RU2001112774A - Химические способы - Google Patents
Химические способыInfo
- Publication number
- RU2001112774A RU2001112774A RU2001112774/04A RU2001112774A RU2001112774A RU 2001112774 A RU2001112774 A RU 2001112774A RU 2001112774/04 A RU2001112774/04 A RU 2001112774/04A RU 2001112774 A RU2001112774 A RU 2001112774A RU 2001112774 A RU2001112774 A RU 2001112774A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bromide
- cyanide
- copper
- molar equivalents
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 10
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N Copper(I) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M Lithium bromide Chemical group [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 8
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 7
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L Copper(II) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 5
- -1 alkali metal cyanide Chemical class 0.000 claims 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M Lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910001616 alkaline earth metal bromide Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 4
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N Benzonitrile Chemical group N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N Potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 claims 2
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M Copper(I) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L Magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- CZFNISFYDPIDNM-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide;oxolane Chemical compound CN(C)C=O.C1CCOC1 CZFNISFYDPIDNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N Sodium cyanide Chemical group [Na+].N#[C-] MNWBNISUBARLIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L Zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- DSRXQXXHDIAVJT-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;N,N-dimethylformamide Chemical compound CC#N.CN(C)C=O DSRXQXXHDIAVJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- MNNJUOUZAXINJW-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;hydrobromide Chemical compound Br.[H][H] MNNJUOUZAXINJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 claims 1
Claims (32)
1. Способ получения соединения формулы (I)
где R1 - C1-4 галоалкил, фтор, хлор или бром;
R2 - водород или C1-4 алкокси;
включающий взаимодействие соответствующего орто-нитрогалобензола формулы (II)
где R1 и R2 имеют вышеуказанные значения;
Х - атом фтора, хлора или брома,
в случае когда Х - атом фтора: (a) с цианидом щелочного металла в безводном растворителе необязательно в присутствии катализатора, или, в случае, когда Х - атом хлора: (b) с цианистой медью (I) и источником бромида, выбираемого из бромистого водорода, брома и бромида тетраалкиламмония; необязательно в присутствии бромида щелочного или щелочноземельного металла, или (c) с цианидом щелочного металла или тетраалкиламмония в присутствии бромистой меди (I) и межфазного катализатора, или (d) цианистой медью (I) и йодистым литием, или в случае, когда Х - атом брома: (e) с цианистой медью (I) необязательно в присутствии катализатора, выбираемого из бромида щелочного или щелочноземельного металла, или (f) цианидом щелочного металла в присутствии каталитического количества цианистой меди (I) и межфазного катализатора.
2. Способ по п.1(а), в котором катализатор выбирают из солей аммония и гуанидиния.
3. Способ по п.1(а) или 2, в котором цианид щелочного металла представляет собой цианистый натрий.
4. Способ по п.1(а), 2 или 3, в котором применяют 1-2 мольных эквивалента цианида.
5. Способ по п.1(а) или любому из пп.2-4, в котором растворитель представляет собой бензонитрил, ацетонитрил, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид.
6. Способ по п.1(а) или любому из пп.2-5, в котором растворитель содержит менее 1 об.% воды.
7. Способ по п.1(b), в котором применяют 0,5-2 мольных эквивалентов цианистой меди (I).
8. Способ по п.1(b) или 7, в котором применяют 0,05-1 мольных эквивалентов источника бромида.
9. Способ по п.1(b), 7 или 8, в котором применяют 0,01-0,5 мольных эквивалентов бромида щелочного или щелочноземельного металла.
10. Способ по п.1(с), в котором применяют цианистый калий.
11. Способ по п.1(с) или 10, в котором применяют 0,1-2 мольных эквивалентов бромистой меди (I).
12. Способ по п.1(с), 10 или 11, в котором межфазный катализатор выбирают из солей тетраалкиламмония, триалкилбензиламмония, фосфония, гуанидиния, а также краун-эфиров.
13. Способ по п.1(b) или 1(с), или любому из пп.7-12, в котором концентрация соединения формулы (II), применяемого в реакционном растворителе, составляет 0,1-2 мл/ммоль.
14. Способ по п.1(d), в котором применяют 0,5-2 мольных эквивалентов цианистой меди (I).
15. Способ по п.1(d) или 14, в котором количество применяемого йодистого лития составляет 0,05-2 мольных эквивалента.
16. Способ по п.1(е), в котором катализатор представляет собой бромистый литий.
17. Способ по п.1(е) или 16, в котором применяют 0,5-2 мольных эквивалента цианистой меди (I).
18. Способ по пп.1(е), 16 или 17, в котором количество катализатора составляет 0,05-2 мольных эквивалента.
19. Способ по п.1(f), в котором применяют 0,05-0,2 мольных эквивалента цианистой меди (I).
20. Способ по п.1(f) или 19, в котором применяют цианистый калий.
