RU2071462C1 - Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons - Google Patents
Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- RU2071462C1 RU2071462C1 RU94005215A RU94005215A RU2071462C1 RU 2071462 C1 RU2071462 C1 RU 2071462C1 RU 94005215 A RU94005215 A RU 94005215A RU 94005215 A RU94005215 A RU 94005215A RU 2071462 C1 RU2071462 C1 RU 2071462C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluorine
- unsaturated
- ccl
- fluorocarbons
- containing carbohydrates
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения непредельных фторсодержащих органических соединений и может найти применение для получения хладонов, в частности, растворителей, вспенивателей, хладагентов и огнетушащих веществ с нулевой озоноразрушающей способностью (ozone destroy potential ODP 0)
Известен способ получения 1,1-дифторэтана и винилфторида путем фторирования винилхлорида фтористым водородом при повышенной температуре в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что с целью интенсификации технологического процесса в качестве катализатора используют фтористый алюминий с добавкой окиси хрома (а.с. СССР N 423789 от 07.07.72 М.кл. C07c 19/08; C07c 21/18. Х.У.Усманов, А. А.Юльчибаев и др.). Изобретение включает получение как предельных, так и непредельных фторуглеводородов из непредельных хлоруглеводородов.The invention relates to methods for producing unsaturated fluorine-containing organic compounds and may find application for the production of chladones, in particular solvents, blowing agents, refrigerants and extinguishing agents with zero ozone-depleting ability (ozone destroy potential ODP 0)
A known method of producing 1,1-difluoroethane and vinyl fluoride by fluorination of vinyl chloride with hydrogen fluoride at an elevated temperature in the presence of a catalyst with subsequent isolation of the target product by known methods, characterized in that in order to intensify the process, fluorine aluminum with the addition of chromium oxide is used as a catalyst (a USSR N 423789 dated 07.07.72 M.C. C07c 19/08; C07c 21/18 (H.U. Usmanov, A.A. Yulchibaev and others). The invention includes the production of both saturated and unsaturated fluorocarbons from unsaturated chlorohydrocarbons.
К недостаткам прототипа относятся необходимость использования специального подготовленного катализатора, ограниченное время работы катализатора и вызываемая этим недостаточная стабильность процесса синтеза при относительно низком выходе целевых продуктов. The disadvantages of the prototype include the need to use a specially prepared catalyst, the limited time of the catalyst and the resulting insufficient stability of the synthesis process with a relatively low yield of target products.
Непредельные хлоруглероды и хлоруглеводороды, например, CCl2 CCl2 и CHCl CCl2, являются прекрасными растворителями, имеют нулевой озоноразрушающий потенциал, однако они токсичны (ПДК в рабочей зоне около 10 мг/м3).Unsaturated chlorocarbons and chlorohydrocarbons, for example, CCl 2 CCl 2 and CHCl CCl 2 , are excellent solvents, have zero ozone-depleting potential, but they are toxic (MAC in the working area of about 10 mg / m 3 ).
Введение фтора в состав непредельных хлоруглеродов или хлоруглеводородов позволит снизить токсичность этих веществ, сохранить высокую растворяющую способность и ODP 0. The introduction of fluorine in unsaturated chlorocarbons or chlorocarbons will reduce the toxicity of these substances, maintain a high dissolving ability and ODP 0.
Предложен способ получения непредельных фторсодержащих органических соединений путем фторирования непредельных углеводородов или галогенуглеводородов или галогенуглеродов гексафторидом урана или гексафторидом молибдена, или пентафторидом ванадия при температуре 20-400o C. Причем в качестве исходных непредельных органических соединений используют вещества с одной или более двойными связями, начиная с рядов C3, C4. Мольное соотношение реагентов поддерживают близким к стехиометрическому.A method for producing unsaturated fluorine-containing organic compounds by fluorination of unsaturated hydrocarbons or halogenated hydrocarbons or halocarbons with uranium hexafluoride or molybdenum hexafluoride, or vanadium pentafluoride at a temperature of 20-400 o C. Moreover, substances with one or more double bonds are used as starting unsaturated organic compounds, starting from rows C 3 , C 4 . The molar ratio of reagents is maintained close to stoichiometric.
