RU2039039C1 - Process of utilization of yperite - Google Patents

Process of utilization of yperite Download PDF

Info

Publication number
RU2039039C1
RU2039039C1 RU93039639A RU93039639A RU2039039C1 RU 2039039 C1 RU2039039 C1 RU 2039039C1 RU 93039639 A RU93039639 A RU 93039639A RU 93039639 A RU93039639 A RU 93039639A RU 2039039 C1 RU2039039 C1 RU 2039039C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bis
reaction mixture
chloroethyl
sulfide
mol
Prior art date
Application number
RU93039639A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU93039639A (en
Inventor
Б.А. Трофимов
Н.К. Гусарова
И.А. Дорофеев
М.Я. Хилько
Г.Н. Доленко
В.К. Новиков
И.Н. Кротович
В.В. Гормай
В.Н. Фокин
Н.Ф. Долгов
А.В. Шантроха
В.И. Холстов
Original Assignee
Иркутский институт органической химии СО РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Иркутский институт органической химии СО РАН filed Critical Иркутский институт органической химии СО РАН
Priority to RU93039639A priority Critical patent/RU2039039C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2039039C1 publication Critical patent/RU2039039C1/en
Publication of RU93039639A publication Critical patent/RU93039639A/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: enemical industry. SUBSTANCE: utilization of ypirite by oxidation of a 30-35% aqueous solution of hydrogen perioxide at a molar ratio of 1: 8-9 at 8-100 C followed by treatment of the reaction mixture with 45-55 aqueous solution of potassium and/or sodium hydroxide at 90-100 C. EFFECT: more efficient process.

Description

Изобретение относится к уничтожению боевых отравляющих веществ (ОВ) кожно-нарывного действия, а именно к разработке способа утилизации иприта. The invention relates to the destruction of chemical warfare agents (S) of a skin-boiling action, and in particular to the development of a method for the disposal of mustard gas.

В настоящее время обсуждаются два подхода к решению проблемы утилизации химических отравляющих веществ и, в частности, иприта):
создание на основе ОВ практически полезных продуктов,
захоронение ОВ или их количественное превращение в нетоксичные (или малотоксичные) соединения с последующим их складированием или захоронением.Two approaches are currently being discussed to solve the problem of the disposal of chemical poisons and, in particular, mustard gas):
creation of practically useful products based on organic matter,
burial of organic matter or their quantitative conversion into non-toxic (or low toxic) compounds with their subsequent storage or burial.

Существуют разнообразные способы уничтожения иприта, но большинство из них используется применительно к детоксикации его малых количеств в боевых условиях. There are various ways to destroy mustard gas, but most of them are used in relation to the detoxification of its small quantities in combat conditions.

Для решения проблемы массовой утилизации иприта разработано несколько методов, основанных на его термическом разложении, т.е. прямом высокотемпературном сжигании иприта (окислении кислородом воздуха в "жестких" условиях) [1] Соловьев. 1993. т.37. 1972. V. 10. Как модификацию методов, основанных на термическом разложении иприта, можно рассматривать разрабатываемый двухступенчатый способ уничтожения иприта, заключающийся в его детоксикации и последующим сжигании реакционной массы [2] Детоксикацию проводят с помощью рецептуры, состоящей из моноэтаноламина и этиленгликоля (соотношение 9:1), расход на 1 кг иприта 1,1 кг этой рецептуры, полученную смесь далее подают в печь сжигания. To solve the problem of the mass disposal of mustard gas, several methods have been developed based on its thermal decomposition, i.e. direct high-temperature combustion of mustard gas (oxidation by atmospheric oxygen in "harsh" conditions) [1] Soloviev. 1993.V. 37. 1972. V. 10. As a modification of the methods based on the thermal decomposition of mustard gas, we can consider the developed two-stage method for the destruction of mustard gas, which consists in its detoxification and subsequent combustion of the reaction mass [2]. Detoxification is carried out using a formulation consisting of monoethanolamine and ethylene glycol (ratio 9 : 1), the consumption per 1 kg of mustard gas is 1.1 kg of this formulation, the resulting mixture is then fed to the incinerator.

Преимуществом этого способа является минимальное количество реакционной массы и отсутствие сточных вод. The advantage of this method is the minimum amount of reaction mass and the absence of wastewater.

