RU2044008C1 - Concentrate of rubber active filler - Google Patents

Concentrate of rubber active filler Download PDF

Info

Publication number
RU2044008C1
RU2044008C1 SU5067263/05A SU5067263A RU2044008C1 RU 2044008 C1 RU2044008 C1 RU 2044008C1 SU 5067263/05 A SU5067263/05 A SU 5067263/05A SU 5067263 A SU5067263 A SU 5067263A RU 2044008 C1 RU2044008 C1 RU 2044008C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
concentrate
copolymer
styrene
acrylonitrile
Prior art date
Application number
SU5067263/05A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.Г. Рупышев
Е.В. Громов
Т.О. Колосова
В.В. Кержковска
В.В. Кержковская
А.Л. Блащук
М.А. Верес
Е.И. Егорова
Original Assignee
Охтинское научно-производственное объединение "Пластполимер"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Охтинское научно-производственное объединение "Пластполимер" filed Critical Охтинское научно-производственное объединение "Пластполимер"
Priority to SU5067263/05A priority Critical patent/RU2044008C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2044008C1 publication Critical patent/RU2044008C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: rubber industry. SUBSTANCE: concentrate of rubber active filler used for making shock-resistant composition involves rubber as particles containing grafting copolymer of styrene and acrylonitrile (grafting coefficient is above 0.1) and continuous phase of nongrafting copolymer of styrene with acrylonitrile (intrinsic viscosity is above 0.15 dl/g) on particle surface. The source of rubber in concentrate: grafting rubber (grafting coefficient (K1) 0.4-1.0) and nongrafting rubber (grafting coefficient (K1) 0.4-1.0); continuous phase: copolymer of styrene and acrylonitrile with intrinsic viscosity K1·η 0.2-0.9 dl/g, and product value η is 0.2-0.5 at the following ratio of components, wt.-% grafting rubber 60-90; copolymer of styrene and acrylonitrile 10-40. Concentrate is used for preparing and modification of shock-resistant copolymers. EFFECT: enhanced quality of concentrate. 3 tbl

Description

Изобретение относится к промышленности пластических масс, а именно к получению концентрата усиливающего каучука, используемого для получения и модификации ударопрочных сополимеров, в частности ариклонитрилбутадиенстирольных (АБС) сополимеров. The invention relates to the plastics industry, and in particular to the production of reinforcing rubber concentrate used for the preparation and modification of high impact copolymers, in particular aryclonitrile butadiene styrene (ABS) copolymers.

Концентрат усиливающего каучука содержит обычно 50-90% каучука и имеет строение, аналогичное сополимерам АБС, а именно в непрерывной фазе (матрице) сополимера стирола и акрилонитрила (сополимера САН) распределены частицы каучука, полностью или частично покрытые слоем привитого САН. При смешении концентрата с сополимером САН получают материал, соответствующий по составу сополимерам АБС. Еще одной областью применения концентрата усиливающего каучука является модификация свойств АБС, полученных полимеризацией в массе или блочно-суспензионным способом, то есть способами, в которых концентрация каучука ограничена вязкостью полимеризуемого раствора. В последние годы концентраты усиливающего каучука находят применение также для модификации других классов пластических масс, а именно полиамидов, поликарбонатов, поливинилхлорида и т. д. Техника смещения при получении ударопрочных пластиков позволяет легко варьировать содержание каучука, чтобы получить желаемые физические свойства и желаемое распределение частиц каучука по размерам при использовании концентратов с подходящими размерами частиц каучука. Для получения хорошо совмещающихся (совместимых) смесей к концентрату усиливающего каучука предъявляются требования, касающиеся молекулярной массы матричного сополимера (САН) и степени прививки сополимера САН на частицы каучука. The reinforcing rubber concentrate usually contains 50-90% rubber and has a structure similar to ABS copolymers, namely, in the continuous phase (matrix) of a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN copolymer) rubber particles are distributed, fully or partially coated with a graft of SAN graft. By mixing the concentrate with the SAN copolymer, a material corresponding in composition to the ABS copolymers is obtained. Another area of application of the reinforcing rubber concentrate is the modification of the properties of ABS obtained by bulk polymerization or the block-suspension method, that is, by methods in which the rubber concentration is limited by the viscosity of the polymerized solution. In recent years, reinforcing rubber concentrates have also been used to modify other classes of plastics, namely polyamides, polycarbonates, polyvinyl chloride, etc. The bias technique for producing impact-resistant plastics makes it easy to vary the rubber content to obtain the desired physical properties and the desired distribution of rubber particles. in size when using concentrates with suitable rubber particle sizes. In order to obtain well-compatible (compatible) mixtures, the reinforcing rubber concentrate has requirements regarding the molecular weight of the matrix copolymer (SAN) and the degree of grafting of the SAN copolymer onto the rubber particles.

