RU2045586C1 - Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution - Google Patents

Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution Download PDF

Info

Publication number
RU2045586C1
RU2045586C1 RU93035784A RU93035784A RU2045586C1 RU 2045586 C1 RU2045586 C1 RU 2045586C1 RU 93035784 A RU93035784 A RU 93035784A RU 93035784 A RU93035784 A RU 93035784A RU 2045586 C1 RU2045586 C1 RU 2045586C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
copolyamide
solution
mol
thread
aromatic
Prior art date
Application number
RU93035784A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93035784A (en
Inventor
Владимир Николаевич Сугак
Виктор Иванович Теренин
Татьяна Егоровна Черных
Игорь Владимирович Тихонов
Сергей Викторович Шорин
Original Assignee
Владимир Николаевич Сугак
Виктор Иванович Теренин
Татьяна Егоровна Черных
Игорь Владимирович Тихонов
Сергей Викторович Шорин
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Владимир Николаевич Сугак, Виктор Иванович Теренин, Татьяна Егоровна Черных, Игорь Владимирович Тихонов, Сергей Викторович Шорин filed Critical Владимир Николаевич Сугак
Priority to RU93035784A priority Critical patent/RU2045586C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2045586C1 publication Critical patent/RU2045586C1/en
Publication of RU93035784A publication Critical patent/RU93035784A/en

Links

Images

Abstract

FIELD: chemical industry, production of industrial rubber. SUBSTANCE: anisotropic solution for preparing thread contains 10-25 mass of aromatic copolymer having structure
Figure 00000006
where n=0.02-0.2, m+n=1,0 or structure
Figure 00000007
where n= 0.02-0.2, m=0.8-0.2, n+m+l=1,0,
Figure 00000008
;
Figure 00000009
;
Figure 00000010
;
Figure 00000011
R is Cl or H, Y is O, S, NH, R′ is alkyl, alkoxy radicals having C4, haloid or hydrogen; and sulfuric acid having high concentration. Linear density thus prepared thread is not less 25.4 tex, its oxygen index is 40-60 tensile strength being not less 190 gf/tex. EFFECT: improves quality of desired product. 3 cl, 9 tbl

Description

Изобретение относится к технологии получения нитей, обладающих высокими физико-механическими и эксплуатационными свойствами и используемых для армирования пластмасс, в резино-технических изделиях и технических материалах для фильтрации и изоляции. The invention relates to a technology for producing threads having high physical, mechanical and operational properties and used for reinforcing plastics, in rubber products and technical materials for filtration and insulation.

Известен оптически анизотропный раствор, содержащий ароматические полиамиды, например поли-n-фенилентерефталамид, полипарабензамид и растворители как высококонцентрированная серная кислота, олеум, хлор- и бромсульфоновые кислоты, метансульфоновая кислота или амидные растворители как N-метилпирролидон, N,N'-диметилацетамид, содержащие хлористый литий или кальций. Такие растворы при комнатной температуре имеют очень высокие вязкости, чего можно избежать лишь при уменьшении концентрации полиамида в растворе, что экономически невыгодно, или перерабатывать при повышенных температурах, что приводит к падению вязкости в полимере, т.е. деструкции и частичной потере свойств. Из данных растворов с концентрацией полиамида в растворе >10% методом сухо-мокрого формования получены волокна, обладающие прочностью элементарной нити 22 г/д и начальным модулем 900 г/д. Known optically anisotropic solution containing aromatic polyamides, for example poly-n-phenylene terephthalamide, polyparabenzamide and solvents such as highly concentrated sulfuric acid, oleum, chloro and bromosulfonic acids, methanesulfonic acid or amide solvents like N-methylpyrrolidone, N, N'-dimethylacetamide lithium chloride or calcium. Such solutions at room temperature have very high viscosities, which can be avoided only by decreasing the concentration of polyamide in the solution, which is economically disadvantageous, or processing at elevated temperatures, which leads to a decrease in viscosity in the polymer, i.e. destruction and partial loss of properties. From these solutions with a concentration of polyamide in the solution> 10% by the method of dry-wet spinning, fibers were obtained having a filament strength of 22 g / d and an initial module of 900 g / d.

Известны нити, полученные из анизотропного раствора полиамида формулы

Figure 00000012
-HN
Figure 00000013
NHCO
Figure 00000014
CO-
Figure 00000015

в высококонцентрированной серной кислоте (99,5-100,2%-ной концентрации). Анизотропные растворы содержат 5-25 мас. полимера с характеристической вязкостью не менее 0,7 дл/г. Полученные из этих растворов по сухо-мокрому способу нити имеют прочность около 15 г/д и модуль упругости 170 г/д. Волокна имеют низкие физико-механические свойства.Known threads obtained from an anisotropic solution of a polyamide of the formula
Figure 00000012
-HN
Figure 00000013
NHCO
Figure 00000014
CO-
Figure 00000015

in highly concentrated sulfuric acid (99.5-100.2% concentration). Anisotropic solutions contain 5-25 wt. polymer with an intrinsic viscosity of at least 0.7 dl / g. The yarns obtained from these solutions by the dry-wet method have a strength of about 15 g / d and an elastic modulus of 170 g / d. Fibers have low physical and mechanical properties.

Наиболее близким техническим решением является анизотропный раствор ароматического сополиамида в высококонцентрированной серной кислоте и нить, полученная из него. Анизотропный раствор содержит сополиамид следующей структуры

Figure 00000016
Figure 00000017
C
Figure 00000018
NH
Figure 00000019
CO
Figure 00000020
CO
Figure 00000021
NH
Figure 00000022
NHCO
Figure 00000023
CO
Figure 00000024

где m/n 10 70/30 90;
x 0,S, NH,
или
Figure 00000025
Figure 00000026
_
Figure 00000027

где m/n/l 30/60/10;
х 0,S,NH с характеристической вязкостью >3,0 дл/г и 99,8-100%-ную серную кислоту. Концентрация полиамида в растворе составляет 11-30 мас. Анизотропный раствор получают путем растворения высаженного порошкообразного полимера в серной кислоте. Полученные растворы формуют через воздушную прослойку в воду, волокно промывают, сушат и термообрабатывают при 350-500оС под натяжением. Прочность полученных нитей достигала 270 гс/текс и начальный модуль 9175 гс/текс. Известные нити обладают низким начальным модулем и, как показали исследования, низкой ползучестью.The closest technical solution is an anisotropic solution of aromatic copolyamide in highly concentrated sulfuric acid and a thread obtained from it. The anisotropic solution contains the copolyamide of the following structure
Figure 00000016
Figure 00000017
C
Figure 00000018
NH
Figure 00000019
CO
Figure 00000020
CO
Figure 00000021
NH
Figure 00000022
NHCO
Figure 00000023
CO
Figure 00000024

where m / n 10 70/30 90;
x 0, S, NH,
or
Figure 00000025
Figure 00000026
_
Figure 00000027

where m / n / l 30/60/10;
x 0, S, NH with an intrinsic viscosity> 3.0 dl / g and 99.8-100% sulfuric acid. The concentration of polyamide in solution is 11-30 wt. An anisotropic solution is obtained by dissolving the precipitated powdered polymer in sulfuric acid. The resulting solutions were spun through an air layer in water, the fiber was washed, dried and heat-treated at 350-500 ° C under tension. The strength of the obtained filaments reached 270 gf / tex and the initial modulus of 9175 gf / tex. Known threads have a low initial modulus and, as studies have shown, low creep.

