RU2072255C1 - Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof - Google Patents

Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2072255C1
RU2072255C1 RU93050557A RU93050557A RU2072255C1 RU 2072255 C1 RU2072255 C1 RU 2072255C1 RU 93050557 A RU93050557 A RU 93050557A RU 93050557 A RU93050557 A RU 93050557A RU 2072255 C1 RU2072255 C1 RU 2072255C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon
selective layer
calcium phosphate
zirconium dioxide
heat treatment
Prior art date
Application number
RU93050557A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93050557A (en
Inventor
А.Н. Тимофеев
И.И. Чернокожев
Е.Е. Кощуг
С.А. Андрийченко
В.В. Бокарев
Н.Н. Репников
Original Assignee
Научно-производственное объединение "Композит"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Научно-производственное объединение "Композит" filed Critical Научно-производственное объединение "Композит"
Priority to RU93050557A priority Critical patent/RU2072255C1/en
Publication of RU93050557A publication Critical patent/RU93050557A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2072255C1 publication Critical patent/RU2072255C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: composite membranes in medicine, chemical, food and other industries. SUBSTANCE: carbon-graphite substrate is composed of 87-92% of carbon fibers and pyrolyzed carbon and is anisotropic in radial direction in respect to pore size, pore diameters ranging from 1.8-2.3 mcm on inner surface to 55-57 mcm on outer surface. Selective layer containing 99.3-99.7% zirconium dioxide additionally includes calcium phosphate. Carbon-graphite substrate is manufactured by successively rolling up on a holder the carbon tape prepreg and then carbon cloth prepreg followed by heat treatment and saturation with pyrolyzed carbon. Selective layer is prepared by spilling a slip containing 47-52 wt % zirconium dioxide and calcium phosphate adhesive (to 100%) followed by heat treatment under inert atmosphere. EFFECT: improved preparation procedure. 2 cl, 1 tbl

Description

Изобретение относится к композиционным фильтрующим мембранам, способам их получения и может быть использовано в медицине, химии, пищевой и других отраслях промышленности. The invention relates to composite filtering membranes, methods for their preparation and can be used in medicine, chemistry, food and other industries.

Известна композиционная мембрана на основе полисульфона [1]
Недостатками известной композиционной мембраны являются низкие механические характеристики, потеря фильтрующих свойств при температуре выше 80oС, а также при рН менее 4 и более 8.
Known composite membrane based on polysulfone [1]
The disadvantages of the known composite membrane are low mechanical characteristics, loss of filtering properties at temperatures above 80 o C, as well as at pH less than 4 and more than 8.

Наиболее близкой к изобретению является композиционная мембрана "Карбосеп" на основе углеграфитовой подложки с селективным слоем из окиси циркония [2]
Данная мембрана по всем показателям превосходит мембрану [1] но тем не менее ее механические и фильтрационные характеристики не удовлетворяют в полной мере современным требованиям конструкторов и технологов, занимающихся разработками новых процессов фильтрации.
Closest to the invention is a composite membrane "Karbosep" based on a carbon-graphite substrate with a selective layer of zirconium oxide [2]
This membrane in all respects surpasses the membrane [1] but nevertheless, its mechanical and filtration characteristics do not fully satisfy the modern requirements of designers and technologists involved in the development of new filtration processes.

Известен способ получения композиционной мембраны, заключающийся в мунштучном прессовании титанового порошка с последующим спеканием [3]
Основным недостатком данного способа являются сложное аппаратурное оформление процесса для получения длинномерных трубчатых фильтров (более 600 мм), а также недостаточная коррозионная стойкость.
A known method of obtaining a composite membrane, which consists in piecewise pressing of titanium powder with subsequent sintering [3]
The main disadvantage of this method is the complex instrumentation of the process to obtain long tube filters (more than 600 mm), as well as insufficient corrosion resistance.