Известен концентрат усиливающего каучука [1] содержащий около 50 мас. каучукового компонента, содержащего 70 80% гель-фракции, со степенью прививки сополимера САН, равный 60 70% (в примерах 61 63%). Степень прививки определяется как отношение содержания каучука, не растворимого в ацетоне (то есть привитого каучука), к содержанию каучука в исходной загрузке. В качестве каучукового компонента используют полибутадиеновый или бутадиенстирольный каучуки или их смеси. Для синтеза концентрата используют латексы указанных каучуковых компонентов с диаметром частиц 0,2 0,4 мкм (2000 4000

Figure 00000001
). Концентрат смешивают с сополимером САН в соотношении (30 45) (55 70). Композиции, включающие 14 21% каучукового компонента, имеют высокие показатели ударной вязкости и относительного удлинения, но очень низкие значения показателя текучести расплава (ПТР) 0,5-1,7 г/10 мин. При этом, если в композицию включают САН с ПТР 9 г/10 мин, при смешении его с 35 мас. концентрата ПТР снижается до 1,7 г/10 мин. Переработка таких композиций затруднена.Known concentrate reinforcing rubber [1] containing about 50 wt. rubber component containing 70 to 80% of the gel fraction, with the degree of grafting of the copolymer SAN equal to 60 to 70% (in examples 61 to 63%). The degree of grafting is defined as the ratio of the rubber content insoluble in acetone (i.e. grafted rubber) to the rubber content in the initial charge. Polybutadiene or styrene butadiene rubbers or mixtures thereof are used as the rubber component. For the synthesis of the concentrate, latexes of the indicated rubber components with a particle diameter of 0.2 0.4 μm are used (2000 4000
Figure 00000001
) The concentrate is mixed with SAN copolymer in the ratio (30 45) (55 70). Compositions comprising 14 to 21% of the rubber component have high impact strength and elongation but very low melt flow rate (MFR) of 0.5-1.7 g / 10 min. Moreover, if the composition includes SAN with a MFI of 9 g / 10 min, when mixed with 35 wt. PTR concentrate is reduced to 1.7 g / 10 min. The processing of such compositions is difficult.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявляемому концентрату является концентрат усиливающего каучука для получения ударопрочных композиций [2] включающий дисперсную фазу каучукового компонента в виде частиц, содержащих привитый на поверхности сополимер стирола и акрилонитрила с коэффициентом прививки более 0,1 и непрерывную фазу непривитого сополимера САН того же состава, что привитый САН, с характеристической вязкостью 0,15 0,5 дл/г. Массовое отношение содержания привитого САН к содержанию диенового каучука в концентрате лежит в пределах 0,1 0,8, если отнести содержание привитого САН к суммарной концентрации стирола и акрилонитрила, взятых для получения концентрата (это отношение называется коэффициентом прививки), отношение составит 0,1 0,35. Содержание привитого каучука в концентрате 40 50 мас. Концентрат смешивали с сополимером САН и сополимером АБС, полученным полимеризацией в массе, и композиции имели высокие показатели ударопрочности и относительного удлинения, но ПТР порядка 1 г/10 мин. The closest in technical essence and the achieved result to the claimed concentrate is a reinforcing rubber concentrate for obtaining impact-resistant compositions [2] comprising a dispersed phase of the rubber component in the form of particles containing a styrene-acrylonitrile copolymer grafted onto the surface with a grafting coefficient of more than 0.1 and a continuous ungrafted phase SAN copolymer of the same composition as the grafted SAN with an intrinsic viscosity of 0.15 to 0.5 dl / g. The mass ratio of the content of the grafted SAN to the content of diene rubber in the concentrate is in the range of 0.1 0.8, if we relate the content of the grafted SAN to the total concentration of styrene and acrylonitrile taken to obtain the concentrate (this ratio is called the grafting coefficient), the ratio will be 0.1 0.35. The content of grafted rubber in a concentrate of 40 to 50 wt. The concentrate was mixed with SAN copolymer and ABS copolymer obtained by bulk polymerization, and the compositions had high impact resistance and elongation, but the MFI was of the order of 1 g / 10 min.

