RU2065436C1 - Отвердитель для эпоксидных смол - Google Patents
Отвердитель для эпоксидных смол Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065436C1 RU2065436C1 RU93027659A RU93027659A RU2065436C1 RU 2065436 C1 RU2065436 C1 RU 2065436C1 RU 93027659 A RU93027659 A RU 93027659A RU 93027659 A RU93027659 A RU 93027659A RU 2065436 C1 RU2065436 C1 RU 2065436C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hardener
- epoxy
- epoxy resins
- epoxy resin
- hardening agent
- Prior art date
Links
- XGEZHLCWLRPZMZ-UHFFFAOYSA-N CCCC1=CCC(OCC(CN(C)C)O)=NCC1 Chemical compound CCCC1=CCC(OCC(CN(C)C)O)=NCC1 XGEZHLCWLRPZMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Использование: в качестве отвердителя для эпоксидных смол. Сущность изобретения: продукт, полученный взаимодействием N,N'-бис-/2/-циклогексилиденамино/этил/этилен-1,2-диамина и фенил- или толилглицидалового эфира при их мольном соотношении, равном 1:1, и температуре 80oС. Содержание массовой доли молекулярного азота составляет 12,4-15,5%, вязкость - 10 сПа. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области получения аминных отвердителей для эпоксидных композиций, применяемых для покрытий с высокими физико-механическими и противокоррозионными свойствами.
Известны аминные отвердители алифатические амины, полиамины и другие с большим разнообразием по структуре и свойствам, а также их модификации (см. например, Ли Х. Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. М. Энергия, 1973).
Такие соединения весьма не удобны в обращении, обладают неприятным запахом, летучи и токсичны. Композиции на их основе с эпоксидными смолами обладают низкой (1-5 часов) жизнеспособностью и недостаточной стойкостью к некоторым агрессивным средам. Кроме этого, такие отвердители не дают возможности получать покрытия с высокими эксплуатационными характеристиками в условиях высокой относительной влажности: пленки получаются липкими, матовыми, с потерей химстойкости.
Наиболее близким к изобретению по химической структуре компонентов для синтеза по принципу получения и использования в составе композиций является продукт взаимодействия кетимина на основе диэтилентетрамина и циклогексана-бис-(2-циклогексилиденамино)этил) амина формуле:
с кремнийорганическим диоксидом формулы:
при их молярном соотношении 1:0,5, с содержанием активного азота в отвердителе 6,9%
Отвердитель получают взаимодействием кетимина с кремнийорганическим диоксидом при 50-80oС до полного исчезновения эпоксидных групп (см. авторское свидетельство СССР N 1803411, кл. С 08 G 59/40, опубл. 1993).
с кремнийорганическим диоксидом формулы:
при их молярном соотношении 1:0,5, с содержанием активного азота в отвердителе 6,9%
Отвердитель получают взаимодействием кетимина с кремнийорганическим диоксидом при 50-80oС до полного исчезновения эпоксидных групп (см. авторское свидетельство СССР N 1803411, кл. С 08 G 59/40, опубл. 1993).
Известный отвердитель применяется в композиции с низкомолекулярной диановой смолой ЭД-20 и глицидиловыми эфирами высших изомерных карбоновых кислот С9>-C19 при следующем сочетании компонентов связующего, мас.ч:
Эпоксидная смола ЭД-20 100
Глицидиловые эфиры высших изомерных карбоновых кислот С9-C19 15-25
Отвердитель 30-110
Недостатками вышеуказанного отвердителя является высокая скорость желирования отвердителя под действием влаги воздуха, что обусловливает необходимость хранения отвердителя в герметически закрытой (запарафинированной) таре, а также малая активность отвердителя в составе эпоксидных композиций при низких (до 45oC) температурах.
Эпоксидная смола ЭД-20 100
Глицидиловые эфиры высших изомерных карбоновых кислот С9-C19 15-25
Отвердитель 30-110
Недостатками вышеуказанного отвердителя является высокая скорость желирования отвердителя под действием влаги воздуха, что обусловливает необходимость хранения отвердителя в герметически закрытой (запарафинированной) таре, а также малая активность отвердителя в составе эпоксидных композиций при низких (до 45oC) температурах.
Сущность изобретения состоит в получении аминного отвердителя для эпоксидных композиций, образующих покрытия с высокими и стабильными показателями при отверждении в условиях высокой (до 100%) относительной влажности и низких температурах (до -5oС, экологически более полноценного за счет высокого сухого остатка, обладающего повышенной стабильностью при хранении и обеспечивающего высокую жизнеспособность готовой к насыщению смеси с эпоксидным компонентом.
Для достижения этого предлагается аминный отвердитель 1,10-дициклогексил-4-(2-окси-3 феноксипропил)-1,4,7,10 тетраазодекадиена или 1,10-дициклогексил-4-(2-окси-3 толилоксипропил)-1,4,7,10 тетраазодекадиена следующей формулы соответственно:
либо
Отвердитель получают взаимодействием N,N'-бис[2-(циклогексилденамино)этил]-этилен-1,2-диамина и фенил- или толилглицидилового эфира при их мольном соотношении, равном 1:1, и температуре 80oС.
