RU2019588C1 - Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet - Google Patents
Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet Download PDFInfo
- Publication number
- RU2019588C1 RU2019588C1 SU4945716A RU2019588C1 RU 2019588 C1 RU2019588 C1 RU 2019588C1 SU 4945716 A SU4945716 A SU 4945716A RU 2019588 C1 RU2019588 C1 RU 2019588C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gadolinium
- color
- additives
- cobalt
- gallium garnet
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области искусственных монокристаллов и может быть использовано в ювелирной промышленности при изготовлении вставок в ювелирные украшения, имитирующие изумруд, аквамарин, сапфир, аметист. The invention relates to the field of artificial single crystals and can be used in the jewelry industry in the manufacture of inserts in jewelry imitating emerald, aquamarine, sapphire, amethyst.
Известен монокристаллический ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната, соответствующего формуле Gd3Ga5O12, содержащий 0,01-0,1 мол.% неодим-галлиевого граната. Материал имеет сиреневый цвет.Known single crystal jewelry material based on gadolinium-gallium garnet, corresponding to the formula Gd 3 Ga 5 O 12 , containing 0.01-0.1 mol.% Neodymium-gallium garnet. The material has a lilac color.
Известен монокристаллический ювелирный материал (прототип) на основе гадолиний-галлиевого граната, соответствующего формуле Gd3Ga5O12, содержащий в качестве окрашивающих добавок кобальт и ванадий в количестве менее 0,5 мас. % каждой добавки, причем суммарное количество кобальта и ванадия также не превышает 0,5 мас.%. Наиболее предпочтительное содержание добавок - О < Со + V < = 0,3 мас.%. Монокристаллы указанного состава получены методами вытягивания из расплава, направленной кристаллизации, Вернейля и других и обладают голубовато-зеленым цветом.Known single-crystal jewelry material (prototype) based on gadolinium-gallium garnet, corresponding to the formula Gd 3 Ga 5 O 12 , containing as coloring additives cobalt and vanadium in an amount of less than 0.5 wt. % of each additive, and the total amount of cobalt and vanadium also does not exceed 0.5 wt.%. The most preferred content of additives is O <Co + V <= 0.3 wt.%. Single crystals of this composition were obtained by melt drawing, directed crystallization, Verneuil and others and have a bluish-green color.
Выращивание монокристаллов указанного состава наиболее производительным методом - методом Чохральского, проведенное авторами изобретения, показало, что цвет воспроизводится только в верхней части выращенного монокристалла, при выращивании столбика и разращивании конуса, далее при выращивании цилиндрической части возникает изменение окраски, прозрачность исчезает и появляются бурые области, что связано, по-видимому, с изменением состава расплава за счет быстрого испарения из расплава оксида ванадия. Указанный фактор ограничивает возможности широкого производства этого материала для ювелирных целей. The growth of single crystals of this composition by the most productive method, the Czochralski method, carried out by the inventors, showed that color is reproduced only in the upper part of the grown single crystal, when growing the column and growing the cone, then when growing the cylindrical part, color changes, transparency disappears and brown areas appear, which is apparently associated with a change in the composition of the melt due to the rapid evaporation of vanadium oxide from the melt. This factor limits the possibility of wide production of this material for jewelry purposes.
Кроме того, рецептура указанного материала не предусматривает возможности управления яркостью окрашивания материала в определенный цвет плавного изменения цвета в широком цветовом диапазоне, а также достижения синего и фиолетового цветов, которые представляют интерес для ювелирных целей при имитации, например, сапфира, аметиста. In addition, the formulation of the specified material does not provide for the possibility of controlling the brightness of coloring the material in a certain color of a smooth color change in a wide color range, as well as the achievement of blue and violet colors, which are of interest for jewelry purposes when imitating, for example, sapphire, amethyst.