Наиболее близким к изобретению является способ получения композиционной мембраны, заключающийся в изготовлении углеграфитовой подложки путем мунштучного прессования смеси из кокса, связующей смолы, углеродной сажи при 220oCС с последующим спеканием при 1200oCС и нанесения на углеграфитовую подложку селективного слоя из окиси циркония шликерным методом [4]
В результате получается композиционная мембрана с пористостью подложки 25 40% и соответствующими механическими характеристиками, которые в настоящее время являются недостаточными. В качестве шликера используется смесь порошка окиси циркония, стабилизированного окисью итрия, с легкоиспаряющейся жидкостью (ацетон, метанол).
Closest to the invention is a method for producing a composite membrane, which consists in the manufacture of a carbon-graphite substrate by means of a piece pressing of a mixture of coke, a binder resin, carbon black at 220 ° C, followed by sintering at 1200 ° C and applying a selective layer of zirconium oxide on a carbon slurry by slip method [4]
The result is a composite membrane with a substrate porosity of 25-40% and the corresponding mechanical characteristics, which are currently insufficient. As a slip, a mixture of a powder of zirconium oxide stabilized by yttrium oxide with a volatile liquid (acetone, methanol) is used.

Недостатком такого шликера является его расслоение, что приводит к необходимости использования специального размешивающего оборудования для поддержания частиц окиси циркония во взвешенном состоянии перед нанесением селективного слоя. The disadvantage of this slip is its separation, which leads to the need to use special stirring equipment to maintain the particles of zirconium oxide in suspension before applying the selective layer.

Задачей предлагаемой группы изобретений, связанных единым изобретательским замыслом, является повышение качества композиционной мембраны. The objective of the proposed group of inventions related by a single inventive concept is to improve the quality of the composite membrane.

Задача решается так, что в углеграфитовой композиционной мембране, состоящей из трубчатой углеграфитовой подложки и селективного слоя, нанесенного на внутреннюю поверхность, углеграфитовая подложка состоит из углеродного волокна и пироуглерода при следующем соотношении компонентов, мас. The problem is solved so that in a carbon-graphite composite membrane, consisting of a tubular carbon-graphite substrate and a selective layer deposited on the inner surface, the carbon-graphite substrate consists of carbon fiber and pyrocarbon in the following ratio of components, wt.

Углеродные волокна 87 92
Пироуглерод Остальное
и является анизотропной в радиальном направлении по размеру пор при изменении их диаметра от 1,8 2,3 мкм на внутренней поверхности до 55 70 мкм на внешней, а селективный слой дополнительно содержит фосфат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.
Carbon fiber 87 92
Pyrocarbon Else
and is anisotropic in the radial direction in pore size when changing their diameter from 1.8 to 2.3 μm on the inner surface to 55 to 70 μm on the outer, and the selective layer additionally contains calcium phosphate in the following ratio of components, wt.

Двуокись циркония 99,3 99,7
Фосфат кальция Остальное
Задача решается также тем, что в способе получения углеграфитовой композиционной мембраны, включающем изготовление углеграфитовой подложки и нанесение селективного слоя из диоксида циркония шликерным методом, углеграфитовую подложку изготавливают последовательной намоткой на оправку препрега углеродной ленты, а затем препрега углеродной ткани с последующей термообработкой и насыщением пироуглеродом до соотношения компонентов, мас.
Zirconium dioxide 99.3 99.7
Calcium Phosphate Else
The problem is also solved by the fact that in the method of producing a carbon-graphite composite membrane, including the manufacture of a carbon-graphite substrate and applying a selective layer of zirconium dioxide by the slip method, the carbon-graphite substrate is made by sequentially winding a carbon tape prepreg mandrel, and then carbon fabric prepreg followed by heat treatment and pyro saturation the ratio of components, wt.

Углеродное волокно 87 92
Пироуглерод Остальное,
а селективный слой получают проливом шликера, дополнительно содержащего кальцийфосфатный клей при следующем соотношении компонентов, мас.
Carbon fiber 87 92
Pyrocarbon Else,
and the selective layer is obtained by pouring a slip, additionally containing calcium phosphate glue in the following ratio of components, wt.