В известном способе (а.с. СССР N 423789 от 07.07.72) каталитическое гидрофторирование хлористого винила приводит к образованию смеси предельных и непредельных фторуглеводородов 1,1 дифторэтана и фтористого винила, т.е. процесс является недостаточно селективным, что отчасти можно объяснить гетерогенным характером реагирования, приводящим к избытку фторирующего агента на некоторых участках поверхности катализатора. Следствием этого является насыщение двойной связи исходного реагента фтором. In the known method (USSR AS N 423789 dated 07.07.72), the catalytic hydrofluorination of vinyl chloride leads to the formation of a mixture of saturated and unsaturated fluorocarbons 1,1 difluoroethane and vinyl fluoride, i.e. the process is not selective enough, which can partly be explained by the heterogeneous nature of the reaction, leading to an excess of fluorinating agent in some parts of the catalyst surface. The consequence of this is the saturation of the double bond of the starting reagent with fluorine.
В предлагаемом способе катализатор как таковой отсутствует, а фторирующие агенты (UF6, MoF6, VF5) в условиях реакции являются газообразными веществами, что позволяет легко поддерживать стехиометрическое соотношение фаз реагентов.In the proposed method, the catalyst as such is absent, and fluorinating agents (UF 6 , MoF 6 , VF 5 ) under the reaction conditions are gaseous substances, which makes it easy to maintain the stoichiometric phase ratio of the reactants.
Наиболее доступным из них является отвальный гексафторид урана, имеющийся в России в больших количествах и требующий перевода в экологическим безопасную форму, например, тетрафторид урана или закись окись урана и фтористый водород. Мольные соотношения органического и фторирующего реагента и температуру подбирают таким образом, чтобы ввести в состав молекулы необходимое количество фтора и не затронуть двойной связи, а в диенах - сохранить одну двойную связь. Фторирующий агент может быть разбавлен инертным газом. Фторирование гексафторидами урана или молибдена или пентафторид ванадия позволяет получить непредельные органические соединения с высокой растворяющей способностью и нулевым озоноразрушающим потенциалом (ODP 0). The most affordable of these is dump uranium hexafluoride, which is available in Russia in large quantities and requires conversion to an ecologically safe form, for example, uranium tetrafluoride or uranium oxide and hydrogen fluoride. The molar ratios of the organic and fluorinating reagents and the temperature are selected in such a way as to introduce the necessary amount of fluorine into the composition of the molecule and not to affect the double bond, and in dienes to keep one double bond. The fluorinating agent may be diluted with an inert gas. Fluorination of uranium or molybdenum hexafluorides or vanadium pentafluoride allows to obtain unsaturated organic compounds with high dissolving power and zero ozone-depleting potential (ODP 0).
Пример 1. Процесс получения непредельных фторсодержащих соединений проводили на лабораторной установке. Органический реагент вводился в жидкой или газовой фазе. Подаваемый в зоне реагирования фторирующий агент использовали 100%-ным или разбавляли инертным газом до 10% об. Example 1. The process of obtaining unsaturated fluorine-containing compounds was carried out in a laboratory setting. The organic reagent was introduced in the liquid or gas phase. The fluorinating agent supplied in the reaction zone was used with 100% or diluted with an inert gas to 10% vol.
Образующийся низший фторид металла отделяли от фторорганических продуктов реакции на пористом некелевом фильтре. The resulting lower metal fluoride was separated from the organofluorine reaction products on a porous non-gel filter.
Фторорганические продукты разгоняли и анализировали хроматографическим способом, ИКС и ЯМР на ядрах F19 и H1.Organofluorine products were dispersed and analyzed by chromatography, IR and NMR on nuclei F 19 and H 1 .
В качестве исходного вещества использовали гексахлорпропен (CCl3 - CCl CCl2) в жидкой фазе. Фторирование проводили при температуре 50oC и мольном соотношении гексахлорпропена и гексафторида урана 2,1:1.Hexachloropropene (CCl 3 - CCl CCl 2 ) in the liquid phase was used as the starting material. Fluorination was carried out at a temperature of 50 o C and a molar ratio of hexachloropropene and uranium hexafluoride 2.1: 1.
