is also supplied here. Precipitation is carried out in a batch reactor or in a reactor with a continuous withdrawal of the suspension, or in a cascade of successive reactors. The feed rate of the solutions and their ratio are chosen so as to maintain a pH of 6-8, and the residence time of the precipitate in the reaction zone was 3-60 minutes. The temperature in the reaction zone is maintained at 50-80 ° C. To increase the stability of the catalyst, a suspension of a pre-precipitated zinc-aluminum stabilizer is introduced into the reactor. The latter is precipitated by pouring a solution of zinc and aluminum nitrates with a solution of alkali metal carbonate at a pH of 5-6. The resulting precipitate of the catalyst precursor is separated from the mother liquor, washed, dried, calcined and tableted. It is possible to use the catalyst in non-calcined form or as a mixture of calcined and non-calcined catalyst.
Процесс ускоренного осаждения, при котором среднее время пребывания осаждаемой массы в реакторной системе не превышает 60 мин, отличается тем, что в осадке не успевает образоваться достаточно упорядоченная структура. Получаемые высокодисперсные разупорядоченные гидроксокарбонатные соединения меди, цинка и алюминия после разложения на стадии прокаливания дают высокую степень дисперсности оксидов, обеспечивающую большие значения поверхности и активности катализатора. The process of accelerated deposition, in which the average residence time of the deposited mass in the reactor system does not exceed 60 minutes, differs in that a sufficiently ordered structure does not have time to form in the precipitate. The resulting highly dispersed disordered hydroxocarbonate compounds of copper, zinc and aluminum after decomposition at the calcination stage give a high degree of dispersion of the oxides, providing large values of the surface and activity of the catalyst.
Использование реакторов с постоянным отводом продуктов реакции позволяет стабилизировать параметры процесса осаждения. Применение в реакторной системе нескольких реакторов позволяет повысить производительность технологической линии, а также приближает распределение осажденного вещества по времени пребывания в реакторной системе к более оптимальному линейному. При этом образуются частицы разной степени дисперсности, которые будут обеспечивать активность катализаторов на протяжении длительности периода их эксплуатации. The use of reactors with a constant removal of reaction products makes it possible to stabilize the parameters of the deposition process. The use of several reactors in the reactor system can increase the productivity of the production line, and also brings the distribution of the deposited substance over the residence time in the reactor system to a more optimal linear one. In this case, particles of varying degrees of dispersion are formed, which will ensure the activity of the catalysts over the duration of their operation.
Введение в реактор предварительно осажденного при pH 5-6 цинк-алюминиевого соединения повышает стабильность катализаторов, поскольку частицы цинк-алюминиевой шпинели более термоустойчивы в сравнении с оксидами меди и цинка и ограничивают их рекристаллизацию в процессе эксплуатации. Наличие оксида цинка в стабилизаторе нейтрализует кислые центры оксида алюминия и тем самым повышает селективность катализатора. Низкие значения pH при осаждении стабилизатора обеспечивают получение соединения, при прокалке которого образуется цинк-алюминиевая шпинель. Кроме того, стабилизатор, осажденный при pH 5-6 более устойчив к структурным изменениям при гидрообработке в отличие от известного, осаждаемого при pH 6-8. Использование pH выше 7 приводит к образованию наряду со шпинелью других цинк-алюминиевых фаз, что снижает активность и стабильность катализатора. The introduction of a zinc-aluminum compound pre-precipitated at pH 5-6 increases the stability of the catalysts, since zinc-aluminum spinel particles are more heat-resistant than copper and zinc oxides and limit their recrystallization during operation. The presence of zinc oxide in the stabilizer neutralizes the acidic centers of aluminum oxide and thereby increases the selectivity of the catalyst. The low pH during precipitation of the stabilizer provides a compound, upon calcination of which zinc-aluminum spinel is formed. In addition, the stabilizer precipitated at pH 5-6 is more resistant to structural changes during hydroprocessing, in contrast to the known precipitated at pH 6-8. Using a pH above 7 leads to the formation of other zinc-aluminum phases along with spinel, which reduces the activity and stability of the catalyst.
Применение предлагаемого способа приготовления катализаторов синтеза метанола и конверсии оксида углерода в промышленных условиях позволяют повысить, по сравнению с существующей технологией, активность и стабильнось получаемых катализаторов, а также увеличить механическую прочность таблеток при заданном насыпном весе. С другой стороны, применение предполагаемого способа в непрерывном режиме осаждения будет способствовать повышению уровня автоматизации производства, а также внедрению более современной технологии, в частности, на стадии осаждения и фильтрации. Application of the proposed method for the preparation of catalysts for the synthesis of methanol and carbon monoxide conversion under industrial conditions can increase, compared with the existing technology, the activity and stability of the resulting catalysts, as well as increase the mechanical strength of the tablets at a given bulk density. On the other hand, the application of the proposed method in a continuous deposition mode will increase the level of automation of production, as well as the introduction of more modern technology, in particular, at the stage of deposition and filtration.