Целью изобретения является повышение способности концентрата к совмещению с усиливаемыми полимерами, что позволяет расширить ассортимент пластиков, компаундируемых с ним. The aim of the invention is to increase the ability of the concentrate to combine with reinforced polymers, which allows to expand the range of plastics, compounding it.

Цель достигается тем, что в концентрате усиливающего каучука для получения ударопрочных композиций, включающем каучук в виде частиц, содержащих на поверхности привитый сополимер стирола и акрилонитрила с коэффициентом прививки более 0,1, и непрерывную фазу непривитого сополимера стирола и акрилонитрила с характеристической вязкостью выше 0,15 дл/г, в качестве каучука содержится привитой каучук с коэффициентом прививки (К1)0,40 0,95, в качестве непрерывной фазы сополимер стирола и акрилонитрила с характеристической вязкостью [ η] 0,2 0,9 дл/г, причем произведение К1 х η составляет 0,2 0,5, и компоненты взяты в следующем соотношении, мас. Привитой каучук 60 90 Сополимер стирола с акрилонитрилом 10 40
Обнаружено, что если взять концентрат усиливающего каучука, у которого произведение коэффициента прививки на характеристическую вязкость матрицы лежит в пределах 0,2 0,5, лучше 0,2 0,4, такой концентрат хорошо совместим с сополимерами САН и АБС, синтезированными полимеризацией в массе или блоч- но-суспензионным способом, независимо от характеристик и свойств смешиваемых САН и АБС. Концентрат усиливающего каучука может быть получен сополимеризацией в водной эмульсии периодическим, полунепрерывным или непрерывным способом.
The goal is achieved in that in a reinforcing rubber concentrate to obtain impact-resistant compositions, including rubber in the form of particles containing on the surface a grafted copolymer of styrene and acrylonitrile with a grafting coefficient of more than 0.1, and a continuous phase of a non-grafted copolymer of styrene and acrylonitrile with a characteristic viscosity above 0, 15 dl / g, grafted rubber with a grafting coefficient (K 1 ) of 0.40 0.95 is contained as rubber, as a continuous phase is a copolymer of styrene and acrylonitrile with an intrinsic viscosity [η] of 0.2 0.9 dl / g, than the product K 1 x η is 0.2 0.5, and the components are taken in the following ratio, wt. Graft rubber 60 90 Copolymer of styrene with acrylonitrile 10 40
It was found that if we take a reinforcing rubber concentrate for which the product of the grafting coefficient on the intrinsic viscosity of the matrix is in the range 0.2 0.5, better 0.2 0.4, such a concentrate is well compatible with SAN and ABS copolymers synthesized by bulk polymerization or block-suspension method, regardless of the characteristics and properties of the mixed SAN and ABS. The reinforcing rubber concentrate can be obtained by copolymerization in an aqueous emulsion in a batch, semi-continuous or continuous manner.

