RU1773905C - Method of obtaining 4,9-dioxa-6-dodecyn-1,12-disylfonate - Google Patents

Abstract

Использование: в качестве блескообра- зующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны. Сущность изобретени : продукт: 4,5-диокса-6-додецин-1,12-дисуль- фонат щелочного металла; указан металл, БФ, т.пл., °С, выход, %: Na. CioHi60sS2Na2, 350,82,6;К, CioHi60eS2K2;258;87,5. Реагент 1: 2-бутиндиол-1,4. Реагент 2: 1,3-пропан- сультон. Услови  реакции: в среде инертного органического растворител  при кип чении в присутствии гидроксида щелочного металла.Usage: as a brightening and leveling additive in galvanic baths. SUMMARY OF THE INVENTION: Product: 4,5-dioxa-6-dodecin-1,12-alkali metal disulfonate; indicated metal, BP, mp, ° C, yield,%: Na. CioHi60sS2Na2, 350.82.6; K, CioHi60eS2K2; 258; 87.5. Reagent 1: 2-butynediol-1,4. Reagent 2: 1,3-propanesultone. Reaction conditions: in an inert organic solvent, while boiling in the presence of alkali metal hydroxide.

Description

Изобретение относитс  к области химии производных сульфокислот, а именно к усовершенствованному способу получени  4,9-диокса-6-додецин-1,12-дисульфоната щелочного металла, который находит применение в качестве блескообразующей и выравнивающей добавки в гальванические ванны.The invention relates to the field of chemistry of sulfonic acid derivatives, and in particular to an improved process for the preparation of 4,9-dioxo-6-dodecin-1,12-alkali metal disulfonate, which is used as a brightening and leveling additive in electroplating baths.

Известный единственный способ получени  динатриевой соли 4,9-диокса-6-доде- цин-1,12-дисульфокислотыпутемThe only known method for the preparation of disodium salt of 4,9-dioxo-6-dodecin-1,12-disulfonic acid by

взаимодействи  2-бутиндиола-1,4 с металлическим натрием при 2 ч кип чении в абс.толуоле, добавлени  1,3-пропансульто- на и кип чени  в течение 2 ч, прибавлени  этилового спирта и воды, отделени  вод ного сло , экстракции органического сло  водой , соединени  вод ных слоев, их упаривани  досуха и перекристаллизации. Выход 73,7%.the interaction of 2-butynediol-1,4 with sodium metal at reflux for 2 hours in absolute toluene, addition of 1,3-propanesulfon and reflux for 2 hours, addition of ethyl alcohol and water, separation of the aqueous layer, extraction of organic layer with water, combining aqueous layers, evaporating them to dryness and recrystallizing. Yield 73.7%.

Недостатком известного способа  вл етс  использование металлического натри , а также недостаточный выход чистого целевого продукта.A disadvantage of the known method is the use of sodium metal, as well as the insufficient yield of pure target product.

Цель изобретени  - упрощение и повышение безопасности процесса и увеличение выхода целевого продукта.The purpose of the invention is to simplify and increase process safety and increase the yield of the target product.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что 2-бутиндиол-1,4 подвергают взаимодействию с 1,3-пропансультоном в среде инертного органического растворител  в присутствии гидроокиси щелочного металла при кип чении .The goal is achieved in that 2-butynediol-1,4 is reacted with 1,3-propanesultone in an inert organic solvent in the presence of an alkali metal hydroxide during boiling.

Изобретение иллюстрируетс  следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. 8,64 г (0,1 моль) 2-бутин- диола-1,4 раствор ют в 50 мл диоксана (1,4), прибавл ют 8 г (0,2 моль) гид роке и да натри  и полученную реакционную смесь кип т т в течение 1 ч. После охлаждени  до комнатной температуры реакционную смесь пере- фильтровывают, к ней прибавл ют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансультона и кип т т еще 2 ч. После охлаждени  выпадает осадок, который отфильтровывают. Оставшийс  раствор упаривают досуха, осадки соедин ют и перекристаллизовывают из смеси этиловый спирт:вода(85:15). Получают 30,93 г (82,6%) динатриевой соли 4,9-диокса-6-додецин мExample 1. 8.64 g (0.1 mol) of 2-butynediol-1,4 was dissolved in 50 ml of dioxane (1,4), 8 g (0.2 mol) of hydro roque and sodium were added and the resulting reaction mixture was boiled for 1 hour. After cooling to room temperature, the reaction mixture was filtered, 24.43 g (0.2 mol) of 1,3-propanesultone were added to it, and the mixture was heated for another 2 hours. After upon cooling, a precipitate formed which was filtered off. The remaining solution was evaporated to dryness, the precipitates were combined and recrystallized from ethyl alcohol: water (85:15). Obtain 30.93 g (82.6%) of disodium salt of 4,9-diox-6-dodecin m

NFNf

ЁYo

4 v|4 v |

СО Ю О СЛSO U AB

1,12-дисульфокислоты,котора  не плавитс  до 350°С.1,12-disulfonic acid which does not melt to 350 ° C.