Недостатки всех методом термического разложения иприта связаны с необходимостью дальнейшего захоронения или обезвреживания образующихся газообразных, жидких и твердых остатков. The disadvantages of all the method of thermal decomposition of mustard gas are associated with the need for further burial or neutralization of the resulting gaseous, liquid and solid residues.

Описан метод утилизации иприта путем его детоксикации до нетоксичных и малоопасных неорганических солей с последующей сушкой образующейся реакционной смеси в специально разработанной распылительной сушилке [3]
Рассматриваемый метод не требует захоронения образующихся продуктов: они могут быть использованы в коммерческих целях или складированы.A method for the disposal of mustard gas by its detoxification to non-toxic and low-hazard inorganic salts with the subsequent drying of the resulting reaction mixture in a specially designed spray dryer is described [3]
The method under consideration does not require the burial of the resulting products: they can be used for commercial purposes or stored.

Техническая задача данного изобретения разработка способа утилизации иприта до нетоксичных и не обладающих кожно-нарывным действием продуктов, способных найти практическое применение. The technical task of this invention is the development of a method for the disposal of mustard gas to products that are not toxic and do not have a skin-boiling effect, which can find practical application.

Эта задача достигается обработкой технического иприта разбавленным водными растворами перекиси водорода при нагревании с последующей минерализацией реакционной смеси водными растворами гидроксида калия (натрия) при повышенной температуре. This task is achieved by treating technical mustard gas with dilute aqueous hydrogen peroxide solutions when heated, followed by mineralization of the reaction mixture with aqueous potassium hydroxide (sodium) solutions at elevated temperature.

В лучших условиях [восьмикратный мольный избыток 30-35%-ного водного раствора перекиси водорода относительно бис(2-хлорэтил)сульфида (I), 45-55%-ный водный равствор гидроксида калия (натрия), 80-100оС на стадии обработки иприта перекисью водорода и 90-98оС на стадии минерализации реакционной смеси] происходит полная конверсия действующего начала и образование водной суспензии, содержащей следующие соединения: хлорид и сульфат калия (натрия), 1,4-оксатиан-4,4-диоксид (II), бис(2-гидроксиэтил) дисульфид (III), 2-гидвроксиэтилсульфокислота (IV), калиевая (натриевая) соль 2-гидроксиэтилсульфокислоты (V), а также небольшое количество непрореагировавшего гидроксида калия (натрия).Under the best conditions [an eight-fold molar excess of a 30-35% aqueous solution of hydrogen peroxide relative to bis (2-chloroethyl) sulfide (I), 45-55% aqueous solution of potassium hydroxide (sodium), 80-100 о С at the stage mustard treatment with hydrogen peroxide and 90-98 ° C in step mineralization reaction mixture] there is a complete conversion of the active principle and forming an aqueous slurry containing the following compounds: chloride, and potassium sulfate (sodium), 1,4-oxathiane-4,4-dioxide ( II), bis (2-hydroxyethyl) disulfide (III), 2-hydroxyethyl sulfonic acid (IV), potassium (sodium vaya) a salt of 2-hydroxyethyl sulfonic acid (V), as well as a small amount of unreacted potassium hydroxide (sodium).

Обработка иприта перекисью водорода при температуре ниже 80оС снижает степень конверсии исходного продукта. Повышение температуры этой реакции выше 100оС ведет к увеличению энергетических затрат при незначительном уменьшении времени данного процесса.The treatment of mustard gas with hydrogen peroxide at a temperature below 80 about C reduces the degree of conversion of the starting product. Increasing the reaction temperature above 100 ° C leads to an increase in energy costs with little decrease in time of the process.

Для количественной детоксикации иприта целесообразно использовать 30-35% -ный водный раствор перекиси водорода. Применение менее концентрированных (25-27%-ных) водных растворов перекиси водорода приводит к понижению степени конверсии иприта, увеличению объема реакционной смеси и продолжительности процесса. Использование более концентрированного водного раствора перекиси водорода (40-45% -ного) не вызывает существенного улучшения характеристик процесса. For quantitative detoxification of mustard gas, it is advisable to use a 30-35% aqueous solution of hydrogen peroxide. The use of less concentrated (25-27%) aqueous solutions of hydrogen peroxide leads to a decrease in the degree of mustard conversion, an increase in the volume of the reaction mixture and the duration of the process. The use of a more concentrated aqueous solution of hydrogen peroxide (40-45%) does not cause a significant improvement in the characteristics of the process.