В качестве каучукового компонента может быть использован бутадиеновый, бутадиенстирольный, бутадиенакрилонитриль- ный, этиленпропиленовый, акрилатный и др. каучук в виде латекса с диаметром частиц 0,1 0,3 мкм (1000 3000

Figure 00000002
), преимущественно 0,15 0,25 мкм. Степень сшивки (содержание гель-фракции) каучуков должна быть не менее 60 мас. лучше не менее 70 мас. и преимущественно 70 85 мас. Для синтеза концентрата усиливающего каучука может быть использован и натуральный каучук в виде естественного латекса (сока гевен).As the rubber component can be used butadiene, butadiene styrene, butadiene acrylonitrile, ethylene propylene, acrylate and other rubber in the form of latex with a particle diameter of 0.1 0.3 μm (1000 3000
Figure 00000002
), mainly 0.15 0.25 microns. The degree of crosslinking (gel fraction) of rubbers should be at least 60 wt. better not less than 70 wt. and mainly 70 to 85 wt. For the synthesis of reinforcing rubber concentrate, natural rubber in the form of natural latex (gevena juice) can also be used.

Соотношение компонентов при получении концентрата составляет, мас. каучуковый компонент 50 70; мономерная смесь 30 50. The ratio of components upon receipt of the concentrate is, wt. rubber component 50 70; monomer mixture 30 50.

Мономерная смесь состоит преимущественно из стирола и акрилонитрила, взятых в соотношении (75 50) (25 50), но она может включать дополнительно или вместо акрилонитрила другие производные акриловой или метакриловой кислот, например метакрилонитрил, метилметакрилат, этил- или бутилакрилат и т.п. The monomer mixture consists predominantly of styrene and acrylonitrile, taken in the ratio (75 50) (25 50), but it may additionally include or instead of acrylonitrile other derivatives of acrylic or methacrylic acid, for example methacrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl or butyl acrylate, etc.

В качестве инициаторов используют как водо-, так и маслорастворимые инициаторы, такие как персульфаты калия, натрия или аммония, или бензоилопероксид, дикумилпероксид, гидропероксид кумола, или окислительно-восстановительные системы, такие как гидроперекись кумола аскорбиновая кислота, сульфат железа, пирофосфат натрия. Инициатор используют в количестве 0,05 0,8 мас. преимущественно 0,15 0,6 мас. Полимеризацию можно вести в отсутствие регулятора молекулярной массы или в присутствии 0,1 1,0 мас. преимущественно 0,1 0,4 мас. регулятора, например нормального или третичного додецилмеркаптана или октилмеркаптана. В качестве эмульгатора могут быть использованы мыла диспропорционированной канифоли, мыла жирных карбоновых кислот, алкилсульфонаты, алкил- или арилсульфонаты щелочных металлов в количестве 2 4,5% от массы масляной фазы. Концентрат может содержать добавки пластификаторов, поверхностных смазок, антиоксидантов и стабилизаторов, антипиренов, антистатиков и др. Концентрат может быть смешан с сополимерами САН и АБС, а также полиамидами, поликарбонатами и др. Для получения композиций используется обычное смесительное оборудование. Both water- and oil-soluble initiators, such as potassium, sodium or ammonium persulfates, or benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide, or redox systems, such as cumene hydroperoxide, ascorbic acid, iron sulfate, sodium pyrophosphate, are used as initiators. The initiator is used in an amount of 0.05 to 0.8 wt. mainly 0.15 to 0.6 wt. The polymerization can be carried out in the absence of a molecular weight regulator or in the presence of 0.1 to 1.0 wt. mainly 0.1 to 0.4 wt. a regulator, for example, normal or tertiary dodecyl mercaptan or octyl mercaptan. As an emulsifier, soaps of disproportionate rosin, soaps of fatty carboxylic acids, alkyl sulfonates, alkyl or aryl sulfonates of alkali metals in an amount of 2.5% by weight of the oil phase can be used. The concentrate may contain additives of plasticizers, surface lubricants, antioxidants and stabilizers, flame retardants, antistatic agents, etc. The concentrate can be mixed with copolymers of SAN and ABS, as well as polyamides, polycarbonates, etc. Conventional mixing equipment is used to obtain compositions.

