RU2060985C1 - Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров - Google Patents
Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2060985C1 RU2060985C1 SU904743134A SU4743134A RU2060985C1 RU 2060985 C1 RU2060985 C1 RU 2060985C1 SU 904743134 A SU904743134 A SU 904743134A SU 4743134 A SU4743134 A SU 4743134A RU 2060985 C1 RU2060985 C1 RU 2060985C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- salt
- perfluoropolyethers
- range
- cooh
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33396—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen having oxygen in addition to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/38—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M147/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing halogen
- C10M147/04—Monomer containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2213/04—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions obtained from monomers containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2213/06—Perfluoro polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Использование: в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам. Сущность изобретения: новые перфторполиэфиры ф-лы (I), приведенной в тексте описания, и способ их получения. 2 с. п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к фторполиэфирным соединениям, обладающим антикоррозионными свойствами, а также способу их получения.
Известные перфторполиэфиры, используемые в качестве смазок, не могут предотвратить образования коррозии на поверхности материалов из железа, даже если они покрыты масляной пленкой, в присутствии влаги.
Известно, что для перфторполиэфиров (ПФПЭ) характерна высокая проницаемость к газам, парам и к водяному пару.
ПФПЭ, которые применяются для формования смазочных масел и мазей, широко известны на международном рынке. Это, например, Fomblin(Montedison), KRYTOX (Du Pont), DEMNUM (Doikin), etc. Они являются, в частности, перфторполиэфирами "нейтрального" типа, т.е. имеют перфторалкильные концевые группы, и являются жидкостями с очень низким давлением паров и обладают вязкостью в диапазоне от 10 до 4000 сСт при 20оС.
Известны перфторполиэфиры формулы
A′O/CF2O/m/CFXO/n-A где Х означает -F, -CF3; A и A', одинаковые или различные, могут означать -CF3, -C2F5, -C3F7, при этом звенья (CF)CF3(CF2O) и (CFXO) случайным образом распределены вдоль перфторполиэфирной макроцепи; m и n означают целые числа, так что вязкость находится в диапазоне от 10 до 4000 сСт.
A′O/CF2O/m/CFXO/n-A где Х означает -F, -CF3; A и A', одинаковые или различные, могут означать -CF3, -C2F5, -C3F7, при этом звенья (CF)CF3(CF2O) и (CFXO) случайным образом распределены вдоль перфторполиэфирной макроцепи; m и n означают целые числа, так что вязкость находится в диапазоне от 10 до 4000 сСт.
Эти перфторполиэфиры получают фотоокислением гексафторпропена [1] и последующей конверсией концевых групп в инертные группы по известному способу [2]
Известны также ПФПЭ общей формулы
C3F7O/CF2O/m-B где В может означать -С2F5, -C3F7; m означает положительное целое число, так что вязкость продукта находится в вышеуказанном диапазоне. Эти соединения получают ионной олигомеризацией эпоксида гексафторпропена и последующей обработкой ацилфторидом (СОF) с фтором, согласно известному способу [3]
Кроме того, известны ПФПЭ
[C3F7O/CF2O/m-CFCF3] 2 где m означает целое число, так что вязкость продукта находится в вышеопределенном диапазоне.
Известны также ПФПЭ общей формулы
C3F7O/CF2O/m-B где В может означать -С2F5, -C3F7; m означает положительное целое число, так что вязкость продукта находится в вышеуказанном диапазоне. Эти соединения получают ионной олигомеризацией эпоксида гексафторпропена и последующей обработкой ацилфторидом (СОF) с фтором, согласно известному способу [3]
Кроме того, известны ПФПЭ
[C3F7O/CF2O/m-CFCF3] 2 где m означает целое число, так что вязкость продукта находится в вышеопределенном диапазоне.
Эти продукты получают ионной теломеризацией эпоксида гексафторпропена и последующей фотохимической димеризацией ацилфторида согласно известному способу [4]
Полифторполиэфиры формулы
А'O[CF/CF3/CF2O]m (C2F4U)n(CFXO)qA где А и A', одинаковые или различные, могут быть -СF3, -C2F5, -C3F7; X означает -F, -CF3; m, n и q означают целые числа и могут быть также равны 0, но в любом случае являются такими, чтобы вязкость продукта находилась в диапазоне, указанном выше, получают фотоокислением смеси С3F6 и С2F4 и последующей обработкой фтором [5]
Известны также полифторполиэфиры CF3O/C2F4O/pCF2O/q-CF3, где р и q означают целые числа, одинаковые или различные, при этом интервал отношений p/q находится в диапазоне от 0,5 до 2 и является таким, что вязкость продукта находится в вышеуказанном диапазоне, которые получают фотохимическим окислением С2F4 [6] далее продукт фотоокисления обрабатывают фтором по способу [5]
Известно, что добавление перфторполиэфиров затруднено из-за их свойства абсолютно несмешиваться с большинством химических соединений, что делает невозможным их использование в качестве добавок к продуктам, которые обычно применяются для минеральных масел, обычно используемых в качестве смазок и легко добавляемых с образованием смесей, обладающих достаточной стабильностью со временем.