Пример 1 (сравнительный). 1,5 л раствора нитратов меди, цинка и алюминия сливают вместе с раствором карбоната натрия в течение 30 мин, поддерживая pH смеси 6,5-7,0 и температуру 85oC. Суспензию перемешивают при 85oC 60 мин до установления постоянного значения pH 7,1. Суспензию фильтруют, осадок тщательно отмывают водой, сушат при 110oC 12 ч и прокаливают при 300oC 6 ч. Полученный продукт таблетируют после добавления 2% графита и получают таблетки 5х5 мм с прочностью на раздавливание 5,6 МПа.Example 1 (comparative). 1.5 l of a solution of copper, zinc and aluminum nitrates is poured together with a solution of sodium carbonate for 30 minutes, maintaining the pH of the mixture 6.5-7.0 and a temperature of 85 ° C. The suspension is stirred at 85 ° C. for 60 minutes until a constant value is established pH 7.1. The suspension is filtered, the precipitate is washed thoroughly with water, dried at 110 ° C. for 12 hours and calcined at 300 ° C. for 6 hours. The product obtained is tabletted after addition of 2% graphite to give 5x5 mm tablets with a crushing strength of 5.6 MPa.
Катализатор испытывают в синтезе метанола в виде фракции 0,25-0,5 мм под давлением 5 МПа, температуре 220oC, синтез-газ состава H2:CO 2:1, 5% CO2, объемная скорость 10000 1/ч.The catalyst is tested in the synthesis of methanol in the form of a fraction of 0.25-0.5 mm under a pressure of 5 MPa, a temperature of 220 o C, synthesis gas of the composition H 2 : CO 2: 1, 5% CO 2 , volumetric rate of 10,000 1 / h.
Термоустойчивость оценивают по изменению дисперсности кристаллитов меди при нагревании в термокамере, установленной на рентгеновском дифрактометре, через которую продувают газ-восстановитель. Данные испытания приведены в таблице. The thermal stability is evaluated by the change in the dispersion of copper crystallites when heated in a heat chamber mounted on an X-ray diffractometer, through which a reducing gas is blown. The test data are shown in the table.
Примеры 2-16. Для приготовления раствора нитратов меди, цинка и алюминия 1270 г порошка меди, 814 г оксида цинка и 1200 нитрата алюминия девятиводного смешивают с 5 л деминерализованной воды. Постепенно добавляют 6,2 л 56% -ной азотной кислоты. После полного растворения компонентов объем раствора доводят водой до 33,5 л. Examples 2-16. To prepare a solution of copper, zinc and aluminum nitrates, 1270 g of copper powder, 814 g of zinc oxide and 1200 aluminum nitrate of nine-water are mixed with 5 l of demineralized water. Gradually add 6.2 L of 56% nitric acid. After complete dissolution of the components, the volume of the solution was adjusted with water to 33.5 liters.
Для приготовления раствора нитратов меди и цинка 1270 г порошка меди и 814 г оксида цинка смешивают с 5 л деминерализованной воды. Постепенно добавляют 6,2 л 56%-ной азотной кислоты. После полного растворения компонентов объем раствора доводят водой до 32,1 л. To prepare a solution of copper and zinc nitrates, 1270 g of copper powder and 814 g of zinc oxide are mixed with 5 l of demineralized water. Gradually add 6.2 L of 56% nitric acid. After complete dissolution of the components, the volume of the solution was adjusted with water to 32.1 liters.
Для приготовления раствора нитратов цинка и алюминия 814 г оксида цинка и 7500 нитрата алюминия девятиводного смешивают с 5 л деминерализованной воды. Постепенно добавляют 1,7 л 56%-ной азотной кислоты. После полного растворения компонентов объем раствора доводят одой до 20 л. To prepare a solution of zinc and aluminum nitrates, 814 g of zinc oxide and 7500 aluminum nine-nitrate are mixed with 5 l of demineralized water. Gradually add 1.7 L of 56% nitric acid. After complete dissolution of the components, the volume of the solution is adjusted to 20 liters with an ode.
