RU2046720C1 - Слоистый материал и способ его получения - Google Patents

Слоистый материал и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2046720C1
RU2046720C1 SU884614289A SU4614289A RU2046720C1 RU 2046720 C1 RU2046720 C1 RU 2046720C1 SU 884614289 A SU884614289 A SU 884614289A SU 4614289 A SU4614289 A SU 4614289A RU 2046720 C1 RU2046720 C1 RU 2046720C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
outer layer
film
mixture
polyester
Prior art date
Application number
SU884614289A
Other languages
English (en)
Inventor
Джон Хейес Питер
Джон Миддлтон Николас
Original Assignee
Карнауд Металбокс ПЛС
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Карнауд Металбокс ПЛС filed Critical Карнауд Металбокс ПЛС
Application granted granted Critical
Publication of RU2046720C1 publication Critical patent/RU2046720C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/08—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the cooling method
    • B32B37/085—Quenching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/20—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of continuous webs only
    • B32B37/203—One or more of the layers being plastic
    • B32B37/206—Laminating a continuous layer between two continuous plastic layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0036—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
    • B65D1/26—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations
    • B65D1/28—Thin-walled containers, e.g. formed by deep-drawing operations formed of laminated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/20—Inorganic coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/04—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam
    • B32B2310/0409—Treatment by energy or chemical effects using liquids, gas or steam using liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/66—Cans, tins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1338—Elemental metal containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
    • Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Использование: слоистые материалы находят применение при изготовлении корпусов банок и концов (крышки, донышки) банок, предназначенных для хранения пищевых продуктов и напитков, а также аэрозольных баллончиков. Сущность: слоистый материал выполнен из металлического листа из стали или алюминия, на обе стороны которого наклеены одновременным термонаслаиванием композиционные полиэфирные пленки, включающие внутренний слой из аморфного сополиэфира на основе этиленгликоля, смеси тере- и изофталевых кислот при их мольном соотношении 80 20 с температурой размягчения 140°С и температурой плавления 210°С и более толстый внешний слой из двухосноориентированной пленки из кристаллического полиэтилентерефталата или его смеси с 5% от массы смеси сополиэфира внутреннего слоя с температурой плавления выше 250°С и степенью кристалличсности 45 50% Термонаслаивание осуществляют путем нагрева металлического листа до температуры T1 выше температуры плавления сополимера внутреннего слоя T1= 150-260°C предпочтительно 200 250°С, но ниже температуры плавления кристаллического полиэфира внешнего слоя. Затем проводят повторное нагревание полученного материала с помощью устройства для индукционного нагрева до температуры T2 достаточной для сцепления пленки внешнего слоя с поверхностями внутреннего слоя и металлического листа, но ниже температуры плавления пленки внешнего слоя T2= 250-270°C Материал выдерживают при этой температуре не более 2 с и затем быстро охлаждают материал водой: погружением в резервуар с водой или линейным охлаждением водой. 2 с. и 9 з. п. ф-лы, 2 ил.

Description

Изобретение относится к способам получения слоистого металлического листа.
Наслаивание полимерных материалов на металлический лист, например металлическую полосу, является хорошо известной технологией. Полученные ламинаты находят различное применение, например, при изготовлении корпусов банок и концов (крышка и донышко) банок, предназначенных для хранения пищевых продуктов и напитков, а также аэрозольных баллончиков.
Для покрытия металлического листа часто применяют полиэфирные покрытия с целью придания металлическому листу хорошей коррозионной устойчивости. Обычно стараются покрыть металлический лист полиэфирной смолой, обладающей кристаллической и ориентированной структурой, поскольку такие полиэфирные пленки мало проницаемы для кислорода, воды и водяного пара. Однако не так просто достигнуть налипания такого кристаллического двухосно-ориентированного полиэфира на металлический лист.
Одно из решений проблемы заключается в наслаивании двухосно-ориентированного полиэфира на металлический лист в условиях, требующих нагревания металлического листа до высоких температур с тем, чтобы расплавить по меньшей мере часть двухосно-ориентированного полиэфира.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению является слоистый материал, включающий лист из стали или алюминия, по обе стороны которого наклеены одновременным термонаслаиванием пленки из полиэфира, и способ получения этого материала, заключающийся в одновременном термонаслаивании на обе поверхности листа из стали или алюминия полиэфирной пленки с последующим быстрым охлаждением [1] Это техническое решение имеет ряд преимуществ, однако требует очень четкого контроля температуры металлической полосы в ходе наслаивания, а для наслаивания пленки двухосно-ориентированного полиэтилентерефталата требуются наслаивающие валики из устойчивого к действию очень высоких температур материала.
