RU2014146902A - Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа - Google Patents

Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа Download PDF

Info

Publication number
RU2014146902A
RU2014146902A RU2014146902A RU2014146902A RU2014146902A RU 2014146902 A RU2014146902 A RU 2014146902A RU 2014146902 A RU2014146902 A RU 2014146902A RU 2014146902 A RU2014146902 A RU 2014146902A RU 2014146902 A RU2014146902 A RU 2014146902A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalytically active
active body
body according
component
value
Prior art date
Application number
RU2014146902A
Other languages
English (en)
Inventor
Александер ШЭФЕР
Матиас ФАЙЕН
Андрей-Николае ПАРВУЛЕСКУ
Ульрих Мюллер
Бернд Бастиан ШААК
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014146902A publication Critical patent/RU2014146902A/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76Iron group metals or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46Iron group metals or copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/09Preparation of ethers by dehydration of compounds containing hydroxy groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа, содержащее смесь:(A) 70-95 мас.% активного по отношению к метанолу компонента, выбранного из группы, состоящей из оксида меди, оксида алюминия, оксида цинка, аморфного оксида алюминия, тройного оксида или их смеси;(B) 5-30 мас.% кислого компонента, содержащего цеолитный материал; и(C) 0-10 мас.% по меньшей мере одной добавки, где сумма компонентов (А), (В) и (С) составляет 100 мас.%;где компонент (В) можно получить способом, включающим стадии:b1) получение смеси, содержащей один или большее количество источников SiOи/или AlOи одно или большее количество содержащих алкенилтриалкиламмониевый катион RRRRNсоединений в качестве направляющего реагента для образования структуры, где R, Rи Rнезависимо друг от друга означают алкил; и Rозначает алкилен; иb2) кристаллизацию смеси, полученной на стадии (b1), с получением цеолитного материала.2. Каталитически активное тело по п. 1, где R, Rи Rв направляющем реагенте для образования структуры независимо друг от друга означают (C-С)-алкил и Rозначает (С-С)-алкенил.3. Каталитически активное тело по п. 2, где R, Rи Rв направляющем реагенте для образования структуры независимо друг от друга означают разветвленный или неразветвленный пропил и Rозначает 2-пропен-1-ил или 1-пропен-1-ил.4. Каталитически активное тело по п. 3, в котором направляющий реагент для образования структуры, полученный на стадии (b1), включает N-(2-пропен-1-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид, N-(1-пропен-1-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид или N-(1-пропен-2-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид или смеси двух или большего количества из них.5. Каталитически активное тело по п. 1, в котором компонент (А) имеет распределение частиц по размерам, характеризующимся значением D-10, равным 3-140 мк

Claims (23)

1. Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа, содержащее смесь:
(A) 70-95 мас.% активного по отношению к метанолу компонента, выбранного из группы, состоящей из оксида меди, оксида алюминия, оксида цинка, аморфного оксида алюминия, тройного оксида или их смеси;
(B) 5-30 мас.% кислого компонента, содержащего цеолитный материал; и
(C) 0-10 мас.% по меньшей мере одной добавки, где сумма компонентов (А), (В) и (С) составляет 100 мас.%;
где компонент (В) можно получить способом, включающим стадии:
b1) получение смеси, содержащей один или большее количество источников SiO2 и/или Al2O3 и одно или большее количество содержащих алкенилтриалкиламмониевый катион R1R2R3R4N+ соединений в качестве направляющего реагента для образования структуры, где R1, R2 и R3 независимо друг от друга означают алкил; и R4 означает алкилен; и
b2) кристаллизацию смеси, полученной на стадии (b1), с получением цеолитного материала.
2. Каталитически активное тело по п. 1, где R1, R2 и R3 в направляющем реагенте для образования структуры независимо друг от друга означают (C16)-алкил и R4 означает (С26)-алкенил.
3. Каталитически активное тело по п. 2, где R1, R2 и R3 в направляющем реагенте для образования структуры независимо друг от друга означают разветвленный или неразветвленный пропил и R4 означает 2-пропен-1-ил или 1-пропен-1-ил.
4. Каталитически активное тело по п. 3, в котором направляющий реагент для образования структуры, полученный на стадии (b1), включает N-(2-пропен-1-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид, N-(1-пропен-1-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид или N-(1-пропен-2-ил)-три-н-пропиламмонийгидроксид или смеси двух или большего количества из них.
5. Каталитически активное тело по п. 1, в котором компонент (А) имеет распределение частиц по размерам, характеризующимся значением D-10, равным 3-140 мкм, значением D-50, равным 20-300 мкм, и значением D-90, равным 180-900 мкм, в котором компонент (В) имеет распределение частиц по размерам, характеризующимся значением D-10, равным 3-140 мкм, значением D-50, равным 20-300 мкм, и значением D-90, равным 180-900 мкм, и распределение по размерам частиц компонентов (А) и (В) сохраняется в каталитически активном теле.
6. Каталитически активное тело по п. 1, отличающееся тем, что компонент (А) содержит 50-80 мас.% оксида меди, 15-35 мас.% тройного оксида и 15-35 мас.% оксида цинка и их сумма составляет 100 мас.%.
7. Каталитически активное тело по п. 1, отличающееся тем, что компонент (А) содержит 50-80 мас.% оксида меди, 2-8 мас.% бомита и 15-35 мас.% оксида цинка и сумма их содержаний составляет 100 мас.%.
8. Каталитически активное тело по п. 1, отличающееся тем, что компонент (А) содержит 50-80 мас.% оксида меди, 2-8 мас.% аморфного оксида алюминия и 15-35 мас.% оксида цинка и их сумма составляет 100 мас.%.
9. Каталитически активное тело по п. 1, отличающееся тем, что компонент (А) содержит 50-80 мас.% оксида меди, 2-8 мас.% оксида алюминия и 15-35 мас.% оксида цинка и их сумма составляет 100 мас.%.
10. Каталитически активное тело по п. 1, в котором компонент (В) содержит 35-55 мас.% кремния, 0,15-4 мас.% алюминия, 45-65 мас.% кислорода и менее 0,01 мас.% натрия и их сумма составляет 100 мас.%.
11. Каталитически активное тело по любому из пп. 1-10, которое содержит (А) 70-95 мас.% активного по отношению к метанолу компонента и 5-30 мас.% цеолитного материала (В) и сумма (А) и (В) составляет 100 мас.%.
12. Каталитически активное тело по любому из пп. 1-10, которым является пеллета, имеющая размер, находящийся в диапазоне от 1×1 мм до 10×10 мм.
13. Способ получения каталитически активного тела, включающий стадию:
с) приготовление механической смеси, содержащей:
(A) 70-95 мас.% активного по отношению к метанолу компонента, выбранного из группы, состоящей из оксида меди, оксида алюминия, оксида цинка, аморфного оксида алюминия, тройного оксида или их смеси;
(B) 5-30 мас.% кислого компонента, содержащего цеолитный материал, который можно получить способом, включающим стадии b1) и b2) по п. 1; и
(C) 0-10 мас.% по меньшей мере одной добавки, где сумма компонентов (А), (В) и (С) составляет 100 мас.%.
14. Способ получения каталитически активного тела по п. 13, в котором компонент (А) имеет распределением частиц по размерам, характеризующимся значением D-10, равным 3-140 мкм, значением D-50, равным 20-300 мкм, и значением D-90, равным 180-900 мкм, в которой компонент (В) имеет распределение частиц по размерам, характеризующимся значением D-10, равным 3-140 мкм, значением D-50, равным 20-300 мкм, и значением D-90, равным 180-900 мкм, и распределение по размерам частиц компонентов (А) и (В) сохраняется в каталитически активном теле.
15. Способ получения каталитически активного тела по п. 13, дополнительно включающий стадии:
a) осаждение соли меди, цинка или алюминия или их смеси,
b) прокаливание продукта, полученного на стадии a).
16. Способ получения каталитически активного тела по п. 15, в котором формируется пеллета.
17. Способ получения каталитически активного тела по п. 13, в котором компоненты (А) и (В) независимо продавливают по меньшей мере через одно сито, где сито обладает отверстиями размером от 0,005 до 1,5 мм, для обеспечения распределения частиц по размерам, характеризующегося значением D-10, равным 3-140 мкм, значением D-50, равным 20-300 мкм, и значением D-90, равным 180-900 мкм.
18. Способ получения каталитически активного тела по п. 17, в котором используют по меньшей три разных сита, где компоненты (А) и (В) продавливают в направлении от сита с отверстиями наибольшего размера к ситу с отверстиями наименьшего размера.
19. Способ получения каталитически активного тела по п. 15, в котором на стадии а) по меньшей мере часть компонента (А) получают с помощью реакции осаждения и/или прокаливания.
20. Способ получения каталитически активного тела по п. 15, в котором по меньшей мере одну часть компонента (А) осаждают и в котором по меньшей мере другую часть компонента (А), которую не подвергали первому осаждению, добавляют к осадку.
21. Способ получения каталитически активного тела по любому из пп. 13-20, где способ дополнительно включает стадию d) добавление смеси водорода и азота к компоненту (А) и/или (В).
22. Способ получения диметилового эфира из синтез-газа, включающий по меньшей мере стадии:
e) восстановление каталитически активного тела
f) взаимодействие каталитически активного тела в восстановленной форме с водородом и по меньшей мере одним из следующих: монооксид углерода или диоксид углерода.
23. Применение каталитически активного тела по любому из пп. 1-12 или полученной способом по пп. 13-21 для получения диметилового эфира.
RU2014146902A 2012-04-24 2013-04-15 Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа RU2014146902A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261637288P 2012-04-24 2012-04-24
US61/637,288 2012-04-24
PCT/EP2013/057763 WO2013160133A1 (en) 2012-04-24 2013-04-15 Catalytically active body for the synthesis of dimethyl ether from synthesis gas