Полифторполиэфиры формулы
А'O[CF/CF3/CF2O]m (C2F4U)n(CFXO)qA где А и A', одинаковые или различные, могут быть -СF3, -C2F5, -C3F7; X означает -F, -CF3; m, n и q означают целые числа и могут быть также равны 0, но в любом случае являются такими, чтобы вязкость продукта находилась в диапазоне, указанном выше, получают фотоокислением смеси С3F6 и С2F4 и последующей обработкой фтором [5]
Известны также полифторполиэфиры CF3O/C2F4O/pCF2O/q-CF3, где р и q означают целые числа, одинаковые или различные, при этом интервал отношений p/q находится в диапазоне от 0,5 до 2 и является таким, что вязкость продукта находится в вышеуказанном диапазоне, которые получают фотохимическим окислением С2F4 [6] далее продукт фотоокисления обрабатывают фтором по способу [5]
Известно, что добавление перфторполиэфиров затруднено из-за их свойства абсолютно несмешиваться с большинством химических соединений, что делает невозможным их использование в качестве добавок к продуктам, которые обычно применяются для минеральных масел, обычно используемых в качестве смазок и легко добавляемых с образованием смесей, обладающих достаточной стабильностью со временем.
Новые перфторполиэфиры позволяют избежать этого. Кроме того, они проявляют лучшие антикоррозионные свойства в сравнении с известными продуктами, имеющими антикоррозионное действие (ЕР 95825, 165649, 165650) и патент Италии N 1189469).
Известно, что перфторполиэфиры, имеющие в качестве концевых групп нитрильные амино-, азотсодержащие гетероциклические группы, необязательно соединенные с небольшим количеством перфторполиэфирных кислот, обладают довольно хорошей растворимостью в перфторполиэфирных маслах (ЕР N 337425). Неожиданно найдено, что перфторполиэфир, полученный фотохимическим окислением перфторпропена, необязательно в смеси с С2F4, и с последующей тепловой обработкой перекисного продукта для удаления перекисных групп, находящихся в нем, последующим гидролизом для превращения -СОF групп в -СООН группы, может быть с успехом использован без какой-либо дополнительной обработки для конверсии кетонных концевых групп, обладает антикоррозионными свойствами и может использоваться как в качестве добавки для перфторполиэфирных смазочных масел, так и в качестве компонента смазочных мазей или смазочных масел самих по себе.
Наличие кетонных концевых групп приводит к улучшению антикоррозионных свойств по сравнению с перфторполиэфирами, имеющими такую же структуру, в которых кетонные группы превращены путем обработки щелочами в карбоксильные группы или -CF2Н группы. Таким образом, новые перфторполиэфиры общей формулы (I) позволяют избежать указанных выше недостатков.
Новый продукт, обладающий антикоррозионными свойствами, согласно настоящему изобретению состоит из смеси макромолекул, характеризующихся перфторполиэфирной цепью, имеющей следующую структуру:
T/CF2O/m/CF2CF2O/CFCF2T′
(I) где перфтороксиалкиленовые звенья с индексами m, n, s, p произвольно распределены вдоль цепи, причем величины m, n, s, p являются такими, что средний молекулярный вес находится в диапазоне от 2500 до 3300, при этом Т и Т' одинаковые или различные и означают
1) СООН или соль этой кислоты с первичными, вторичным или третичным амином, таким как триэтаноламин, N-2-аминоэтил, изобутиламин или морфолин или амид этой кислоты с NH3 или N-2-аминоэтаноламином или
2)
-C и -C OH или
3) возможно CF2XO, -C2F4XO-, C3F6XO-, где Х F, причем числовое соотношение между группами
-C и -C OH карбоксильными группами СООН или их солевыми или амидными производными находится в диапазоне 0,5-3, а миллиэквиваленты концевых групп -СООН и солевых или амидных производных на грамм продукта находятся в интервале от 0,005 до 0,25. Новые перфторполиэфиры, обладающие антикоррозионными свойствами, могут быть использованы в качестве добавок для "нейтральных" перфторполиэфиров (ПФПЭ), т.е. перфторполиэфиров, имеющих перфторалкильные концевые группы вышеуказанных классов 1-8, в количествах, равных по крайней мере 3 мас. и предпочтительно по крайней мере 5 мас.
T/CF2O/m/CF2CF2O/CFCF2T′
(I) где перфтороксиалкиленовые звенья с индексами m, n, s, p произвольно распределены вдоль цепи, причем величины m, n, s, p являются такими, что средний молекулярный вес находится в диапазоне от 2500 до 3300, при этом Т и Т' одинаковые или различные и означают
1) СООН или соль этой кислоты с первичными, вторичным или третичным амином, таким как триэтаноламин, N-2-аминоэтил, изобутиламин или морфолин или амид этой кислоты с NH3 или N-2-аминоэтаноламином или
2)
-C и -C OH или
3) возможно CF2XO, -C2F4XO-, C3F6XO-, где Х F, причем числовое соотношение между группами
-C и -C OH карбоксильными группами СООН или их солевыми или амидными производными находится в диапазоне 0,5-3, а миллиэквиваленты концевых групп -СООН и солевых или амидных производных на грамм продукта находятся в интервале от 0,005 до 0,25. Новые перфторполиэфиры, обладающие антикоррозионными свойствами, могут быть использованы в качестве добавок для "нейтральных" перфторполиэфиров (ПФПЭ), т.е. перфторполиэфиров, имеющих перфторалкильные концевые группы вышеуказанных классов 1-8, в количествах, равных по крайней мере 3 мас. и предпочтительно по крайней мере 5 мас.
С учетом их полной смешиваемости с нейтральным ПФПЭ и того, что они могут быть использованы в качестве лубрикантов сами по себе, перфторполиэфиры настоящего изобретения могут быть использованы также в пропорции до 100%
Перфторполиэфиры, обладающие антикоррозионными свойствами, могут быть использованы либо как сами по себе, либо в смеси с нейтральными ПФПЭ при получении смазок, обладающих антикоррозионными свойствами.
Перфторполиэфиры, обладающие антикоррозионными свойствами, могут быть использованы либо как сами по себе, либо в смеси с нейтральными ПФПЭ при получении смазок, обладающих антикоррозионными свойствами.