П р и м е р 1. Получение концентрата усиливающего каучука периодическим способом. В реактор емкостью 50 л загружают 20 кг дистиллированной воды и 6 кг (60 мас.) по сухому остатку бутадиенового каучука марки А-12 в виде латекса с размером частиц 0,2 мкм. Концентрация полибутадиена в латексе 45% количество загруженного латекса 13,5 кг. Реактор продувают азотом, после чего в него загружают 2,8 кг (28, мас.) стирола, 1,2 кг (12%) акрилонитрила и 0,024 кг (0,24%) третичного додецилмеркаптана. Включают мешалку и выдерживают содержимое реактора при 50оС и перемешивании в течение 2 ч. Затем температуру реакционной массы повышают до 65оС, вводят 0,024 кг инициатора полимеризации персульфата калия (ПК) и проводят полимеризацию в течение 4 ч при 65оС и 6 ч при 75оС под азотной подушкой. По окончании полимеризации отгоняют непрореагировавшие мономеры и выделяют концентрат усиливающего каучука из эмульсии добавлением 10%-ного раствора коагулянта сульфата алюминия или магния. Выделившийся порошок отделяют, промывают водой и высушивают до постоянной массы при 60 70оС.PRI me R 1. Obtaining a concentrate of reinforcing rubber in a batch manner. A 20-liter reactor is charged with 20 kg of distilled water and 6 kg (60 wt.) Based on the dry residue of A-12 grade butadiene rubber in the form of latex with a particle size of 0.2 μm. The concentration of polybutadiene in latex is 45%; the amount of loaded latex is 13.5 kg. The reactor is purged with nitrogen, after which 2.8 kg (28 wt.) Of styrene, 1.2 kg (12%) of acrylonitrile and 0.024 kg (0.24%) of tertiary dodecyl mercaptan are loaded into it. The stirrer and heated the reactor contents to 50 ° C and stirring for 2 hours. The reaction mass temperature was raised to 65 ° C, is introduced 0,024 kg of a polymerization initiator potassium persulfate (PP) and the polymerization was conducted for 4 hours at 65 ° C and 6 h at 75 about With under a nitrogen blanket. At the end of the polymerization, the unreacted monomers are distilled off and the reinforcing rubber concentrate is isolated from the emulsion by adding a 10% solution of coagulant of aluminum or magnesium sulfate. The separated powder is separated, washed with water and dried to constant weight at 60 to 70 ° C.

Количество матричного сополимера САН и привитого каучука определяют путем экстракции САН ацетоном из точной навески по методике, описанной в [3] характеристическую вязкость матричного САН определяют по методике, описанной в [4] Коэффициент прививки рассчитывают из результатов определения содержания растворимой и нерастворимой в ацетоне фракций. Рецептура загрузки и результаты испытаний приведены в табл. 1. The amount of matrix copolymer of SAN and grafted rubber is determined by extraction of SAN with acetone from an exact sample according to the procedure described in [3], the characteristic viscosity of the matrix SAN is determined by the method described in [4]. The grafting coefficient is calculated from the results of determining the content of soluble and insoluble fractions in acetone. The recipe download and test results are given in table. 1.