При изготовлении изделий с использованием слоистого материала глубокое вытягивание приводит к разрушению покрытия на основе известного слоистого материала.
Целью изобретения является улучшение способности слоистого материала к глубокой вытяжке.
Поставленная цель достигается тем, что в слоистом материале, включающем лист из стали и алюминия, на обе стороны которого наклеены одновременным термонаслаиванием пленки из полиэфира, последние выполнены из композиционной пленки, вкючающей внутренний слой из аморфного сополимера из этиленгликоля и смеси тере- и изофталевых кислот при их мольном соотношении 80:20 с температурой размягчения 140оС и температурой плавления 210оС и более толстый внешний слой из двухосно-ориентированной полиэфирной пленки из кристаллического полиэтилентерефталата или его смеси с 5% от массы смеси сополиэфира на основе этиленгликоля, тере- и изофталевых кислот при их мольном соотношении 80: 20 с температурой плавления выше 250оС и степенью кристалличности 45-50%
Поставленная цель достигается также тем, что в способе получения слоистого материала, осуществляемом путем одновременного термонаслаивания на обе поверхности листа из стали или алюминия полиэфирной пленки с последующим быстрым охлаждением, полиэфирная пленка выполнена из композиционной пленки, включающей внутренний слой из аморфного сополимера на основе этиленгликоля, смеси тере- и изофталевых кислот при их мольном соотношении 80:20 с температурой размягчения 140оС и температурой плавления 210оС и внешний слой из двухосно-ориентированной пленки из кристаллического полиэтилентерефталата или его смеси с 5% от массы смеси сополиэфира на основе этиленгликоля и смеси тере- и изофталевых кислот при их мольном соотношении 80:20 с температурой плавления выше 250оС и степенью кристалличности 45-50% термонаслаивание осуществляют путем нагрева металлического листа до температуры T1 выше температуры плавления сополиэфира внутреннего слоя, но ниже температуры плавления кристаллического полиэфира внешнего слоя, затем проводят повторное нагревание полученного материала с помощью устройства для индукционного нагрева до температуры T2, достаточной для сцепления пленки внешнего слоя с поверхностями внутреннего слоя и металлического листа, но ниже температуры плавления пленки внешнего слоя, выдерживают при этой температуре не более 2 с и затем быстро охлаждают материал водой. Температура T1 находится в интервале 150-260о предпочтительно 200-250оС, T2 в интервале 250-270оС, материал нагревают до 250-270оС и затем выдерживают по меньшей мере 1 с при температуре выше 200оС перед быстрым охлаждением или нагревают до 250оС и затем перед быстрым охлаждением выдерживают 2 с при температуре выше 250оС. Охлаждение материала производят быстро и равномерно погружением в резервуар с водой или линейным охлаждением водой.
Металлический лист представляет собой сталь, электролитически покрытую хромом (СЭПХ), с двойным слоем из металлического хрома и оксида хрома. Содержание хрома 0,01-0,2 г/м2, а оксида хрома 0,005-0,05 г/м2. Металлический субстрат, на который наносят полимерные пленки, имеет вид металлических полос толщиной 0,05-0,4 мм для стали и 0,02-0,4 мм для алюминия.
На каждую из поверхностей металлического листа или полосы наносится композитная полиэфирная пленка А, получаемая совместной экструзией и ориентацией перед нанесением на металлический лист или полосу. Композитная полиэфирная пленка А состоит из более тонкого внутреннего слоя А1 из некристаллического полиэфира с температурой размягчения ниже 200оС и температурой плавления выше 150оС, но ниже 250оС и более толстого внешнего слоя А2 из двухосно-ориентированного линейного полиэфира с кристалличностью выше 30% и температурой плавления выше 250оС. Слой А может быть также выполнен из СПЭФ терефталевой кислоты, этиленгликоля и ди(гидроксиметил)циклогексана.
Используемая в качества внешнего слоя двухосно-ориентированная полиэфирная пленка обладает различной степенью ориентации и может быть получена растягиванием аморфного экструдированного полимера в поступательном направлении на фактор 2,2-3,8 при температуре выше переходной температуры стеклования и аналогично растягиванием в продольном на фактор 2,2-4,2, обычно 2,2х2,2 вплоть до 3х3. При использовании слоистого покрытия в полученных глубокой вытяжкой металла сосудах ориентацию рекомендуют ограничить растягиванием на фактор примерно 2,5 как в поступательном, так и продольном направлениях.
Температура термосхватывания 200-220оС, предпочтительно 210-220оС. Более низкие температуры термосхватывания увеличивают тенденцию к сморщиванию ориентированной пленки при повторном нагреве.