либо
Отвердитель получают взаимодействием N,N'-бис[2-(циклогексилденамино)этил]-этилен-1,2-диамина и фенил- или толилглицидилового эфира при их мольном соотношении, равном 1:1, и температуре 80oС.
Процесс ведут следующим образом. К расплаву кетимина медленно добавляют (прикапывают) фенилглицидиловый или толилглицидиловый эфир при 80oС и интенсивном перемешивании реакционной смеси. По окончании прикапывания всего количества фенилглицидилового или толилглицидилового эфира производится выдержка реакционной смеси в течение 8-10 часов при температуре 80oС и постоянном перемешивании до полного завершения реакции, о чем судят по полной убыли эпоксидных групп.
Схему реакции модификации можно представить следующим образом:
где
Пример А. К расплаву кетимина в количестве 30,6 г (0,1 моль) при температуре 80oС прикапывают при интенсивном перемешивании толилглицидиловый эфир в количестве 14,6 г (0,1 моль) в течение 10-15 минут, затем производят выдержку реакционной массы при той же температуре и непрерывном перемешивании в течение 8-10 часов до полной убыли эпоксидных групп. Получают 44,9 г отвердителя (выход 99%). Отвердитель охлаждают, фильтруют и сливают в емкость. Полученный продукт имеет внешний вид вязкой смолообразной жидкости от светло-желтого до коричневого цвета, без механических включений. Содержание массовой доли молекулярного азота составляет 12,4-15,5% вязкость 10 Па•с, среднечисловая молекулярная масса 450.
где
Пример А. К расплаву кетимина в количестве 30,6 г (0,1 моль) при температуре 80oС прикапывают при интенсивном перемешивании толилглицидиловый эфир в количестве 14,6 г (0,1 моль) в течение 10-15 минут, затем производят выдержку реакционной массы при той же температуре и непрерывном перемешивании в течение 8-10 часов до полной убыли эпоксидных групп. Получают 44,9 г отвердителя (выход 99%). Отвердитель охлаждают, фильтруют и сливают в емкость. Полученный продукт имеет внешний вид вязкой смолообразной жидкости от светло-желтого до коричневого цвета, без механических включений. Содержание массовой доли молекулярного азота составляет 12,4-15,5% вязкость 10 Па•с, среднечисловая молекулярная масса 450.
Пpимеp Б. К расплаву кетимина в количестве 30,6 г (0,1 моль) при 80oС и непрерывном перемешивании прикапывают 13,0 г (0,1 моль) фенилглицидилового эфира в течение 10-15 минут, затем реакционную смесь выдерживают при той же температуре и непрерывном перемешивании в течение 8-10 часов до полной убыли эпоксидных групп. Получают 42,9 г (выход 98%) отвердителя, который охлаждают, фильтруют и сливают в емкость для хранения. Продукт имеет вид вязкой жидкости от желтого до светло-коричневого цвета без механических включений. Содержание массовой доли молекулярного азота составляет 12,4-15,5% вязкость 21 Па•с, среднечисловая молекулярная масса 470.
Для отверждения отвердитель вводят в количестве от 0,75 до 1,15 по эквиваленту на 1 эквивалент диановой смолы, в качестве которой могут использоваться низкомолекулярные диановые смолы ЭД-20 (мол. масса 400, содержание эпоксидных групп 22% ГОСТ 105972-76); ЭД-16 (мол. масса 600, содержание эпоксидных групп 18% ГОСТ 10597-76); Э-40 (мол. масса 700-800, содержание эпоксидных групп 13-15% ОСТ 6-10-416-77) и др.
Свойства покрытий получаемых при отверждении эпоксидных диановых смол вышеназванным отвердителем можно проиллюстрировать следующими примерами, в мас.
Пример 1
Эпоксидная смола ЭД-20 68,0
Отвердитель по примеру А 27,2
Этилцеллозольв 4,8
В эпоксидную смолу вводят отвердитель, предварительно смешанный с этилцеллозольвом, смесь тщательно перемешивают и наносят на подложку кистью.
Эпоксидная смола ЭД-20 68,0
Отвердитель по примеру А 27,2
Этилцеллозольв 4,8
В эпоксидную смолу вводят отвердитель, предварительно смешанный с этилцеллозольвом, смесь тщательно перемешивают и наносят на подложку кистью.