В частности, указанные смазочные мази получают в виде суспензии порошкообразного политетрафторэтилена в жидком перфторполиэфире согласно Европейской патентной заявке N 95825.
Перфторполиэфиры общей формулы (I) могут быть получены согласно способам, описанным в патентах США N 3665041, 3683027, 3847978, Великобритании N 1244189, при необходимости можно проводить процесс в присутствии хлорфторолефина согласно Европейской патентной заявке ЕР 340739.
Карбоксильные и амидные концевые группы могут быть введены согласно способам, описанным в вышеуказанных патентах, а также в патенте США N 3810874.
Превращение свободных карбоксильных групп в солевую форму или их превращение в амидные группы с помощью аминов может быть частичным или полным. Возможно также использование избытка амина.
Используют следующие амины: морфолин, триэтаноламин, изобутиламин, N-аминоэтилэтаноламин.
Антикоррозионные свойства лубрикантов согласно настоящему изобретению оцениваются следующим образом.
Антикоррозионное испытание в паровой камере (внутренний метод модифицированной ASTM B 117).
Определение антикоррозионных свойств масел на металлах в условиях высокой влажности.
Небольшие пластинки углеродистой стали (С15) (VNI), поверхность которых обработана как описано ниже, погружают в масло, излишку позволяют скапать и подвешивают в паровой камере при 35оС, 100% относительной влажности и выдерживают в течение ранее определенного количества часов. Масло проходит или не проходит тест в зависимости от пятен коррозии, которые проявляются на поверхности пластинок в виде видимых пятен.
Аппаратура
Паровая камера состоит из пульверизатора, работающего с помощью сжатого воздуха (давление 2,5 атм), связанного с водяным танком и способного насыщать окружающую среду влагой; температурный контроль проводится при 35оС.
Паровая камера состоит из пульверизатора, работающего с помощью сжатого воздуха (давление 2,5 атм), связанного с водяным танком и способного насыщать окружающую среду влагой; температурный контроль проводится при 35оС.
Условия испытания
Тесты, представленные здесь, проведены с использованием частично деминерализованной воды (рН 5,5-7,5) и следуя определенным приемам.
Тесты, представленные здесь, проведены с использованием частично деминерализованной воды (рН 5,5-7,5) и следуя определенным приемам.
Пластинки подвешивают и маслу позволяют скапывать в течение 16 ч.
Затем пластинки вводят в паровую камеру, которую поддерживают во включенном состоянии в течение заранее определенного времени испытания (16 ч, 32 ч, 96 ч). Затем проводят оценку.
Приготовление стальных пластин
Маленькие стальные пластинки очищают от пыли и грязи с помощью мягкой подкладки, которую сначала смачивают н-гексаном и затем Delifren 113 (трихлортрифторэтаном). Размеры пластинок 50 х 100х х 3 мм (для оперирования пластинами используют полиэтиленовые щипцы).
Маленькие стальные пластинки очищают от пыли и грязи с помощью мягкой подкладки, которую сначала смачивают н-гексаном и затем Delifren 113 (трихлортрифторэтаном). Размеры пластинок 50 х 100х х 3 мм (для оперирования пластинами используют полиэтиленовые щипцы).
Оценка тестов (по аналогии с методом DIN 51802 (ЕMCOR) подшипников)
Результаты тестов выражаются согласно следующей классификации:
а) не наблюдается следов коррозии (0);
b) очень небольшие пятна коррозии диаметром менее 1 мм (1);
с) 30% поверхности покрыто малыми пятнами диаметром до 2 мм (2);
d) 60% поверхности покрыто небольшими пятнами диаметром менее 3 мм (3);
е) 100% поверхности покрыто большими пятнами диаметром 4-5 мм, причем блестящая поверхность видится в нескольких точках (4);
f) 100% поверхности покрыто большими пятнами, не видно незатронутой коррозией поверхности (5).
Результаты тестов выражаются согласно следующей классификации:
а) не наблюдается следов коррозии (0);
b) очень небольшие пятна коррозии диаметром менее 1 мм (1);
с) 30% поверхности покрыто малыми пятнами диаметром до 2 мм (2);
d) 60% поверхности покрыто небольшими пятнами диаметром менее 3 мм (3);
е) 100% поверхности покрыто большими пятнами диаметром 4-5 мм, причем блестящая поверхность видится в нескольких точках (4);
f) 100% поверхности покрыто большими пятнами, не видно незатронутой коррозией поверхности (5).
Оценка не рассматривает пятна коррозии, появляющиеся в площади, расположенной вплоть до 0,5 мм от кромок пластинки.
Если оценка равна (0), то результат считается оптимальным; приемлема также оценка (1). В оценке показано два числа: первое число относится к состоянию экспонированной поверхности, второе число к состоянию неэкспонированной поверхности (по отношению к разбрызгивателю).
Ниже для иллюстрации приводят следующие примеры, которые не ограничивают настоящее изобретение.
П р и м е р 1. С помощью ускоренного теста на коррозию в паровой камере согласно вышеописанному методу и в течение 16 ч, на антикоррозионное свойство испытывают перфторполиэфир формулы (I), где n равно 0 и средний молекулярный вес составляет 2600, с кислотными концевыми группами -СООН в количестве, равном среднему весовому кислотному эквиваленту 9800 (равно примерно 0,1 миллиэквиваленту -СООН (г) и при отношении СО/-СОZ, равном 2,8. Продукт испытывают как сам по себе, так и в смеси с перфторполиэфиром, имеющем перфторалкильные концевые группы класса (I): с вязкостью 250 сСт при 20оС и средним молекулярным весом 3200 (продукт Fomblin Y 25 производства Montedison).