21. Способ по пп.1(f), 19 или 20, в котором применяют 0,5-2 мольных эквивалента цианида щелочного металла.
22. Способ по пп.1(f), 19, 20 или 21, в котором межфазный катализатор выбирают из бромида щелочного или щелочноземельного металла, бромидов тетраалкиламмония и триалкилбензиламмония, солей фосфония и гуанидиния, а также краунэфиров.
23. Способ по п.1(f) или любому из пп.19-22, в котором межфазный катализатор представляет собой бромистый литий.
24. Способ по п.1(е) или 1(f), или любому из пп.16-23, в котором концентрация соединения формулы (II), применяемого в реакционном растворителе, составляет 0,1-2 мл/ммоль.
25. Способ получения соединения формулы (II), где R1 и R2 имеют значения, указанные в п.1, а Х - атом брома, включающий реакцию соответствующего соединения формулы (II), в котором X -атом хлора, с источником бромида.
26. Способ по п.25, в котором источник бромида выбирают из бромидов щелочных и щелочноземельных металлов, бромистой меди (I), бромистой меди (II), бромистого цинка, бромистого водорода и брома, или смеси бромистого лития и бромистой меди (I).
27. Способ по п.25 или 26, в котором источник бромида представляет собой смесь бромистого лития и бромистой меди (I), или бромистый магний, или бромистую медь (II).
28. Способ по пп.25, 26 или 27, в котором количество применяемого источника бромида составляет 1-5 мольных эквивалентов.
29. Способ получения соединения формулы (I) по п.1(е) или 1(f), в котором соединение формулы (II), где Х - атом брома, получают способом в соответствии с п.25.
30. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором R1 - трифторметил, фтор или бром, R2 - водород или метокси.
31. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором R1 - трифторметил, a R2 - водород.
32. Способ по пп.1, 25 или 29 по существу, как описан выше.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98420186.3 | 1998-10-13 | ||
| EP98420187.1 | 1998-10-13 | ||
| EP19980420185 EP1000929B1 (en) | 1998-10-13 | 1998-10-13 | Process for preparing o-nitrobenzonitriles |
| EP98420185.5 | 1998-10-13 | ||
| EP98420186A EP0994103A1 (en) | 1998-10-13 | 1998-10-13 | Processes for preparing pesticidal intermediates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001112774A true RU2001112774A (ru) | 2003-05-27 |
| RU2236399C2 RU2236399C2 (ru) | 2004-09-20 |
Family
ID=33436159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001112774/04A RU2236399C2 (ru) | 1998-10-13 | 1999-10-11 | Способы получения соединений орто-нитробензонитрила (варианты) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2236399C2 (ru) |
-
1999
- 1999-10-11 RU RU2001112774/04A patent/RU2236399C2/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hasegawa et al. | Luminescence of novel neodymium sulfonylaminate complexes in organic media | |
| RU2002135596A (ru) | Новые триазолопиримидиновые соединения | |
| RU2007145955A (ru) | Способ получения фторированных органических соединений | |
| RU2009139003A (ru) | Способ получения пентафторидов арилсеры | |
| CN101066965A (zh) | 氟代环状碳酸酯的制备方法 | |
| JP2000169404A (ja) | 含フッ素オレフィン類の臭素化方法 | |
| Medebielle et al. | Electrochemically induced nucleophilic substitution of perfluoroalkyl halides. An example of a dissociative electron-transfer-induced chemical reaction | |
| RU2004126448A (ru) | Способ получения органических соединений | |
| RU2006133312A (ru) | Способ получения соединения 4-нитроимидазола | |
| RU2001124400A (ru) | Новый способ получения пестицидных промежуточных соединений | |
| RU2001112774A (ru) | Химические способы | |
| RU2004139042A (ru) | Способ получения эфиров диоксануксусной кислоты | |
| JP4876913B2 (ja) | 含フッ素ハロゲン化物の製造方法 | |
| EP0497765A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING ORTHONITROBENZONITRILS. | |
| Rozen et al. | Acetyl hypofluorite, the first member of a new family of organic compounds | |
| RU2217434C1 (ru) | Способ получения высокочистого цефподоксима проксетила | |
| RU2001111859A (ru) | Способ получения соединений 4,4'-дигалоген-о-гидроксидифенила | |
| JP5959467B2 (ja) | ２−フルオロ−１，３−ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| RU2000124801A (ru) | Способ ацилирования | |
| CN1269775C (zh) | 选择性加氢脱卤方法 | |
| DE59907514D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Benzylalkoholen und -aldehyden | |
| Rozen et al. | A novel method for preparation of vicinal fluoro-iodo compounds using elemental fluorine | |
| RU2000129143A (ru) | Способ получения пестицидных интермедиатов | |
| RU2236399C2 (ru) | Способы получения соединений орто-нитробензонитрила (варианты) | |
| CN106278805A (zh) | 一种偏氯乙烯单体的制备方法 |