Найдено, %: С 32,34; 32,22; Н 4,54; 4,38; 516,87; 17,30; Na 11,92; 12,36.Found,%: C 32.34; 32.22; H 4.54; 4.38; 516.87; 17.30; Na 11.92; 12.36.

CioHi60eS2Na2.CioHi60eS2Na2.

Вычислено, %: С 32,08; Н 4,31; S 17,13; Na 12.28.Calculated,%: C 32.08; H 4.31; S 17.13; Na 12.28.

В ИК-спектре имеютс  сильные полосы поглощени  при 1200 и в интервале 1070-1060 , которые следуют отнести соответственно к антисимметричным и симметричным валентным колебани м (v ) группы S02, Полоса поглощени  средней интенсивности в интервале 623-620 см соответствует v группы SO. Антисимметричным и симметричным V группы СН2 соответствуют сильные полосы поглощени  при 2950 и в интервале 2885-2870 . Слаба  полоса поглощени  при 2250 соответствует v группы -Ог С-.The IR spectrum has strong absorption bands at 1200 and in the range 1070-1060, which should be attributed respectively to the antisymmetric and symmetric stretching vibrations (v) of the S02 group. The absorption band of medium intensity in the range of 623-620 cm corresponds to the v of the SO group. The antisymmetric and symmetric V groups of CH2 correspond to strong absorption bands at 2950 and in the range of 2885-2870. The weak absorption band at 2250 corresponds to the v group of -Og C-.

Спектр ПМР (д , м.д.); 2,33 м (4Н, ОСН2СН2), 3,30 т (4Н, СН250з), 4,01 т (4Н, ОСИ2СЙ2), 4,59 с (4Н, а ССН2).PMR spectrum (d, ppm); 2.33 m (4H, OCH2CH2), 3.30 t (4H, CH250z), 4.01 t (4H, OSI2CH2), 4.59 s (4H, and CCH2).

Пример 2. Повтор ют процедуры, описанные в примере 1, с тем исключением, что вместо гидроокиси натри  используют 11,2 г (0,2 моль) гидроксида кали . Получают 35,56 г (87,5%) дикалиевой соли 4,9-диокса- 6-додецин-1,12-дисульфскислоты стемп.пл. 258°С (разлагаетс ).Example 2. The procedures described in Example 1 were repeated, with the exception that 11.2 g (0.2 mol) of potassium hydroxide was used instead of sodium hydroxide. 35.56 g (87.5%) of the dipotassium salt of 4.9-dioxa-6-dodecin-1.12-disulfonic acid are obtained. 258 ° C (decomposes).

Найдено, %: С 29,72; 29,46; Н 3,83; 4,07; S 15,90, 15,67; К 19,15; 19,42,Found,%: C 29.72; 29.46; H 3.83; 4.07; S 15.90, 15.67; K 19.15; 19.42,

CloHl60sS2K2.CloHl60sS2K2.

Вычислено, %: С 29,54; Н 3,97; S 15,77; К 19,23.Calculated,%: C 29.54; H 3.97; S 15.77; K 19.23.

В ИК-спектре имеютс  сильные полосы поглощени  при 1200 см и в интервале 1070-1060 , которые следуют отнести соответственно к асимметричным и симметричным V группы S02. Полоса поглощени  средней интенсивности в интервале 625- 621 см соответствует v группы SO. Антисимметричным и симметричным v группы СНг соответствуют сильные полосы поглощени  при 2950 и в интервале 2880- 2870 см . Слаба  полоса поглощени  при 2250 соответствует v группы -С s. C-.The IR spectrum has strong absorption bands at 1200 cm and in the range 1070-1060, which should be attributed to the asymmetric and symmetric V groups of S02, respectively. The absorption band of medium intensity in the range of 625-621 cm corresponds to v of the SO group. Antisymmetric and symmetric v of the CH group correspond to strong absorption bands at 2950 and in the range of 2880-2870 cm. The weak absorption band at 2250 corresponds to the v -C s group. C-.

Спектр ПМР ( д , м.д.); 2,34 м (4Ы, OCH2QH2), 3,31 т (4Н, СН250з), 4,02 т (4Н, ОСШСН2), 4,60 с (4Н, г ССН2).PMR spectrum (d, ppm); 2.34 m (4H, OCH2QH2), 3.31 t (4H, CH250h), 4.02 t (4H, OSSHCH2), 4.60 s (4H, g CHCH2).