Минерализацию реакционной смеси, полученной в результате обработки иприта перекисью водорода, целесообразно проводить 45-55%-ным водным раствором гидроксида калия (натрия). Увеличение концентрации гидроксида калия (натрия) вызывает сильный разогрев и вспенивание реакционной смеси. Оптимальная температура стадии минерализации 90-98оС. Понижение температуры нагрева увеличивает долю нерастворимых органических продуктов в водной суспензии. Повышение температуры не улучшает характеристики данного процесса.The mineralization of the reaction mixture obtained by treating mustard gas with hydrogen peroxide, it is advisable to carry out a 45-55% aqueous solution of potassium hydroxide (sodium). An increase in the concentration of potassium hydroxide (sodium) causes a strong heating and foaming of the reaction mixture. Optimum temperature mineralization stage 90-98 C. Lowering the temperature of heating increases the proportion of insoluble organic products in aqueous suspension. An increase in temperature does not improve the performance of this process.

Предложенный способ утилизации технического иприта обладает следующими достоинствами:
количественное превращение иприта в нетоксичные (или малотоксичные) неорганические и органические соединения, не обладающие кожно-нарывным действием;
проведение окислительных процессов в более "мягких" условиях по сравнению с сжиганием;
простота технологического оформления процесса, реализуемого с использованием стандартного химического оборудования;
доступное исходное сырье (разбавленные водные растворы перекиси водорода, гидроксид щелочного металла);
конечные продукты утилизации иприта могут быть захоронены, складированы или использованы в коммерческих целях, в частности, для приготовления буровых растворов при нефтедобыче.The proposed method for the disposal of technical mustard gas has the following advantages:
quantitative conversion of mustard gas into non-toxic (or low-toxic) inorganic and organic compounds that do not have a blistering effect;
carrying out oxidative processes in milder conditions compared to burning;
simplicity of technological design of the process, implemented using standard chemical equipment;
available feedstock (dilute aqueous solutions of hydrogen peroxide, alkali metal hydroxide);
end products of mustard gas utilization can be buried, stored or used for commercial purposes, in particular, for the preparation of drilling fluids in oil production.

Предлагаемый способ утилизации иприта отличается от приведенных выше аналогов тем, что детоксикация технического иприта осуществляется 30-35%-ным водным раствором перекиси водорода при нагревании (80-100оС) с последующей минерализацией реакционной смеси 45-55%-ным водным раствором гидроксида калия (натрия) (температура 90-98оС, время 1,5 ч), приводящей в результате к образованию нетоксичных (или малотоксичных) соединений, которые могут быть использованы в коммерческих целях.The proposed method differs from the recycling mustard analogues above in that the detoxification of yperite carried technical 30-35% aqueous solution of hydrogen peroxide under heating (80-100 ° C) with subsequent mineralization reaction mixture, 45-55% aqueous potassium hydroxide (sodium) (temperature 90-98 ° C, time 1.5 hours), resulting in the formation of non-toxic (or of low toxic) compounds which may be used for commercial purposes.

Таким образом, разработанный технологичный способ утилизации иприта открывает реальные возможности для ликвидации этого отравляющего вещества в промышленном масштабе. Thus, the developed technological method for the disposal of mustard gas opens up real opportunities for the elimination of this toxic substance on an industrial scale.

П р и м е р 1. Анализ технического иприта. Технический иприт представляет собой вязкую непрозрачную и неоднородную жидкость темного цвета, содержащую твердые смолообразные включения. Его рН около 2, что обусловлено присутствием в нем НСl (качественная реакция с АgNО3 на хлорид-ион положительна). Количественное содержание НСl в продукте 2,7% (данные титрования водной вытяжки из технического иприта 0,083 N раствором КОН, индикатор бромфеноловый синий). Данные элементного анализа свидетельствуют о повышенном [из расчета на бис(2-хлорэтил)сульфид] содержании серы в продукте.PRI me R 1. Analysis of technical mustard gas. Technical mustard gas is a viscous, opaque and heterogeneous liquid of a dark color, containing solid, resinous inclusions. Its pH is about 2, which is due to the presence of HCl in it (a qualitative reaction with AgNO 3 to the chloride ion is positive). The quantitative content of HCl in the product is 2.7% (titration data of an aqueous extract from technical mustard gas with 0.083 N KOH solution, indicator bromphenol blue). Elemental analysis data indicate an increased [based on bis (2-chloroethyl) sulfide] sulfur content in the product.