Технической задачей, на решение которой направлено данное изобретение, является получение нити из анизотропного раствора с повышенными физико-механическими и эксплуатационными характеристиками. The technical problem to which this invention is directed is to obtain filaments from an anisotropic solution with improved physical, mechanical and operational characteristics.

Поставленная задача решается за счет того, что анизотропный раствор, состоящий из высококонцентрированной серной кислоты и ароматического сополиамида, в качестве последнего содержит ароматический сополиамид, характеризующийся структурной формулой I

Figure 00000028
CO-Ar1-CONH-Ar2-NH
Figure 00000029
CO-Ar1-CONH-Ar3-NH
Figure 00000030

где n 0,02-0,2;
m+n 1,0;
или формулой II
Figure 00000031
CO-Ar1-CONH-Ar2-NH
Figure 00000032
CO-Ar1-CONH-Ar3-NH
Figure 00000033
CO-Ar
Figure 00000034
CONH-Ar4-NH
Figure 00000035
где m 0,02-0,1;
l 0,05-0,5;
m + n + l 1,0;
Аr1 радикал дикарбоновой кислоты формулы CECO
Figure 00000036
COCl
Ar2 радикал диамина формулы H2N
Figure 00000037
NH2
Ar3 гетероциклический радикал формулы
Figure 00000038
C
Figure 00000039

Ar4 радикал диамина формулы H2N
Figure 00000040
NH2
R атом Cl или Н; R' алкил, алкокси-радикал или атом галоида;
Y атом 0, S, NH
Ароматические сополиамиды характеризуются вязкостью [η]5,9-10,5 дл/г. Состав компонентов в растворе следующий: ароматический сополиамид 10-25 мас. серная кислота остальное до 100%
Нить, полученная из данного раствора по сухо-мокрому способу, характеризуется указанной структурой, линейной плотностью не менее 25,4 текс, прочностью на разрыв не менее 190 сН/текс, начальным модулем упругости не менее 12000 кгс/мм2, удлинением при разрыве 2,0-3,8% кислородным индексом 40-60% влагопоглощением 0,8-3,5, деформацией ползучести 0,020-0,203 и напряжением в нити, при которой в агрессивной среде разрушается 50% равным 61-197 кг/мм2.The problem is solved due to the fact that the anisotropic solution, consisting of highly concentrated sulfuric acid and aromatic copolyamide, contains aromatic copolyamide as the latter, characterized by structural formula I
Figure 00000028
CO-Ar 1 -CONH-Ar 2 -NH
Figure 00000029
CO-Ar 1 -CONH-Ar 3 -NH
Figure 00000030

where n is 0.02-0.2;
m + n 1.0;
or formula II
Figure 00000031
CO-Ar 1 -CONH-Ar 2 -NH
Figure 00000032
CO-Ar 1 -CONH-Ar 3 -NH
Figure 00000033
CO-Ar
Figure 00000034
CONH-Ar 4 -NH
Figure 00000035
where m is 0.02-0.1;
l 0.05-0.5;
m + n + l 1.0;
Ar 1 dicarboxylic acid radical of the formula CECO
Figure 00000036
COCl
Ar 2 diamine radical of the formula H 2 N
Figure 00000037
NH 2
Ar 3 heterocyclic radical of the formula
Figure 00000038
C
Figure 00000039

Ar 4 a diamine radical of the formula H 2 N
Figure 00000040
NH 2
R is Cl or H; R 'is an alkyl, alkoxy radical or halogen atom;
Y atom 0, S, NH
Aromatic copolyamides are characterized by a viscosity [η] of 5.9-10.5 dl / g. The composition of the components in the solution is as follows: aromatic copolyamide 10-25 wt. sulfuric acid the rest is up to 100%
The thread obtained from this solution by the dry-wet method is characterized by the indicated structure, a linear density of at least 25.4 tex, a tensile strength of at least 190 cN / tex, an initial elastic modulus of at least 12,000 kgf / mm 2 , and elongation at break 2 , 0-3.8% with an oxygen index of 40-60%, moisture absorption of 0.8-3.5, creep strain of 0.020-0.203 and tension in the thread, in which 50% equal to 61-197 kg / mm 2 is destroyed in an aggressive environment.

Сополиамиды, используемые в данном изобретении, получают из соответствующих сомономеров по методу низкотемпературной растворной поликонденсации в апротонном полярном растворителе амидного типа с добавками хлоридов литья или кальция. Для приготовления поликонденсационного раствора сополиамида с необходимой характеристической вязкостью используют метод неэквимолярной загрузки дихлорангидрида дикарбоновой кислоты по отношению к смеси диаминов. После завершения реакции полиамид осаждают, промывают и высушивают. The copolyamides used in this invention are obtained from the corresponding comonomers by the method of low temperature solution polycondensation in an aprotic polar solvent of the amide type with the addition of casting or calcium chlorides. To prepare a polycondensation copolyamide solution with the required intrinsic viscosity, the method of non-equimolar loading of dicarboxylic acid dichloride with respect to the mixture of diamines is used. After completion of the reaction, the polyamide is precipitated, washed and dried.

Для получения анизотропного раствора полученный сополиамид растворяют в 98-102% -ной серной кислоте. Концентрация полиамида в растворе составляет 10-25 мас. Растворение осуществляют как при комнатной температуре, так и при нагревании. To obtain an anisotropic solution, the resulting copolyamide is dissolved in 98-102% sulfuric acid. The concentration of polyamide in solution is 10-25 wt. Dissolution is carried out both at room temperature and when heated.

Из полученного анизотропного раствора формованием по сухо-мокрому способу получают нити, которые после промывки, сушки подвергают термообработке. From the obtained anisotropic solution by spin-dry molding, yarns are obtained which, after washing, drying, are subjected to heat treatment.

П р и м е р 1. Получение сополиамида следующей структуры:

Figure 00000041
Figure 00000042
C
Figure 00000043
NHCO
Figure 00000044
CO
Figure 00000045
NH
Figure 00000046
NHCO
Figure 00000047
CO
Figure 00000048

где m/n 20/80
Растворяют 6,22 г (0,043 моль) 2-хлор-n-фенилендамина и 2,44 г (0,0108 моль) 5-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола и 11,4 г хлористого лития в токе азота в 380 мл безводного N,N'-диметилацетамида (ДМАА). Раствор охлаждают в ванне со льдом и интенсивно перемешивают в течение 15 мин. Добавляют 10,8 г (0,0532 моль) терефталоилхлорида при постоянном перемешивании в течение 60 мин. Смесь становится темно-коричневого цвета с постоянно увеличивающейся вязкостью. Готовый раствор дополнительно гомогенизируют в течение 2 ч при постоянном перемешивании и температуре 20-24оС. Полученный раствор высаживают в дистиллированной воде, осадок промывают водой и сушат при 65-70оС в вакууме.PRI me R 1. Obtaining copolyamide of the following structure:
Figure 00000041
Figure 00000042
C
Figure 00000043
NHCO
Figure 00000044
CO
Figure 00000045
NH
Figure 00000046
NHCO
Figure 00000047
CO
Figure 00000048

where m / n 20/80
6.22 g (0.043 mol) of 2-chloro-n-phenylenedamine and 2.44 g (0.0108 mol) of 5-amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole and 11.4 g of lithium chloride are dissolved in a stream of nitrogen in nitrogen 380 ml of anhydrous N, N'-dimethylacetamide (DMAA). The solution was cooled in an ice bath and stirred vigorously for 15 minutes. 10.8 g (0.0532 mol) of terephthaloyl chloride are added with constant stirring for 60 minutes. The mixture turns dark brown with ever-increasing viscosity. Ready solution was further homogenized for 2 hours with constant stirring and a temperature of 20-24 C. The resulting solution was precipitated in distilled water, and the precipitate was washed with water and dried at 65-70 ° C in vacuo.