Двуокись циркония 47 52
Кальцийфосфатный клей Остальное
с последующей термообработкой в инертной среде.
Zirconium dioxide 47 52
Calcium Phosphate Adhesive
followed by heat treatment in an inert environment.

Ниже приведено подробное описание предлагаемой группы изобретений, содержащее пояснение их технической сущности и обоснование соответствия критерию "существенные отличия", а также конкретные примеры их осуществления. Below is a detailed description of the proposed group of inventions, containing an explanation of their technical nature and justification for compliance with the criterion of "significant differences", as well as specific examples of their implementation.

Проведенные авторами исследования показали, что композиционная мембрана обладает достаточным уровнем механических характеристик, если ее углеграфитовая основа будет содержать углеродные волокна и пироуглерод при следующем содержании компонентов, мас. The studies conducted by the authors showed that the composite membrane has a sufficient level of mechanical characteristics if its carbon-graphite base contains carbon fibers and pyrocarbon with the following components, wt.

Углеродные волокна 87 92
Пироуглерод Остальное
Оказалось, что при содержании углеродных волокон более 92 и менее 87 мас. не обеспечивается необходимый уровень эксплуатационных характеристик: в первом случае по причине низких механических свойств, а во втором по причине образования закрытой пористости, что снижает фильтрующие свойства.
Carbon fiber 87 92
Pyrocarbon Else
It turned out that with a carbon fiber content of more than 92 and less than 87 wt. the required level of operational characteristics is not provided: in the first case due to low mechanical properties, and in the second because of the formation of closed porosity, which reduces filtering properties.

Установлено, что при содержании в селективном слое более 99,7 мас. двуокиси циркония не происходит качественного сцепления частиц, а при содержании двуокиси циркония менее 99,3 мас. образуются участки селективного слоя с закрытой пористостью, которые не участвуют в процессе фильтрации. It was found that when the content in the selective layer is more than 99.7 wt. zirconium dioxide does not occur qualitative adhesion of particles, and when the content of zirconium dioxide is less than 99.3 wt. sections of the selective layer with closed porosity are formed, which do not participate in the filtration process.

Определено, что последовательная намотка сначала препрега углеродной ленты, а затем ткани позволяет снизить относительно прототипа весовые характеристики на 20 30 при повышении механических характеристик (по модулю упругости в 18,5 30 раз, по прочности в 3,8 4,8 раз), а за счет получения анизотропной радиальной структуры увеличить и производительность до 1,3 раз при сохранении стабильного расхода фильтранта. Определено, что при диаметре пор на внутренней поверхности менее 1,8 мкм и менее 55 мкм на внешней поверхности подложки образуются закрытые поры, что снижает производительность мембраны, а при более 2,3 мкм на внутренней поверхности и более 70 мкм на внешней, мембрана имеет низкие механические характеристики. It was determined that sequential winding of the carbon tape prepreg and then the fabric allows to reduce the weight characteristics relative to the prototype by 20 30 with an increase in mechanical characteristics (modulus of elasticity 18.5 30 times, strength 3.8 4.8 times), and by obtaining an anisotropic radial structure, increase productivity up to 1.3 times while maintaining a stable flow rate of the filtrate. It was determined that when the pore diameter on the inner surface is less than 1.8 μm and less than 55 μm, closed pores are formed on the outer surface of the substrate, which reduces the membrane performance, and when more than 2.3 μm on the inner surface and more than 70 μm on the outer, the membrane has low mechanical characteristics.

Для получения селективного слоя на основе двуокиси циркония используется шликер, состоящий из двуокиси циркония, кальцийфосфатного клея, который после нанесения на углеграфитовую основу термообрабатывается в инертной среде. To obtain a selective layer based on zirconium dioxide, a slip is used, consisting of zirconium dioxide, calcium phosphate glue, which, after application to the carbon-graphite base, is heat treated in an inert medium.