Найдено, С 27,79; Н 4,52; Сl 45,81; S 24,47. Found, C, 27.79; H 4.52; Cl 45.81; S 24.47.

С4Н8Сl2S.C 4 H 8 Cl 2 S.

Вычислено, С 30,20; Н 5,07; Сl 44,57; S 20,16. Спектр ПМР (δ,СDСl3, м.д. ): 2,87 м (СН2S) 2,95-3,30 (неразрешенный сигнал), 3,61 м (СН2Сl).Calculated, C 30.20; H 5.07; Cl 44.57; S 20.16. 1 H-NMR spectrum (δ, CDCl 3 , ppm): 2.87 m (CH 2 S) 2.95-3.30 (unresolved signal), 3.61 m (CH 2 Cl).

Технический продукт хорошо (хотя и неполностью) растворим в хлороформе и спирте, хуже в гексане, не растворим в воде. Фракционированием технического иприта удается получить до 85% индивидуального сульфида бис(2-хлорэтил)сульфида. Кубовый остаток вязкий продукт. Анализ, С 21,93; Н 4,16; 28,29; S 43,70; зольность 10,76. Спектр ПМР (δ, СD3ОD): 3,06 м.д. (широкий неразрешенный сигнал). По данным ХМС в хлороформном растворе технического иприта содержится до 86% основного вещества, кроме этого идентифицировано 6 соединений (табл. 1): 1,4-дитиан (VI); бис(2-хлорпропил)сульфид (VII); 2-хлорэтил-2-хлорбутилсульфид (VIII); бис(2-хлорэтил)-дисульфид (ХI); бис(2-хлорэтил) трисульфид (Х), 1,2-бис(2-хлорэтилтио)этан (ХI).The technical product is well (albeit incompletely) soluble in chloroform and alcohol, worse in hexane, insoluble in water. Fractionation of technical mustard yields up to 85% of individual bis (2-chloroethyl) sulfide sulfide. VAT residue is a viscous product. Analysis, C, 21.93; H 4.16; 28.29; S 43.70; ash content of 10.76. PMR spectrum (δ, CD 3 OD): 3.06 ppm (wide unresolved signal). According to the XMS data, up to 86% of the basic substance is contained in a chloroform solution of technical mustard gas; in addition, 6 compounds have been identified (Table 1): 1,4-dithian (VI); bis (2-chloropropyl) sulfide (VII); 2-chloroethyl-2-chlorobutyl sulfide (VIII); bis (2-chloroethyl) disulfide (XI); bis (2-chloroethyl) trisulfide (X), 1,2-bis (2-chloroethylthio) ethane (XI).

П р и м е р 2. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,0642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 35% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 50%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси 12. Смесь перемешивают при 90оС в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 млх2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Элементный анализ.Example 2. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.0642 mol), counting bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring ) 35% aqueous solution of hydrogen peroxide. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. To the cooled solution was added 50% aqueous potassium hydroxide solution to pH 12. The mixture was stirred at 90 ° C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 mlx2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Elemental analysis.