Внутренний слой А1 непрерывен и его толщина 2-3 мкм. Отношение толщины внешнего полиэфирного слоя (А2) к толщине внутреннего полиэфирного слоя А1 составляет предпочтительно 12 к 3 при общей толщине обоих слоев 12-25 мк.
Один или несколько полиэфирных слоев могут содержать неорганический антиадгезив, такой как искусственная окись кремния с размером частиц 0,5-5 мк.
Внешний полиэфирный слой А2 может содержать 0,5-10,0 мас. сополиэфира, применяемого в слое А1. Такой материал получают добавлением в экструдер ПЭТ в ходе получения пленки обрезаемой при совместной экструзии, его присутствие улучшает формуемость полиэфирной пленки. Внешний полиэфирный слой А2 может быть окрашен обычными пигментами, например двуокисью титана.
Основное назначение внутреннего полиэфирного слоя А1 заключается в теплоизоляции поверхности металла при температурах ниже температуры плавления внешнего кристаллического полиэфирного слоя А2.
Очень важно, чтобы этот слой сохранял свою аморфную природу после ориентации и термосхватывания пленки при связывании внутреннего слоя при температуре ниже температуры его плавления.
Рекомендуемые аспекты изобретения заключаются в применении температуры металла перед нанесением пленки в интервале 200-250оС, применение двухосно-ориентированных полиэтилентерефталатных пленок, полученных растягиванием в обоих направлениях на фактор 2,2х2,2-3х3, и применение индукционного нагрева для повторного нагревания ламината после нанесения пленки, а также регулирование степени плавления двухосно-ориентированной части покрытия А2.
Приведенная характеристическая вязкость полиэфиров измерена при 25оС в растворах о-хлорфенола при концентрации 5 г/л.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
П р и м е р ы 1 и 2 (сравнительные).
Ламинаты двухосноориентированной пленки полиэтилентерефталата наслаивают на каждую сторону металлической полосы из СЭРХ в соответствии с методиками, приведенными в [1] Подробности, относящиеся к используемым для получения ламинатов материалов, приведены в табл. 1. Поведение этих ламинатов при их использовании для изготовления банок или концов банок показано в табл. 3 (примеры 6 и 7).
П р и м е р ы 3-5.
Полимерметаллполимерные ламинаты получают способом наслаивания, осуществляемого в специальном аппарате, схематично показанном на фиг. 1 и 2. Металлический лист М предварительно нагрет с помощью нагревателя 1 до соответствующей температуры T1. Температура T1 обычно находится в интервале 120-260оС. Полиэфирные пленки А подают из питающих валиков 2 и 3 и наслаивают на противоположные стороны предпочтительно нагретого металлического листа между наслаивающими валиками 4 и 5, диаметр которых составляет 100-400 мм. Наслаивание проводят при силе зажима между наслаивающими валиками, составляющей 200-400 Н на 1 м.
В наслаивающем зажиме достигается плотный и равномерный не дающий морщин контакт между металлическим листом и полимерными пленками. В нисходящем от наслаивающих валиков направлении полученный ламинат вновь нагревают с помощью индукционного нагревателя 6 до температуры T2, при которой полимерная пленка А взаимодействует и связывается с металлическим листом. Обычно температура T2 находится в интервале 250-270оС. Металлполимерный ламинат выдерживают при температуре T2 или более низкой температуре (выше 200оС) в течение короткого промежутка времени, не более 2 с, после чего быстро и равномерно охлаждают водой до температуры ниже переходной температуры стеклования полиэфира в пленках А. Охлаждение может быть проведено любым обычным способом, но как правило охлаждение осуществляют пропусканием ламината через резервуар 7 с водой (см. фиг. 1) или пропусканием ламината через завесу 8 охлаждающей воды (см. фиг. 2).
Рекомендуется наслаивание осуществлять в вертикальном исполнении, так как вертикальное движение металлической полосы на стадии наслаивания допускает более высокие скорости охлаждения и приводит к лучшему и более однородному охлаждению.
В табл. 1 приведены типы наслаиваемых на металлическую полосу полимеров и толщина каждого слоя, в табл. 2 результаты испытаний ламинатов по примерам 3-5.
В табл. 1 приняты следующие обозначения;
Металл: СЭПХ толщиной 0,21 мм для концов банок и толщиной 0,18 мм для вытянутых банок.
Полиэфир А: в примерах 3-5 полиэфиром внутреннего слоя А1 является некристаллический (аморфный) сополимер этилентерефталата (около 80% мол) и этиленизофталата (около 20% мол) с температурой размягчения 140оС и температурой плавления 210оС. Характеристическая вязкость полиэфира 0,6-0,7.
