RU2043985C1 - Method for production of fluoromethanes or fluoroethanes - Google Patents

Abstract

FIELD: production of coolant, solvents and explosive compounds. SUBSTANCE: suitable chloro- or chloro-fluoromethanes and ethanes are used as reagent 1, HF being used as reagent 2. Synthesis is carried out at 0-185 C in the presence of catalyst. Pentachloride of tantalum is used as said catalyst. EFFECT: improves quality of desired product.

Description

Изобретение относится к области органического синтеза, более конкретно к способу получения фторированных алканов, в частности, контактированием галогенированных алканов и фтористого водорода в присутствии ТаCl₅.The invention relates to the field of organic synthesis, and more particularly to a method for producing fluorinated alkanes, in particular by contacting halogenated alkanes and hydrogen fluoride in the presence of TaCl ₅ .

Известен катализатор процесса фторирования галогенированных углеводородов, который получают смещением галида тантала (V) с катализатором из галида сурьмы, который состоит из галида сурьмы (V) или смеси указанного галида сурьмы и галида сурьмы (III). При использовании полученного таким образом катализатора можно добиться более эффективного ускорения процесса фторирования галогенированных углеводородов по сравнению с немодифицированным катализатором из галида сурьмы и может быть достигнута максимальная скорость образования требуемого фторированного соединения на единицу катализатора. Пентахлорид тантала сам по себе неэффективен как катализатор реакции обмена фтора при превращении 1,1,1,2-тетрахлортрифтороэтана в 1,1,2-трихлортрифторэтан. A known catalyst for the process of fluorination of halogenated hydrocarbons is obtained by displacing tantalum (V) halide with an antimony halide catalyst, which consists of antimony halide (V) or a mixture of the antimony halide and antimony (III) halide. By using the catalyst thus obtained, it is possible to achieve a more efficient acceleration of the fluorination of halogenated hydrocarbons in comparison with an unmodified antimony halide catalyst, and the maximum rate of formation of the desired fluorinated compound per unit of catalyst can be achieved. Tantalum pentachloride alone is ineffective as a catalyst for the fluorine exchange reaction in the conversion of 1,1,1,2-tetrachlorotrifluoroethane to 1,1,2-trichlorotrifluoroethane.

Предлагаемое решение позволяет удовлетворить существующую потребность в экологическим приемлемых фтороуглеродах для использования в качестве хладагентов, растворителей и взрывчатых веществ и в экономическим привлекательных способах их производства. The proposed solution allows us to satisfy the existing need for environmentally acceptable fluorocarbons for use as refrigerants, solvents and explosives and in economically attractive ways of their production.

Изобретение предлагает способ получения фторированных алканов путем приведения в контакт при температуре примерно от 0 до 185^оС, по существу в безводных условиях, одного молярного эквивалента исходного материала, который выбирается из галогенированных алканов следующих формул:
R¹R²R³ и R⁵R⁶R⁷R⁸C, где R¹,R²,R³ и R⁴ представлены формулой
С_ХZ_2X+1, где Z это Н, F, Br или Cl и где Х равно от 0 до 10, с тем условием, что, по крайней мере, одна из групп R¹, R²,R³ и R⁴ представляет собой Br или Cl или содержит Br или Cl; R⁵ и R⁶, взятые вместе, представляют собой цепочку (СН₂)_n, где n это целое число от 2 до 7, где R⁷ и R⁸ соответствуют формуле
C_XZ_2X+1, где Z это Н, F, Br или Cl, а Х равно от 0 до 10, причем хотя бы R⁷ или R⁸ представляют собой Cl или Br или содержат Cl или Br, c HF в присутствии катализатора, который представляет собой пентахлорид тантала, что приводит к образованию фторированного алкана.The invention provides a process for the preparation of fluorinated alkanes by contacting at a temperature from about 0 to ^about 185 C, under substantially anhydrous conditions, one molar equivalent of a starting material that is selected from halogenated alkanes of the following formulas:
R ¹ R ² R ³ and R ⁵ R ⁶ R ⁷ R ⁸ C, where R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 are} represented by the formula
With _X Z _{2X + 1} , where Z is H, F, Br or Cl and where X is from 0 to 10, with the proviso that at least one of the groups R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ represents Br or Cl or contains Br or Cl; R ⁵ and R ⁶ taken together represent the chain (CH ₂ ) _n , where n is an integer from 2 to 7, where R ⁷ and R ⁸ correspond to the formula
C _X Z _{2X + 1} , where Z is H, F, Br or Cl, and X is from 0 to 10, with at least R ⁷ or R ⁸ being Cl or Br or containing Cl or Br, c HF in the presence of a catalyst , which is tantalum pentachloride, which leads to the formation of a fluorinated alkane.

