RU2083673C1 - Method of leather working - Google Patents

Abstract

FIELD: working of leathers of various assortments. SUBSTANCE: treatment of leathers with chromium-containing protein hydrolyzate in the presence of amino compound for 1-2 h after chrome tannage with consumption of protein and amino compound, respectively, of 3.5-10.0% of mass of shaved leather, in terns of dry residue, and 1.5-4.0% of mass of shaved leather. Treatment with bridging agent is carried out for 1-2 h with agent amount of 1-4% of mass of shaved leathers. EFFECT: higher efficiency. 1 tbl

Description

Изобретение относится к химической обработке хромированного полуфабриката и может быть использовано в кожевенной промышленности при выработке кож различного ассортимента. The invention relates to the chemical treatment of chrome semi-finished product and can be used in the leather industry in the production of leathers of various assortments.

Известен способ выработки кож, включающий двухфазное хромовое дубление, додубливание наполнение синтетическим дубителем на основе дициандиамидной смолы, модифицированной продуктом гидролиза кожевенной стружки, при Ж.К. 1,5-2,0, температуре 60-65^oC в течение 1,0-1,5 ч и расходе дубителя 3-4% от массы строганых кож с последующими нейтрализацией, крашением и жированием /1/.A known method of producing leather, including two-phase chrome tanning, retanning, filling with a synthetic tanning agent based on dicyandiamide resin, modified by the hydrolysis product of leather chips, with J.K. 1.5-2.0, a temperature of 60-65 ^o C for 1.0-1.5 hours and a tanning agent consumption of 3-4% by weight of planed leathers with subsequent neutralization, dyeing and fatliquoring / 1 /.

Недостатком указанного способа является неоднородность свойств полученных кож по слоям, что вызвано поверхностным связыванием дубителя из-за повышенной температуры процесса. The disadvantage of this method is the heterogeneity of the properties of the obtained leathers in layers, which is caused by surface binding of the tanning agent due to the increased process temperature.

Кроме того, способ относительно сложен: требует выполнения основного дубления в 2 фазы, проведения интенсивной нейтрализации при повышенном расходе бикарбоната натрия. In addition, the method is relatively complicated: it requires basic tanning in 2 phases, intensive neutralization with increased consumption of sodium bicarbonate.

Прототипом предложенного технического решения является способ выработки кож, включающий хромовое дубление, обработку синтетическим дубителем на основе хромсодержащего белкового гидролизата и нафталинсульфокислоты при расходе 5% от массы строганых кож, температуре 38-40^oC, Ж.К. 1, в течение 20 мин с последующим введением 3% акрилатно-белковой смолы и 0,5% мимозового экстракта /2/.The prototype of the proposed technical solution is a method for producing leathers, including chrome tanning, treatment with a synthetic tanning agent based on a chromium-containing protein hydrolyzate and naphthalene sulfonic acid at a rate of 5% by weight of planed leathers, temperature 38-40 ^o C, J.K. 1, for 20 min, followed by the introduction of 3% acrylate-protein resin and 0.5% mimosa extract / 2 /.

Недостатком данного способа является относительно высокая жесткость полученных кож и их низкие упруго-пластические свойства, что вызвано низкой наполняющей способностью дубителя -содержание белка всего 10-18% Кроме того, процесс получения синтетического дубителя достаточно сложен и требует использования высокой температуры -120-125^oC и давления 1,8-2,5 атм. Синтез дубителя ведут в течение 2-8 ч.The disadvantage of this method is the relatively high stiffness of the obtained leathers and their low elastic-plastic properties, which is caused by the low filling ability of the tanning agent - the protein content is only 10-18%. In addition, the process of obtaining a synthetic tanning agent is quite complicated and requires the use of a high temperature of -120-125 ^o C and pressure 1.8-2.5 atm. The tanning agent is synthesized for 2-8 hours.

Задачей изобретения является повышение качества кож за счет улучшения их упруго-пластических свойств. The objective of the invention is to improve the quality of the skin by improving their elastic-plastic properties.

Поставленная задача решается тем, что в способе выработки кож, включающем хромовое дубление, обработку хромсодержащим белковым гидролизатом и последующую обработку сшивающим агентом, обработку хромсодержащим белковым гидролизатом проводят в присутствии аминосоединения в течение 1-2 ч, при их расходе соответственно 3,5-10,0% от массы строганых кож, считая на сухой остаток, и 1,5-4,0% от массы строганых кож, и обработку сшивающим агентом осуществляют в течение 1-2 ч в количестве 1-4% от массы строганых кож. The problem is solved in that in a method for producing leathers, including chromic tanning, treatment with a chromium-containing protein hydrolyzate and subsequent treatment with a crosslinking agent, treatment with a chromium-containing protein hydrolyzate is carried out in the presence of an amino compound for 1-2 hours, at a flow rate of 3.5-10, 0% by weight of planed leathers, counting on the dry residue, and 1.5-4.0% by weight of planed leathers, and treatment with a crosslinking agent is carried out for 1-2 hours in an amount of 1-4% by weight of planed leathers.