Порошкообразный сополиамид с характеристической вязкостью 7,3 дл/г растворяют в 99,8% -ной серной кислоте при 0оС при интенсивном перемешивании в таких соотношениях, чтобы концентрация раствора сополиамида в растворе соответствовала данным, приведенным в табл.1.Powdered copolyamide having an intrinsic viscosity of 7.3 dl / g was dissolved in 99.8% sulfuric acid at 0 ° C with vigorous stirring in such proportions that the concentration of the copolyamide solution corresponds to data in solution, given in Table 1.

Вязкость раствора измеряли на реовискозиметре Неплера при τ сдвига 2,94 кПа при 40оС. Данные табл.1 свидетельствуют о том, что при хранении растворов при 40оС в течение 5 ч деструкции полимера не происходит.The solution viscosity was measured at reoviskozimetre Neplera τ shear at 2.94 kPa at 40 ° C. Table 1 data indicate that during storage solutions at 40 ° C for 5 hours polymer degradation occurs.

Из 20%-ного анзотропного раствора после его дегазации, фильтрации формуют нити через воздушную прослойку в холодную осадительную ванну дистиллированную воду. Нити принимают на бобину, промывают, сушат, термообрабатывают при 350-370оС и термовытягивают при 390-400оС со скоростью 35 м/мин. Свойства нити приведены в табл.2.From a 20% ansotropic solution after its degassing, filtration, the filaments are formed through an air gap into a cold precipitation bath with distilled water. The yarns take on a reel, is washed, dried, heat-treated at 350-370 ° C and termovytyagivayut at 390-400 C at a speed of 35 m / min. The properties of the thread are given in table.2.

Химическая структура сополиамида подтверждена элементным анализом и ИКС. Данные приведены в табл.3. The chemical structure of copolyamide is confirmed by elemental analysis and IR. The data are given in table.3.

В табл. 2 Р-разрывная нагрузка комплексной нити, гс/текс; ε- удлинение нити, Е начальный модуль упругости, кгс/мм2; КИ кислородный индекс; σкорр. напряжение в нити, при которой в агрессивной среде (атомарный фтор и фтористые соединения) разрушается 50% испытуемых образцов. Деформацию ползучести определяют при нагрузке 205 кгс/мм2 в течение 30 сут.In the table. 2 P-breaking load of the multifilament yarn, gf / tex; ε is the elongation of the thread, E is the initial modulus of elasticity, kgf / mm 2 ; CI oxygen index; σ corr . tension in the filament, at which 50% of the test samples are destroyed in an aggressive environment (atomic fluorine and fluoride compounds). Creep strain is determined at a load of 205 kgf / mm 2 for 30 days.

П р и м е р 2. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000049
Figure 00000050
C
Figure 00000051
NHCO
Figure 00000052
CO
Figure 00000053
HN
Figure 00000054
NHCO
Figure 00000055
CO
Figure 00000056

где m/n 10/30,
в количестве 20 мас. и 100,1%-ную серную кислоту до 100%
Получают сополиамид с [η] 6,8 дл/г из 1,839 г (0,00821 моль) 5-(6)-амино-2-n-аминофенил)бензимидазола, 10,54 г (0,0739 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина и 16,67 г (0,0821 моль) терефталоилхлорида аналогично примеру 1. Свойства полученных нитей приведены в табл.2. Структура сополиамида доказана элементным анализом и ИКС. Данные приведены в табл.3.PRI me R 2. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000049
Figure 00000050
C
Figure 00000051
NHCO
Figure 00000052
CO
Figure 00000053
Hn
Figure 00000054
NHCO
Figure 00000055
CO
Figure 00000056

where m / n 10/30,
in the amount of 20 wt. and 100.1% sulfuric acid to 100%
Copolyamide is obtained with [η] 6.8 dl / g from 1.839 g (0.00821 mol) of 5- (6) amino-2-n-aminophenyl) benzimidazole, 10.54 g (0.0739 mol) of 2-chlorine -n-phenylenediamine and 16.67 g (0.0821 mol) of terephthaloyl chloride analogously to example 1. The properties of the obtained threads are shown in table.2. The structure of the copolyamide is proved by elemental analysis and IR. The data are given in table.3.

П р и м е р 3. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры. PRI me R 3. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure.

Figure 00000057
Figure 00000058
C
Figure 00000059
NHCO
Figure 00000060
CO
Figure 00000061
NH
Figure 00000062
NHCO
Figure 00000063
CO
Figure 00000064

где m/n 20/80,
в количестве 18 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Получают сополиамид с [η] 6,3 дл/г аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют N-метилпирролидон с добавкой 3% хлористого кальция. Структура полимера доказана в табл.3. Растворение сополиамида и получение нити осуществляют аналогично примеру 1. Свойства нити приведены в табл.2.
Figure 00000057
Figure 00000058
C
Figure 00000059
NHCO
Figure 00000060
CO
Figure 00000061
NH
Figure 00000062
NHCO
Figure 00000063
CO
Figure 00000064

where m / n 20/80,
in the amount of 18 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
A copolyamide with [η] 6.3 dl / g was obtained analogously to Example 1, but N-methylpyrrolidone with the addition of 3% calcium chloride was used as a solvent. The polymer structure is proved in table.3. The dissolution of copolyamide and obtaining a thread is carried out analogously to example 1. The properties of the thread are shown in table.2.

Полученный 18% -ный раствор обладает хорошей текучестью, формуемостью и анизотропией при комнатной температуре. При 40оС вязкость раствора составляет 7000 Пуаз.The resulting 18% solution has good fluidity, formability and anisotropy at room temperature. At 40 ° C, the viscosity of the solution is 7000 Poise.

П р и м е р ы 4-7. Анизотропный раствор сдержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000065
Figure 00000066
C
Figure 00000067
NHCO
Figure 00000068
CO
Figure 00000069
HN
Figure 00000070
NHCO
Figure 00000071
CO
Figure 00000072

где m/n 20/80
и 98,0%-ную серную кислоту при соотношениях указанных в нижеприведенной табл.4.PRI me R s 4-7. The anisotropic solution will restrain the aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000065
Figure 00000066
C
Figure 00000067
NHCO
Figure 00000068
CO
Figure 00000069
Hn
Figure 00000070
NHCO
Figure 00000071
CO
Figure 00000072

where m / n 20/80
and 98.0% sulfuric acid at the ratios indicated in the table below.

Согласно примеру 1 получают сополиамид и 3,588 г (0,01595 моль) 5-(6)-амино-2-(аминофенилен)бензоксазола, 9,096 г (0,0638 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина и 16,19 г (0,0797 моль) терефталоилхлорида с [η] 7,5 дл/г. Структура полимера доказана в табл.3. According to Example 1, copolyamide and 3.588 g (0.01595 mol) of 5- (6) amino-2- (aminophenylene) benzoxazole, 9.096 g (0.0638 mol) of 2-chloro-n-phenylenediamine and 16.19 g ( 0.0797 mol) of terephthaloyl chloride with [η] 7.5 dl / g. The polymer structure is proved in table.3.