Дополнительное введение кальцийфосфатного клея в шликер, позволяет получить нерасслаивающуюся суспензию, которая позволяет к тому же, в отличии от прототипа, наносить селективный слой без внедрения частиц окиси циркония в приповерхностную внутреннюю область углеграфитовой подложки, что в конечном счете повышает качество мембраны. The additional introduction of calcium phosphate glue into the slip allows you to get a non-delaminating suspension, which also allows, in contrast to the prototype, to apply a selective layer without the introduction of particles of zirconium oxide in the near-surface inner region of the carbon-graphite substrate, which ultimately improves the quality of the membrane.

Нарушение соотношения компонентов в шликере приводит к существенному снижению свойств селективного слоя. Так, при содержании кальцийфосфатного клея менее 48 мас. не происходит после термообработки качественного сцепления частиц окиси циркония, а при содержании более 53 мас. образуются участки селективного слоя с закрытой пористостью, которые не участвуют в процессе фильтрации. Violation of the ratio of components in the slip leads to a significant decrease in the properties of the selective layer. So, when the content of calcium phosphate glue is less than 48 wt. does not occur after heat treatment of high-quality adhesion of particles of zirconium oxide, and with a content of more than 53 wt. sections of the selective layer with closed porosity are formed, which do not participate in the filtration process.

Предлагаемый способ позволяет, варьируя гранулометрическим составом порошка двуокиси циркония и температурой обработки, регулировать размер пор в селективном слое от 0,1 мкм до 1 мкм. The proposed method allows, by varying the particle size distribution of the zirconia powder and the processing temperature, to control the pore size in the selective layer from 0.1 μm to 1 μm.

Резюмируя выше сказанное, следует отметить, что достижение положительного эффекта, являющегося целью заявляемой группы изобретений, возможно лишь в случае использования всей совокупности отличительных признаков всех объектов, которые являются новыми и ранее не известными. Следовательно, предлагаемое соответствует критерию "существенные отличия". Summarizing the foregoing, it should be noted that the achievement of a positive effect, which is the aim of the claimed group of inventions, is possible only if you use the totality of the hallmarks of all objects that are new and previously unknown. Therefore, the proposed meets the criterion of "significant differences".

Ниже приведены конкретные примеры осуществления предлагаемой группы изобретений. The following are specific examples of the implementation of the proposed group of inventions.

Пример 1. На специальную металлическую оправку диаметром 6 мм наматывают углеродную ленту ЛУП-0,2А (ГОСТ 28006-88) до диаметра 7 мм и углеродную ткань ЭТАН-1Б (ТУ 48-20-19-77) до 10 мм, которые пропитаны эпоксинаволачнофенольным связующим. Далее проводят термообработку при 160oС, снимают заготовку с металлической оправки и устанавливают в газофазную установку для насыщения пироуглеродом. Насыщение проводят при температуре 1000oС путем пиролиза метана до следующего соотношения компонентов, мас.Example 1. On a special metal mandrel with a diameter of 6 mm, a carbon tape LUP-0.2A (GOST 28006-88) is wound up to a diameter of 7 mm and carbon fabric ETAN-1B (TU 48-20-19-77) up to 10 mm, which are impregnated epoxy-hair phenolic binder. Next, heat treatment is carried out at 160 o C, the workpiece is removed from the metal mandrel and installed in a gas-phase installation for saturation with pyrocarbon. Saturation is carried out at a temperature of 1000 o C by pyrolysis of methane to the following ratio of components, wt.

Углеродное волокно 87
Пироуглерод Остальное
В результате получают на внутренней поверхности диаметр пор 1,8 мкм, а на внешней 55 мкм.
Carbon fiber 87
Pyrocarbon Else
The result is a pore diameter of 1.8 μm on the inner surface and 55 μm on the outer.