Фторированный алкан, получаемый в соответствии с изобретением, содержит один или более атомов фтора больше, чем первоначально содержалось в галогенированном алкане. The fluorinated alkane obtained in accordance with the invention contains one or more fluorine atoms more than originally contained in the halogenated alkane.

Сам исходный галогенированный алкан не реагирует в достаточной степени с фтористым водородом при используемых в изобретении температурах и давлении и требует присутствия катализатора, в частности пентахлорида (TaCl₅) тантала. В целях экономии и обеспечения требуемой эффективности процесса предпочтительно использовать ТаСl₅ в количествах от 0,001 до примерно 5 моль, оптимально от 0,001 до 0,250 моль, на 1 моль исходного галогенированного алкана. Катализатор представляет собой выпускаемый промышленностью твердый кристаллический продукт и может использоваться сам или на носителе, таком, например, как уголь. Особое предпочтение отдается исходным галогенированным алканам, выбранным из СНСl₃, СН₂Сl₂, СНСl₂CHCl₂, CH₂ClCCl₃, CCl₂FCH₂Cl, CClF₂CH₂Cl, CF₃CHCl₂, CHClF₂ и CHCl₂F.The starting halogenated alkane itself does not sufficiently react with hydrogen fluoride at the temperatures and pressures used in the invention and requires the presence of a catalyst, in particular tantalum pentachloride (TaCl ₅ ). In order to save and ensure the required process efficiency, it is preferable to use TaCl ₅ in amounts from 0.001 to about 5 mol, optimally from 0.001 to 0.250 mol, per 1 mol of the starting halogenated alkane. The catalyst is a commercial solid crystalline product and can be used alone or on a carrier, such as, for example, coal. Particular preference is given to the starting halogenated alkanes selected from CHCl ₃ , CH ₂ Cl ₂ , CHCl ₂ CHCl ₂ , CH ₂ ClCCl ₃ , CCl ₂ FCH ₂ Cl, CClF ₂ CH ₂ Cl, CF ₃ CHCl ₂ , CHClF ₂ and CHCl ₂ F .

Реакцию можно проводить в жидкой или паровой фазе, а также при самопроизвольно устанавливающемся давлении или при постоянном давлении в пределах от атмосферного до избыточного. Проведение процесса в жидкой и в паровой фазе возможно в периодическом, полунепрерывном и непрерывном выполнении. The reaction can be carried out in a liquid or vapor phase, as well as at a spontaneously established pressure or at a constant pressure in the range from atmospheric to excess. The process in the liquid and vapor phase is possible in periodic, semi-continuous and continuous execution.

Условия отсутствия воды или в основном отсутствия воды означают, что, по возможности, должно быть исключено присутствие в реакционной зоне воды, которая представляет собой вредное для реакции вещество, НF, выпускаемый промышленностью в виде безводного продукта, можно непосредственно вводить в реакцию. Предпочтительно использовать HF в количестве от 1 до 30 молярных эквивалентов. Удаление влаги из реактора с помощью соответствующих улавливателей представляет собой обычную процедуру и хорошо известно специалистам. Conditions for the absence of water or mainly the absence of water mean that, whenever possible, the presence of water in the reaction zone, which is a substance harmful to the reaction, should be excluded, HF, produced by the industry as an anhydrous product, can be directly introduced into the reaction. It is preferable to use HF in an amount of from 1 to 30 molar equivalents. Removing moisture from the reactor using appropriate traps is a common procedure and is well known in the art.