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2014146902A true RU2014146902A (ru) 2016-06-10

Family

ID=48141965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014146902A RU2014146902A (ru) 2012-04-24 2013-04-15 Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20150105479A1 (ru)
EP (1) EP2841201A1 (ru)
JP (1) JP2015520020A (ru)
KR (1) KR20150008884A (ru)
CN (1) CN104245126A (ru)
CA (1) CA2870222A1 (ru)
RU (1) RU2014146902A (ru)
WO (1) WO2013160133A1 (ru)
ZA (1) ZA201408528B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018004992A1 (en) 2016-07-01 2018-01-04 Res Usa, Llc Conversion of methane to dimethyl ether
US10189763B2 (en) 2016-07-01 2019-01-29 Res Usa, Llc Reduction of greenhouse gas emission
US9938217B2 (en) 2016-07-01 2018-04-10 Res Usa, Llc Fluidized bed membrane reactor
WO2019122075A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Basf Se Catalyst and process for preparing dimethyl ether
RU2020123775A (ru) 2017-12-20 2022-01-20 Басф Се Каталитическая система и способ получения диметилового эфира
EP3890879A1 (en) * 2018-12-03 2021-10-13 Basf Corporation Highly active and highly selective copper extrudate catalysts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4423155A (en) * 1981-02-20 1983-12-27 Mobil Oil Corporation Dimethyl ether synthesis catalyst
DE19624340A1 (de) * 1996-06-19 1998-01-08 Degussa Verfahren zur Herstellung von kristallinen mikro- und mesoporösen Metallsilicaten, verfahrensgemäß erhältliche Produkte und deren Verwendung
DK173614B1 (da) 1999-02-02 2001-04-30 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af methanol/dimethyletherblanding fra syntesegas
US6608114B1 (en) 2002-03-13 2003-08-19 Air Products And Chemicals, Inc. Process to produce DME
US7485767B2 (en) 2005-06-29 2009-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of synthesis gas blends for conversion to methanol or Fischer-Tropsch liquids
KR100812099B1 (ko) 2006-11-28 2008-03-12 한국가스공사 디메틸에테르 제조용 혼합촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 디메틸에테르 제조방법
US7906559B2 (en) 2007-06-21 2011-03-15 University Of Southern California Conversion of carbon dioxide to methanol and/or dimethyl ether using bi-reforming of methane or natural gas
US20100216897A1 (en) 2007-07-12 2010-08-26 Thomas Rostrup-Nielsen Process for the preparation of dimethyl ether
CN101314134A (zh) * 2008-07-15 2008-12-03 上海应用技术学院 由合成气直接制备二甲醚的双功能催化剂的制备方法
TWI462777B (zh) * 2009-10-30 2014-12-01 Atomic Energy Council 合成甲醇及二甲醚之Cu-Zn-Al觸媒製備方法