Выход 3-фторпентахлорпропена-1 составил более 90%
Пример 2. Фторирование гексахлорпропена проводили в жидкой фазе при температуре 100oC гексафторидом урана, разбавленным азотом до 10% об. при мольном соотношении C3Cl6 UF6 1,05 1.
The yield of 3-fluoropentachloropropene-1 was more than 90%
Example 2. Fluorination of hexachloropropene was carried out in the liquid phase at a temperature of 100 o C uranium hexafluoride diluted with nitrogen to 10% vol. at a molar ratio of C 3 Cl 6 UF 6 1.05 1.
Пример 3. Фторирование гексахлорпропена проводили в газовой фазе при температуре 210oC гексафторидом урана, разбавленным азотом до 10% об. при мольном соотношении C3Cl6 UF6 2 3.
Example 3. Fluorination of hexachloropropene was carried out in the gas phase at a temperature of 210 o C uranium hexafluoride diluted with nitrogen to 10% vol. at a molar ratio of C 3 Cl 6 UF 6 2 3.
Пример 4. Фторирование 1,2,3,3-тетрахлорпропена проводили в газовой фазе при температуре 200oC гексафторидом урана, разбавленным азотом до 10% об. при мольном соотношении 1,05 к UF6.
Example 4. The fluorination of 1,2,3,3-tetrachloropropene was carried out in the gas phase at a temperature of 200 o C uranium hexafluoride diluted with nitrogen to 10% vol. at a molar ratio of 1.05 to UF 6 .
Пример 5. Гексахлорпропен фторировали гексафторидом молибдена без разбавления азотом при температуре 300oC и мольном соотношении C3Cl6 MoF6 1,05 1
Пример 6. Гексахлорпропен фторировали пентафторидом ванадия при 20oC в жидкой фазе при и мольном соотношении VF5 C3Cl6 3 1,05
Аналогичными способами могут быть получены фторсодержащие пропилены с низкой температурой кипения, например, CF2 CF CF2Cl (tкип 7,6oC), который можно использовать и как хладагент и как вспениватель, а также целый ряд непредельных фторхлоруглеводородов для широкой области применения.
Example 5. Hexachloropropene was fluorinated with molybdenum hexafluoride without dilution with nitrogen at a temperature of 300 o C and a molar ratio of C 3 Cl 6 MoF 6 of 1.05 1
Example 6. Hexachloropropene was fluorinated with vanadium pentafluoride at 20 o C in the liquid phase at a molar ratio of VF 5 C 3 Cl 6 3 1.05
Using similar methods, fluorine-containing propylene with a low boiling point can be obtained, for example, CF 2 CF CF 2 Cl (t boiling point 7.6 o C), which can be used both as a refrigerant and as a blowing agent, as well as a number of unsaturated fluorocarbons for a wide range of applications .
Пример 7. В качестве исходного вещества использовали гексахлорбутадиен - 1,3 симметричный сопряженный хлоролефин. Фторирование проводили гексафторидом урана без разбавления при температуре 20oC в жидкой фазе при мольном соотношении C4Cl6 UF6 1,05 1.Example 7. As the starting material used hexachlorobutadiene - 1,3 symmetric conjugated chlorolefin. Fluorination was carried out with uranium hexafluoride without dilution at a temperature of 20 o C in the liquid phase at a molar ratio of C 4 Cl 6 UF 6 1,05 1.