Двухосный ПЭТФ (1) представлен двухосно-ориентированным полиэтилентерефталатом с ориентацией 3,2х3,2 и кристалличностью около 50% и температурой плавления 260оС.
Двухосный ПЭТФ (II) представлен двухосно-ориентированным полиэтилентерефталатом с ориентацией 2,5х2,5, кристалличностью около 45% и температурой плавления 260оС.
Двухосный ПЭТФ (III) представлен двухосно-ориентированным полиэтилентере-фталатом, содержащим 5% сополимера этилентерефталата и этиленизофталата (80: 20 мол. Ориентация полимера 3,2х3,2, кристалличность около 50% и температура плавления 260оС.
Металл-полимерные ламинаты примеров 6-15 преобразованы в различные элементы сосудов и крышек, такие как полученные вытягиванием повторным вытягиванием банки, концы аэрозольных баллончиков и концы банок для напитков.
Поведение в ходе изготовления. Поверхности из полиэтилентерефталата проверены при изготовлении из ламинатов консервных банок (диаметром 65 мм), высотой 100 мм, полученных способом вытягивания повторного вытягивания, концевых элементов аэрозольных баллончиков и концов банок для напитков. Поверхность осматривают визуально и погружением на 2 мин в подкисленную медь, с последующим выявлением отложений меди в местах открытого металла. Полученные результаты приведены в табл. 3 в двух колонках под общим названием "Изготовление".
Поведение в ходе нагревания. Изготовленные из ламинатов банки заполняют лимонной кислотой (0,65% ), хлоридом натрия (1%) и хлоридом натрия (1%) и яблочной кислотой (0,42%) в виде раствора с pH 4,3, крышку банки завальцовывают и банки нагревают 1 ч при 120оС. Банки охлаждают, вскрывают и осматривают состояние полимерной пленки. Полученные результаты приведены в табл. 3 в колонке под названием "Нагрев".
Относительная высота пика в ДРЛ (см. табл. 2).
Двухосно-ориентированные пленки или ламинат помещают в рентгеновский дифрактометр. Измеряют степень отсчета при действии на плоские образцы монохроматического пучка рентгеновских лучей с помощью соответствующего детектора. Образец и детектор вращают поочередно по отношению к пучку с такой зависимостью, чтобы угол между образцом и пучком θ и детектором и пучком оставался в отношении 1:2, как при обычном сканировании дифракции порошка. Такой подход дает информацию о плоскостях, параллельных поверхности образца.
В двухосно-ориентированном ПЭТФ плоскость (1, 0, 0) дает высокую степень отсчета при θ13о, а в аморфном ПЭТФ этот пик отсутствует. Отношение высот пиков при θ13о для ламината и исходной пленки связано с величиной оставшейся ориентации. Относительная высота пика в дифракции рентгеновских лучей (ДЛР) в табл. 2 соответствует отношению степеней отсчета для наслоенного покрытия ПЭТФ и соответствующей ненаслоенной пленки при θ13о.
Приведенные в табл. 3 результаты показывают, что ламинаты изобретения могут быть удовлетворительно применены как для изготовления элементов неглубокой вытяжкой, так и для изготовления элементов глубокой вытяжкой (см. примеры 8-15).
Ламинаты, полученные в рекомендуемых условиях предлагаемого способа, указанных в примерах 10, 12 и 14, могут быть легко преобразованы неглубокой вытяжкой в соответствующие элементы с приемлемыми свойствами или глубокой вытяжкой в элементы без потерь при этом защитных против коррозии свойств. Например, как показано в примерах 6 и 7, наслоенные полиэфиры используемого известного слоистого материала не выдерживают вытягивания в жестких условиях, имеют ограниченное значение удлинения на разрыв, которое всегда превышается при изготовлении глубокой вытяжкой банок, вследствие чего происходит разрыв полиэфирного покрытия с утратой защиты металлического листа от коррозии.
В примерах 10, 12 и 14 табл. 2 и 3 указаны рекомендуемые условия осуществления предлагаемого способа. Сравнение свойств ламинатов, полученных в этих примерах, с ламинатами, полученными в примерах 9 и 13, показывает, что применение нагрева металла перед наслаиванием до температуры только 150оС может привести к плохому налипанию полиэфирной пленки на металлический лист после изготовления изделия и его нагрева. Рекомендуемая температура нагревания металла перед нанесением на него пленки составляет 200-250оС, что ниже температуры плавления ПЭТФ во внешнем слое А2.
Пример 15 показывает, что если условия (например, температура) при повторном нагреве настолько высоки, что приводят к полному плавлению полиэфирного покрытия, то такое покрытие становится непрозрачным и считается неприемлемым.