Найдено, С 35,9; Н 6,05; S 29,12; зольность 2,72. ИК-спектр, см-1; 1090, 1130, 1180, 1260, 1280. Спектры ПМР (δ, СDСl3, м.д): 3,10 4,13 м; ЯМР 13С (СDСl2, м. д. ): 33,24, 53,07, 66,34. Методом хроматомасс-спектрометрии в хлороформном экстракте идентифицированы следующие соединения: 1,4-оксатиан-4,4-диоксид (II) [0,247 г (82,4%)] бис(2-гидроксиэтил)дисульфид (III) [0,047 г (15,7% )] 2-гидроксиэтилсульфокислота (IV) [0,004 г (1,48%)] (см. табл.2). Литературные данные на 1,4-оксатиан-4,4- диоксид [W.А. Szarck, D.М. Vgas, А. М. Seрulchre, S. D. Gero, G.Lukacs. Сan. J.Chem. 1971. V. 52. Р 2041-2047]
Вычислено, C 35,29; Н 5,38; S 23,52. ИК-спектр, см-1: 1130 ( SО2); ПМР (δ, CDCl3, м.д.); 3,10 м (СН2SО2), 4,13 м (СН2О); ЯМР 13С (СDСl3, м.д.) 52,8 (С-S-С), 66,0 (С-О-С).Found, C 35.9; H 6.05; S 29.12; the ash content of 2.72. IR spectrum, cm -1 ; 1090, 1130, 1180, 1260, 1280. PMR spectra (δ, CDCl 3 , ppm): 3.10 4.13 m; 13 C NMR (CDCl 2 , ppm): 33.24, 53.07, 66.34. The following compounds were identified by chromatography-mass spectrometry in a chloroform extract: 1,4-oxathian-4,4-dioxide (II) [0.247 g (82.4%)] bis (2-hydroxyethyl) disulfide (III) [0.047 g (15 , 7%)] 2-hydroxyethyl sulfonic acid (IV) [0.004 g (1.48%)] (see table 2). Literature data on 1,4-oxathian-4,4-dioxide [W.A. Szarck, D.M. Vgas, A.M. Serulcher, SD Gero, G. Lukacs. Can. J. Chem. 1971. V. 52. P 2041-2047]
Calculated, C 35.29; H 5.38; S 23.52. IR spectrum, cm -1 : 1130 (SO 2 ); PMR (δ, CDCl 3 , ppm); 3.10 m (CH 2 SO 2 ); 4.13 m (CH 2 O); 13 C NMR (CDCl 3 , ppm) 52.8 (C-S-C), 66.0 (C-O-C).

Остаток (А) порошок почти черного цвета, не растворимый в органических растворителях, воде. Анализ, найдено, С 0,39; Н 1,87; Сl 0,22; зольность 98. 15. По-видимому, это неорганические соли железа, калия. Residue (A) is an almost black powder, insoluble in organic solvents, water. Analysis found, C 0.39; H 1.87; Cl 0.22; ash content 98. 15. Apparently, these are inorganic salts of iron and potassium.

б) Маточник после хлороформной экстракции упаривают, получают 16 г остатка (В). Анализ, найдено С 6,45; Н 0,79; S 9,02; Сl (общий) 10,45; Сl (ионный) 10,12, зольность 83,15. ИК-спектр, см-1: 1040, 1180, 1340. Состав, НОСН2СН2SО3К и (НОСН2СН2)2S2 57; КСl 22; К2S4 11; КОН -10.b) The mother liquor after chloroform extraction is evaporated, 16 g of residue (B) are obtained. Analysis Found C, 6.45; H 0.79; S 9.02; Cl (total) 10.45; Cl (ionic) 10.12; ash content 83.15. IR spectrum, cm -1 : 1040, 1180, 1340. Composition, НОСН 2 СН 2 SO 3 К and (НОСН 2 СН 2 ) 2 S 2 57; KCl 22; K 2 S 4 11; KOH-10.

Обработка SKα флуоресцентного спектра остатка (В) по развитой [Ф.Х. Гельмуханов, Г.Н.Доленко, Л.Н.Мазанов, А.П. Садовский. Заводская лаборатория. 1976. т.42. N 11. С.1342-1344] методике показала присутствие в этом продукте соединений серы в двух формах, соответствующих следующим значениям SKα-сдвига (относительно S8): а) 0,0-0,1 эВ (дисульфидная сера), б) 1,0 эВ (сульфокислотная сера), [соотношение НОСН2СН2SО3К: (НОСН2СН2)2S равно 3:2] Методом хроматомасс-спектрометрии остатка (В) (хлороформная вытяжка) идентифицирован бис(2-гидроксиэтил)дисульфид (III).Processing SK α fluorescence spectrum of the residue (B) according to the developed [F.Kh. Gelmukhanov, G.N. Dolenko, L.N. Mazanov, A.P. Sadovsky. Factory laboratory. 1976.V. 42. N 11. P.1342-1344] the methodology showed the presence of sulfur compounds in this product in two forms corresponding to the following SK α- shift values (relative to S 8 ): a) 0.0-0.1 eV (disulfide sulfur), b ) 1.0 eV (sulfonic acid sulfur), [ratio of НОСН 2 СН 2 SO 3 К: (НОСН 2 СН 2 ) 2 S is 3: 2] Bis (2-) was identified by chromatography-mass spectrometry of residue (B) (chloroform extraction) hydroxyethyl) disulfide (III).