Для приготовления раствора карбоната натрия 1300 г карбоната натрия безводного растворяют в 8,7 л деминерализованной воды. To prepare a solution of sodium carbonate, 1300 g of anhydrous sodium carbonate was dissolved in 8.7 L of demineralized water.
1,5 л раствора нитратов меди, и цинка и алюминия сливают вместе с приблизительно таким же количеством раствора карбоната натри, поддерживая постоянные pH и температуру. Время осаждения 3-60 мин. Суспензию фильтруют, осадок отмывают водой, сушат при 110oC 12 ч и прокаливают при 300oC 6 ч.1.5 L of a solution of copper nitrates, and zinc and aluminum are poured together with approximately the same amount of sodium carbonate solution, maintaining a constant pH and temperature. The deposition time of 3-60 minutes The suspension is filtered, the precipitate is washed with water, dried at 110 ° C. for 12 hours and calcined at 300 ° C. for 6 hours.
Можно предварительно осадить цинк-алюминиевый стабилизатор. Для этого 100 мл раствора нитратов цинка и алюминия сливают вместе с раствором карбоната натрия, поддерживая постоянные pH и температуру. Затем в этот же реактор на образовавшийся стабилизатор сливают 1,5 л раствора нитратов меди, цинка и алюминия (или 1,5 л раствора нитратов меди и цинк) вместе с приблизительно таким же количеством раствора карбоната натрия, поддерживая постоянные pH и температуру. Время осаждения 3-60 мин. Суспензию фильтруют, осадок отмывают водой, сушат при 110oC 12 ч и прокаливают при 300oC 6 ч. Полученный продукт таблетируют после добавления 2% графита и получают таблетки 5х5 мм. Катализатор испытывают как описано в примере 1. Условия приготовления и результаты испытания катализаторов приведены в таблице.It is possible to pre-precipitate a zinc-aluminum stabilizer. To do this, 100 ml of a solution of zinc and aluminum nitrates is poured together with a solution of sodium carbonate, maintaining a constant pH and temperature. Then, 1.5 L of a solution of copper, zinc and aluminum nitrates (or 1.5 L of a solution of copper nitrates and zinc) is poured onto the resulting stabilizer into the same reactor together with approximately the same amount of sodium carbonate solution, maintaining constant pH and temperature. The deposition time of 3-60 minutes The suspension is filtered, the precipitate is washed with water, dried at 110 ° C. for 12 hours and calcined at 300 ° C. for 6 hours. The product obtained is tabletted after adding 2% graphite and 5 x 5 mm tablets are obtained. The catalyst was tested as described in Example 1. The preparation conditions and test results of the catalysts are shown in the table.
В примерах 13-16 осаждение проводят в реакторе непрерывного действия, суспензия из которого непрерывно отводится через переливной штуцер на фильтрование, либо в каскаде из двух реакторов, в первом из которых осаждают цинк-алюминиевый стабилизатор, а во втором активную фазу катализатора. Объем реактора до переливного штуцера 1 л. In examples 13-16, the deposition is carried out in a continuous reactor, the suspension of which is continuously discharged through an overflow fitting for filtering, or in a cascade of two reactors, in the first of which a zinc-aluminum stabilizer is deposited, and in the second, the active phase of the catalyst. The volume of the reactor to the overflow fitting 1 l.
4 л раствора нитратов меди, цинка и алюминия сливают одновременно с приблизительно таки же количеством раствора карбоната натрия, поддерживая постоянные pH и температуру. Скорость сливания раствора нитратов поддерживают такой, чтобы обеспечить необходимое среднее время пребывания суспензии в реакционной зоне. Суспензия непрерывно отводится на фильтрование. Осадок отмывают водой, сушат при 110oC 12 ч и прокаливают при 300oC 6 ч. Полученный продукт таблетируют после добавления 2% графита и получают таблетки 5х5 мм. Условия приготовления и результаты испытаний катализаторов приведены в таблице.4 l of a solution of copper, zinc and aluminum nitrates is drained simultaneously with approximately the same amount of sodium carbonate solution, maintaining a constant pH and temperature. The pouring rate of the nitrate solution is maintained such as to provide the required average residence time of the suspension in the reaction zone. The suspension is continuously diverted to filtration. The precipitate is washed with water, dried at 110 ° C. for 12 hours and calcined at 300 ° C. for 6 hours. The product obtained is tabletted after addition of 2% graphite and 5 x 5 mm tablets are obtained. The preparation conditions and test results of the catalysts are shown in the table.