Таким образом, предлагаемый слоистый материал и способ его получения позволяют улучшить способность слоистого материала к глубокой вытяжке, что положительно отражается на качестве изделий на основе слоистого материала тянутых банок, концов аэрозольных баллончиков и банок для напитков.

Claims (10)

1. Слоистый материал, включающий лист стали или алюминия, на обе стороны которого наклеены одновременным термонаслаиванием пленки из полиэфира, отличающийся тем, что пленки из полиэфира выполнены из композиционной пленки, включающей внутренний слой из аморфного сополиэфира на основе этиленгликоля и смеси тере- и изофталевых кислот при их молярном соотношении 80 20, с температурой размягчения 140oС и температурой плавления 210oС и более толстый внешний слой из двухосноориентированной полиэфирной пленки из кристаллического полиэтилентерефталата или его смеси с 5% от массы смеси сополиэфира на основе этиленгликоля, тере- и изофталевых кислот при их молярном соотношении 80 20, с температурой плавления выше 250oС и степенью кристалличности 45 50%
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что внешний слой представляет собой двухосноориентированный полиэтилентерефталат.
3. Материал по пп.1 и 2, отличающийся тем, что лист представляет собой сталь, электролитически покрытую хромом, с двойным слоем из металлического хрома и оксида хрома.
4. Способ получения слоистого материала путем одновременного термонаслаивания на обе поверхности листа из стали или алюминия полиэфирной пленки с последующим быстрым охлаждением, отличающийся тем, что полиэфирная пленка выполнена из композиционной пленки, включающей внутренний слой из аморфного сополиэфира на основе этиленгликоля, смеси тере- и изофталевых кислот при их молярном соотношении 80 20, с температурой размягчения 140oС и температурой плавления 210oС и внешний слой из двухосноориентированной пленки из кристаллического полиэтилентерефталата или его смеси с 5% от массы смеси сополиэфира на основе этиленгликоля и смеси тере- и изофталевых кислот при их молярном соотношении 80 20, с температурой плавления выше 250oС и степенью кристалличности 45 50% термонаслаивание осуществляют путем нагрева металлического листа до температуры T1 выше температуры плавления сополиэфира внутреннего слоя, но ниже температуры плавления кристаллического полиэфира внешнего слоя, затем проводят повторное нагревание полученного материала с помощью устройства для индукционного нагрева до температуры T2, достаточной для сцепления пленки внешнего слоя с поверхностями внутреннего слоя и металлического листа, но ниже температуры плавления пленки внешнего слоя, выдерживают при этой температуре не более 2 с и затем быстро охлаждают метериал водой.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что температура T1 находится в интервале 150 260oС, предпочтительно 200 250oС.
6. Способ по пп. 4 и 5, отличающийся тем, что температура T2 находится в интервале 250 270oС.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что материал нагревают до 250 - 270oС и затем выдерживают по меньшей мере 1 с при температуре выше 200oС перед быстрым охлаждением.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что материала нагревают до 250oС и затем перед быстрым охлаждением выдерживают 2 с при температуре выше 250oС.
9. Способ по пп. 7 и 8, отличающийся тем, что материал охлаждают быстро и равномерно погружением в резервуар с водой или линейным охлаждением водой.
10. Способ по пп. 4 9, отличающийся тем, что внешний слой представляет собой двухосноориентированный полиэтилентерефталат.
11. Способ по пп.4 10, отличающийся тем, что металлический лист представляет собой сталь, электролитически покрытую хромом, с двойным слоем из металлического хрома и оксида хрома.