Реактор изготавливают из устойчивых к воздействию галсидводородов материалов, например из никелевых сплавов, включая монель, Hastelloy и Inconel. The reactor is made from materials resistant to hydrogen halide, such as nickel alloys, including Monel, Hastelloy and Inconel.

При проведении реакции в жидкой фазе реагенты вводят в реактор в любом порядке. В общем случае, ТаCl₅ и исходный галогенированный алкан помещают в реактор, который затем охлаждается, и в реакторе конденсируют необходимое количество фтористого водорода. Реактор можно охлаждать сухим льдом или жидким азотом и откачать до введения фтористого водорода, что облегчает его присоединение. Содержимое реактора нагревают до соответствующей температуры реакции и перемешивают мешалкой или встряхиванием в продолжении периода времени, достаточного для протекания реакции.When carrying out the reaction in the liquid phase, the reactants are introduced into the reactor in any order. Generally, TaCl ₅ and the starting halogenated alkane are placed in a reactor, which is then cooled, and the required amount of hydrogen fluoride is condensed in the reactor. The reactor can be cooled with dry ice or liquid nitrogen and pumped out before the introduction of hydrogen fluoride, which facilitates its attachment. The contents of the reactor are heated to the appropriate reaction temperature and stirred with a stirrer or shaking for a period of time sufficient for the reaction to proceed.

Для жидкофазных реакций ТаСl₅ используют в количестве от 0,001 до примерно 5 моль на 1 моль исходного галогенированного алкана, предпочтительно от 0,001 до примерно 1 моль, и более предпочтительно от 0,001 до 0,250 моль. НF используется в реакции в количестве от 1 до 30 молярных эквивалентов на 1 моль исходного галогенированного алкана. Реакцию можно проводить при температуре от примерно 0^оС до примерно 185^оС. Предпочтительный интервал температур от 35^оС до примерно 175^оС. Время реакции от 0,5 до 18 ч; предпочтительная продолжительность реакции от 1 до 8 ч.For liquid phase reactions, TaCl _{5 is} used in an amount of from 0.001 to about 5 mol per 1 mol of the starting halogenated alkane, preferably from 0.001 to about 1 mol, and more preferably from 0.001 to 0.250 mol. HF is used in the reaction in an amount of from 1 to 30 molar equivalents per 1 mol of the starting halogenated alkane. The reaction may be carried out at a temperature from ^about 0 ° C to about 185 ^C. A preferred temperature range is from 35 ° C to ^about 175 ^C. The reaction time is 0.5 to 18 hours; the preferred reaction time is from 1 to 8 hours

При проведении реакции в паровой фазе реагенты вводятся в реактор при температуре выше их точки кипения. Температура реактора должна также быть достаточной для поддержания продуктов реакции в парообразном состоянии, так чтобы они проходили в охлаждаемый приемник, расположенный вне реактора, и не задерживались продолжительное время в зоне катализатора. When carrying out the reaction in the vapor phase, the reactants are introduced into the reactor at a temperature above their boiling point. The temperature of the reactor should also be sufficient to maintain the reaction products in a vapor state, so that they pass into a cooled receiver located outside the reactor and do not linger for a long time in the catalyst zone.