В табл. 1 показаны результаты, полученные как с антикоррозионным продуктом сами по себе (100%), так и с использованием его с различным содержанием (%) в нейтральном ПФПЭ. В табл. 1 показана также концентрация концевых групп -СООН в смеси с нейтральным ПФПЭ.
П р и м е р 1А (сравнительный тест). Перфторполиэфир, имеющий кислотные концевые группы, подобный соединению, использованному в примере 1, подвергают омылению с помощью КОН для удаления части кетонных концевых групп
- O
Полученный перфторполиэфир соответствует, следовательно, соединению примера 1 с соответствующим кислотным эквивалентом (по массе) с тем различием, что отношение СО/COZ составляет 0,1.
- O
Полученный перфторполиэфир соответствует, следовательно, соединению примера 1 с соответствующим кислотным эквивалентом (по массе) с тем различием, что отношение СО/COZ составляет 0,1.
Продукт, использованный в качестве добавки для такого же нейтрального масла Fomblin примера 1, показывает в тестах на коррозию и при тех же самых условиях, что в примере 1, результат много хуже по сравнению с результатами, полученными с функционализированным перфторполиэфиром согласно изобретению, имеющим отношение СО/COZ 2,8 что видно из данных, представленных в табл. 2 в сравнении с результатами тестов b, c, d табл. 1.
П р и м е р 1В. Тест а примера 1 повторяют в течение 96 ч. Результаты испытаний снова показывают оценку 0-0.
П р и м е р 1С. Пример 1 повторяют с использованием лубриканта, перфторполиэфира Fomblin Y 25 как такового, без добавок. Результат полная коррозия пластинки: оценка 5-5.
П р и м е р 2. Образец перфторполиэфира формулы (I) где n равно 0 и средний молекулярный вес составляет 3300, и кислотные группы превращают в солевую форму с помощью морфолина или изобутиламина, подвергают испытанию на ускоренную коррозию как в примере 1. Средний кислотный весовой эквивалент составляет 5000, равный 0,2 миллиэквивалентов СОZ/г. Отношение СО/COZ составляет 0,5.
Оценены смеси определенного перфторполиэфира с ПФПЭ, имеющего перфторалкильные концевые группы примера 1 (Fomblin Y 25).
Результаты представлены в табл. 3, где также указано количество амина, использованного в процессе превращения кислотных групп в солевую форму.
П р и м е р 2А. Повторили тесты d, e, f примера 2 в течение 32 ч. Результаты тестов были 2-0, 1-0, 1-0 соответственно.
П р и м е р 3. Образцы перфторполиэфира, имеющего перфторалкильные концевые группы Fomblin У 25, добавленные к перфторполиэфиру формулы (I), где n равно 0 и средний молекулярный вес составляет 2500, и содержащиеся концевые карбоксильные группы превращены в солевую форму с помощью триэтаноламина (средний кислотный эквивалентный вес 9000, равный содержанию 0,11 миллиэквивалента/г концевых групп -COZ, и отношение СО/COZ равно 2,6) оценивают с помощью теста на ускоренную коррозию примера 1.
Результаты испытаний представлены в табл. 4.
П р и м е р 3А. Повторяют тесты b, c примера 3 в течение 96 ч. Результаты испытаний составляют 1-0, 1-0 соответственно.
П р и м е р 4. Образцы ПФПЭ, имеющего перфторалкильные концевые группы Fomblin Y 25, добавленные к перфторполиэфиру формулы (I), где n равно 0 и средний молекулярный вес составляет 2500, и с кислотными концевыми группами, превращенными в амидные группы, полученные из N/2-аминоэтил(этаноламина) (средний кислотный эквивалентный вес исходного ПФПЭ 9000, равный 0,11 миллиэквивалента кислоты/г, отношение СО/COZ составило 2,6) оценивают с помощью ускоренного теста на коррозию, как в примере 1.
Результаты приведены в табл. 5, где также показано количество использованного амина.
П р и м е р 4А. Повторяют тесты b и с примера 4 в течение 32 ч. Результаты составляют 2-0 и 0-0 соответственно.
П р и м е р 5. С помощью ускоренного теста на коррозию в паровой камере согласно вышеописанному методу и в течение 96 ч на антикоррозионные свойства испытывают перфторполиэфир формулы (I), имеющий концевые амидные группы -CONH2 в количестве соответствующем среднему весовому эквиваленту 9,800 (соответствующему около 0,1 миллиэквивалентов -СООН/г) при отношении СO/COZ, равном 3,0.
Продукт испытывают как сам по себе, так и в смеси с соответствующим перфторполиэфиром, имеющим перфторалкильные концевые группы с вязкостью 250 сСт при 20оС и средним молекулярным весом 3200. В табл. 6 приводятся результаты, полученные как для чистого амидного перфторполиэфира, так и для него же, смешанного с различными количествами перфторполиэфира, имеющего перфторалкильные концевые группы.
П р и м е р 6. Получение простых перфторполиэфиров и их функциональных производных.
а) Получение пероксидных простых перфторполиэфиров.