SU884614289A 1987-10-15 1988-10-12 Слоистый материал и способ его получения RU2046720C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8724238 1987-10-15
GB878724238A GB8724238D0 (en) 1987-10-15 1987-10-15 Laminated metal sheet
PCT/GB1988/000853 WO1989003304A1 (en) 1987-10-15 1988-10-12 Laminated metal sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2046720C1 true RU2046720C1 (ru) 1995-10-27

Family

ID=10625381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884614289A RU2046720C1 (ru) 1987-10-15 1988-10-12 Слоистый материал и способ его получения

Country Status (29)

Country Link
US (1) US5059460A (ru)
EP (1) EP0312303B1 (ru)
JP (1) JPH02501640A (ru)
CN (1) CN1020689C (ru)
AR (1) AR246460A1 (ru)
AT (1) ATE76810T1 (ru)
AU (1) AU599520B2 (ru)
BG (1) BG50929A3 (ru)
BR (1) BR8807249A (ru)
CA (1) CA1309939C (ru)
CS (1) CS680588A3 (ru)
DD (1) DD283106A5 (ru)
DE (1) DE3871708T2 (ru)
DK (1) DK292889A (ru)
ES (1) ES2032976T3 (ru)
FI (1) FI96399C (ru)
GB (2) GB8724238D0 (ru)
GR (1) GR3004798T3 (ru)
HK (1) HK74292A (ru)
HU (1) HU209756B (ru)
MY (1) MY104338A (ru)
NZ (1) NZ226531A (ru)
PL (1) PL162279B1 (ru)
PT (1) PT88731B (ru)
RU (1) RU2046720C1 (ru)
SG (1) SG78392G (ru)
WO (1) WO1989003304A1 (ru)
YU (2) YU190388A (ru)
ZA (1) ZA887614B (ru)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5149389A (en) * 1987-10-15 1992-09-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
JPH0790859B2 (ja) * 1989-02-16 1995-10-04 東洋製罐株式会社 薄肉化深絞り缶の製造方法
GB2233277A (en) * 1989-06-08 1991-01-09 Metal Box Plc "laminates of metal and polyester film"
EP0415383B1 (en) * 1989-08-30 1995-03-01 Teijin Limited Polyester film for fabrication
US5240779A (en) * 1989-08-30 1993-08-31 Teijin Limited Polyester film for fabrication
CA2029943C (en) * 1989-11-15 1999-10-12 Ryousuke Wake Resin-coated steel sheet for drawn-and-ironed cans and drawn-and-ironed cans manufactured therefrom
GB2242159B (en) * 1990-03-19 1994-02-02 Toyo Kohan Co Ltd Copolyester resin film-metal sheet laminates
CA2019861C (en) * 1990-06-26 1995-10-17 Hiroaki Kawamura Tin-plated steel sheet with a chromium bilayer and a copolyester resin laminate and method
JPH04105931A (ja) * 1990-08-27 1992-04-07 Nippon Steel Corp Ｅｏｅ用複合鋼板及び製造法
JPH04163138A (ja) * 1990-10-26 1992-06-08 Diafoil Co Ltd 安全ガラス用積層体
JP2532002B2 (ja) * 1990-12-26 1996-09-11 東洋鋼鈑株式会社 薄肉化深絞り缶用樹脂被覆金属板
CA2068829C (en) * 1991-05-17 1998-12-15 Yashichi Ooyagi Steel strip for three-piece can body, production process thereof and resistance seam welded three-piece can body
GB9204972D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Cmb Foodcan Plc Laminated metal sheet
GB9306140D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Metal Box Plc Process & apparatus for producing laminated materials
GB9306158D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Metal Box Plc Process and apparatus for producing laminated materials
GB2276347B (en) * 1993-03-26 1997-01-29 Toyo Kohan Co Ltd Double layered thermoplastic resin laminated metal sheet
US5407702A (en) * 1993-05-05 1995-04-18 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
US5919517A (en) * 1993-05-05 1999-07-06 Aluminum Company Of America Method for coating a metal strip
JPH06320658A (ja) * 1993-05-12 1994-11-22 Toray Ind Inc 金属貼り合わせ用フイルム
WO1995004653A1 (fr) * 1993-08-04 1995-02-16 Toyo Kohan Co., Ltd. Plaque stratifiee et procede de fabrication de ladite plaque
EP0646455B1 (en) * 1993-10-04 2000-06-14 Teijin Limited Laminated polyester film for use as film with which metal plate is to be laminated
CA2108728C (en) * 1993-10-19 2001-02-13 Takaaki Okamura Metal sheet laminated with triple layered thermoplastic resin and a method for producing thereof
TW340862B (en) * 1994-06-24 1998-09-21 Toray Industries Thermal-layered polyester film for metal plate
US5689031A (en) † 1995-10-17 1997-11-18 Exxon Research & Engineering Company Synthetic diesel fuel and process for its production