Для парофазных реакций удобно использовать ТаСl₅ на инертном пористом материале, таком как уголь или другие известные носители. Количество катализатора по отношению к инертному носителю колеблется от 10 до 50 мас. причем предпочтительным значением является примерно 25% HF используется в реакции в количестве от 1 до 30 молярных эквивалентов на 1 моль исходного органического материала. Реакцию можно проводить при температуре от примерно 50^оС до примерно 185^оС. Предпочтительным является интервал температур от 70^оС до примерно 170^оС. Вместо времени реакции можно указывать время контакта реагентов с катализатором. Время пребывания продукта в реакторе определяется совместным воздействием факторов скорости подачи реагентов, контроля температуры и давления в реакторе и скорости удаления из реактора продуктов реакции. Для определенного продукта может оказаться желательным сокращение времени пребывания в реакторе, что позволит контролировать образование нежелательных продуктов. Время контакта представляет собой средний промежуток времени, в течение которого смесь реагирующих продуктов находится в контакте с катализатором. В широком смысле можно использовать величины времени контакта от 0,1 до 25 с, причем предпочтительным является интервал от 1 до 10 с.For vapor-phase reactions, it is convenient to use TaCl ₅ on an inert porous material such as coal or other known carriers. The amount of catalyst relative to an inert carrier ranges from 10 to 50 wt. moreover, a preferred value is about 25% HF is used in the reaction in an amount of from 1 to 30 molar equivalents per 1 mol of the starting organic material. The reaction can be conducted at a temperature from about 50 ^C. to about 185 ^C. The preferred temperature range is from 70 ° C to ^about 170 ^C. The reaction time can instead indicate the contact time of the reactants with the catalyst. The residence time of the product in the reactor is determined by the combined effect of factors of the feed rate of the reagents, control of temperature and pressure in the reactor and the rate of removal of reaction products from the reactor. For a particular product, it may be desirable to reduce the residence time in the reactor, which will allow the control of the formation of undesirable products. Contact time is the average time during which the mixture of reacting products is in contact with the catalyst. In a broad sense, contact times of 0.1 to 25 seconds can be used, with a range of 1 to 10 seconds being preferred.

При проведении реакции в описанных условиях часть ТаСl₅ может подвергаться фторированию, так что будет находиться в виде ТaCl_5-ХF_X. Понятно, что изобретение включает это условие в тех случаях, когда оно может возникнуть. Значение давления не является критическим. Наиболее удобным являются атмосферное, избыточное или саморегулирующееся давление и, таким образом, они являются предпочтительными.When carrying out the reaction under the described conditions, part of TaCl ₅ may be fluorinated, so that it will be in the form of TaCl _5-X F _X. It is clear that the invention includes this condition in those cases when it may occur. The pressure value is not critical. The most convenient are atmospheric, excess or self-regulating pressure and, thus, they are preferred.

Получаемые в соответствии с изобретением фторированные алканы находят применение в качестве хладагентов, растворителей и взрывчатых веществ. The fluorinated alkanes produced in accordance with the invention are used as refrigerants, solvents and explosives.

Общая методика проведения эксперимента. General methodology of the experiment.

Реактор, представляющий собой цилиндр высокого давления объемом 100 мл, изготовлен из монеля или сплава Inconel и снабжен магнитной мешалкой и встроенной термопарой. Наверху реактора помещается холодильник и регулятор противодавления, связанный с системой, обеспечивающей проведение анализа по ходу реакции. Имеются также соответствующие входные и выходные линии, позволяющие введение реагентов и удаление продуктов реакции. The reactor, which is a 100 ml high-pressure cylinder, is made of Monel or Inconel alloy and equipped with a magnetic stirrer and an integrated thermocouple. At the top of the reactor is a refrigerator and a backpressure regulator connected to a system that provides analysis during the course of the reaction. Corresponding input and output lines are also available that allow the introduction of reagents and the removal of reaction products.

В реактор загружается нужное количество ТаСl₅. Затем реактор охлаждается и откачивается. Далее в реактор добавляется исходный галогенированный алкан и требуемое количество HF. Затем реактор при перемешивании в холодном состоянии наполняется азотом до нужного давления и далее постепенно нагревается при перемешивании до рабочей температуры с помощью внешнего источника тепла, который обеспечивается масляной баней. Регулятор противодавления устанавливается на желаемое значение рабочего давления до нагрева реактора.The desired amount of TaCl _{5 is} loaded into the reactor. Then the reactor is cooled and pumped out. Then, the initial halogenated alkane and the required amount of HF are added to the reactor. Then, with cold stirring, the reactor is filled with nitrogen to the desired pressure and then gradually heated with stirring to operating temperature using an external heat source, which is provided by an oil bath. The back pressure regulator is set to the desired value of the operating pressure before heating the reactor.