П р и м е р ы 2 21. Концентрат усиливающего каучука получают по примеру 1, но меняют количество каучука (примеры 6 8), мономеров, регулятора молекулярной массы, инициатора, типы каучука и инициаторов. В примерах 9 14 использован латекс бутадиенстирольного каучука марки А-10, содержащего 10 мас. стирола, с размером частиц 0,18 мкм; в примере 15 латекс бутадиенакрилонитрильного каучука марки СКН-18, содержащего 18 мас. акрилонитрила с размером частиц 0,15 мкм. В примерах 15 17 вместо персульфата калия в качестве инициатора используют смесь персульфата калия с бензоилпероксидом, а в примерах 18 21 использовалась окислительно-восстановительная система, включающая гидроперекись кумола и аскорбиновую кислоту. Рецептура загрузки и результаты испытаний приведены в табл. 1. EXAMPLES 2 21. A reinforcing rubber concentrate was prepared according to Example 1, but the amount of rubber (Examples 6-8), monomers, molecular weight regulator, initiator, types of rubber and initiators was changed. In examples 9 to 14 used latex styrene butadiene rubber brand A-10, containing 10 wt. styrene, with a particle size of 0.18 microns; in example 15 latex butadiene acrylonitrile rubber brand SKN-18, containing 18 wt. acrylonitrile with a particle size of 0.15 microns. In examples 15-17, instead of potassium persulfate, a mixture of potassium persulfate with benzoyl peroxide was used as an initiator, and in examples 18-21 a redox system including cumene hydroperoxide and ascorbic acid was used. The recipe download and test results are given in table. 1.

П р и м е р ы 22 24. Получение концентрата усиливающего каучука непрерывным способом. PRI me R s 22 24. Obtaining a reinforcing rubber concentrate in a continuous manner.

В форсмеситель емкостью 28 л поступают непрерывно 2 потока. Первый поток водная фаза состоит из 16,7 кг деминерализованной воды, 33,3 кг (60%) латекса бутадиенового каучука с содержанием сухого вещества 45% инициатора персульфата калия 0,0375 кг (0,15 мас.). Второй поток, смесь мономеров, состоит из 7 кг стирола (28 мас.), 3 кг акрилонитрила (12 мас.) и растворенного в ней регулятора третичного додецилмеркаптана 0,06 кг (0,24 мас.). Соотношение углеводородной и водной фаз составляет 1:2. Перемешивание смеси осуществляется в течение 15 мин. Исходная питающая смесь со скоростью 76 кг/ч подается в 1-й реактор каскада емкостью 540 л, где подвергается полимеризации при 60 68оС до конверсии мономеров 80 85% (продолжительность пребывания в реакторе 4 ч). Латекс из первого реактора с той же скоростью подается во второй реактор каскада, где полимеризуется при 75±5оС до конверсии 90 95% после чего непрерывно подается и в третий реактор каскада, где деполимеризуется при 75±5оС до конверсии 95 98% Частота вращения мешалки в первом реакторе составляет 15 30, а в остальных 7 15 об/мин. Готовый латекс графт-каучука подвергается отгонке от остаточных мономеров, затем коагулируется, полимер промывается и высушивается при 90 115оС. Готовый продукт анализируется как в примере 1. Рецептура загрузки и результаты испытаний приведены в табл. 1. Полученный концентрат усиливающего каучука смешивают с сополимером САН, полученным эмульсионной полимеризацией, и с сополимером АБС, полученным полимеризацией в массе (АБС-М). Были взяты различные