US6045905A (en) * 1996-03-29 2000-04-04 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film for laminating metal can end substrate surface
EP1023175B1 (en) 1997-05-30 2006-02-15 Alcoa Inc. Method for coating aluminum metal strip
CN1181512C (zh) * 1998-05-01 2004-12-22 东洋锡钣株式会社 电解电容器壳体及其制造方法
WO2001019694A1 (fr) * 1999-09-10 2001-03-22 Ishida Co., Ltd. Sac d'emballage de produits alimentaires, procede d'emballage de produits alimentaires et film lamine utilise en tant que sac d'emballage de produits alimentaires
JP4675454B2 (ja) * 2000-04-27 2011-04-20 三菱アルミニウム株式会社 樹脂被覆金属板
DE10217941B4 (de) * 2002-04-22 2012-04-05 Sig Combibloc Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials mit temperaturbeständigem Haftvermittler und danach hergestelltes Verbundmaterial
US9186875B1 (en) 2005-09-13 2015-11-17 Mark V. Loen Processing improvements in applying polyester onto a metal substrate
US7678213B1 (en) * 2005-09-13 2010-03-16 Design Analysis Inc. Operating methods for a batch commercial metal coil laminating line
US9358766B2 (en) 2005-09-13 2016-06-07 Toray Plastics (America), Inc. Applying biaxially oriented polyester onto a metal substrate
US7942991B1 (en) * 2005-09-13 2011-05-17 Loen Mark V Laminating polyester onto metal substrate
US8343291B1 (en) * 2005-09-13 2013-01-01 Loen Mark V Operating methods for a batch commercial metal coil laminating line
JP5194465B2 (ja) * 2006-03-08 2013-05-08 Ｊｆｅスチール株式会社 塗装鋼板、加工品および薄型テレビ用パネルならびに塗装鋼板の製造方法
US7939192B2 (en) * 2007-06-20 2011-05-10 Tesla Motors, Inc. Early detection of battery cell thermal event
CN101327673B (zh) * 2007-06-22 2012-09-05 比亚迪股份有限公司 一种用于注塑的金属复合板
JP5358994B2 (ja) * 2008-03-26 2013-12-04 Ｊｆｅスチール株式会社 容器用ポリエステル樹脂被覆金属板
US20100146875A1 (en) * 2008-05-30 2010-06-17 John Redding Support post structure
EP2370252A2 (en) * 2008-11-25 2011-10-05 Valspar Sourcing, Inc. Packaging articles and lamination films
US8361611B2 (en) * 2009-03-20 2013-01-29 Whiteoptics Llc Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles
EP2409076A4 (en) * 2009-03-20 2013-03-06 Eric William Hearn Teather DIFFUSER LIGHT REFLECTORS WITH POLYMERIC COATING
US20100239844A1 (en) * 2009-03-20 2010-09-23 Eric William Hearn Teather Diffusively light reflective paint composition, method for making paint composition, and diffusively light reflective articles
GB0908300D0 (en) 2009-05-14 2009-06-24 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester films
US9506152B2 (en) 2011-08-31 2016-11-29 Jfe Steel Corporation Resin coated metal sheet
CN102514302B (zh) * 2011-11-24 2014-07-23 奥瑞金包装股份有限公司 覆膜金属板、生产方法及其生产装置
CN102514347B (zh) * 2011-12-19 2014-09-17 上海联净复合材料技术有限公司 Bopet薄膜与无锡钢板的热复合工艺及设备
WO2013157379A1 (ja) * 2012-04-19 2013-10-24 Ｊｆｅスチール株式会社 ラミネート金属板および食品用缶詰容器
US10674738B2 (en) * 2014-12-31 2020-06-09 Toray Plastics (America), Inc. Starch coated polyester film for release of canned meat products
CN107538881B (zh) * 2016-06-28 2019-12-27 宝山钢铁股份有限公司 一种覆膜金属板的生产方法及设备
WO2018184911A1 (en) 2017-04-03 2018-10-11 Tata Steel Ijmuiden B.V. Process for producing a polymer coated metal substrate and a metal strip substrate provided with a polymer coating
EP3479919A1 (de) * 2017-11-01 2019-05-08 Suisse Technology Partners Ag Kaltumformverfahren für bleche oder metallfolien
US20190193339A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 GM Global Technology Operations LLC Laser-induced micro-anchor structural and passivation layer for metal-polymeric composite joining and methods for manufacturing thereof
EP3805122B1 (en) * 2018-05-31 2023-07-05 Toyo Seikan Co., Ltd. Resin-coated steel can and method for manufacturing same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB759876A (en) * 1954-05-21 1956-10-24 Ici Ltd Coating or laminating process
US2861022A (en) * 1956-01-19 1958-11-18 Du Pont Thermoplastic film-metal-laminated structure and process
JPS543498B2 (ru) * 1973-02-02 1979-02-23
US3914502A (en) * 1973-02-02 1975-10-21 Toyo Boseki Heat-adhesive laminated film