Из полученного раствора сополиамида аналогично примеру 1 получают анизотропные растворы и определяют их свойства. Формование осуществляют аналогично примеру 1, свойства нитей приведены в табл.2. Anisotropic solutions are obtained from the resulting copolyamide solution, as in Example 1, and their properties are determined. The molding is carried out analogously to example 1, the properties of the threads are shown in table.2.

П р и м е р 8. Анизотропный раствор содержит сополиамид структуры

Figure 00000073
Figure 00000074
C
Figure 00000075
NHCO
Figure 00000076
CO
Figure 00000077
HN
Figure 00000078
NHCO
Figure 00000079
CO
Figure 00000080

где m/n 10/90
в количестве 16 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид получают как описано в примере 2, но в качестве растворителя используют N-метилпирролидон (N-МП). Сополиамид с [η] 6,7 дл/г получают из 1,845 г (0,0082 моль) 5-(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензоксазола, 10,524 г (0,0738 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина и 16,65 г (0,082 моль) терефталоилхлорида. Структура сополиамида приведена в табл.3.PRI me R 8. The anisotropic solution contains a copolyamide structure
Figure 00000073
Figure 00000074
C
Figure 00000075
NHCO
Figure 00000076
CO
Figure 00000077
Hn
Figure 00000078
NHCO
Figure 00000079
CO
Figure 00000080

where m / n 10/90
in the amount of 16 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
The copolyamide is prepared as described in Example 2, but N-methylpyrrolidone (N-MP) is used as a solvent. A copolyamide with [η] of 6.7 dl / g is obtained from 1.845 g (0.0082 mol) of 5- (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzoxazole, 10.524 g (0.0738 mol) of 2-chloro n-phenylenediamine; and 16.65 g (0.082 mol) of terephthaloyl chloride. The structure of the copolyamide is given in table.3.

Анизотропный раствор получают аналогично примеру 1, вязкость раствора при 40оС составляет 30000 Пуаз. Нити формуют как в примере 1. Свойства полученных нитей приведены в табл.2.An anisotropic solution is obtained analogously to example 1, the viscosity of the solution at 40 about C is 30,000 Poise. The threads are formed as in example 1. The properties of the obtained threads are shown in table.2.

П р и м е р ы 9-13. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000081
Figure 00000082
C
Figure 00000083
NHCO
Figure 00000084
CO
Figure 00000085
NH
Figure 00000086
NHCO
Figure 00000087
CO
Figure 00000088

в количестве 20 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид получают аналогично примеру 1, но изменяют количество звеньев как указано в нижеприведенной табл.5. Растворение сополиамидов осуществляют аналогично примеру 1. Свойства растворов приведены в табл.5. Нить получают как в примере 1, свойства ее приведены в табл.3.PRI me R s 9-13. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000081
Figure 00000082
C
Figure 00000083
NHCO
Figure 00000084
CO
Figure 00000085
NH
Figure 00000086
NHCO
Figure 00000087
CO
Figure 00000088

in the amount of 20 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
Copolyamide is obtained analogously to example 1, but the number of units is changed as indicated in the table below. The dissolution of copolyamides is carried out analogously to example 1. The properties of the solutions are given in table.5. The thread is obtained as in example 1, its properties are given in table 3.

П р и м е р 14. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры:

Figure 00000089
Figure 00000090
C
Figure 00000091
NHCO
Figure 00000092
CO
Figure 00000093
HN
Figure 00000094
NHCO
Figure 00000095
CO
Figure 00000096

где m/n 20/80
и 99,8%-ную серную кислоту.PRI me R 14. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure:
Figure 00000089
Figure 00000090
C
Figure 00000091
NHCO
Figure 00000092
CO
Figure 00000093
Hn
Figure 00000094
NHCO
Figure 00000095
CO
Figure 00000096

where m / n 20/80
and 99.8% sulfuric acid.

Ароматический сополиамид с [η] 6,1 дл/г получают аналогично примеру 1 из 3,80 г (0,0158 моль) 5(6)-амино-2-(n-фенил)бензтиазола, 9,012 г (0,0632 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина и 16,037 г (0,079 моль) терефталоилхлорида. Растворы 14-20% -ной концентрации при 40оС анизотропны и обладают хорошей формуемостью. Из 18% -ного раствора аналогично примеру 1 формуют нити, свойства которых приведены в табл.2.Aromatic copolyamide with [η] 6.1 dl / g was obtained analogously to example 1 from 3.80 g (0.0158 mol) of 5 (6) amino-2- (n-phenyl) benzthiazole, 9.012 g (0.0632 mol ) 2-chloro-n-phenylenediamine and 16.037 g (0.079 mol) of terephthaloyl chloride. Solutions of 14-20% concentration at 40 C. anisotropic and have good moldability. From an 18% solution, analogously to example 1, yarns are formed, the properties of which are shown in Table 2.

П р и м е р 15. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000097
Figure 00000098
C
Figure 00000099
NHCO
Figure 00000100
CO
Figure 00000101
HN
Figure 00000102
NHCO
Figure 00000103
CO
Figure 00000104

где m/n 10/90,
в количестве 18 мас. и 100%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид с [η] 5,9 дл/г получают аналогично по примеру 2 из 1,635 г (0,0073 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола, 9,369 г (0,0657 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина и 17,338 г (0,073 моль) терехлорфталоилхлорида.PRI me R 15. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000097
Figure 00000098
C
Figure 00000099
NHCO
Figure 00000100
CO
Figure 00000101
Hn
Figure 00000102
NHCO
Figure 00000103
CO
Figure 00000104

where m / n 10/90,
in the amount of 18 wt. and 100% sulfuric acid to 100%
The copolyamide with [η] 5.9 dl / g was obtained analogously to Example 2 from 1.635 g (0.0073 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole, 9.369 g (0.0657 mol) 2 -chloro-n-phenylenediamine; and 17.338 g (0.073 mol) of terechlorophthaloyl chloride.

Раствор сополиамида обладает анизотропией, хорошей текучестью при 60оС. Строение сополиамида доказано в табл.3. Свойства полученных нитей приведены в табл.2.A solution of copolyamide has anisotropy, good fluidity at 60 ° C. The copolyamide structure shown in Table 3. The properties of the obtained threads are given in table.2.

П р и м е р 16. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000105
Figure 00000106
C
Figure 00000107
NHCO
Figure 00000108
CO
Figure 00000109
HN
Figure 00000110
NHCO
Figure 00000111
CO
Figure 00000112

в количестве 16 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Ароматический сополиамид получают аналогично примеру 2 с [η] 6,1 дл/г из 10,309 г (0,0747 моль) 2,5-диаминометоксибензола, 1,859 г (0,0083 моль) 5(6)-амино-(n-аминофенил)бензимидазола и 16,849 г (0,0083 моль) терефталоилхлорида. В качестве солевой добавки используют кальций.PRI me R 16. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000105
Figure 00000106
C
Figure 00000107
NHCO
Figure 00000108
CO
Figure 00000109
Hn
Figure 00000110
NHCO
Figure 00000111
CO
Figure 00000112

in the amount of 16 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
Aromatic copolyamide is obtained analogously to example 2 with [η] 6.1 dl / g from 10.309 g (0.0747 mol) of 2,5-diaminomethoxybenzene, 1.859 g (0.0083 mol) of 5 (6) -amino (n-aminophenyl ) benzimidazole and 16.849 g (0.0083 mol) of terephthaloyl chloride. As a salt supplement, calcium is used.