Хромсодержащий белковый гидролизат получают кислотным гидролизом хромовой стружки при нагревании до температуры 60-90^oC в течение 3-4 ч при постоянном перемешивании. Гидролизат представляет собой жидкость темно-зеленого цвета, содержащую 40-50% сухого вещества, содержание белка 30-40% 0,5-1% оксида хрома, pH 2-3.A chromium-containing protein hydrolyzate is obtained by acid hydrolysis of chromium chips by heating to a temperature of 60-90 ^o C for 3-4 hours with constant stirring. The hydrolyzate is a dark green liquid containing 40-50% dry matter, protein content 30-40% 0.5-1% chromium oxide, pH 2-3.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что обработка хромированного полуфабриката хромсодержащим белковым гидролизатом в присутствии аминосоединения с последующим введением сшивающего агента при заявленных параметрах процесса позволяет указанным мономерным продуктом, обладающим незначительной молекулярной массой, полнее и глубже проникать в структуру дермы, равномерно в ней распределяясь. Причем реакция конденсации между ними происходит непосредственно на волокнах кожи с образованием сококонденсатов белок-белок и белок-аминосоединение, что значительно увеличивает количество реакционно-способных функциональных групп, являющихся центрами фиксации красителей, жирующих и наполняющих материалов. Это позволяет улучшить упруго-пластические свойства кожи и сократить расход красителей, жиров и наполняющих материалов на 30%
Введение хромосодержащего белкового гидролизата и аминосоединения в количествах соответственно менее 3,0% и 1,5% а также обработка ими менее 1 ч не позволяет получить равномерно наполненные по всем топографическим участкам кожи с высокими упруго-пластическими свойствами. Введение их более 10% и 4,0% а также обработка ими более 2 ч приводят к увеличению жесткости кож и перерасходу химических материалов.A distinctive feature of the proposed method is that the treatment of the chrome-plated semi-finished product with a chromium-containing protein hydrolyzate in the presence of an amino compound with the subsequent introduction of a cross-linking agent with the stated process parameters allows the specified monomeric product having an insignificant molecular weight to penetrate more fully and deeper into the structure of the dermis, evenly distributed in it. Moreover, the condensation reaction between them occurs directly on the skin fibers with the formation of juice-protein-protein and protein-amino compounds, which significantly increases the number of reactive functional groups that are centers of fixation of dyes, fatliquoring and filling materials. This allows you to improve the elastic-plastic properties of the skin and reduce the consumption of dyes, fats and filling materials by 30%
The introduction of a chromium-containing protein hydrolyzate and amino compound in amounts of less than 3.0% and 1.5%, respectively, as well as their treatment for less than 1 hour, does not allow to obtain uniformly filled skin over all topographic areas with high elastic-plastic properties. Their introduction of more than 10% and 4.0%, as well as their treatment for more than 2 hours, leads to an increase in the stiffness of the skin and an overuse of chemical materials.

Обработка сшивающим агентом в количестве менее 1% менее 1 ч приводит к снижению наполняющей способности гидролизата и додубливающего эффекта самого агента. Обработка им в количество более 4% более 2 ч приводит к получению жестких кож. Treatment with a crosslinking agent in an amount of less than 1% for less than 1 hour leads to a decrease in the filling ability of the hydrolyzate and the retanning effect of the agent itself. Processing them in an amount of more than 4% for more than 2 hours leads to hard skin.

Технология способа заключается в следующем. The technology of the method is as follows.

Хромированный полуфабрикат, полученный из шкур крупного рогатого скота по типовой методике, после промывки обрабатывают раствором хромсодержащего белкового гидролизата в присутствии аминосоединения при их расходах соответственно 3,5-10% от массы строганого полуфабриката, считая на сухой остаток, и 1,5-4,0% от массы строганых кож при Ж.К. 1,0-1,2 и температуре 25-28^oC в течение 1-2 ч, после чего в обрабатывающий раствор вводят структурирующий агент в количестве 1-4% от массы полуфабриката и обработку продолжают в течение 1-2 ч, затем полуфабрикат нейтрализуют, красят, жируют и отделывают по типовой методике.After washing, the chromed semi-finished product obtained from cattle skins according to the standard procedure is treated with a solution of a chromium-containing protein hydrolyzate in the presence of an amino compound at a flow rate of 3.5-10% of the planed semi-finished product, based on the dry residue, and 1.5-4, 0% by weight of planed leathers with J.K. 1.0-1.2 and a temperature of 25-28 ^o C for 1-2 hours, after which a structuring agent is introduced into the processing solution in an amount of 1-4% by weight of the semi-finished product and processing continues for 1-2 hours, then the semi-finished product neutralize, color, fatten and finish according to a standard technique.