Вводят и конденсируют в стеклянный реактор емкостью 1200 мл, имеющий цилиндрическую форму и оптический путь 2 см, снабженный внутренней коаксиальной прозрачной кварцевой оболочкой для помещения лампы с парами ртути и, кроме того, снабженный погружной трубкой для введения газов, ячейкой для термопары для измерения внутренней температуры и обратным холодильником, 1600 г перфторпропилена, поддерживая температуру -80оС. Температуру жидкой фазы, содержащейся в реакторе, поддерживают равной -60оС в течение всего опыта с помощью охлаждающей бани, помещенной вне реактора. Начинают барботирование кислорода через погружную трубку (27 л/ч). В этой точке вводят в кварцевую оболочку УФ-лампу типа HANAU TO 150, излучающую 47 Вт УФ-излучения, имеющего длину волны в интервале 200-300 нм, и включают ее. Облучение и подачу кислорода в реактор продолжают в течение 5 ч. В конце этого периода времени лампу выключают и дегазируют реакционную смесь, извлекают непрореагировавший перфторпропилен, газообразные продукты типа СОF2 и CF3COF и низкокипящие олигомеры. В виде остатка остается 1041 г маслянистого полимерного продукта. С помощью йодометрического анализа определяют в остатке содержание активного (перекисного) кислорода, равное 0,32 мас. С помощью 19F-ЯМР-анализа определяют, что остаток состоит из звеньев простого полиэфира типа Т-О/CF2-CF/CF3/O/n/CF2O/m-(O) -y' c T СF3 и y' CF2-COP или -COF. Соотношение m/n является достаточно низким (0,05). ИК-анализ показал типичное поглощение благодаря -СОF группе при 1884 см-1.
б) Удаление перекисного кислорода.
В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и трубкой для ввода газа, вводят часть (600 г) перекисного продукта, пропуская через трубку слабый ток азота. Перекисный продукт нагревают до температуры 240оС по следующей термической последовательности: 1 ч при 140оС, 2 ч при 180оС, 2 ч при 220оС, 1 ч при 240оС. В конце этого периода времени получают 538 г неперекисного продукта с вязкостью 160 сСт при 20оС С помощью 19F-ЯМР анализа определяют, что продукт состоит из звеньев простого полиэфира типа Т-О/CF2-CF/CF3/O/n/CF2O/m-y' c T CF3 и y' CF2-COF или -CF2-CO-CF3 при соотношении СF3/-CF2-COF + -CF2-CO-CF3 около 1, соотношении CF2-CO-CF3/ -CF2-COF
2,8 и среднечисленной молекулярной массе 2500.
2,8 и среднечисленной молекулярной массе 2500.
Функциональные производные, рассматриваемые в изобретении, получены согласно следующим процедурам. Вариации температуры реакции и потока кислорода приводят к получению продуктов с различными молекулярными массами и вариациями соотношения кетоны/ацилфториды.
в) Гидролиз концевых групп.
Часть продукта, подвергнутого ранее термообработке, экспонируют в парах воды при 70оС и пониженном давлении (около 100 мм рт.ст.) до тех пор, пока в ИК-спектре остатка не будет присутствовать какой-либо пик поглощения при 1884 см-1, типичного для -CF2COF группы. В условиях реакции также исчезает пик поглощения при 1810 см-1, типичный для -CF2-CO-CF3, поскольку обработка паром превращает кетоны в гидратированные кетоны -CF2-C/OH/2CF3. Введение паров воды было прервано, вакуум установлен в интервале 10-20 мм рт.ст. а температура повышена и поддерживалась равной 100оС в течение по крайней мере 2 ч до тех пор, пока количественный анализ на ион F в остатке не покажет величину менее 20 ппм. Прямой ацидиметрический анализ остатка позволяет оценить количество карбоксильных групп и гидратированных кетонных групп по отношению друг к другу; на кривой титрования наблюдают две точки перегиба, первая относится к карбоксильным группам.
г) Восстановление кетонных концевых групп.
Образец продукта, подвергнутого описанной ранее обработке паром, смешивают с 5%-ным водным раствором гидроксида калия в количестве, эффективном для солеобразования со всеми карбоксильными группами и 90% кетонных групп. Смесь нагревают и выдерживают при 100оС в течение получаса, затем подкисляют разбавленной HCl. Продукт реакции отделяют от сырой смеси, используя 1,1,2-трихлор-1,2,2-трихлорэтан в качестве растворителя. Ацидиметрический анализ продукта реакции показывает значительное снижение кетонных групп благодаря реакции омыления в присутствии КОН
-O-CF2-C/OH/2-CF3+KOH _→ -O-CF2H+CF3-COOK.
-O-CF2-C/OH/2-CF3+KOH _→ -O-CF2H+CF3-COOK.
д) Солеобразование и амидификация кислотных производных.
Солеобразование продукта, полученного при фотоокислении, термообработке и гидролизе, осуществляют обычно при добавлении органического или неорганического основания в молярном количестве, по крайней мере равном количеству карбоксильных групп, имеющихся в образце.
Амидные производные получают при прямой обработке первичным или вторичным амином при комнатной температуре продуктов, подвергнутых термообработке. Промывка сырых производных подкисленной водой позволяет очистить амиды от солей амина (гидрофторидов). Применение 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтана может помочь разделению фаз.
Согласно процедуре, описанной в этом примере, могут быть получены другие соединения, включенные в формулу (I).
Claims (2)
1. Перфторполиэфиры общей формулы
где перфторалкоксифрагменты с индексами m, n, s, t произвольно распределены по длине цепи, а величины m, n, s, t являются такими, что средняя мол. м. находится в диапазоне 2500 3300;
Т и Т1 одинаковые или различные, означают -COOH или соль этой кислоты с первичным, вторичным или третичным амином, таким, как триэтаноламин, N-2-аминоэтилэтаноламин, изобутиламин, или морфолин, или амид этой кислоты с NH3 или N-2-аминоэтаноламином
или
или возможно CF2XO-, C2F4XO- и C3F6XO-, где X F, причем числовое соотношение между группами
и карбоксильными группами -COON или их солевыми или амидными производными находятся в диапазоне 0,5 3, а миллиэквиваленты концевых групп -COOH и солевых или амидных производных на 1 г продукта находятся в интервале от 0,005 до 0,25,
в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам.