Целью изобретения является получение монокристаллического ювелирного материала на основе гадолиний-галлиевого граната с окраской, плавно изменяющейся от зеленой до фиолетовой, заданной яркости, имитирующей изумруд, аквамарин, сапфир, аметист, и достижение равномерности окраски по объему при конкретном составе. The aim of the invention is to obtain a single-crystal jewelry material based on gadolinium-gallium garnet with a color that smoothly changes from green to purple, a given brightness that simulates emerald, aquamarine, sapphire, amethyst, and achieve uniform color throughout the specific composition.
Поставленная цель достигается тем, что монокристаллический ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната, соответствующего формуле Gd3Ga5O12, содержащий в качестве одной из окрашивающих добавок кобальт в количестве 0,001-0,5 мас.%, согласно изобретению, в качестве второй добавки содержит цирконий в количестве 0,001-0,6 мас.%, причем суммарное количество добавок не превышает 0,8 мас.%.This goal is achieved in that a single-crystal jewelry material based on gadolinium-gallium garnet, corresponding to the formula Gd 3 Ga 5 O 12 , containing as one of the coloring additives cobalt in an amount of 0.001-0.5 wt.%, According to the invention, as a second additives contains zirconium in an amount of 0.001-0.6 wt.%, and the total amount of additives does not exceed 0.8 wt.%.
Техническая сущность изобретения заключается в следующем. The technical essence of the invention is as follows.
При отдельном введении в монокристалл кобальта он замещает в гранате-основе трехвалентный элемент, поэтому сам находится в трехвалентном состоянии. Кобальт в трехвалентном состоянии в гадолиний-галлиевом гранате имеет интенсивные полосы поглощения в видимой области спектра, придающие монокристаллу зеленый цвет. Дополнительное введение в гадолиний-галлиевый гранат четырехвалентного циркония переводит часть ионов кобальта в двухвалентное состояние для компенсации заряда, что приводит к существенному изменению спектра поглощения. Возникает широкая полоса пропускания от зеленого до фиолетового цвета, Увеличение концентрации кобальта в гадолиний-галлиевом гранате смещает полосу пропускания в зеленую область, в то время как увеличение содержания циркония смещает полосу пропускания в фиолетовую область. Таким образом, в зависимости от концентрации добавок кобальта и циркония монокристаллической ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната обладает плавно изменяющейся окраской в широком диапазоне цветовой шкалы - от зеленой до фиолетовой, при этом предусматривается также возможность управления яркостью окрашивания в широких пределах. When separately introduced into the single crystal of cobalt, it replaces the trivalent element in the garnet-base, therefore, it is itself in the trivalent state. Cobalt in the trivalent state in gadolinium-gallium garnet has intense absorption bands in the visible region of the spectrum, which impart a green color to the single crystal. An additional introduction of tetravalent zirconium into gadolinium-gallium garnet transfers some of the cobalt ions to the divalent state to compensate for the charge, which leads to a significant change in the absorption spectrum. There is a wide passband from green to purple. An increase in cobalt concentration in gadolinium-gallium garnet shifts the passband to the green region, while an increase in zirconium content shifts the passband to the violet region. Thus, depending on the concentration of cobalt and zirconium additives, a single-crystal gadolinium-gallium garnet-based jewelry material has a smoothly changing color in a wide range of the color scale - from green to purple, while it is also possible to control the color brightness over a wide range.
Кроме того, при введении ионов циркония в указанных пределах концентраций происходит повышение коэффициента распределения кобальта, что приводит к равномерному распределению ионов кобальта и циркония по объему выращиваемого монокристалла, а, следовательно, к равномерности окраски материала по объему при конкретном составе. In addition, with the introduction of zirconium ions in the indicated concentration ranges, the cobalt distribution coefficient increases, which leads to a uniform distribution of cobalt and zirconium ions over the volume of the grown single crystal, and, consequently, to uniformity of color of the material throughout the volume with a specific composition.