Пример 8. Фторирование проводили при температуре 50oC в жидкой фазе и разбавлении UF6 азотом до 20% об. при мольном соотношении С4Cl6 UF6 1,05 2
Пример 9. Фторирование проводили при температуре 250oC в газовой фазе разбавлении UF6 азотом до 20% об. и мольном соотношении C4Cl6 UF6 1,05 3
Пример 10. Фторирование проводили пентафторидом ванадия при разбавлении азотом до 10% об. температуре 70oC в жидкой фазе и мольном соотношении C4Cl6 VF5 1 2
Пример 11. В качестве исходного вещества использовали пентен-1. Фторирование проводили гексафторидом урана, разбавленным до 10% об. при температуре 100oC в газовой фазе и мольном соотношении органический реагент UF6 1 1
Из приведенных примеров следует, что фторирование непредельных соединений с длиной цепи C3 и более гексафторидами урана, молибдена и пентафторидом, ванадия в условиях, обеспечивающих сохранение двойной связи во фторорганическом продукте реакции, приводит к получению непредельных фторорганических веществ с высокой растворяющей способностью и нулевым озоноразрушающим потенциалом:
CCl2F CCl CCl2 3-фторпентахлорпропен-1
CClF2 CCl CCl2 3,3-дифтортетрахлорпропен-1
CF3 CCl CCl2 3,3,3-трифтортрихлорпропен-1
CHCl CCl CHF2 3,3-дифтор-1,2-дихлорпропен-1
CCl2F CCl CCl CCl2F 1,4-дифторгексахлорбутен-2
CClF2 CCl CCl CClF2 - 1,1,4,4-тетрафтортетрахлорбутен-2
CF3 CCl CCl CF3 1,1,1,4,4,4-гексафтордихлорбутен-2
CH2F (CH2)2 CH CH2 5-фторпентен-1
ODP 0 обеспечивается за счет наличия в получаемом фторорганическом соединении двойной связи, которая быстро окисляется в нижних слоях атмосферы и приводит к разложению вещества на нелетучие компоненты, выпадающие на земную поверхность.
Example 8. Fluorination was carried out at a temperature of 50 o C in the liquid phase and diluted with UF 6 nitrogen to 20% vol. at a molar ratio of C 4 Cl 6 UF 6 1.05 2
Example 9. Fluorination was carried out at a temperature of 250 o C in the gas phase, diluting UF 6 with nitrogen to 20% vol. and a molar ratio of C 4 Cl 6 UF 6 1.05 3
Example 10. Fluorination was carried out with vanadium pentafluoride when diluted with nitrogen to 10% vol. temperature 70 o C in the liquid phase and a molar ratio of C 4 Cl 6 VF 5 1 2
Example 11. As the starting material used pentene-1. Fluorination was carried out with uranium hexafluoride diluted to 10% vol. at a temperature of 100 o C in the gas phase and a molar ratio of organic reagent UF 6 1 1
From the above examples, it follows that fluorination of unsaturated compounds with a chain length of C 3 or more with uranium, molybdenum hexafluorides and pentafluoride, vanadium under conditions ensuring the preservation of a double bond in the organofluorine reaction product leads to the production of unsaturated organofluorine substances with high solubility and zero ozone-depleting potential :
CCl 2 F CCl CCl 2 3-Fluoropentachloropropene-1
CClF 2 CCl CCl 2 3,3-difluorotetrachloropropene-1
CF 3 CCl CCl 2 3,3,3-trifluorotrichloropropene-1
CHCl CCl CHF 2 3,3-difluoro-1,2-dichloropropene-1
CCl 2 F CCl CCl CCl 2 F 1,4-difluorohexachlorobutene-2
CClF 2 CCl CCl CClF 2 - 1,1,4,4-tetrafluorotetrachlorobutene-2
CF 3 CCl CCl CF 3 1,1,1,4,4,4-hexafluorodichlorobutene-2
CH 2 F (CH 2 ) 2 CH CH 2 5-fluoropentene-1
ODP 0 is ensured by the presence in the resulting organofluorine compound of a double bond, which is rapidly oxidized in the lower atmosphere and leads to the decomposition of the substance into non-volatile components that fall onto the earth's surface.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94005215A RU2071462C1 (en) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU94005215A RU2071462C1 (en) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94005215A RU94005215A (en) | 1996-05-27 |
RU2071462C1 true RU2071462C1 (en) | 1997-01-10 |
Family
ID=20152493
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94005215A RU2071462C1 (en) | 1994-02-14 | 1994-02-14 | Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2071462C1 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007059468A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-24 | Great Lakes Chemical Corporation | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturate flouorocarbons |