где перфторалкоксифрагменты с индексами m, n, s, t произвольно распределены по длине цепи, а величины m, n, s, t являются такими, что средняя мол. м. находится в диапазоне 2500 3300;
Т и Т1 одинаковые или различные, означают -COOH или соль этой кислоты с первичным, вторичным или третичным амином, таким, как триэтаноламин, N-2-аминоэтилэтаноламин, изобутиламин, или морфолин, или амид этой кислоты с NH3 или N-2-аминоэтаноламином
или
или возможно CF2XO-, C2F4XO- и C3F6XO-, где X F, причем числовое соотношение между группами
и карбоксильными группами -COON или их солевыми или амидными производными находятся в диапазоне 0,5 3, а миллиэквиваленты концевых групп -COOH и солевых или амидных производных на 1 г продукта находятся в интервале от 0,005 до 0,25,
в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам.
2. Способ получения перфторполиэфиров общей формулы
где перфторалкоксифрагменты с индексами m, n, s, t произвольно распределены по длине цепи, а величины m, n, s, t являются такими, что средняя мол. м. находится в диапазоне 2500 3300,
T и T′ одинаковые или различные, означают -COOH или соль этой кислоты с первичным, вторичным или третичным амином, таким, как триэтаноламин, N-2-аминоэтилэтаноламин, изобутиламин, или морфолин, или амид этой кислоты с NH3, или N-2-аминоэтаноламином,
или
или возможно CF2XO, C2F4XO- и C3F6XO-, где X F, причем числовое соотношение между группами
и карбоксильными группами -COOH или их солевыми или амидными производными находится в диапазоне 0,5 3, а миллиэквиваленты концевых групп -COOH и солевых или амидных производных на 1 г продукта находятся в интервале 0,005
0,25,
отличающийся тем, что а)проводят фотохимическое окисление гексафторпропилена, при необходимости, в присутствии тетрафторэтилена, б)удаляют термообработкой пероксидный кислород из продукта, полученного на стадии а), в) проводят гидролиз продукта, полученного на стадии б), чтобы превратить ацилфторидные группы в карбоксильные группы, и, в случае необходимости, превращают в аминную соль или амидное производное.
где перфторалкоксифрагменты с индексами m, n, s, t произвольно распределены по длине цепи, а величины m, n, s, t являются такими, что средняя мол. м. находится в диапазоне 2500 3300,
T и T′ одинаковые или различные, означают -COOH или соль этой кислоты с первичным, вторичным или третичным амином, таким, как триэтаноламин, N-2-аминоэтилэтаноламин, изобутиламин, или морфолин, или амид этой кислоты с NH3, или N-2-аминоэтаноламином,
или
или возможно CF2XO, C2F4XO- и C3F6XO-, где X F, причем числовое соотношение между группами
и карбоксильными группами -COOH или их солевыми или амидными производными находится в диапазоне 0,5 3, а миллиэквиваленты концевых групп -COOH и солевых или амидных производных на 1 г продукта находятся в интервале 0,005
0,25,
отличающийся тем, что а)проводят фотохимическое окисление гексафторпропилена, при необходимости, в присутствии тетрафторэтилена, б)удаляют термообработкой пероксидный кислород из продукта, полученного на стадии а), в) проводят гидролиз продукта, полученного на стадии б), чтобы превратить ацилфторидные группы в карбоксильные группы, и, в случае необходимости, превращают в аминную соль или амидное производное.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT8919372A IT1228655B (it) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | Perfluoropolieteri aventi proprieta' antirust utili quali componenti o additivi di olii e grassi lubrificanti. |
IT19372A/89 | 1989-02-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2060985C1 true RU2060985C1 (ru) | 1996-05-27 |
Family
ID=11157136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904743134A RU2060985C1 (ru) | 1989-02-09 | 1990-02-08 | Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5000864A (ru) |
EP (1) | EP0382224B1 (ru) |
JP (1) | JP2818242B2 (ru) |
CN (1) | CN1044951A (ru) |
CA (1) | CA2009537C (ru) |
DE (1) | DE69026522T2 (ru) |
IT (1) | IT1228655B (ru) |
RU (1) | RU2060985C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458940C2 (ru) * | 2008-08-15 | 2012-08-20 | Чжунхао Чэньгуан Рисерч Инститьют Оф Кемикал Индастри | Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1231758B (it) * | 1989-04-20 | 1991-12-21 | Ausimont Srl | Fluoropolieteri funzionalizzati |
EP0432273B1 (en) * | 1989-06-05 | 1993-12-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Refrigerant composition |
JPH03126790A (ja) * | 1989-10-13 | 1991-05-29 | Nippon Oil Co Ltd | 潤滑油組成物 |
IT1237887B (it) * | 1989-12-12 | 1993-06-18 | Ausimont Spa | Lubrificanti perfluoropolieterei aventi proprieta' antiusura |
JP3240654B2 (ja) * | 1991-06-20 | 2001-12-17 | ソニー株式会社 | パーフルオロポリエーテル誘導体及びこれを用いた潤滑剤並びに磁気記録媒体 |
US5302760A (en) * | 1993-03-12 | 1994-04-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Stability additive for perfluoropolyalkylethers |
JP2658815B2 (ja) * | 1993-07-29 | 1997-09-30 | 日本電気株式会社 | 磁気記憶体 |
DE69417524T2 (de) * | 1993-12-01 | 1999-07-15 | Ausimont S.P.A., Mailand/Milano | Schmierfette auf Basis von Wasserstoffenthaltenden Mineral- oder Syntheseölen mit verbesserten Eigenschaften |