При введении добавки циркония в монокристаллический ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната в количестве менее 0,001 мас.% в спектре пропускания отсутствует коротковолновая часть спектра. При концентрации кобальта 0,5 мас.% материал обладает темно-зеленым цветом, однако, равномерность окраски не достигается, в нижней части выращиваемых по Чохральскому монокристаллов наблюдается выпадение вторичных фаз. When an addition of zirconium to a single-crystal gadolinium-gallium garnet-based gemstone garnet material in an amount of less than 0.001 wt.%, The short-wavelength part of the spectrum is absent. At a cobalt concentration of 0.5 wt.%, The material has a dark green color, however, color uniformity is not achieved, in the lower part of the Czochralski single crystals grown, precipitation of secondary phases is observed.
При введении добавки циркония в монокристаллический ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната в количестве более 0,6 мас.% происходит растрескивание выращиваемых монокристаллов из-за сильного искажения кристаллической решетки (ионы циркония радиусом 0,75 занимает позиции ионов гадолиния радиусом 0,97 ).When zirconium additives are added to gadolinium-gallium garnet-based monocrystalline jewelry material in an amount of more than 0.6 wt.%, The grown single crystals become cracked due to severe distortion of the crystal lattice (zirconium ions with a radius of 0.75 occupies the position of gadolinium ions with a radius of 0.97 )
При увеличении суммарного количества добавок кобальта и циркония в монокристаллическом ювелирном материале на основе гадолиний-галлиевого граната более 0,8 мас.% твердый раствор при кристаллизации из расплава становится неравновесным, наблюдается выпадение вторичных фаз. With an increase in the total amount of cobalt and zirconium additives in a single-crystal jewelry material based on gadolinium-gallium garnet more than 0.8 wt.%, The solid solution becomes non-equilibrium upon crystallization from the melt, precipitation of secondary phases is observed.
Примеры конкретного выполнения. Examples of specific performance.
В качестве исходной шихты при получении монокристаллов гадолиний-галлиевого граната с добавками кобальта и циркония использовали смесь предварительно прокаленных оксидов: Gd2O3 чистоты 99,995%, Ga2O5 чистоты 99,999%, взятых в соотношении 3: 5, суммарной массы 800 г, а также оксидов СоО и ZrO2, взятых в различных количествах.A mixture of preliminarily calcined oxides: Gd 2 O 3 of 99.995% purity, Ga 2 O 5 of 99.999% purity, taken in a 3: 5 ratio, total weight 800 g as well as oxides of CoO and ZrO 2 taken in various quantities.
Шихту наплавляли в иридиевый тигель диаметром 60 мм в установке с СВЧ-нагревом, выдерживали расплав в течение 2-4 ч и выращивали монокристалл методом вытягивания из расплава на ориентированную в направлении <111> затравку по Чохральскому. Скорость вытягивания монокристалла 3-5 мм/ч, скорость вращения затравки 10-30 об/мин. Выращивание проводили в атмосфере азота с добавкой 2% кислорода. The mixture was melted into an iridium crucible with a diameter of 60 mm in a microwave-heated installation, the melt was kept for 2-4 hours, and a single crystal was grown by pulling from the melt onto a Czochralski seed in the direction <111>. The single crystal draw speed is 3-5 mm / h, the seed rotation speed is 10-30 rpm. Cultivation was carried out in a nitrogen atmosphere with the addition of 2% oxygen.
Выращены монокристаллы гадолиний-галлиевого граната с различным содержанием добавок кобальта и циркония. Диаметр цилиндрической части монокристаллов 35 мм; масса около 350 г. Single crystals of gadolinium-gallium garnet with different contents of cobalt and zirconium additives were grown. The diameter of the cylindrical part of single crystals is 35 mm; weight is about 350 g.
Оценку окраски монокристаллов, ее равномерности проводили по спектрам оптического пропускания в видимой области. Зеленая окраска связана с поглощением ионов трехвалентного кобальта, фиолетовая - ионов двухвалентного кобальта. The color of single crystals and their uniformity were estimated from the optical transmission spectra in the visible region. Green color is associated with the absorption of trivalent cobalt ions, violet - with ions of bivalent cobalt.