Растворение сополиамида осуществляют аналогично примеру 1. Полученный раствор при 40оС обладает оптической анизотропией и хорошей текучестью. Из него аналогично примеру 1 получают нити, свойства которых приведены в табл. 2.The dissolution of the copolyamide is carried out analogously to example 1. The resulting solution at 40 about With optical anisotropy and good fluidity. From it, analogously to example 1, yarns are obtained whose properties are given in table. 2.

П р и м е р 17. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000113
Figure 00000114
CO
Figure 00000115
HN
Figure 00000116
NHCO
Figure 00000117
CO
Figure 00000118

где m/n/l= 2/80/18.PRI me R 17. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000113
Figure 00000114
CO
Figure 00000115
Hn
Figure 00000116
NHCO
Figure 00000117
CO
Figure 00000118

where m / n / l = 2/80/18.

Ароматический сополиамид получают из 14,26 г (0,1 моль) 2-хлор-n-фениленидиамина, 0,56 г (0,0025 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола, 2,43 г (0,0225 моль) n-фенилендиамина и 16,62 хлорида лития, которые растворяют в токе азота в 554 мл ДМАА. Раствор охлаждают в ванне со льдом и интенсивно перемешивают в течение 20 мин. Добавляют при постоянном перемешивании 25,375 г (0,125 моль) терефталоилхлорида в течение 1 ч, при этом вязкость постоянно увеличивается. По завершении реакции сополиконденсации раствор перемешивают в течение 2 ч при 21-23оС для его гомогенизации. Полученный раствор высаживают в дистиллированную воду. Высаженный сополиамид промывают и сушат при 65-70оС в вакууме. Порошкообразный сополиамид с [η] 6,8 дл/г растворяют в 99,8%-ной серной кислоте при 0оС и интенсивном перемешивании. Получают растворы с концентрациями, указанными в табл.6.Aromatic copolyamide is obtained from 14.26 g (0.1 mol) of 2-chloro-n-phenylenediamine, 0.56 g (0.0025 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole, 2, 43 g (0.0225 mol) of n-phenylenediamine and 16.62 lithium chloride, which are dissolved in a stream of nitrogen in 554 ml of DMAA. The solution was cooled in an ice bath and stirred vigorously for 20 minutes. With constant stirring, 25.375 g (0.125 mol) of terephthaloyl chloride are added over 1 hour, while the viscosity is constantly increasing. Upon completion copolycondensation reaction solution was stirred for 2 hours at 21-23 ° C for homogenization. The resulting solution is planted in distilled water. Planted copolyamide washed and dried at 65-70 ° C in vacuo. Powdered copolyamide with [η] 6,8 dl / g was dissolved in 99.8% sulfuric acid at 0 C and vigorous stirring. Get solutions with the concentrations indicated in table.6.

Из данного сополиамида по сухо-мокрому способу (20%-ный раствор) аналогично примеру 1 получают нити, свойства которых представлены в табл.2. From this copolyamide by dry-wet method (20% solution), analogously to example 1, yarns are obtained whose properties are presented in table 2.

Как видно из табл.6 при выдерживании растворов в течение 6 ч при 40оС не происходит заметной термоокислительной деструкции сополиамида.As seen from Table 6, while maintaining the solution for 6 hours at 40 ° C no noticeable thermooxidative degradation copolyamide.

П р и м е р 18. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000119
Figure 00000120
CO
Figure 00000121
HN
Figure 00000122
NHCO
Figure 00000123
CO
Figure 00000124

где m/n/l 10/65/25,
в количестве 20 мас. и 102,0%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид с [η] 7,0 дл/г получают из 2,755 г (0,0123 моль) 5(6)-амино-(2-аминофенил)бензимидазола, 11,401 г (0,08 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 3,6212 (00307 моль) n-фенилендиамина, 24,969 г (0,123 моль) терефталоилхлорида аналогично примеру 17.PRI me R 18. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000119
Figure 00000120
CO
Figure 00000121
Hn
Figure 00000122
NHCO
Figure 00000123
CO
Figure 00000124

where m / n / l 10/65/25,
in the amount of 20 wt. and 102.0% sulfuric acid up to 100%
A copolyamide with [η] 7.0 dl / g is obtained from 2.755 g (0.0123 mol) of 5 (6) amino (2-aminophenyl) benzimidazole, 11.401 g (0.08 mol) of 2-chloro-n-phenylenediamine 3.6212 (00307 mol) of n-phenylenediamine; 24.969 g (0.123 mol) of terephthaloyl chloride, as in Example 17.

Из анизотропного раствора по сухо-мокрому способу формуют нити как в примере 1, но термовытягивают при 420-450оС со скоростью 45 м/мин. Свойства полученных нитей приведены в табл.2.Because of the anisotropic solution by dry-wet method the thread is formed as in Example 1, but termovytyagivayut at 420-450 C at a speed of 45 m / min. The properties of the obtained threads are given in table.2.

П р и м е р 19. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000125
Figure 00000126
CO
Figure 00000127
HN
Figure 00000128
NHCO
Figure 00000129
CO
Figure 00000130

где m/n/l 10/65/25,
с [η] 4,8 дл/г в количестве 20 мас. и 100,0%-ную серную кислоту до 100% Полученный раствор обладает анизотропией, хорошей текучестью при комнатной температуре и имеет вязкость 3000 Пуаз.PRI me R 19. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000125
Figure 00000126
CO
Figure 00000127
Hn
Figure 00000128
NHCO
Figure 00000129
CO
Figure 00000130

where m / n / l 10/65/25,
with [η] 4.8 dl / g in an amount of 20 wt. and 100.0% sulfuric acid up to 100%. The resulting solution has anisotropy, good fluidity at room temperature and a viscosity of 3000 Poise.

Свойства нитей, полученных из данного раствора аналогично примеру 1, приведены в табл.2. The properties of the yarns obtained from this solution as in Example 1 are shown in Table 2.

П р и м е р ы 20-22. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000131
Figure 00000132
CO
Figure 00000133
HN
Figure 00000134
NHCO
Figure 00000135
CO
Figure 00000136

в количестве 20 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Состав сополиамида приведен в нижеприведенной табл.7.PRI me R s 20-22. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000131
Figure 00000132
CO
Figure 00000133
Hn
Figure 00000134
NHCO
Figure 00000135
CO
Figure 00000136

in the amount of 20 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
The composition of the copolyamide is shown in the following table.7.

Свойства нитей, полученных из данных растворов, приведены в табл.2. The properties of the threads obtained from these solutions are given in table 2.