IT1269886B (it) * | 1994-06-14 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Processo per il trattamento superficiale di materiali cellulosici, metallici,vetrosi,oppure cementi,marmi,graniti e simili |
IT1274698B (it) * | 1994-08-02 | 1997-07-24 | Dayco Pti Spa | Dispositivo di trasmissione di moto a rumorosita' ridotta a cinghie adatte allo scopo |
DE4443032A1 (de) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Haca Gmbh Verschleisteil Techn | Mittel zur Behandlung von festen Oberflächen, welches ein Lösungsmittel und eine fluorhaltige Substanz als aktives Mittel enthält |
DE19622906A1 (de) * | 1996-06-07 | 1997-12-11 | Klueber Lubrication | Schmierfettzusammensetzungen |
IT1290428B1 (it) * | 1997-03-21 | 1998-12-03 | Ausimont Spa | Grassi fluorurati |
US6299983B1 (en) | 1997-06-27 | 2001-10-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Derivatized metallic surfaces, composites of functionalized polymers with such metallic surfaces and processes for formation thereof |
US6548454B1 (en) * | 1997-08-29 | 2003-04-15 | Nsk Ltd. | Rolling apparatus containing a liquid fluorinated polymer oil and thickening agent |
US6162521A (en) * | 1997-12-05 | 2000-12-19 | Seagate Technology Llc | Fluoropolyether amide lubricants for an information storage system and a method of making the same |
AU1588999A (en) * | 1998-11-16 | 2000-06-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Derivatized metallic surfaces, composites of functionalized polymers with such metallic surfaces and processes for formation thereof |
US6187954B1 (en) | 1999-07-15 | 2001-02-13 | Seagate Technology Llc | Synthesis of fluorinated amides |
US6638622B2 (en) * | 2001-01-11 | 2003-10-28 | Hitachi Global Storage Technologies | Perfluorinated polyethers with metal carboxylate end groups as anti-wetting and corrosion-protective agents |
US6761974B1 (en) | 2001-05-04 | 2004-07-13 | Seagate Technology Llc | Polymeric lubricants with improved stability and thin film recording media comprising same |
US7098173B2 (en) * | 2002-11-19 | 2006-08-29 | General Motors Corporation | Thermally stable antifoam agent for use in automatic transmission fluids |
US20040121921A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Calcut Brent D. | Thermally stable antifoam agent and methods for use in functional fluids |
US7056870B2 (en) * | 2003-02-12 | 2006-06-06 | General Motors Corporation | Controlled release of antifoam additives from compounded rubber |
US7087674B2 (en) | 2003-02-12 | 2006-08-08 | General Motors Corporation | Controlled release of perfluoropolyether antifoam additives from compounded rubber |
DE112006000066T5 (de) * | 2005-02-22 | 2008-01-10 | NOK Klüber Co., Ltd. | Schmiermittel |
ITMI20051080A1 (it) * | 2005-06-10 | 2006-12-11 | Solvay Solexis Spa | Grassi fluorurati aventi basso momento torcente alle basse temperature |
FR2893626B1 (fr) * | 2005-11-18 | 2008-01-04 | Inst Francais Du Petrole | Fluide de puits comprenant une phase liquide fluoree |
DE112009005504B4 (de) | 2008-02-01 | 2017-03-09 | Nok Klueber Co. Ltd. | Verwendung einer fluorhaltigen Diamid-Verbindung als Rostschutzzusatz einer Schmiermittelzusammensetzung |
EP2100909A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-16 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluorinated addition products |
US8999192B2 (en) * | 2008-09-26 | 2015-04-07 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for transferring heat |
CN102197118B (zh) * | 2008-10-24 | 2014-07-23 | 索尔维索莱克西斯公司 | 形成润滑膜的方法 |
CN103097487A (zh) * | 2010-07-22 | 2013-05-08 | 索尔维特种聚合体意大利股份公司 | 钻井液组合物 |
EP2723798A1 (en) * | 2011-06-24 | 2014-04-30 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | (per)fluoropolyether block copolymers |
CN102676275B (zh) * | 2012-05-07 | 2014-01-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑油添加剂及其制备方法和用途 |
AR100804A1 (es) * | 2014-06-23 | 2016-11-02 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | Conexión roscada para tuberías de la industria del petróleo y composición para recubrimiento fotocurable |
WO2017012909A1 (en) | 2015-07-17 | 2017-01-26 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Anti-foaming agents |
CN105063624B (zh) * | 2015-08-21 | 2017-08-25 | 海门市瑞泰纺织科技有限公司 | 一种轮毂用防锈剂 |
JP2020515697A (ja) * | 2017-04-03 | 2020-05-28 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 作動流体組成物 |
CN108893176A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-27 | 天津大学 | 一种全氟聚醚润滑油及其制备方法 |
CN109971019B (zh) * | 2019-04-10 | 2022-04-08 | 苏州凝智新材料发展有限公司 | 一种表面超润滑高透明的弹性体及其制备方法和应用 |
CN110776974A (zh) * | 2019-09-06 | 2020-02-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种耐高温防锈型全氟聚醚润滑油及其制备方法 |
CN114031762A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-02-11 | 四川弘氟新材料有限公司 | 全氟聚醚表面活性剂的制备工艺及全氟聚醚表面活性剂 |
WO2024149801A1 (en) | 2023-01-12 | 2024-07-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition comprising (per)fluoropolyether polymers |
WO2024149804A1 (en) | 2023-01-12 | 2024-07-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Lubricant composition |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3513203A (en) * | 1966-07-11 | 1970-05-19 | Montedison Spa | Fluorinated ketones and process for their preparation |