П р и м е р 3. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (75оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает наличие в реакционной смеси до 5% действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 3. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring. 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture was stirred under heating (75 ° C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture at about 0). Control (GLC, TLC) shows the presence in the reaction mixture of up to 5% of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 4. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфит] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (110оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 4. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfite], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture was stirred under heating (110 ° C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture at about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 5. К 6,2 мл (6,7 мл) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 37 мл (5,1 моль) 30% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 5. To 6.2 ml (6.7 ml) of mustard gas [(0.642 mol), counting bis (2-chloroethyl) sulfide], 37 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring. 30% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 6. К 6,2 мл (6,7 г) [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 32 мл (5,1 моль) 35%-ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 6. To 6.2 ml (6.7 g) [(0.642 mol), counting bis (2-chloroethyl) sulfide], 32 ml (5.1 mol) of 35% are added dropwise with stirring aqueous solution of hydrogen peroxide. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 7. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 28 мл (5,1 моль) 40% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.PRI me R 7. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) -sulfide], 28 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 40% aqueous solution of hydrogen peroxide. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 8. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 45 мл (5,1 моль) 25% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает наличие в реакционной смеси до 8% действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 8. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), calculated as bis (2-chloroethyl) sulfide], 45 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring. 25% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the presence in the reaction mixture of up to 8% of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 9. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 26 мл (3,82 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода (соотношение иприт: Н2О2=1:6). Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает наличие в реакционной смеси до 7% действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.Example 9. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 26 ml (3.82 mol) are added dropwise with stirring. 33% aqueous hydrogen peroxide solution (mustard: H 2 O 2 ratio = 1: 6). The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the presence in the reaction mixture of up to 7% of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 10. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 42 мл (6,38 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода (соотношение иприт Н2О2= 1: 10). Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида.PRI me R 10. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) -sulfide], 42 ml (6.38 mol) are added dropwise with stirring A 33% aqueous hydrogen peroxide solution (mustard H 2 O 2 ratio = 1: 10). The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide.

П р и м е р 11. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,2 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСМХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 45%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.Example 11. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.2 mol) are added dropwise with stirring. 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLCM) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 45% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 12. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис (2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС), еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 55%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС, в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 млх2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.PRI me R 12. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture was stirred under heating (80-90 ° C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture at about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 55% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 mlx2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 13. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖЭХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 65%-ный водный раствор гидроксида калия (раствор получается очень вязкий, плохо растворяется гидроксид калия в воде, при добавлении реакционная смесь начинает сильно разогреваться, вспениваться) до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС, в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.PRI me R 13. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 65% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution (the solution turns out to be very viscous, potassium hydroxide is poorly soluble in water, when added, the reaction mixture begins to warm up very much, foam) to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 14. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 30%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС, в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.Example 14. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. To the cooled solution is added a 30% aqueous potassium hydroxide solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 15. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 50%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 75оС, в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,38 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.PRI me R 15. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 50% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 75 about C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.38 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 16. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис)2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 50%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 110оС, в течение 1,5 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаCl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б) Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.Example 16. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), calculated as bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis) 2-chloroethyl) sulfide. A 50% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture was stirred at 110 ° C for 1.5 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract is filtered (residue A), the mother liquor is washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent is distilled off, 0.3 g of residue (B) is obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 17. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавлвяют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 50%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС в течение 1 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,33 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.PRI me R 17. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 50% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 1 h, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.33 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