WO2007053737A3 (en) * | 2005-11-01 | 2007-06-14 | Du Pont | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons |
RU2509384C1 (en) * | 2012-07-11 | 2014-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Electric insulating liquid |
RU2548902C2 (en) * | 2011-01-21 | 2015-04-20 | Аркема Франс | Method of producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas-phase fluorination of pentachloropropane |
RU2675377C2 (en) * | 2013-08-26 | 2018-12-19 | ЭйДжиСи Инк. | Method of producing fluorinated compounds |
-
1994
- 1994-02-14 RU RU94005215A patent/RU2071462C1/en active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 423789, кл. C 07C 19/08, 1972. * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007053737A3 (en) * | 2005-11-01 | 2007-06-14 | Du Pont | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons |
EP2412410A3 (en) * | 2005-11-01 | 2012-03-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons |
US8287752B2 (en) | 2005-11-01 | 2012-10-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons |
US9446270B2 (en) | 2005-11-01 | 2016-09-20 | The Chemours Company Fc, Llc | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons |
WO2007059468A1 (en) * | 2005-11-10 | 2007-05-24 | Great Lakes Chemical Corporation | Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturate flouorocarbons |
RU2548902C2 (en) * | 2011-01-21 | 2015-04-20 | Аркема Франс | Method of producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene by gas-phase fluorination of pentachloropropane |
RU2509384C1 (en) * | 2012-07-11 | 2014-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Electric insulating liquid |
RU2675377C2 (en) * | 2013-08-26 | 2018-12-19 | ЭйДжиСи Инк. | Method of producing fluorinated compounds |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU94005215A (en) | 1996-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3258500A (en) | Process for fluorinating halohydro-carbons | |
US5675046A (en) | Process for producing perfluorocarbon | |
US7161049B2 (en) | Process for purifying hydrofluoropropanes | |
US5689019A (en) | Manufacturing method for 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane | |
JPH05508635A (en) | Fluorination of haloolefins | |
JPH09255598A (en) | Production of perfluorocarbon | |
RU2071462C1 (en) | Method for production of unsaturated fluorine-containing carbohydrates, fluorine- and chlorine-containing carbohydrates, fluorochlorocarbons or fluorocarbons | |
JP2764980B2 (en) | Perchlorethylene fluorination method | |
DE19654720C2 (en) | Process for the production of hexafluoroethane | |
JP2000034237A (en) | Production of fluorine-containing ethane | |
US5444171A (en) | Method for purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
DE69929897T2 (en) | CATALYSTS AND METHOD OF HYDROFLUORIZATION | |
JPH02282338A (en) | Purification of 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane | |
RU2089534C1 (en) | Method of isomerization of 1,1,2-trifluoro-1,2- dichloroethane into 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane | |
JPH09169672A (en) | Production of pentafluoroethane | |
EP0451746B1 (en) | Method for the production of fluorine containing ethane derivatives | |
JPH05194287A (en) | Production of halogenated butene and butane | |
JP3512459B2 (en) | Method for producing perfluoroalkane | |
RU2030380C1 (en) | Method of synthesis of fluoro-containing compounds of ethane series | |
IE910253A1 (en) | A caralyst for halogen exchange in halohydrocarbons and for¹acid/base reactions | |
Yoneda et al. | A MELAMINE/HF-CARBON TETRACHLORIDE LIQUID–LIQUID TWO-PHASE MIXTURE. A HIGHLY VERSATILE HYDROFLUORINATING AGENT FOR ALKENES TO FACILITATE CONTINUOUS OPERATIONS | |
JPH06219976A (en) | Production of fluoroethane compound | |
JP2638145B2 (en) | Method for isomerizing hydrogen-containing chlorofluorohydrocarbon | |
DE4130696A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING FLUOR-CONTAINING ETHANE DERIVATIVES | |
EP1052236B1 (en) | Process for obtaining pentafluoroethane by chlorotetrafluoroethane dismutation |