Затем промывают углеграфитовые трубки ацетоном и на внутреннюю поверхность, полученной углеграфитовой подложки наносят селективный слой методом пролива шликера, состоящего из следующих компонентов, мас. Then the carbon-graphite tubes are washed with acetone and a selective layer is deposited on the inner surface of the obtained carbon-graphite substrate by the method of slip stitching, consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 47
(размер частиц, мас.
Zirconium dioxide 47
(particle size, wt.

1 мкм 21
2 мкм 33
3 мкм 46)
Кальцийфосфатный клей Остальное
Далее проводится термообработка селективного слоя в атмосфере аргона при 400oС в течение 1 ч с последующим охлаждением вместе с печью до 20oС.
1 μm 21
2 μm 33
3 μm 46)
Calcium Phosphate Adhesive
Next, heat treatment of the selective layer in an argon atmosphere at 400 o C for 1 h, followed by cooling together with the furnace to 20 o C.

После термообработки получаем селективный слой, состоящий из следующих компонентов, мас. After heat treatment, we obtain a selective layer consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 99,3
Фосфат кальция Остальное
Свойства полученного материала и мембраны представлены в сравнительной таблице.
Zirconium dioxide 99.3
Calcium Phosphate Else
The properties of the obtained material and membrane are presented in the comparative table.

Пример 2. Полученную по примеру 1 заготовку после термообработки при 160oС насыщают пироуглеродом по режиму примера 1 до следующего соотношения компонентов, мас.Example 2. Obtained in example 1, the preform after heat treatment at 160 o With saturated pyrocarbon according to the mode of example 1 to the following ratio of components, wt.

Углеродное волокно 90
Пироуглерод Остальное
В результате получают на внутренней поверхности диаметр пор 2,1 мкм, а на внешней 65 мкм.
Carbon fiber 90
Pyrocarbon Else
The result is a pore diameter of 2.1 μm on the inner surface and 65 μm on the outer.

Затем промывают углеграфитовые трубки ацетоном и на внутреннюю поверхность углеграфитовой подложки наносят селективный слой методом пролива шликера, состоящего из следующих компонентов, мас. Then the carbon-graphite tubes are washed with acetone and a selective layer is deposited on the inner surface of the carbon-graphite substrate by the method of slip staining, consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 50
(размер частиц, мас.
Zirconium dioxide 50
(particle size, wt.

1 мкм 52
2 мкм 27
3 мкм 21)
Кальцийфосфатный клей
Остальное
Далее проводится термообработка селективного слоя в атмосфере аргона при 800oС в течение 1 ч с последующим охлаждением вместе с печью до 20oС.
1 μm 52
2 μm 27
3 μm 21)
Calcium Phosphate Adhesive
Rest
Next, heat treatment of the selective layer in an argon atmosphere at 800 o C for 1 h, followed by cooling together with the furnace to 20 o C.

После термообработки получается селективный слой, состоящий из следующих компонентов, мас. After heat treatment, a selective layer is obtained consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 99,5
Фосфат кальция Остальное
Свойства полученного материала и мембраны представлены в сравнительной таблице.
Zirconium dioxide 99.5
Calcium Phosphate Else
The properties of the obtained material and membrane are presented in the comparative table.

Пример 3. На специальную металлическую оправку диаметром 6 мм наматывают углеродную ленту ЛУП-0,2 А (ГОСТ 28006-88) до диаметра 9 мм и углеродную ткань ЭТАН-1Б (ТУ 48-20-19-77) до 10 мм, которые пропитаны эпоксинаволачнофенольным связующим. Далее проводят термообработку при 160oС, снимают заготовку с металлической оправки и устанавливают в газофазную установку для насыщения пироуглеродом. Насыщение проводят при 1000oС путем пиролиза метана до следующего соотношения компонентов, мас.Example 3. On a special metal mandrel with a diameter of 6 mm, a carbon tape LUP-0.2 A (GOST 28006-88) is wound up to a diameter of 9 mm and carbon fabric ETAN-1B (TU 48-20-19-77) up to 10 mm, which impregnated with epoxy-hair-phenol binder. Next, heat treatment is carried out at 160 o C, the workpiece is removed from the metal mandrel and installed in a gas-phase installation for saturation with pyrocarbon. Saturation is carried out at 1000 o C by pyrolysis of methane to the following ratio of components, wt.