П р и м е р 18. К 6,2 мл (6,7 г) иприта [(0,642 моль), считая на бис(2-хлорэтил)-сульфид] при перемешивании по каплям добавляют 34 мл (5,1 моль) 33% -ный водный раствор перекиси водорода. Смесь перемешивают при нагревании (80-90оС) еще 2 ч, охлаждают (рН реакционной смеси около 0). Контроль (ГЖХ, ТСХ) показывает отсутствие в реакционной смеси действующего начала бис(2-хлорэтил)сульфида. К охлажденному раствору добавляют 50%-ный водный раствор гидроксида калия до рН смеси ≈12. Смесь перемешивают при 90оС, в течение 2 ч, охлаждают и анализируют:
а) Экстрагируют хлороформом (20 мл х 2). Хлороформный экстракт фильтруют (остаток А), маточник промывают водой, сушат СаСl2, растворитель отгоняют, получают 0,3 г остатка (Б). Дальнейшая обработка аналогична примеру 2.PRI me R 18. To 6.2 ml (6.7 g) of mustard gas [(0.642 mol), counting on bis (2-chloroethyl) sulfide], 34 ml (5.1 mol) are added dropwise with stirring 33% aqueous hydrogen peroxide solution. The mixture is stirred while heating (80-90 about C) for another 2 hours, cooled (pH of the reaction mixture is about 0). The control (GLC, TLC) shows the absence in the reaction mixture of the active principle of bis (2-chloroethyl) sulfide. A 50% aqueous potassium hydroxide solution is added to the cooled solution to a pH of ≈12. The mixture is stirred at 90 about C for 2 hours, cooled and analyzed:
a) Extract with chloroform (20 ml x 2). The chloroform extract was filtered (residue A), the mother liquor was washed with water, dried with CaCl 2 , the solvent was distilled off, and 0.3 g of residue (B) was obtained. Further processing is similar to example 2.

Хроматомасс-спектры снимали на хроматомасс-спектрометре МS-25F фирмы КRAТОS (Англия) с хроматографом FТV-5300 фирмы САRLO ЕRBA с кварцево-капиллярной колонкой ВИ-5 с неподвижной жидкой фазой SЕ-54. Размеры колонки: 60 м х 0,32 мм х 0,1 мкм. Газ-носитель гелий. Режим хроматографирования: температура инжектора 280оС, детектора 270оС, интерфейса 230оС, источника ионов 240оС. Режим программный: температура начальная 50оС, время выдержки 8 мин, скорость подъемам температуры 8оС/мин. Конечная температура 290оС, время выдержки 20 мин. Режим масс-спектрального анализа: Vi=70 еV, Iе=100 мка. Растворители для образцов гексан, хлороформ.Chromatomass spectra were recorded on a MS-25F chromatograph-mass spectrometer from KRATOS (England) with a FTV-5300 chromatograph from CARLO ERBA with a VI-5 quartz-capillary column SE-54 with a stationary liquid phase. Column dimensions: 60 mx 0.32 mm x 0.1 μm. Carrier gas helium. Chromatography Mode: injector temperature 280 ° C, detector 270 ° C, the interface 230 o C, the ion source 240 C. Mode program: Initial temperature 50 ° C, residence time 8 min, the rate of temperature rises 8 ° C / min. Final temperature 290 ° C, holding time 20 min. Mass spectral analysis mode: Vi = 70 eV, Ie = 100 μa. Solvents for samples hexane, chloroform.

Аналитический хроматографический анализ осуществлен на хроматографе ЛХМ-8МД, колонка 3000х3 мм, твердая фаза Сhromaton N-АW-НМDS, жидкая фаза DC-550 или ХЕ-60, газ-носитель гелий). Analytical chromatographic analysis was performed on an LKhM-8MD chromatograph, 3000 × 3 mm column, Chromaton N-AW-HMDS solid phase, DC-550 or XE-60 liquid phase, helium carrier gas).

ЯМР (1Н и 13С) спектры записаны на спектрометре JЕОL FХ-900 (22,49 Гц).NMR ( 1 H and 13 C) spectra were recorded on a JEOL FT-900 spectrometer (22.49 Hz).

SKα -флуоресцентные спектры были получены на рентгеновском спектрометре "Стеарат". Спектры возбуждались L-линией серебра, анализировались кристаллом кварца (плоскость ромбоэдра) и регистрировались проточным пропорциональным счетчиком с аргон-метановым наполнением (Р-10).SK α- fluorescence spectra were obtained on a Stearate X-ray spectrometer. The spectra were excited by the silver L-line, analyzed by a quartz crystal (rhombohedron plane), and recorded by a flow proportional counter with argon-methane filling (P-10).