партии АБС-М в пределах используемых марок, заметно отличающиеся по свойствам. Подсушенный САН или ВБС смешивают с концентратом усиливающего каучука, а также с добавками пластификатора стеарата кальция, стабилизатора (Ирганокс 245) и красителя в пластосмесителе типа "Бенбери" с последующей экструзией и грануляцией. Названные композиции могут быть получены и на установках непрерывного действия на базе двухшнекового экструдера. Из композиций отлиты стандартные образцы, на которых определены:
ударная вязкость по Изоду по ГОСТ 19109-84;
показатель текучести расплава по ГОСТ 11645-79;
относительное удлинение по ГОСТ 11262-80;
предел текучести при растяжении и предел прочности при разрыве по ГОСТ 11262-80;
теплостойкость по Вика по ГОСТ 21341-79;
для композиций с САН усадка при литье по ГОСТ 18616-80.
In the mixer with a capacity of 28 liters, 2 flows continuously flow. The first water phase stream consists of 16.7 kg of demineralized water, 33.3 kg (60%) of latex butadiene rubber with a dry matter content of 45% potassium persulfate initiator 0.0375 kg (0.15 wt.). The second stream, a mixture of monomers, consists of 7 kg of styrene (28 wt.), 3 kg of acrylonitrile (12 wt.) And the tertiary dodecyl mercaptan regulator 0.06 kg (0.24 wt.) Dissolved in it. The ratio of hydrocarbon and aqueous phases is 1: 2. Mixing the mixture is carried out for 15 minutes The initial feed mixture at a rate of 76 kg / h is fed into the 1st stage reactor 540 liters capacity where subjected to polymerization at 60 68 o C until the monomer conversion 80% 85 (the residence time in the reactor was 4 hours). Latex from the first reactor at the same rate is fed to the second reactor of the cascade, where it polymerizes at 75 ± 5 о С to the conversion of 90 95%, after which it is continuously fed to the third reactor of the cascade, where it is polymerized at 75 ± 5 о С to the conversion of 95 98% The stirrer rotational speed in the first reactor is 15-30, and in the remaining 7-15 rpm. Ready graft rubber latex is subjected to stripping of residual monomer, and then coagulated polymer is washed and dried at 90 115 C. The finished product is analyzed as in Example 1. Formulation load and test results are shown in Table. 1. The resulting reinforcing rubber concentrate is mixed with SAN copolymer obtained by emulsion polymerization and with ABS copolymer obtained by bulk polymerization (ABS-M). Various batches of ABS-M were taken within the brands used, markedly different in properties. Dried SAN or VBS is mixed with reinforcing rubber concentrate, as well as with calcium stearate plasticizer, stabilizer (Irganox 245) and dye in a Banbury-type plastic mixer, followed by extrusion and granulation. The aforementioned compositions can also be obtained in continuous plants based on a twin-screw extruder. Standard samples were cast from the compositions, on which the following were determined:
Izod impact strength according to GOST 19109-84;
melt flow rate in accordance with GOST 11645-79;
elongation according to GOST 11262-80;
tensile strength and tensile strength at break according to GOST 11262-80;
heat resistance according to Vika in accordance with GOST 21341-79;
for compositions with SAN shrinkage during casting according to GOST 18616-80.