П р и м е р 23. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000137
Figure 00000138
Figure 00000139

где m/n/l 15/50/35,
в количестве 20 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид с [η] 5,9 дл/г получают аналогично примеру 18 из 4,15 г (0,0185 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)-бензоксазола, 8,770 г (0,0615 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 4,649 г (0,043 моль) n-фенилендиамина и 24,969 г (0,123 моль) тетрафталоилхлорида. Растворение сополиамида осуществляют при 0оС и нагревают до 20оС с получением раствора с вязкостью 7000 Пуаз при 40оС и хорошей текучестью. Свойства нитей, полученных аналогично примеру 1, приведены в табл.2.PRI me R 23. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000137
Figure 00000138
Figure 00000139

where m / n / l 15/50/35,
in the amount of 20 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
A copolyamide with [η] 5.9 dl / g was obtained analogously to Example 18 from 4.15 g (0.0185 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzoxazole, 8.770 g (0.0615 mol ) 2-chloro-n-phenylenediamine, 4.649 g (0.043 mol) of n-phenylenediamine and 24.969 g (0.123 mol) of tetrafthaloyl chloride. Dissolution copolyamide is carried out at 0 ° C and warmed to 20 ° C to give a solution having a viscosity of 7000 Poise at 40 ° C and good flowability. The properties of the threads obtained analogously to example 1 are shown in table 2.

П р и м е р 24. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000140
Figure 00000141
CO
Figure 00000142
HN
Figure 00000143
NHCO
Figure 00000144
CO
Figure 00000145

где m/n/l 2/18/80
и 99,8% -ную серную кислоту при концентрации сополиамида, указанной в табл.8.PRI me R 24. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000140
Figure 00000141
CO
Figure 00000142
Hn
Figure 00000143
NHCO
Figure 00000144
CO
Figure 00000145

where m / n / l 2/18/80
and 99.8% sulfuric acid at a copolyamide concentration indicated in Table 8.

Сополиамид с [η] 6,5 дл/г получают из 0,609 г (0,0027 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)-бензимидазола, 3,491 г (0,0245 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 11,750 г (0,1088 моль) n-фенилендиамина и 27,608 г (0,1360 моль) терефталоилхлорида аналогично примеру 17. Из сополиамида получают растворы как в примере 17, характеристики которых приведены в табл.8. Свойства нитей, полученных из 18%-ного раствора аналогично примеру 17, приведены в табл.2. A copolyamide with [η] 6.5 dl / g is obtained from 0.609 g (0.0027 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole, 3.491 g (0.0245 mol) of 2-chloro n-phenylenediamine, 11.750 g (0.1088 mol) of n-phenylenediamine and 27.608 g (0.1360 mol) of terephthaloyl chloride as in Example 17. From copolyamide, solutions are obtained as in Example 17, the characteristics of which are given in Table 8. The properties of the threads obtained from an 18% solution analogously to example 17 are shown in table 2.

П р и м е р 25. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000146
Figure 00000147
CO
Figure 00000148
HN
Figure 00000149
NHCO
Figure 00000150
CO
Figure 00000151

где m/n/l 10/25/65
и серную кислоту концентрацией 99,8% при концентрации сополиамида, указанной в табл.9.PRI me R 25. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000146
Figure 00000147
CO
Figure 00000148
Hn
Figure 00000149
NHCO
Figure 00000150
CO
Figure 00000151

where m / n / l 10/25/65
and sulfuric acid at a concentration of 99.8% at a concentration of copolyamide indicated in table.9.

Сополиамид с [η] 6,8 дл/г получают аналогично примеру 17 из 2,912 г (0,013 моль) 5(6)-амино-2-(аминофенил)бензимидазола, 4,635 г (0,0325 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 9,126 г (0,0845 моль) n-фенилендиамина и 26,390 г (0,13 моль) терефталоилхлорида. 20% -ный раствор полимера формуют как в примере 17. A copolyamide with [η] of 6.8 dl / g was obtained analogously to Example 17 from 2.912 g (0.013 mol) of 5 (6) amino-2- (aminophenyl) benzimidazole, 4.635 g (0.0325 mol) of 2-chloro-n- phenylenediamine, 9.126 g (0.0845 mol) of n-phenylenediamine and 26.390 g (0.13 mol) of terephthaloyl chloride. A 20% polymer solution is formed as in Example 17.

Свойства полученных нитей приведены в табл.2. The properties of the obtained threads are given in table.2.

П р и м е р 26. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000152
Figure 00000153
CO
Figure 00000154
HN
Figure 00000155
NHCO
Figure 00000156
CO
Figure 00000157

где m/n/l 20/40/40
в количестве 18 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид с [η] 5,8 дл/г получают как в примере 17 из 5,784 г (0,024 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензтиазола, 6,845 г (0,048 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 5,184 г (0,048 моль) n-фенилендиамина и 24,360 г (0,120 моль) терефталоилхлорида.PRI me R 26. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000152
Figure 00000153
CO
Figure 00000154
Hn
Figure 00000155
NHCO
Figure 00000156
CO
Figure 00000157

where m / n / l 20/40/40
in the amount of 18 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
A copolyamide with [η] of 5.8 dl / g was obtained as in Example 17 from 5.784 g (0.024 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzthiazole, 6.845 g (0.048 mol) of 2-chloro-n -phenylenediamine, 5.184 g (0.048 mol) of n-phenylenediamine and 24.360 g (0.120 mol) of terephthaloyl chloride.

Свойства нитей, полученных как в примере 17, приведены в табл.2. The properties of the threads obtained as in example 17 are shown in table.2.

П р и м е р 27. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000158
Figure 00000159
CO
Figure 00000160
HN
Figure 00000161
NHCO
Figure 00000162
CO
Figure 00000163

где m/n/l 15/50/35,
в количестве 18 мас. и 99,8%-ную серную кислоту до 100%
Сополиамид с [η] 6,2 дл/г получают как в примере 17 из 4,133 г (0,0185 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазо-ла, 8,770 г (0,0615 моль) 2-хлор-n-фенилендиамина, 4,649 г (0,043 моль) n-фенилендиамина и 24,969 г (0,123 моль) дихлорангидридохлортерефталевой кислоты.PRI me R 27. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000158
Figure 00000159
CO
Figure 00000160
Hn
Figure 00000161
NHCO
Figure 00000162
CO
Figure 00000163

where m / n / l 15/50/35,
in the amount of 18 wt. and 99.8% sulfuric acid up to 100%
A copolyamide with [η] 6.2 dl / g was obtained as in Example 17 from 4.133 g (0.0185 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole, 8.770 g (0.0615 mol ) 2-chloro-n-phenylenediamine, 4.649 g (0.043 mol) of n-phenylenediamine and 24.969 g (0.123 mol) of dichlorohydridechloroterephthalic acid.

Свойства нитей, полученных из данного раствора, приведены в табл.2. The properties of the threads obtained from this solution are given in table.2.

П р и м е р 28. Анизотропный раствор содержит ароматический сополиамид следующей структуры

Figure 00000164
Figure 00000165
CO
Figure 00000166
HN
Figure 00000167
NHCO
Figure 00000168
CO
Figure 00000169

где m/n/l 10/25/65.PRI me R 28. The anisotropic solution contains an aromatic copolyamide of the following structure
Figure 00000164
Figure 00000165
CO
Figure 00000166
Hn
Figure 00000167
NHCO
Figure 00000168
CO
Figure 00000169

where m / n / l 10/25/65.