US3665041A (en) * | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
NL134636C (ru) * | 1967-12-28 | |||
GB1244189A (en) * | 1967-12-28 | 1971-08-25 | Montedison Spa | Perfluorinated linear polyethers |
US3847978A (en) * | 1968-07-01 | 1974-11-12 | Montedison Spa | Perfluorinated linear polyethers having reactive terminal groups at both ends of the chain and process for the preparation thereof |
US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
US4113772A (en) * | 1975-07-21 | 1978-09-12 | Lagow Richard J | Method for producing perfluoroether oligomers having terminal carboxylic acid groups |
IT1174205B (it) * | 1984-06-19 | 1987-07-01 | Montedison Spa | Fluoroplieteri contenenti gruppi terminali dotati di proprieta' ancoranti |
US4788257A (en) * | 1985-11-19 | 1988-11-29 | Montedison S.P.A. | Process for preparing regulated molecular weight perfluoro-polyethers having neutral and functional end groups |
IT1201498B (it) * | 1985-11-20 | 1989-02-02 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri funzionalizzati e procedimento per la loro preparazione |
US4743300A (en) * | 1986-08-29 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
IT1218206B (it) * | 1988-04-08 | 1990-04-12 | Ausimont Spa | Impiego di emulsioni di perfluoropolieteri per la protezione di materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
IT1217453B (it) * | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Procedimento per la produzione di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato,aventi gruppi terminali perfluoroalchilici o perfluorocloroalchilici |
-
1989
- 1989-02-09 IT IT8919372A patent/IT1228655B/it active
-
1990
- 1990-02-07 CA CA002009537A patent/CA2009537C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-08 RU SU904743134A patent/RU2060985C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-02-08 DE DE69026522T patent/DE69026522T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-08 EP EP90102509A patent/EP0382224B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-08 US US07/476,754 patent/US5000864A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-09 CN CN90101406A patent/CN1044951A/zh active Pending
- 1990-02-09 JP JP2031321A patent/JP2818242B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Патент великобритании N 1104482, кл. C 2C, 1966. 2. Патент великобритании N 1226566, кл. C 3P , 1969. 3. Патент США N 2242218, кл. 427 - 316, 1957. 4. Патент США N 3214478, кл. 568-615, 1965. 5. Патент США N 3665041, кл. 568-611, 1968. 6. Патент США N 3715378, кл. 558-283, 1973. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458940C2 (ru) * | 2008-08-15 | 2012-08-20 | Чжунхао Чэньгуан Рисерч Инститьют Оф Кемикал Индастри | Пероксидные фторполиэфиры и их применение при эмульсионной полимеризации фторсодержащих мономеров |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1044951A (zh) | 1990-08-29 |
EP0382224A3 (en) | 1991-11-21 |
EP0382224B1 (en) | 1996-04-17 |
JPH02245024A (ja) | 1990-09-28 |
IT1228655B (it) | 1991-06-27 |
IT8919372A0 (it) | 1989-02-09 |
EP0382224A2 (en) | 1990-08-16 |
CA2009537A1 (en) | 1990-08-09 |
JP2818242B2 (ja) | 1998-10-30 |
US5000864A (en) | 1991-03-19 |
DE69026522T2 (de) | 1996-10-24 |
DE69026522D1 (de) | 1996-05-23 |
CA2009537C (en) | 2001-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2060985C1 (ru) | Перфторполиэфиры в качестве смазочных масел и антикоррозионных присадок к смазочным маслам и смазкам и способ получения перфторполиэфиров | |
KR101589770B1 (ko) | (퍼)플루오르화 첨가 생성물 | |
EP0244839B1 (en) | Perfluoropolyethers free from peroxidic oxygen and containing perfluoroepoxy groups positioned along their perfluoropolyether chain | |
JP4589031B2 (ja) | ペルフルオロポリエーテル添加剤 | |
US7910671B2 (en) | Linear perfluoropolyethers having an improved thermooxidative stability | |
US5144092A (en) | Perfluoropolyethers and processes for their preparation | |
EP0597369B1 (en) | New phosphazene derivatives and use of same as stabilizers for oils and greases based on perfluoropolyethers | |
JP2003064018A (ja) | アルキルエーテル末端基を少なくとも有するpfpe類及び製造方法 | |
EP2794720B1 (en) | Process for the manufacture of (per)fluoropolyethers with aromatic end groups | |
WO2008065165A1 (en) | Fluorinated lubricants | |
EP0248054A1 (en) | COPOLYMERS OF DIFLUOROMETHYLENE OXIDE AND TETRAFLUORETHYLENE OXIDE. | |
EP1710267B1 (en) | Fluorinated lubricants resistant to lewis acids | |
JP2001049276A5 (ru) | ||
EP0337346A1 (en) | Crosslinked products having a perfluoropolyether structure | |
US4904417A (en) | Fluorine-containing polyether and process for preparing the same | |
US5872157A (en) | Method for olefin oxidation | |
EP0422231A1 (en) | High-molecular polytriazine | |
JP2006144007A (ja) | (パー)フルオロポリエーテル添加剤 | |
CN117561282A (zh) | 包含(全)氟聚醚链的共聚物 | |
JP2023513967A (ja) | (パー)フルオロポリエーテルポリマー | |
US5220076A (en) | Perfluoropolyethers and processes for their preparation | |
WO2023117657A1 (en) | Perfluoropolyether polymers comprising pendant functional groups | |
AU591219C (en) | Copolymer of difluoromethylene oxide and tetrafluoroethylene oxide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090209 |
|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090209 |