Пример 3. 8,64 г (0,1 моль) 2-бутин- диола-1,4 раствор ют в 50 мл ацетона, прибавл ют 24,43 г (0,2 моль) 1,3-пропансульто- на, растворенного в 30 мл ацетона, м пол- ученнную реакционную смесь кип т т 5 ч, после чего прибавл ют 8 г (0,2 моль) гидроксида натри  и вновь кип т т 1 ч. После отгонки ацетона оставшийс  остаток упаривают досуха и перекристаллизовывают из смеси этиловый ппирт:вода (85:15). Получа- 0 ют 30,52 г (81,5 %)динатриевойсоли4,9-ди- окса-6 додёцин-1,12-дисульфо кис лоты, котора  не плавитс  до 350°С.Example 3. 8.64 g (0.1 mol) of 2-butynediol-1,4 is dissolved in 50 ml of acetone, 24.43 g (0.2 mol) of 1,3-propanesulfonol dissolved are added. in 30 ml of acetone, the semi-learned reaction mixture is boiled for 5 hours, after which 8 g (0.2 mol) of sodium hydroxide are added and again boiled for 1 hour. After distilling off the acetone, the remaining residue is evaporated to dryness and recrystallized from the mixture ethyl alcohol: water (85:15). 30.52 g (81.5%) of disodium salt of 4.9-dioxa-6 dodecin-1.12-disulfo acid are obtained which does not melt to 350 ° C.

Найдено, %:С 32,28; Н 4,40; S 17,42; Na 12,56. 5 CioHi60eS2Na2.Found,%: C 32.28; H 4.40; S 17.42; Na 12.56. 5 CioHi60eS2Na2.

Вычислено, %; С 32,08; Н 4,31; S 17,13; Na 12,28.Calculated,%; C 32.08; H 4.31; S 17.13; Na 12.28.

Пример 4. Повтор ют процедуры, описанные в примере 3, с тем исключением, 0 что вместо гидроксида натри  используют 11,2 г (0,2 моль) гидроксида кали . Получают 34,87 г (85,8%) дикалиевой соли 4,9-диокса- 6-додецин-1,12-дисульфокислоты с темп.пл. 258°С (разлагаетс ).Example 4. The procedures described in Example 3 were repeated, with the exception of 0 that 11.2 g (0.2 mol) of potassium hydroxide was used instead of sodium hydroxide. 34.87 g (85.8%) of the 4.9-dioxa-6-dodecin-1.12-disulfonic acid dipotassium salt are obtained with a mp of 258 ° C (decomposes).

5Найдено-, %: С 29,38; Н 4,23, S 16,02; К5 Found-,%: C 29.38; H, 4.23; S, 16.02; TO

19,50.19.50.

CioHi60eS2K2.CioHi60eS2K2.

Вычислено, %: С 29,54; Н 3,97; S 15,77; К 19,23. Calculated,%: C 29.54; H 3.97; S 15.77; K 19.23.

0 Таким образом, предложенным способ позвол ет упрощать процесс за счет того, что не требуетс  использование металлического натри  (требующего особых условий хранени  и использовани ), абс.раствори- 5 телей, упрощаетс  способ выделени . Кроме того, повышаетс  безопасность процесса и увеличиваетс  выход чистого целевого продукта, по сравнению с прототипом на 7,8-13,8%, 00 Thus, the proposed method allows to simplify the process due to the fact that it does not require the use of metallic sodium (which requires special storage and use conditions), abs. Solvents, and the separation method is simplified. In addition, increases the safety of the process and increases the yield of pure target product, compared with the prototype by 7.8-13.8%, 0

Claims (1)

Формула изобретени  Способ получени  4,9-диокса-б-доде- цин-1,12-дисульфоната щелочного металла путем взаимодействи  2-бутиндиола-1.4 с 5 1,3-пропансультоном в среде инертного органического растворител  при кип чении в присутствии щелочного агента, о т л и ч а ю- щ и и с   тем, что, с целью упрощени  и повышени  безопасности процесса и увели- 0 чени  выхода целевого продукта, в качестве щелочного агента используют гидроокись щелочного металла.SUMMARY OF THE INVENTION A process for the preparation of 4,9-dioxa-b-dodecin-1,12-alkali metal disulfonate by reacting 2-butynediol-1.4 with 5 1,3-propanesultone in an inert organic solvent under reflux in the presence of an alkaline agent This is due to the fact that, in order to simplify and increase the safety of the process and increase the yield of the target product, alkali metal hydroxide is used as the alkaline agent.