Углеродное волокно 92
Пироуглерод Остальное
В результате на внутренней поверхности получают размер пор 2,3 мкм, а на внешней 70 мкм.
Carbon fiber 92
Pyrocarbon Else
As a result, a pore size of 2.3 μm is obtained on the inner surface and 70 μm on the outer.

Затем промывают углеграфитовые трубки ацетоном и на внутреннюю поверхность, полученной углеграфитовой подложки наносят селективный слой методом пролива шликера, состоящего из следующих компонентов, мас. Then the carbon-graphite tubes are washed with acetone and a selective layer is deposited on the inner surface of the obtained carbon-graphite substrate by the method of slip stitching, consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 52
(размер частиц, мас.
Zirconium dioxide 52
(particle size, wt.

1 мкм 85
2 мкм 15)
Кальцийфосфатный клей Остальное
Далее проводится термообработка селективного слоя в атмосфере аргона при 1100oС в течение 1 ч с последующим охлаждением вместе с печью до 20oС.
1 μm 85
2 μm 15)
Calcium Phosphate Adhesive
Next, heat treatment of the selective layer in an argon atmosphere at 1100 o C for 1 h, followed by cooling together with the furnace to 20 o C.

После термообработки получают селективный слой, состоящий из следующих компонентов, мас. After heat treatment, a selective layer is obtained consisting of the following components, wt.

Двуокись циркония 99,73
Фосфат кальция Остальное
Свойства полученного материала и мембраны представлены в сравнительной таблице.
Zirconium dioxide 99.73
Calcium Phosphate Else
The properties of the obtained material and membrane are presented in the comparative table.

Claims (1)

1. Углеграфитовая композиционная мембрана, состоящая из трубчатой углеграфитовой подложки и селективного слоя на основе диоксида циркония, нанесенного на внутреннюю поверхность, отличающаяся тем, что углеграфитовая подложка состоит из углеродного волокна и пироуглерода при следующем соотношении компонентов, мас. 1. Carbon-graphite composite membrane, consisting of a tubular carbon-graphite substrate and a selective layer based on zirconium dioxide deposited on the inner surface, characterized in that the carbon-graphite substrate consists of carbon fiber and pyrocarbon in the following ratio, wt. Углеродное волокно 87 92
Пироуглерод Остальное
и является анизотропной в радиальном направлении по размеру пор при изменении их диаметра от 1,8 2,3 мкм на внутренней поверхности до 55 70 мкм на внешней, а селективный слой дополнительно содержит фосфат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.
Carbon fiber 87 92
Pyrocarbon Else
and is anisotropic in the radial direction in pore size when changing their diameter from 1.8 to 2.3 μm on the inner surface to 55 to 70 μm on the outer, and the selective layer additionally contains calcium phosphate in the following ratio of components, wt.
Диоксид циркония 99,3 99,7
Фосфат кальция Остальное
2. Способ получения углеграфитовой композиционной мембраны, включающий изготовление углеграфитовой подложки и нанесение селективного слоя из диоксида циркония шликерным методом, отличающийся тем, что углеграфитовую подложку изготавливают последовательной намоткой на оправку препрега углеродной ленты, а затем препрега углеродной ткани с последующей термообработкой и насыщением пироуглеродом до соотношения компонентов, мас.
Zirconia 99.3 99.7
Calcium Phosphate Else
2. A method of producing a carbon-graphite composite membrane, including the manufacture of a carbon-graphite substrate and applying a selective layer of zirconium dioxide by the slip method, characterized in that the carbon-graphite substrate is made by sequentially winding a carbon tape prepreg and then carbon prepreg followed by heat treatment and saturation with pyrocarbon to a ratio components, wt.
Углеродное волокно 87 92
Пироуглерод Остальное
а селективный слой получают проливом шликера, дополнительно содержащего кальцийфосфатный клей при следующем соотношении компонентов, мас.
Carbon fiber 87 92
Pyrocarbon Else
and the selective layer is obtained by pouring a slip, additionally containing calcium phosphate glue in the following ratio of components, wt.
Диоксид циркония 47 52
Кальцийфосфатный клей Остальное
с последующей термообработкой в инертной атмосфере.
Zirconium dioxide 47 52
Calcium Phosphate Adhesive
followed by heat treatment in an inert atmosphere.
RU93050557A 1993-10-26 1993-10-26 Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof RU2072255C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93050557A RU2072255C1 (en) 1993-10-26 1993-10-26 Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93050557A RU2072255C1 (en) 1993-10-26 1993-10-26 Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93050557A RU93050557A (en) 1996-05-10
RU2072255C1 true RU2072255C1 (en) 1997-01-27