Состав выращенных монокристаллов и характеристика их качества сведены в таблицу. Из таблицы видно, что в зависимости от концентрации добавок кобальта и циркония можно получать монокристаллы с окраской, плавно изменяющейся от зеленой до фиолетовой, заданной яркости. Равномерность окраски монокристаллов достигается при определенном соотношении между количествами вводимых добавок. The composition of the grown single crystals and their quality characteristics are summarized in a table. The table shows that, depending on the concentration of cobalt and zirconium additives, it is possible to obtain single crystals with a color that smoothly changes from green to violet, given brightness. The uniformity of color of single crystals is achieved with a certain ratio between the amounts of added additives.
Таким образом, по сравнению с прототипом, изобретение позволяет получить монокристаллический ювелирный материал на основе гадолиний-галлиевого граната, соответствующего формуле Gd3Ga5O12, с окраской, плавно изменяющейся от зеленой до фиолетовой, заданной яркости, имитирующей изумруд, аквамарин, сапфир, аметист. Использование изобретения позволяет получить крупные равномерно окрашенные по объему монокристаллы для ювелирных целей самым производительным на сегодняшний день методом - методом Чохральского.Thus, in comparison with the prototype, the invention allows to obtain a single crystal jewelry material based on gadolinium-gallium garnet, corresponding to the formula Gd 3 Ga 5 O 12 , with a color that gradually changes from green to purple, a given brightness that simulates emerald, aquamarine, sapphire, amethyst. Using the invention allows to obtain large uniformly colored single crystals for jewelry purposes by the most productive method today - the Czochralski method.
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4945716 RU2019588C1 (en) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4945716 RU2019588C1 (en) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019588C1 true RU2019588C1 (en) | 1994-09-15 |
Family
ID=21579407
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4945716 RU2019588C1 (en) | 1991-06-14 | 1991-06-14 | Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2019588C1 (en) |
-
1991
- 1991-06-14 RU SU4945716 patent/RU2019588C1/en active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Акцептованная заявка Японии N 60-13000, кл. C 30B 29/28, 1985. * |
Выложенная заявка Японии N 55-32718 кл. C 30B 29/28, A 44C 17/00, 1980. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2008297150A (en) | Sapphire single crystal and method for producing the same | |
US3912521A (en) | Synthetic crystal and method of making same | |
RU2019588C1 (en) | Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet | |
RU2019587C1 (en) | Monocrystal jewelry material on the base of gadolinium-gallium garnet | |
JP3940581B2 (en) | Star blue sapphire manufacturing method | |
RU2328561C1 (en) | Method of preparation of optically transparent single crystals of terbium-gallium garnet | |
US4543342A (en) | Single-crystalline jewelry material based on aluminium garnets | |
US4525460A (en) | Single-crystal material based on aluminium garnets | |
US4634492A (en) | Chrysoberyl single crystal and method of producing the same | |
US4240834A (en) | Synthetic single crystal for alexandrite gem | |
RU2613520C1 (en) | Polycrystalline synthetic jewelry material (versions) and method of its production | |
RU2076156C1 (en) | Crystalline material on the basis of stabilized zirconium or hafnium dioxide | |
RU2049832C1 (en) | Mixture for growing corundum single crystals of violet gamma | |
JP3426862B2 (en) | Green Chrysoberyl Synthetic Single Crystal | |
SU1745779A1 (en) | Method of producing single crystals of bismuth orthogermanate | |
SU1228525A1 (en) | Method of monocrystal growing on yttroaluminium garnet base | |
RU2034099C1 (en) | Mixture for producing jewelry crystals | |
JP2004149359A (en) | Method for growing corundum single crystal | |
RU2071511C1 (en) | Method for production of citrin | |
JPH101397A (en) | Garnet crystal for substrate of magneto-optical element and its production | |
SU877991A1 (en) | Jewellery insert of single-crystal corundum and method of its production | |
AT392489B (en) | Monocrystalline jewellery material based on aluminium garnets | |
JPH0413320B2 (en) | ||
RU1834922C (en) | Painted quartz crustal production method | |
JPH1072295A (en) | Chrysoberyl synthetic single crystal |