JPS558022B2 (ru) * 1975-02-10 1980-03-01
JPS5265588A (en) * 1975-11-26 1977-05-31 Toray Ind Inc Covered metal structures and manufacturing thereof
JPS5610451A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
AU530007B2 (en) * 1981-04-02 1983-06-30 Dow Chemical Company, The Laminated container body and manufacture thereof
JPS57187247A (en) * 1981-05-15 1982-11-17 Mitsui Petrochemical Ind Thermoplastic polyester multilayer coated metal laminate
JPS6047103B2 (ja) * 1981-11-13 1985-10-19 東洋鋼鈑株式会社 ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法
SE446703B (sv) * 1982-01-20 1986-10-06 Tetra Pak Finance & Trading Sett att framstella ett for djupdragning eller streckning lempat laminatmaterial, genom settet framstellt laminat samt av laminatet tillverkad artikel
GB2123746B (en) * 1982-07-15 1986-10-29 Toyo Kohan Co Ltd Method for production of metal sheet covered with polyester resin film
US4493872A (en) * 1983-12-05 1985-01-15 American Hoechst Corporation Polyester film coated with metal adhesion promoting copolyester
GB2164899B (en) * 1984-09-28 1988-01-27 Toyo Kohan Co Ltd Method for production of metal sheet covered with polyester resin film
JPS61149340A (ja) * 1984-12-25 1986-07-08 Toyo Kohan Co Ltd ポリエステル樹脂フイルム被覆金属板の製造方法
AU595007B2 (en) * 1986-02-25 1990-03-22 Grain Security Foundation Ltd Laminates and laminated articles

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Великобритании N 2123746, кл. B 32b 15/08, опублик. 1984. *

Also Published As

Publication number Publication date
HU209756B (en) 1994-10-28
DK292889A (da) 1989-08-15
CS680588A3 (en) 1992-04-15
PT88731A (pt) 1989-07-31
ATE76810T1 (de) 1992-06-15
US5059460A (en) 1991-10-22
JPH02501640A (ja) 1990-06-07
GB8724238D0 (en) 1987-11-18
AR246460A1 (es) 1994-08-31
YU202189A (en) 1991-08-31
CN1033255A (zh) 1989-06-07
CN1020689C (zh) 1993-05-19
YU190388A (en) 1990-10-31
PL162279B1 (pl) 1993-09-30
FI892903A0 (fi) 1989-06-14
FI96399B (fi) 1996-03-15
ES2032976T3 (es) 1993-03-01
ZA887614B (en) 1989-06-28
WO1989003304A1 (en) 1989-04-20
FI96399C (fi) 1996-06-25
EP0312303A1 (en) 1989-04-19
BG50929A3 (en) 1992-12-15
GB8823925D0 (en) 1988-11-16
MY104338A (en) 1994-03-31
DE3871708T2 (de) 1992-12-17
GB2211135A (en) 1989-06-28
AU2554688A (en) 1989-05-02
GB2211135B (en) 1992-04-29
PT88731B (pt) 1993-12-31
DD283106A5 (de) 1990-10-03
AU599520B2 (en) 1990-07-19
GR3004798T3 (ru) 1993-04-28
DE3871708D1 (de) 1992-07-09
BR8807249A (pt) 1990-03-27
NZ226531A (en) 1990-12-21
EP0312303B1 (en) 1992-06-03
FI892903A (fi) 1989-06-14
PL275222A1 (en) 1989-06-12
SG78392G (en) 1992-10-02
HK74292A (en) 1992-10-09
CA1309939C (en) 1992-11-10
DK292889D0 (da) 1989-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2046720C1 (ru) Слоистый материал и способ его получения
KR960000730B1 (ko) 적층 금속판체
JP2570841B2 (ja) 積層金属シート
JP3247053B2 (ja) 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム及びその製造方法
US5149389A (en) Laminated metal sheet
GB2181104A (en) Can with resin covered welded seam
WO2013099563A1 (ja) ラミネート金属板および食品用缶詰容器
EP0699217B1 (en) Metal copolyester laminates
EP0716920B1 (en) Metal-polyesterfilm laminate
US5272011A (en) Copolyester resin film laminated metal sheet
RU2040404C1 (ru) Ламинированный материал и способ его получения
JP3849826B2 (ja) 成形加工用フィルム被覆金属板
GB2238507A (en) Copolyester resin film laminated metal sheet
JP3826450B2 (ja) 製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法及び印刷缶の製造方法
JP2000129008A (ja) 金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフィルム
JPH10180969A (ja) 金属ラミネート用白色フィルム及びその製造方法
JP2001150621A (ja) 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム
JPH11199687A (ja) 金属板ラミネート用白色フィルム
JPH11227138A (ja) 金属板ラミネート用白色フィルム
JP2023062420A (ja) 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム
JPH11262987A (ja) 金属ラミネート用白色フィルム
JPH11291431A (ja) 金属ラミネート用白色フィルム
HRP930114A2 (en) Laminated metal sheet
HRP930109A2 (en) Laminated metal sheet
JPH1060133A (ja) 金属ラミネート用白色ポリエステルフィルムとその製造法