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201408528B (en) 2016-09-28
CA2870222A1 (en) 2013-10-31
CN104245126A (zh) 2014-12-24
JP2015520020A (ja) 2015-07-16
EP2841201A1 (en) 2015-03-04
US20150105479A1 (en) 2015-04-16
WO2013160133A1 (en) 2013-10-31
KR20150008884A (ko) 2015-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2014146902A (ru) Каталитически активное тело для синтеза диметилового эфира из синтез-газа
CN103288100B (zh) 一种多级孔zsm-5分子筛及其合成方法
CN104148106B (zh) 合成气生产低碳烯烃的催化剂及其制备方法
CN104445246B (zh) Scm-5分子筛及其制备方法
CN108178164B (zh) 一种多级孔zsm-5分子筛及其制备方法和其制备px催化剂的方法
SI2718257T1 (en) PROCEDURE FOR PREPARATION OF HIGH QUALITY CRYSTALINIC DIMETHY OF FUMARAT
RU2014137014A (ru) Каталитически активное тело для синтеза простого диметилового эфира из синтез-газа
CN102463119B (zh) 一种甲烷化催化剂及其制备方法
RU2013129989A (ru) Цеолитный катализатор, содержащий металл
WO2012151776A1 (zh) 一种改性的二氧化碳催化加氢制甲醇的催化剂及其制备方法
RU2014137015A (ru) Каталитически активное тело для синтеза простого диметилового эфира из синтез-газа
WO2009031445A1 (ja) プロピレンの製造方法
JPWO2012077723A1 (ja) アルコールからオレフィンを製造するための触媒及びオレフィンの製造方法、並びに、ポリオレフィン及びオレフィンオキサイド
CN103058208B (zh) Sapo-56分子筛的制备方法
CN101003379A (zh) 一种zsm-35/mcm-22复合分子筛及制备方法
CN108114741B (zh) 一种制碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法和应用
CN105621439B (zh) 一种Beta沸石的合成方法
CN111266131B (zh) 一种用于合成气制备低碳烯烃的催化剂及其制备方法和使用方法
JP2003010685A (ja) 水素製造触媒およびその製造方法ならびに水素を製造する方法
CN104447165B (zh) 一种甲基叔丁基醚裂解生产异丁烯及二聚异丁烯的方法
CN103030155A (zh) Sapo-44分子筛的合成方法
CN103073023B (zh) 含伊利石的高岭土制备13x沸石分子筛的方法
CN106946269B (zh) 一种mcm-22/mor复合分子筛及其合成方法
EP2606960A1 (en) Rhodium catalysts for ethanol reforming
JP2003010684A (ja) 水素製造用触媒および水素の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FA93 Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination)

Effective date: 20160418