Пример 17. 350 г порошка меди, 450 г оксида цинка и 900 г нитрата алюминия девятиводного смешивают с 5 л деминерализованной воды. Постепенно добавляют 2,2 л 56% азотной кислоты. После полного растворения компонентов объем раствора доводят водой до 13 л. Полученный раствор сливают одновременно с приблизительно таким же количеством раствора карбоната натрия в реактор непрерывного действия, поддерживая pH 6,5 и температуру 70oC. Скорость сливания раствора нитратов 1,5 л/ч (среднее время пребывания суспензии в реакционной зоне 20 мин). Суспензию фильтруют, осадок отмывают водой, сушат при 110oC 12 ч и прокаливают при 300oC 6 ч. Полученный продукт таблетируют после добавления 2% графита и получают таблетки 5х5 с прочностью на раздавливание 12 МПа.Example 17. 350 g of copper powder, 450 g of zinc oxide and 900 g of aluminum nitrate nine-mixed with 5 l of demineralized water. 2.2 L of 56% nitric acid are gradually added. After complete dissolution of the components, the volume of the solution was adjusted with water to 13 l. The resulting solution is poured simultaneously with approximately the same amount of sodium carbonate solution into a continuous reactor, maintaining a pH of 6.5 and a temperature of 70 ° C. The rate of pouring of the nitrate solution is 1.5 l / h (average residence time of the suspension in the reaction zone is 20 minutes). The suspension is filtered, the precipitate is washed with water, dried at 110 ° C. for 12 hours and calcined at 300 ° C. for 6 hours. The product obtained is tabletted after addition of 2% graphite and 5 × 5 tablets with crushing
Для испытаний на активность готовят фракцию 2-3 мм. Испытание на активность в реакции конверсии оксида углерода проводят при следующих условиях: объемная скорость 5000 1. ч соотношение пар:газ 0,7:1, состав газа,об. CO 12,5, CO2 9,4, H2 55,0, 33,1. Активность - константа скорости реакции по уравнению 1 порядка по оксиду углерода в кинетическом режиме, см3/г с при 225oC равна 15.For activity tests, a 2-3 mm fraction is prepared. The test for activity in the reaction of conversion of carbon monoxide is carried out under the following conditions: space velocity of 5000 1. h the ratio of pairs: gas 0.7: 1, the composition of the gas, vol. CO 12.5, CO 2 9.4, H 2 55.0, 33.1. Activity is the reaction rate constant according to the first order equation for carbon monoxide in the kinetic mode, cm 3 / g s at 225 o C is equal to 15.
Из данных таблицы видно, что катализаторы, приготовленные по примерам 2-16, превосходят прототип (пример 1) по прочности таблеток, производительности, а также являются более термоустойчивыми. Примеры иллюстрируют влияние pH, температуры и времени осаждения. Уменьшение времени осаждения ведет к росту дисперсности катализатора и, как следствие, к повышению активности. Увеличение pH и температуры осаждения равносильно увеличению времени осаждения, т. е. при более высоких pH и температуре ускоряются процессы старения осадка. Введение в катализатор предварительно осажденного стабилизатора приводит к росту термоустойчивости, которая тем выше, чем ниже pH осаждения стабилизатора (примеры 9-11). В примере 12 показано, что введение алюминия в основную часть катализатора не является обязательным. Примеры 13-16 показывают положительный эффект при использовании способа непрерывного осаждения. Величина среднего времени нахождения частиц в реакторе эквивалентна времени осаждения при периодическом осаждении. Выход среднего времени за заявляемые пределы (пример 15) приводит к ухудшению всех характеристик катализатора. Осаждение со стабилизатором (пример 16) и здесь дает положительный эффект для термоустойчивости. From the data of the table it is seen that the catalysts prepared according to examples 2-16, superior to the prototype (example 1) in tablet strength, performance, and are also more heat-resistant. The examples illustrate the effects of pH, temperature, and deposition time. A decrease in the deposition time leads to an increase in the dispersion of the catalyst and, as a consequence, to an increase in activity. An increase in pH and deposition temperature is equivalent to an increase in deposition time, i.e., at higher pH and temperature, the aging process of the precipitate is accelerated. Introduction to the catalyst pre-precipitated stabilizer leads to an increase in thermal stability, which is higher, the lower the pH of the deposition of the stabilizer (examples 9-11). Example 12 shows that the introduction of aluminum into the main part of the catalyst is optional. Examples 13-16 show a positive effect using the continuous deposition method. The average particle residence time in the reactor is equivalent to the deposition time during periodic deposition. The average time beyond the claimed limits (example 15) leads to a deterioration of all characteristics of the catalyst. Precipitation with a stabilizer (example 16) and here gives a positive effect for thermal stability.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA94021757 | 1994-02-14 | ||