По завершении реакции продукт удаляется обычным образом и анализируется с помощью газовой хроматографии. Все указанные в примерах проценты представляют собой проценты по площади. Upon completion of the reaction, the product is removed in the usual manner and analyzed by gas chromatography. All percentages indicated in the examples are percentages by area.

П р и м е р 1. В соответствии с общей методикой проведения эксперимента использовали 20,25 г пентахлороэтана, 4,0 г пентахлорида тантала и 15 г безводного HF. Реактор в холодном состоянии наполнили азотом до давления 200 (ф/дм²). Регулятор противодавления установили на 500 ф/дм². Содержимое реактора нагревали до 142-144^оС и перемешивали в течение около 1 ч. Анализ показал присутствие в качестве основных продуктов 76,9% CF₃CHCl₂ и 21,3% ССlF₂CHCl₂.PRI me R 1. In accordance with the General methodology of the experiment used 20.25 g of pentachloroethane, 4.0 g of tantalum pentachloride and 15 g of anhydrous HF. The reactor in the cold state was filled with nitrogen to a pressure of 200 (f / dm ² ). The back pressure regulator was set to 500 f / dm ² . The reactor contents were heated to 142-144 ^C and stirred for about 1 hour. The analysis showed the presence of product as the major 76,9% CF ₃ CHCl ₂ and 21.3% SSlF ₂ CHCl _2.

П р и м е р 2. Проводился в соответствии с общей методикой проведения эксперимента. Использовали 16,8 г 1,1,1,2-тетрахлороэтана, 4,0 г пентахлорида тантала и 6 г безводного HF. Реактор наполнили при охлаждении азотом до давления 200 ф/дм², и установили регулятор противодавления на значение 500 ф/дм². Содержимое реактора нагревали и перемешивали в течение 45 мин при температуре 75-80^оС. Анализ продуктов показал в качестве основных компонентов 16,6% CF₃CH₂Cl₂ и 72,3% CClF₂CH₂Cl.PRI me R 2. Was carried out in accordance with the General methodology of the experiment. Used 16.8 g of 1,1,1,2-tetrachloroethane, 4.0 g of tantalum pentachloride and 6 g of anhydrous HF. The reactor was filled with nitrogen cooling to a pressure of 200 f / dm ² , and the back pressure regulator was set to 500 f / dm ² . The reactor contents were heated and stirred for 45 minutes at 75-80 ^C. Analysis of the products showed as major components 16,6% CF ₃ CH ₂ Cl ₂ and 72,3% CClF ₂ CH ₂ Cl.

П р и м е р 3. Повторили пример 2, за исключением того, что использовали 0,5 г пентахлорида тантала, а регулятор противодавления установили на значении 250 ф/дм². Содержимое реактора нагревали до 60-65^оС и перемешивали при этой температуре в течение 90 мин. Анализ показал 4,6% CF₃CH₂Cl, 75,1% CCl₃F₂CH₂Cl, 15,7% CCl₂FCH₂Cl и 3,9% непрореагировавшего исходного материала и, кроме того, незначительные количества других органических веществ.Example 3. Example 2 was repeated, except that 0.5 g of tantalum pentachloride was used, and the back pressure regulator was set to 250 f / dm ² . The reactor contents are heated to 60-65 ^C and stirred at this temperature for 90 min. Analysis showed 4.6% CF ₃ CH ₂ Cl, 75.1% CCl ₃ F ₂ CH ₂ Cl, 15.7% CCl ₂ FCH ₂ Cl and 3.9% unreacted starting material and, in addition, minor amounts of other organic substances.