Сополиамид с [η] 5,8 дл/г получают согласно примеру 17 из 2,979 г (0,0133 моль) 5(6)-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазо-ла, 4,057 г (0,03325 моль) 2,5-диаминотолуола, 9,337 г (0,08645 моль) n-фенилендиамина и 26,999 г (0,133 моль) терефталоилхлорида. Полученный сополиамид растворят с 99,8%-ной серной кислоте при 0оС с получением 20%-ного раствора как в примере 17. Полученный раствор обладает анизотропией и хорошей текучестью при комнатной температуре. Свойства нитей, полученных аналогично примеру 1, приведены в табл.2.The copolyamide with [η] 5.8 dl / g was obtained according to Example 17 from 2.979 g (0.0133 mol) of 5 (6) amino-2- (n-aminophenyl) benzimidazole, 4.057 g (0.03325 mol) 2,5-diaminotoluene, 9.337 g (0.08645 mol) of n-phenylenediamine and 26.999 g (0.133 mol) of terephthaloyl chloride. The resultant copolyamide solution with 99.8% sulfuric acid at 0 ° C to give a 20% solution as in Example 17. The resulting solution possesses anisotropy and good fluidity at room temperature. The properties of the threads obtained analogously to example 1 are shown in table 2.

Claims (2)

1. Анизотропный раствор для формования нити, состоящей из 10 25 мас. ароматического сополиамида и высококонцентрированной серной кислоты, отличающийся тем, что он в качестве ароматического сополиамида содержит сополиамид структуры I
Figure 00000170

или II
Figure 00000171

n = 0,02-0,2, m = 0,8-0,2, m+n+l = 1,0
Figure 00000172

Figure 00000173

Figure 00000174

Figure 00000175

где R Cl или Н;
R′ алкил, алкокси-радикал с числом С=4, галоид или водород;
Y O, S, NH.1. Anisotropic solution for forming a thread, consisting of 10 25 wt. aromatic copolyamide and highly concentrated sulfuric acid, characterized in that it contains a copolyamide of structure I as an aromatic copolyamide
Figure 00000170

or II
Figure 00000171

n = 0.02-0.2, m = 0.8-0.2, m + n + l = 1.0
Figure 00000172

Figure 00000173

Figure 00000174

Figure 00000175

where R Cl or H;
R ′ alkyl, alkoxy radical with the number C = 4, halogen or hydrogen;
YO, S, NH. 2. Нить из ароматического сополиамина на основе ароматической дикарбоновой кислоты и смеси ароматических диаминов, отличающаяся тем, что она выполнена из сополиамида структурной формулы I или II
Figure 00000176

Figure 00000177

с характеристической вязкостью, 5,0 7,5 дл/г,
Figure 00000178

Figure 00000179

Figure 00000180

Figure 00000181

Y O, S, NH;
R Cl, H, R′ алкил, алкокси-радикал с С=4, галоид или водород,
и характеризуется линейной плотностью не менее 25,4 текс, прочностью на разрыв не менее 190 гс/текс, начальным модулем упругости не менее 12000 кгс/мм2, удлинением при разрыве 2,0 3,8% при влажности окружающей среды 65% деформацией ползучести 0,020 0,203 и коррозионной стойкостью при нагрузке 61 197 кг/мм2.2. A thread of aromatic copolyamine based on aromatic dicarboxylic acid and a mixture of aromatic diamines, characterized in that it is made of copolyamide of structural formula I or II
Figure 00000176

Figure 00000177

with a characteristic viscosity of 5.0 to 7.5 dl / g
Figure 00000178

Figure 00000179

Figure 00000180

Figure 00000181

YO, S, NH;
R Cl, H, R ′ alkyl, alkoxy radical with C = 4, halogen or hydrogen,
and characterized by a linear density of not less than 25.4 tex, tensile strength of not less than 190 gf / tex, an initial modulus of elasticity of not less than 12,000 kgf / mm 2 , elongation at break of 2.0 3.8% at an ambient humidity of 65% creep 0,020 0,203 and corrosion resistance at a load of 61 197 kg / mm 2 .
RU93035784A 1993-07-09 1993-07-09 Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution RU2045586C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93035784A RU2045586C1 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93035784A RU2045586C1 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2045586C1 true RU2045586C1 (en) 1995-10-10
RU93035784A RU93035784A (en) 1996-12-27

Family

ID=20144882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93035784A RU2045586C1 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2045586C1 (en)

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100001433A1 (en) * 2006-11-21 2010-01-07 Teijin Aramid B.V. Method for obtaining high-tenacity aramid yarn
RU2452799C2 (en) * 2006-12-15 2012-06-10 Тейдзин Текно Продактс Лимитед Aromatic polyamide fibre based on heterocycle-containing aromatic polyamide, synthesis method thereof, fabric formed by fibre and fibre-reinforced composite material
WO2012097266A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
WO2012097228A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
WO2012097243A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
WO2012097249A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
WO2012097262A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
WO2012097236A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Neutralized copolymer crumb and processes for making same
RU2469052C1 (en) * 2011-04-18 2012-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (ООО НПП "ТЕРМОТЕКС") Method of producing aromatic copolyamides (versions) and high-strength high-modulus fibres based thereon
WO2013019573A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019598A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019572A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019576A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013019579A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
WO2013019577A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
WO2013019569A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013019571A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013028428A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Cardiac Pacemakers, Inc. Systems and methods to detect vagus capture
WO2013105945A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn using an acid wash
WO2013105944A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides
WO2013105948A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
WO2013105954A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn having low residual sulfur
WO2013105938A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using monovalent salt ion exchange
WO2013105939A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange
WO2013105940A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfur-containing imidazole fiber having ionically bonded halides
WO2013105949A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
WO2013105953A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using a weak base
WO2013105937A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using an aqueous acid
WO2014004954A1 (en) 2012-06-29 2014-01-03 Dow Global Technologies Llc Converting linear internal olefins to linear alpha olefins
WO2014018058A1 (en) 2012-07-27 2014-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8671524B2 (en) 2011-01-13 2014-03-18 E I Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
US8907051B2 (en) 2011-07-29 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8921511B2 (en) 2012-07-27 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US9464380B2 (en) 2012-01-11 2016-10-11 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide acid ion exchange
WO2023191902A2 (en) 2021-11-10 2023-10-05 Dupont Safety & Construction, Inc. Ballistic resistant material made of mechanically entangled woven fabrics without nonwoven fibers and method of making thereof
WO2024035479A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet
WO2024035478A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 3671542, кл. 524-157, 1972. *
Патент США N 3673143, кл. 524-104, 1972. *
Патент США N 4018735, кл. 524-98, 1977. *