Пример 1. Полуфабрикат, полученный по типовой методике из бычины тяжелой, после хромового дубления и промывки обрабатывают при Ж.К. 1,0 и температуре 25^oC хромсодержащим белковым соединением в количестве 3,5% от массы полуфабриката, считая на сухой остаток, в присутствии 1,5% мочевины в течение 1 ч, после чего в обрабатывающий раствор вводят сшивающий агент формальдегид в количестве 1% от массы полуфабриката и обработку продолжают в течение 1 часа. Дальнейшие процессы и операции проводят по типовой методике выработки кож хромового дубления для верха обуви.Example 1. The semi-finished product obtained by a standard method from heavy bull calf, after chrome tanning and washing is processed at J.K. 1.0 and a temperature of 25 ^o C chromium-containing protein compound in an amount of 3.5% by weight of the semi-finished product, counting on the dry residue, in the presence of 1.5% urea for 1 h, after which a formaldehyde crosslinking agent is introduced into the treatment solution in an amount of 1 % by weight of the semi-finished product and processing is continued for 1 hour. Further processes and operations are carried out according to a standard technique for producing chrome tanned leathers for upper shoes.

Пример 2. Полуфабрикат из яловки средней обрабатывают как в примере 1, но расход хромсодержащего гидролизата составляет 6,8% считая на сухой остаток, а меламина 2,8% от массы полуфабриката и обработку проводят в течение 1,5 ч. Расход уротропина составляет 2,5% и обработку продолжают в течение 1,5 ч. Example 2. The semi-finished product from the average sludge is processed as in example 1, but the consumption of the chromium-containing hydrolyzate is 6.8% based on the dry residue, and melamine is 2.8% by weight of the semi-finished product and the treatment is carried out for 1.5 hours. The consumption of urotropin is 2 , 5% and processing is continued for 1.5 hours

Пример 3. Полуфабрикат из яловки легкой обрабатывают, как в примере 1, но расход хромсодержащего белкового гидролизата составляет 10% считая на сухой остаток, а расход дициандиамида 4% от массы полуфабриката и обработку проводят в течение 2 ч. Расход глиоксаля составляет 4,0% от массы полуфабриката и обработку им продолжают в течение 2 ч. Example 3. The semi-finished product from the lightweight canister is processed as in example 1, but the consumption of the chromium-containing protein hydrolyzate is 10% based on the dry residue, and the consumption of dicyandiamide is 4% by weight of the semi-finished product and the treatment is carried out for 2 hours. The consumption of glyoxal is 4.0% by weight of the semi-finished product and the processing continues for 2 hours

Пример 4. Полуфабрикат из яловки легкой обрабатывают, как в примере 1, но расход хромсодержащего белкового гидролизата составляет 3% а расход меламина 1% и обработку проводят в течение 45 мин. Расход уротропина составляет 0,8% и обработку проводят в течение 45 мин. Example 4. A semi-finished product from a lightweight canister is treated as in Example 1, but the consumption of the chromium-containing protein hydrolyzate is 3% and the consumption of melamine is 1% and the treatment is carried out for 45 minutes. Urotropine consumption is 0.8% and the treatment is carried out for 45 minutes.

Пример 5. Полуфабрикат из бычины тяжелой обрабатывают, как в примере 1, но расход хросодержащего белкового гидролизата составляет 10,5% а расход мочевины 4,5% от массы полуфабриката и обработку проводят в течение 2,5 ч, расход формальдегида составляет 4,5% и обработку продолжают в течение 2,5 ч. Example 5. The semi-finished product from heavy bovine meat is processed as in example 1, but the consumption of the chro-containing protein hydrolyzate is 10.5% and the urea consumption is 4.5% by weight of the semi-finished product and the treatment is carried out for 2.5 hours, the formaldehyde consumption is 4.5 % and processing is continued for 2.5 hours

Качественные показатели готовых кож, полученных по примерам 1-5 и прототипу, приведены в таблице. Qualitative indicators of finished leather obtained in examples 1-5 and the prototype are shown in the table.

Использование предложенного способа позволяет получить кожи для верха обуви с высокими упруго-пластическими свойствами. Using the proposed method allows to obtain leather for the upper shoes with high elastic-plastic properties.

Claims (1)

Способ выработки кож, включающий хромовое дубление, обработку хромсодержащим белковым гидролизатом и последующую обработку сшивающим агентом, отличающийся тем, что обработку хромсодержащим белковым гидролизатом проводят в присутствии аминосоединения в течение 1 2 ч при их расходе соответственно 3,5 10,0% от массы строганных кож, считая на сухой остаток, и 1,5 4,0% от массы строганых кож, а обработку сшивающим агентом осуществляют в течение 1 2 ч в количестве 1 4% от массы строганых кож. A method for producing leathers, including chrome tanning, treatment with a chromium-containing protein hydrolyzate and subsequent treatment with a crosslinking agent, characterized in that the treatment with a chromium-containing protein hydrolyzate is carried out in the presence of an amine compound for 1 to 2 hours at a flow rate of 3.5 to 10.0% by weight of planed leathers, respectively based on the dry residue, and 1.5 to 4.0% by weight of planed leathers, and treatment with a crosslinking agent is carried out for 1 to 2 hours in an amount of 1 to 4% by weight of planed leathers.

Images