П р и м е р 4. Следовали общей методике проведения эксперимента. Использовали 34 г 1,1,1-трихлорэтана, 0,2 г пентахлорида тантала и 5 г безводного HF. Реактор в холодном состоянии наполнили азотом до давления 50 ф/дм² и установили регулятор противодавления также на значение 100 ф/дм². Содержимое реактора постепенно нагрели при перемешивании до 36-38^оС и поддерживали при этой температуре в течение примерно 2 часов. Анализ продуктов показал присутствие 7,9% СН₃ССlF₂, 32,5% CH₃CCl₂F и непрореагировавший исходный материал.PRI me R 4. Followed the General methodology of the experiment. Used 34 g of 1,1,1-trichloroethane, 0.2 g of tantalum pentachloride and 5 g of anhydrous HF. The reactor in the cold state was filled with nitrogen to a pressure of 50 f / dm ² and the back pressure regulator was also set to 100 f / dm ² . The reactor contents were gradually heated with stirring to 36-38 ^{° C} and maintained at this temperature for about 2 hours. Product analysis showed the presence of 7.9% CH ₃ CClF ₂ , 32.5% CH ₃ CCl ₂ F and unreacted starting material.

П р и м е р 5. Следовали общей методике проведения эксперимента. Использовали 20,4 г ССlF₂CCl₃, 3,0 г пентахлорида тантала и 10 г безводного HF. Реактор накачали в холодном состоянии азотом до давления 200 ф/дм², регулятор противодавления установили на 400 ф/дм². Содержимое нагрели при перемешивании до 120-130^оС в течение 2 ч. Анализ продуктов показал 96,4% CClF₂CCl₂F, 2,5% непрореагировавшего исходного материала и малые количества других органических веществ.PRI me R 5. Followed the General methodology of the experiment. 20.4 g of CClF ₂ CCl ₃ , 3.0 g of tantalum pentachloride and 10 g of anhydrous HF were used. The reactor was pumped in a cold state with nitrogen to a pressure of 200 f / dm ² , the back pressure regulator was set to 400 f / dm ² . The contents were heated with stirring to 120-130 ^C for 2 hours. Product analysis showed 96,4% CClF ₂ CCl ₂ F, 2,5% of unreacted starting material and small amounts of other organics.

П р и м е р 6. Повторили пример 5, за исключением того, что в качестве исходного материала использовали CCl₂FCCl₂F. Анализ показал в качестве основного продукта реакции 80,6% ССlF₂CCl₂F₃, а также небольшие количества других органических веществ.Example 6. Example 5 was repeated, except that CCl ₂ FCCl ₂ F was used as starting material. The analysis showed 80.6% CClF ₂ CCl ₂ F ₃ as well as small amounts as the main reaction product. other organic substances.

П р и м е р 7. Следовали общей методике проведения эксперимента. Использовали 18,6 г СF₃CCl₃, 3,0 г пентахлорида тантала и 10 г безводного HF. Реактор накачали в холодном состоянии азотом до давления 200 ф/дм², регулятор противодавления установили на 400 ф/дм². Содержимое нагревали при перемешивании до 128-133^оС в течение 2 ч. Анализ продуктов показал, кроме значительного количества непрореагировавшего исходного материала, 37% CF₃CCl₂F₃.PRI me R 7. Followed the General methodology of the experiment. 18.6 g CF ₃ CCl ₃ , 3.0 g tantalum pentachloride and 10 g anhydrous HF were used. The reactor was pumped in a cold state with nitrogen to a pressure of 200 f / dm ² , the back pressure regulator was set to 400 f / dm ² . The contents were heated with stirring to 128-133 ^about C for 2 hours. Product analysis showed, in addition to a significant amount of unreacted starting material, 37% CF ₃ CCl ₂ F ₃ .