Рецептура композиций и результаты испытаний приведены в табл. 2 и 3. The composition of the compositions and test results are given in table. 2 and 3.

Из табл. 2 и 3 видно, что в случаях, когда берется концентрат, у которого произведение К1 х η лежит в пределах 0,2 0,5, концентрат хорошо совместим с сополимерами как САН, таки и АБС; в тех случаях, когда произведение К1 х η выходит за пределы этих величин, эффект от компаундирования снижается.From the table. 2 and 3 it is seen that in cases where a concentrate is taken for which the product K 1 x η lies within 0.2 0.5, the concentrate is well compatible with copolymers of both SAN and ABS; in cases where the product K 1 x η goes beyond these values, the effect of compounding is reduced.

Композиции, включающие заявляемый концентрат, имеют высокие значения физико-механических показателей, что обеспечивает им более ответственные области применения. Compositions comprising the inventive concentrate have high values of physical and mechanical properties, which provides them with more responsible applications.

Claims (1)

КОНЦЕНТРАТ УСИЛИВАЮЩЕГО КАУЧУКА для получения ударопрочных композиций, включающий каучук в виде частиц, содержащих на поверхности привитой сополимер стирола и акрилонитрила с коэффициентом прививки более 0,1 и непрерывную фазу непривитого сополимера стирола и акрилонитрила с характеристической вязкостью выше 0,15 дл/г, отличающийся тем, что в качестве каучука он содержит привитой каучук с коэффициентом прививки K1 0,4 1,0, а в качестве непрерывной фазы сополимер стирола и акрилонитрила с характеристической вязкостью [η] = 0,2-0,9 дл/г, причем произведение K1× [η] составляет 0,2 0,5, при следующем соотношении компонентов, мас.STRENGTHENING RUBBER CONCENTRATE for producing impact-resistant compositions, comprising rubber in the form of particles containing on the surface of the grafted copolymer of styrene and acrylonitrile with a grafting coefficient of more than 0.1 and a continuous phase of the ungrafted styrene-acrylonitrile copolymer with an intrinsic viscosity higher than 0.15 dl / g that as rubber it contains grafted rubber with a grafting coefficient K 1 0.4 1.0, and as a continuous phase, a copolymer of styrene and acrylonitrile with an intrinsic viscosity [η] = 0.2-0.9 dl / g, moreover, the product of K 1 × [η] is 0.2 0.5, in the following ratio of components, wt. Привитой каучук 60 90
Сополимер стирола и акрилонитрила 10 40
Grafted rubber 60 90
Copolymer of styrene and acrylonitrile 10 40
SU5067263/05A 1992-09-22 1992-09-22 Concentrate of rubber active filler RU2044008C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5067263/05A RU2044008C1 (en) 1992-09-22 1992-09-22 Concentrate of rubber active filler

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5067263/05A RU2044008C1 (en) 1992-09-22 1992-09-22 Concentrate of rubber active filler

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2044008C1 true RU2044008C1 (en) 1995-09-20

Family

ID=21615635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5067263/05A RU2044008C1 (en) 1992-09-22 1992-09-22 Concentrate of rubber active filler

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2044008C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466147C2 (en) * 2006-12-29 2012-11-10 Бриджстоун Корпорейшн Rubber composition and use thereof in impact-resistant plastic

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Заявка Великобритании N 2194949, кл. СЗР, 1988. *
2. Патент США N 4243765, кл. C 08F 279/04, 1981. *
3. Методы исследования ударопрочных полистиролов. Под ред. В.М. Гальперина Л.: Химия, 1975, с.53. *
4. Торопцева А.М. и др. Лабораторный практикум по химии технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972, с.156. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2466147C2 (en) * 2006-12-29 2012-11-10 Бриджстоун Корпорейшн Rubber composition and use thereof in impact-resistant plastic

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4421875A (en) Process for the manufacture of impact resistant thermoplastic molding materials
JPS6346106B2 (en)
EP0145691B1 (en) Abs compositions and process for preparing same
US4443585A (en) Diene/acrylate based impact modifier for PVC
US3900529A (en) Rubber modified high nitrile polymers and polymer blends produced thereby
US5250617A (en) Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films
JP2873107B2 (en) Method for producing rubber-containing graft copolymer particles
JPS6239173B2 (en)
US5382625A (en) Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength
JPH05262953A (en) Production of graft copolymer particle containing rubber
US5434218A (en) ABS molding materials having a bimodal rubber particle size distribution
US4902745A (en) Rubber-like thermoplastic polymer mixtures
US4859744A (en) Process for the production of graft polymers of high rubber content
EP0258741A2 (en) Thermoplastic moulding mass based on ABS
EP0143991B1 (en) Impact-resistant methacrylic resin composition
RU2044008C1 (en) Concentrate of rubber active filler
US4559386A (en) ABS compositions and process for preparing same
CA1188442A (en) Diene/acrylate base impact modifier for pvc
US3622653A (en) Grafts of vinyl or vinylidene monomers onto polymerized cyclopentene
JP2524367B2 (en) ABS molding composition with low residual butadiene content
CA2050564C (en) High gloss abs made by continuous process
JPH03119030A (en) Manufacture of powdery mixture of thermoplastic polymer
US3751526A (en) Process for producing impact resistant thermoplastic resins
US4959418A (en) Polymers in particle form with improved properties, for the preparation of thermoplastic moulding materials
JPS58204012A (en) Graft rubber for modifying thermoplastic forming composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040923