Family

ID=20148877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93050557A RU2072255C1 (en) 1993-10-26 1993-10-26 Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2072255C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103861469A (en) * 2014-03-04 2014-06-18 南京工业大学 Method for preparing tubular graphene composite membrane

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4520044, 427-244, 1984. 2. Gerster D., Veyre R. Mineral Uetrafiltrabion membranes in industry. - "Reverse Osmosis and uetrafiltr, Symp. 188tn Meet. Amer. chem. Soc., Philadelphia, Pd. Aug.26-31, 1984, Washingfon. D.C., 1985, p.225-230. 3. Г.А.Либенсон Производство спеченных изделий. М.:Металлургия, 1982, 256 с. 4. Заявка ЕПВ N 0040282, кл. B 01D 13/04, 1984. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103861469A (en) * 2014-03-04 2014-06-18 南京工业大学 Method for preparing tubular graphene composite membrane

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5190654A (en) Process for producing an ultra-thin and asymmetric mineral membrane
EP0301597B1 (en) Permeable membranes for enhanced gas separation
JP5428014B2 (en) Method for producing zeolite membrane
US5707584A (en) Method for the production of ceramic hollow fibres
US4990165A (en) Permeable membranes for enhanced gas separation
US4711719A (en) Process for the production of crack-free semi-permeable inorganic membranes
EP0105479B2 (en) Physical conversion of latent mesophase molecules to oriented molecules
CN102527259A (en) Compound carbon molecular sieve membrane as well as preparation method and application thereof
US4376747A (en) Process for controlling the cross-sectional structure of mesophase pitch derived fibers
JPWO2009001970A1 (en) Separation membrane complex and method for producing separation membrane complex
GB1569512A (en) Production of carbon and graphite bodies
US4865739A (en) Process for producing a porous mineral membrane on a mineral support
JP2013049053A (en) Systems and methods for using boehmite bond-coat with polyimide membranes for gas separation
RU2072255C1 (en) Carbon-graphite composite membrane and method of preparation thereof
JPH0295423A (en) Inorgannic film
EP0474424A2 (en) Membranes
CN106087112B (en) A kind of preparation method of continuous SiC fiber of the surface with carbon-coating
KR20090055438A (en) Preparation of metallic microfiltration hollow fiber membrane with multichannel
JPH0468967B2 (en)
EP3404003A1 (en) The production method of self-supporting ultra-thin hollow ceramic fibres by the utilization of sacrificial templates
CN114425245A (en) Phenolic resin-based composite carbon film and preparation method and application thereof
RU2280498C2 (en) Method of production of the diaphragm with the nanoporous carbon
RU2780174C1 (en) Method for manufacturing a two-dimensionally reinforced carbon-carbide composite material based on a carbon fibrous filler with a mixed carbon-carbide matrix
JP2593108B2 (en) Carbon jig for glass molding
RU2031891C1 (en) Method of making of ceramic filter member