П р и м е р 8. Следовали общей методике проведения эксперимента. Использовали 30,8 г тетрахлорида углерода, 3,0 г пентахлорида тантала и 10 г безводного HF. Реактор накачали в холодном состоянии азотом до давления 200 ф/дм², регулятор противодавления установили на 500 ф/дм². Содержимое нагревали при перемешивании до 53-57^оС в течение около 1 ч. По истечении этого периода анализ отходящих газов показал присутствие более 96% ССl₂F₂. Давление в реакторе осторожно спустили с целью удаления СНСl₂F₂. Оставшийся в реакторе после удаления ССl₂F₂ органический продукт весил 4,2 г. Анализ продукта показал, кроме небольших количеств другой органики, 1,1% ССl₂F₂, 96,6% CCl₃F и 2,8% четыреххлористого углерода.PRI me R 8. Followed the General methodology of the experiment. Used 30.8 g of carbon tetrachloride, 3.0 g of tantalum pentachloride and 10 g of anhydrous HF. The reactor was pumped in a cold state with nitrogen to a pressure of 200 f / dm ² , the back pressure regulator was set to 500 f / dm ² . The contents were heated with stirring to 53-57 ^{° C} for about 1 hour. After this period, the exhaust gas analysis showed the presence of more than 96% of CCl ₂ F _2. The pressure in the reactor was carefully lowered to remove CHCl ₂ F ₂ . The organic product remaining in the reactor after removal of CCl ₂ F ₂ weighed 4.2 g. Product analysis showed, in addition to small amounts of other organics, 1.1% CCl ₂ F ₂ , 96.6% CCl ₃ F and 2.8% carbon tetrachloride .

П р и м е р 9. Повторили пример 8, за исключением того, что использовалось 23,6 г хлороформа. Содержимое реактора перемешивалось, причем температура поддерживалась в течение около 1 ч на уровне 63-65^оС. Анализ отходящих газов показал > 95% СНСlF₂. Давление в реакторе спустили с целью удаления основного количества CHClF₂, а оставшийся в реакторе жидкий органический продукт (7,5 г) подвергали анализу и обнаружили, кроме небольших количеств другой органики, 10,3% СНСlF₃, 40,8% СНСl₂F и 46,9% хлороформа.Example 9 Example 8 was repeated, except that 23.6 g of chloroform was used. The reactor contents were stirred, and the temperature was maintained for about 1 hour at 63-65 ^C. Analysis of flue gases showed> 95% SNSlF _2. The pressure in the reactor was lowered to remove the bulk of CHClF ₂ , and the remaining liquid organic product (7.5 g) was analyzed and, in addition to small amounts of other organics, 10.3% CHCl ₃ , 40.8% CHCl ₂ F were found and 46.9% chloroform.

Claims (5)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРМЕТАНОВ ИЛИ ФТОРЭТАНОВ путем контактирования при повышенной температуре соответствующих хлорфторуглеводородов в практически безводных условиях с HF в присутствии металлсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве хлорфторуглеводородов берут соответствующие хлор-или хлорфторметаны или этаны и процесс ведут при 0 185^oС с использованием в качестве катализатора пентахлорида тантала.1. METHOD FOR PRODUCING FLUOROMETHANES OR FLUORETHANES by contacting at elevated temperatures the corresponding chlorofluorocarbons with HF in the presence of a metal-containing catalyst, characterized in that the corresponding chlorine or chlorofluoromethanes or ethanes are taken as chlorofluorocarbons and the process is carried out using 0 185 ^° C and as a catalyst for tantalum pentachloride. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что HF используют в количестве от 1 до 30 молярных эквивалентов. 2. The method according to p. 1, characterized in that HF is used in an amount of from 1 to 30 molar equivalents. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор вводят в количестве от 0,001 до 0,250 молярных эквивалента. 3. The method according to p. 1, characterized in that the catalyst is introduced in an amount of from 0.001 to 0.250 molar equivalents. 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 35 75^oС.4. The method according to p. 1, characterized in that the process is conducted at 35 75 ^o C. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что галогенизированные метан или этан выбирают из CHCl₃, CH₂Cl₂, CHCl₂CHCl₂,CHCl₂, CH₂ClCCl₃, CCl₂FCH₂Cl, CClF₂CH₂Cl, CF₃CHCl₂, CHCFF₂ и CHCl₂F.5. The method according to p. 1, characterized in that the halogenated methane or ethane is selected from CHCl ₃ , CH ₂ Cl ₂ , CHCl ₂ CHCl ₂ , CHCl ₂ , CH ₂ ClCCl ₃ , CCl ₂ FCH ₂ Cl, CClF ₂ CH ₂ Cl , CF ₃ CHCl ₂ , CHCFF ₂ and CHCl ₂ F.