Пример 2
Эпоксидная смола ЭД-20 61,2
Отвердитель по примеру А 33,0
Этилцеллозольв 5,8
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Эпоксидная смола ЭД-20 61,2
Отвердитель по примеру А 33,0
Этилцеллозольв 5,8
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Пример 3
Эпоксидная смола ЭД-20 64,39
Отвердитель по примеру Б 30,27
Этилцеллозольв 5,34
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Эпоксидная смола ЭД-20 64,39
Отвердитель по примеру Б 30,27
Этилцеллозольв 5,34
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Пример 4
Эпоксидная смола ЭД-16 67,3
Отвердитель по примеру А 28,4
Этилцеллозольв 5,1
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Эпоксидная смола ЭД-16 67,3
Отвердитель по примеру А 28,4
Этилцеллозольв 5,1
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Пример 5
Эпоксидная смола Э-40 68,0
Отвердитель по примеру А 27,3
Этилцеллозольв 5,6
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Эпоксидная смола Э-40 68,0
Отвердитель по примеру А 27,3
Этилцеллозольв 5,6
Приготовление и нанесение аналогичны примеру 1.
Свойства отвердителей, композиций и покрытий на их основе представлены в таблице.
Время хранения отвердителя, мес. прототип 0,5; пример А 3,0; пример Б 3,0.
Условия отверждения покрытий: температура 20oС; влажность до 100% время отверждения 5 суток.
Как видно из результатов исследований, отвердитель по изобретению позволяет получить при отверждении им композиций с эпоксидной смолой покрытия, значительно превосходящие по своим свойствам покрытия, получаемые при использовании в качестве отвердителя по прототипу. ТТТ1
Claims (1)
- Отвердитель для эпоксидных смол, являющийся продуктом взаимодействия N, N'-бис-[2-(циклогексилиденамино)-этил] -этилен-1,2-диамина и фенил-или толилглицидилового эфира при их мольном соотношении, равном 1:1, и при температуре 80oС.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93027659A RU2065436C1 (ru) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | Отвердитель для эпоксидных смол |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93027659A RU2065436C1 (ru) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | Отвердитель для эпоксидных смол |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU93027659A RU93027659A (ru) | 1995-06-27 |
RU2065436C1 true RU2065436C1 (ru) | 1996-08-20 |
Family
ID=20142000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93027659A RU2065436C1 (ru) | 1993-05-12 | 1993-05-12 | Отвердитель для эпоксидных смол |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2065436C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2652797C1 (ru) * | 2017-12-12 | 2018-05-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Аминный отвердитель для эпоксидных лакокрасочных композиций |
-
1993
- 1993-05-12 RU RU93027659A patent/RU2065436C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Ли Х., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам.- М.: Энергия, 1973. Авторское свидетельство СССР N 1803411, кл. С 08 С 59/40, 1993. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2652797C1 (ru) * | 2017-12-12 | 2018-05-03 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д. И. Менделеева" (РХТУ им. Д. И. Менделеева) | Аминный отвердитель для эпоксидных лакокрасочных композиций |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR970002521B1 (ko) | 수(水)-분산성 폴리아민-에폭시 첨가생성물 및 에폭시 코우팅 조성물 | |
EP3350245B1 (de) | Amin für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
EP3138863A1 (de) | Emissionsarme epoxidharz-zusammensetzung | |
EP2776489B1 (de) | Aromatische aminogruppen aufweisende härter für epoxidharze | |
JPS63265916A (ja) | 合成樹脂の硬化用成分およびその用途 | |
JPH09504328A (ja) | 反応性稀釈剤アルドイミンオキサゾリジン類 | |
JPS6189219A (ja) | ジエチルトルエンジアミン硬化剤系 | |
JP5934245B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
EP3596150B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines härters für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
EP0114875A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING PHENOL-FORMALDEHYDE-POLYAMINE POLYMERIZING AGENTS FOR EPOXIDE RESINS. | |
JP7040685B1 (ja) | エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、及びアミン組成物の使用 | |
EP3144334A1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
JPS5967256A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
RU2065436C1 (ru) | Отвердитель для эпоксидных смол | |
DE2910110A1 (de) | Epoxidharz-zusammensetzung | |
DE3005499A1 (de) | Bei raumtemperatur vernetzbare massen auf epoxidharzbasis | |
US4190719A (en) | Imidazolidone polyamines as epoxy curing agents | |
DE69608054T2 (de) | 1-Imidazolylmethyl-2-naphthole als Katalysatoren für die Härtung von Epoxidharzen | |
JPH1081733A (ja) | エポキシ樹脂系用硬化剤 | |
FR2508470A1 (fr) | Compositions a base de silamines pour le durcissement de resines epoxydes, compositions epoxydes durcissables et procede de durcissement de resines epoxydes | |
EP3596151B1 (de) | Härter für emissionsarme epoxidharz-zusammensetzungen | |
JPS6056734B2 (ja) | エポキシ樹脂と芳香族ジアミン硬化剤から構成される混練可能マスチック組成物 | |
CN1054433A (zh) | 聚脲凝胶组合物及其制品 | |
US4659787A (en) | Method for making epoxy curing agents | |
RU2230081C1 (ru) | Эпоксидная композиция |