Claims (2)

1. СПОСОБ УТИЛИЗАЦИИ ИПРИТА путем его окисления, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют 30 35%-ный водный раствор пероксида водорода и процесс проводят при молярном соотношении иприт пероксид водорода 1 8 - 9 и температуре 80 100oС с последующей обработкой реакционной смеси 45 55%-ным водным раствором гидроксида щелочного металла при 90 100oС.1. METHOD FOR DISPOSAL OF IPRITE by its oxidation, characterized in that a 30 35% aqueous solution of hydrogen peroxide is used as an oxidizing agent and the process is carried out with a mustard hydrogen peroxide molar ratio of 1 8 - 9 and a temperature of 80 100 o С followed by processing of the reaction mixture 45 55% aqueous solution of alkali metal hydroxide at 90 to 100 o C. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид калия и/или натрия. 2. The method according to claim 1, characterized in that the potassium and / or sodium hydroxide is used as the alkali metal hydroxide.
RU93039639A 1993-08-03 1993-08-03 Process of utilization of yperite RU2039039C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93039639A RU2039039C1 (en) 1993-08-03 1993-08-03 Process of utilization of yperite

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU93039639A RU2039039C1 (en) 1993-08-03 1993-08-03 Process of utilization of yperite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2039039C1 true RU2039039C1 (en) 1995-07-09
RU93039639A RU93039639A (en) 1996-12-27

Family

ID=20146105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93039639A RU2039039C1 (en) 1993-08-03 1993-08-03 Process of utilization of yperite

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2039039C1 (en)

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. РЖХиМ (1972), 22 И 491. *
2. И.А.Умяров и др. -Российский хим.журнал, (1993), т.37, N 3, с.25-29. *
3. D.W.Belcher -Chem.End.Progr. (1977), v.73, N 7, p.101-104. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yang et al. Photolytic degradation of chlorinated phenols in room temperature ionic liquids
US6846946B2 (en) Process for making organic products and improving the quality of non-product streams using phase transfer catalysis
Lipczynska-Kochany et al. Flash photolysis/HPLC method for studying the sequence of photochemical reactions: applications to 4-chlorophenol in aerated aqueous solution
Nilles et al. Photochemistry of bioactive compounds. Multiphase photodegradation and mass spectral analysis of basagran
Armstrong et al. Mechanisms of antioxidant action: Antioxidant-active products formed from the dialkyl thiodipropionate esters
Inoko Studies on the photochemical decomposition of organomercurials—methylmercury (II) chloride
Evans et al. Reactions of cation radicals of EE [electron capture] systems. III. Chlorination of 9, 10-diphenylanthracene
Eberle et al. Chromatographic, spectrometric, and irradiation behavior of five carbamate insecticides
EP0458684A1 (en) Reagent and process for the perfluoroalkylation of nucleophilic substrates by sodium perfluoroalkanesulfinates in an oxidising medium
Drochioiu et al. Cyanide reaction with ninhydrin: Elucidation of reaction and interference mechanisms
RU2039039C1 (en) Process of utilization of yperite
Buncel et al. Reactivity-selectivity correlations. 2. Reactivity of alkyl aryl sulfates toward oxygen nucleophiles and the reactivity-selectivity principle
Oyama et al. Kinetic studies on the reactions of electrogenerated 9, 10-diphenylanthracene cation radical with water and alcohols by means of column-electrolytic stopped-flow method.
Moiroux et al. Electrochemical behavior of 1, 2-dithiole-3-thiones
Lewis et al. Photochemical confirmation of mirex in the presence of polychlorinated biphenyls
Harris et al. Phase-transfer catalysis by poly (ethylene glycol) s of. beta.-thioethyl chloride reactions
Yin et al. Selective electrochemical fluorination of O, S‐acetal derivatives bearing α‐electron‐withdrawing groups
Tsutsumi et al. Cleavage of SS bond by nitric oxide (NO) in the presence of oxygen: A disproportionation reaction of two disulfides
Izawa et al. Photolysis of methyl Benzenesulfonate in Methanol
Li et al. Photosensitized formation of sulfate and volatile sulfur gases from dissolved organic sulfur: Roles of pH, dissolved oxygen, and salinity
Minato et al. Facile acylation of nucleophiles with oxidizing agent-thiol ester pairs
Kuzmič et al. Photoreaction of 3, 4-dimethoxy-1-nitrobenzene with butylamine. A pH dependence of regioselectivity
Inesi et al. Polarographic and voltammetric reduction of some aliphatic α-bromoesters
Jarvis et al. Reactions of. alpha.-azido sulfones with bases
Bruice et al. Reaction of primary amines with the dichlorocarbene complex of iron (II) tetraphenylporphyrin [FeIITPP (CCl2)]