| UA94021757A UA26198C2 (en) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | METHOD OF CATALYST PREPARATION |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94038633A RU94038633A (en) | 1996-08-10 |
| RU2100069C1 true RU2100069C1 (en) | 1997-12-27 |
Family
ID=21688957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94038633A RU2100069C1 (en) | 1994-02-14 | 1994-10-17 | Method of preparing catalyst |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2100069C1 (en) |
| UA (1) | UA26198C2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500470C1 (en) * | 2012-11-20 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Method of preparing catalyst for methanol synthesis and carbon monooxide conversion |
| WO2015070298A1 (en) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Catalyst for low-temperature steam reforming processes |
| RU2732247C1 (en) * | 2016-10-24 | 2020-09-14 | Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Академи Оф Сайенсез | Catalyst for synthesis of aromatic hydrocarbons and method for production thereof |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0910364D0 (en) * | 2009-06-17 | 2009-07-29 | Johnson Matthey Plc | Carbon oxides conversion process |
-
1994
- 1994-02-14 UA UA94021757A patent/UA26198C2/en unknown
- 1994-10-17 RU RU94038633A patent/RU2100069C1/en active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RU, патент, 1750094, кл. B 01 J 37/03, 1990. GB, патент, 1159035, кл. C 07 C 31/00, 1969. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500470C1 (en) * | 2012-11-20 | 2013-12-10 | Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (ОАО "АЗКиОС") | Method of preparing catalyst for methanol synthesis and carbon monooxide conversion |
| WO2015070298A1 (en) * | 2013-11-12 | 2015-05-21 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Catalyst for low-temperature steam reforming processes |
| RU2732247C1 (en) * | 2016-10-24 | 2020-09-14 | Далянь Инститьют Оф Кемикал Физикс, Чайниз Академи Оф Сайенсез | Catalyst for synthesis of aromatic hydrocarbons and method for production thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA26198C2 (en) | 1999-07-19 |
| RU94038633A (en) | 1996-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4062647B2 (en) | Catalyst for steam reforming of methanol | |
| US4302357A (en) | Catalyst for production of ethylene from ethanol | |
| US5767039A (en) | Process for manufacturing methanol and process for manufacturing catalyst for methanol synthesis | |
| KR101462281B1 (en) | Method for producing regeneration catalyst for working solution usable for hydrogen peroxide production | |
| US3898321A (en) | Preparation of macroporous, heat-stable titania having high pore volume | |
| KR100427005B1 (en) | Spheroidally Agglomerated Basic Cobalt(II) Carbonate and Spheroidally Agglomerated Cobalt(II) Hydroxide, Process for Their Production and Their Use | |
| JPH10330116A (en) | Zirconium dioxide of monoclinic system having huge surface area | |
| CA1333172C (en) | Preparation of promoted silica catalysts | |
| CN1184078A (en) | Preparation process of alumina | |
| EP1685897A2 (en) | Catalyst, process for preparing the catalyst and process for producing lower hydrocarbon with the catalyst | |
| SU1739844A3 (en) | Method of 2-ethylhexanol synthesis | |
| CN1113695C (en) | Catalyst for dehydrogenation of amino alcohols to amino carboxylic acids or of ethylene glycol (derivatives) to oxycarboxylic acids, method for their production and their use | |
| CN113830806A (en) | Method for preparing magnesium-aluminum hydrotalcite through mother liquor circulation | |
| RU2100069C1 (en) | Method of preparing catalyst | |
| JPH02280836A (en) | Preparation of catalyst for dimethyl ether synthesis | |
| JPS6113691B2 (en) | ||
| CN112138715A (en) | Preparation method of noble metal hybrid molecular sieve, prepared molecular sieve and application thereof | |
| CA2388992A1 (en) | Crystalline silver catalysts for methanol oxidation to formaldehyde | |
| USH1311H (en) | Methanol synthesis process | |
| CA2006758C (en) | Method for preparing catalyst precursor for methanol synthesis | |
| JPS60257837A (en) | Catalyst for decomposing/reforming methanol and its preparation | |
| RU2781406C1 (en) | Method for preparation of oxide catalysts | |
| RU2500470C1 (en) | Method of preparing catalyst for methanol synthesis and carbon monooxide conversion | |
| CN1042539A (en) | The catalyzer of synthesize morpholine and derivative thereof and method for making | |
| AU767288B2 (en) | Crystalline silver catalysts for methanol oxidation to formaldehyde |