Cited By (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8826636B2 (en) 2006-11-21 2014-09-09 Teijin Aramid B.V. Method for obtaining high-tenacity aramid yarn
RU2447208C2 (en) * 2006-11-21 2012-04-10 Тейджин Арамид Б.В. Method of producing high-strength aramid yarn
CN101542026B (en) * 2006-11-21 2012-07-11 帝人芳纶有限公司 Method for obtaining high-tenacity aramid yarn
US8501071B2 (en) 2006-11-21 2013-08-06 Teijin Aramid B.V. Method for obtaining high-tenacity aramid yarn
US20100001433A1 (en) * 2006-11-21 2010-01-07 Teijin Aramid B.V. Method for obtaining high-tenacity aramid yarn
RU2452799C2 (en) * 2006-12-15 2012-06-10 Тейдзин Текно Продактс Лимитед Aromatic polyamide fibre based on heterocycle-containing aromatic polyamide, synthesis method thereof, fabric formed by fibre and fibre-reinforced composite material
CN103328699A (en) * 2011-01-13 2013-09-25 纳幕尔杜邦公司 Copolymer fibers and processes for making same
US9790622B2 (en) 2011-01-13 2017-10-17 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
WO2012097249A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
WO2012097262A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
WO2012097236A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Neutralized copolymer crumb and processes for making same
CN103314141A (en) * 2011-01-13 2013-09-18 纳幕尔杜邦公司 Copolymer fibers and processes for making same
US8671524B2 (en) 2011-01-13 2014-03-18 E I Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
CN103328698A (en) * 2011-01-13 2013-09-25 纳幕尔杜邦公司 Copolymer fibers and yarns and processes for making same
WO2012097266A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
WO2012097243A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
US9481946B2 (en) 2011-01-13 2016-11-01 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
RU2597591C2 (en) * 2011-01-13 2016-09-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Copolymer and synthesis methods thereof
RU2596219C2 (en) * 2011-01-13 2016-09-10 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Copolymer and synthesis methods thereof
US9365952B2 (en) 2011-01-13 2016-06-14 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
CN103328699B (en) * 2011-01-13 2016-05-04 纳幕尔杜邦公司 Copolymer fibre and prepare its method
CN103328698B (en) * 2011-01-13 2016-04-06 纳幕尔杜邦公司 Copolymer fibre and yarn and preparation method thereof
US8957183B2 (en) 2011-01-13 2015-02-17 E I Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and processes for making same
US8932501B2 (en) 2011-01-13 2015-01-13 E I Du Pont De Nemours And Company Production of and drying of copolymer fibers
WO2012097228A1 (en) 2011-01-13 2012-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer fibers and yarns and processes for making same
RU2469052C1 (en) * 2011-04-18 2012-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие "Термостойкий текстиль" (ООО НПП "ТЕРМОТЕКС") Method of producing aromatic copolyamides (versions) and high-strength high-modulus fibres based thereon
US8716434B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013019569A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013019573A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019598A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019572A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019581A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019576A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
WO2013019579A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
WO2013019577A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
US9127143B2 (en) 2011-07-29 2015-09-08 E I Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
US9115244B2 (en) 2011-07-29 2015-08-25 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019568A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process of forming an aramid copolymer
US8921512B2 (en) 2011-07-29 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8716430B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
US8907052B2 (en) 2011-07-29 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Process of forming an aramid copolymer
US8716433B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
US8716432B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8716431B2 (en) 2011-07-29 2014-05-06 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
US8809434B2 (en) 2011-07-29 2014-08-19 Ei Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer
US8822632B2 (en) 2011-07-29 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013019571A1 (en) 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer
US8907051B2 (en) 2011-07-29 2014-12-09 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8835600B2 (en) 2011-07-29 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Process of forming an aramid copolymer
WO2013028428A1 (en) 2011-08-23 2013-02-28 Cardiac Pacemakers, Inc. Systems and methods to detect vagus capture
WO2013105948A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
RU2610403C2 (en) * 2012-01-11 2017-02-09 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Aramid copolymer yarn having low residual sulphur
WO2013105949A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
WO2013105940A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfur-containing imidazole fiber having ionically bonded halides
WO2013105944A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides
US9080261B2 (en) 2012-01-11 2015-07-14 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using monovalent salt ion exchange
US11279800B2 (en) 2012-01-11 2022-03-22 Dupont Safety & Construction, Inc. Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
US10400082B2 (en) 2012-01-11 2019-09-03 E I Du Pont De Nemours And Company Sulfur-containing imidazole fiber having ionically bonded halides
WO2013105937A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using an aqueous acid
US9284665B2 (en) 2012-01-11 2016-03-15 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange
RU2578294C2 (en) * 2012-01-11 2016-03-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Ion-coupled halide containing fibre based on sulphur containing imidazole
RU2578690C2 (en) * 2012-01-11 2016-03-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Ion-coupled halide containing fibre based on sulphur and alkali metal containing imidazole
WO2013105953A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using a weak base
US9315923B2 (en) 2012-01-11 2016-04-19 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
US10400357B2 (en) 2012-01-11 2019-09-03 E I Du Pont De Nemours And Company Sulfur and alkali metal containing imidazole fiber having ionically bound halides
US9988514B2 (en) 2012-01-11 2018-06-05 E I Du Pont De Nemours And Company Sulfur-containing imidazole fiber having ionically bonded halides
WO2013105945A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn using an acid wash
WO2013105938A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using monovalent salt ion exchange
US9464380B2 (en) 2012-01-11 2016-10-11 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide acid ion exchange
US9464370B2 (en) 2012-01-11 2016-10-11 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using an aqueous acid
US9469922B2 (en) 2012-01-11 2016-10-18 E I Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using a weak base
WO2013105954A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn having low residual sulfur
WO2013105939A1 (en) 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for removing sulfur from fiber using halide salt ion exchange
CN104040054A (en) * 2012-01-11 2014-09-10 纳幕尔杜邦公司 Aramid copolymer yarn having low residual sulfur
WO2014004954A1 (en) 2012-06-29 2014-01-03 Dow Global Technologies Llc Converting linear internal olefins to linear alpha olefins
US8921511B2 (en) 2012-07-27 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US9102788B2 (en) 2012-07-27 2015-08-11 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2014018058A1 (en) 2012-07-27 2014-01-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2023191902A2 (en) 2021-11-10 2023-10-05 Dupont Safety & Construction, Inc. Ballistic resistant material made of mechanically entangled woven fabrics without nonwoven fibers and method of making thereof
WO2024035478A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet
WO2024035479A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Dupont Safety & Construction, Inc. Fire-resistant composite sheet

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2045586C1 (en) Anisotropic solution for molding thread and thread which is prepared of said solution
US4018735A (en) Anisotropic dopes of aromatic polyamides
RU2017866C1 (en) Molded article
EP0489951B1 (en) High strength fibers or films of aromatic copolyamides with pendant carboxyl groups
JPH0134254B2 (en)
SU649330A3 (en) Fibre forming composition
JP2010163506A (en) Process for producing aromatic copolyamide
JP2012207325A (en) Para-type wholly aromatic polyamide fiber
JP2011037984A (en) Manufacturing method for aromatic copolyamide
US3738964A (en) Aromatic polyamides derived from a mixture of aromatic diamines containing 4,4-diamino-oxanilide
IE52231B1 (en) Poly-para-phenyleneterephthalamide compositions,their preparation and their use
JPH03234731A (en) Wholly aromatic polyamide and its molding
EP0397160B1 (en) Process for making fibers with improved hydrolytic stability
CA1051594A (en) Aromatic polyamides and their production
JP2016196599A (en) Wholly aromatic polyamide fiber
EP1988114A1 (en) Polyamide
EP0791026B1 (en) Aramid composition
JPH07278431A (en) Composition containing aromatic polyamide and fulleren, structure molded therefrom, and its use
JPS6234848B2 (en)
KR860000729B1 (en) Process for preparing aromatic-aliphatic ordered copolyamide fibers
RU2111978C1 (en) Anisotropic solution based on aromatic copolyamides and formed articles from this solution
JP4563926B2 (en) Aromatic copolyamide fiber
RU2130980C1 (en) Method of manufacturing high-strength fiber
JP2732879B2 (en) Wholly aromatic copolymer polyamide
JP4563827B2 (en) Method for producing aromatic copolyamide fiber