RO118134B1

RO118134B1 - Process for obtaining chemical raw materials and liquid combustible components

Info

Publication number: RO118134B1
Application number: RO97-00648A
Authority: RO
Inventors: Rolf Holighaus; Klaus Niemann; Claus Strecker
Original assignee: Veba Oel Ag
Priority date: 1994-10-04
Filing date: 1995-10-02
Publication date: 2003-02-28
Also published as: GR3027760T3; DE59502919D1; DK0784661T3; BR9509235A; ATE168714T1; BG101423A; CN1159821A; NZ294602A; EP0784661A1; ES2120770T3; EP0784661B1; NO971486D0; FI971375A; SK283104B6; AU3744895A; SK41997A3; PL319453A1; PL185814B1; CZ101897A3; RU2151163C1

Abstract

The invention relates to a process for producing chemical raw materials and liquid combustible components from used synthetic materials and waste of synthetic materials, by depolymerization at high temperature. The process consists in that, at least a part of the depolymerization flow is subjected to a carbonization step by association with coal, in a weight ratio of the depolymerisate to coal of 1 : 10 ... 200, preferably of 1 : 20 ... 50, or it is subjected to oxidation and exploitation as a reducing agent or to purification by eliminating the solid particles. There are added 1 ... 20 parts, preferably 5 ... 15 parts by weight of depolimerisate to 100 parts by weight of bitumen. The depolymerisate is introduced either in the form of a mass brought at a temperature of over 200 degrees C, which is pumpable, or as a solid material ground or crushed after cooling.

Description

Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea de materii prime chimice și componente combustibile lichide din materiale sintetice uzate și deșeuri, precum și la utilizarea unui depolimerizat obținut prin acest procedeu în care produse sintetice uzate sau sub formă de deșeuri se depolimerizează, eventual cu un adaos de fază lichidă promotoare, de solvent sau de amestec de solvenți, procesul desfășurându-se la temperatură ridicată, iar produsele de depolimerizare rezultate sub formă gazoasă și care se pot condensa (Condensat) precum și un produs de blaz care cuprinde un produs de depolimerizare vâscos capabil de a fi pompat (Depolimerizat), se scot în fluxuri separate și, atât condensatul, cât și depolimerizatul se prelucrează în continuare independent unul de celălalt.The present invention relates to a process for obtaining chemical raw materials and liquid combustible components from used synthetic materials and waste, as well as to the use of a depolymerized obtained by this process in which used synthetic products or in the form of waste are depolymerized, possibly with a addition of promoter liquid phase, solvent or solvent mixture, the process being carried out at high temperature, and the resulting depolymerization products in gaseous and condensable form (Condensate) as well as a blazon product comprising a depolymerization product viscous capable of being pumped (Depolymerized), it is removed in separate flows and both condensate and depolymerized are further processed independently of each other.

Se cunoaște un astfel de procedeu din brevetul DE-A-43311034. Produsele de depolimerizare sunt în principal, împărțite în trei fluxuri:Such a process is known from patent DE-A-43311034. The depolymerization products are mainly divided into three streams:

1) Un depolimerizat într-o proporție, între 15 și 85 % în greutate, raportat la amestecul de produse sintetice introduse, care în funcție de proprietățile sale și de cerințele de moment, este trimis, fie la o hidrogenare de blaz, la o gazeificare sub presiune, la o piroliză, fie către alte procese de valorificare:1) A depolymerized in a proportion, between 15 and 85% by weight, based on the mixture of synthetic products introduced, which according to its properties and the requirements of the moment, is sent, either to a hydrogen of blazes, to a gasification. under pressure, at a pyrolysis, or towards other recovery processes:

în cadrul acestei fracțiuni este vorba, preponderent, de hidrocarburi grele, care fierb la peste 480°C, care conțin toate materialele inerte, cum ar fi folia de aluminiu, pigmenții, materialele de ramforsare, fibrele de sticlă, pe care le cuprind în compoziția lor materialele plastice uzate și deșeurile din acestea.Within this fraction are mainly heavy hydrocarbons, boiling above 480 ° C, containing all inert materials, such as aluminum foil, pigments, reinforcing materials, glass fibers, which they comprise in the composition. their used plastics and their waste.

2) Un condensat, într-o proporție de 10 până la 80% gr.(în greutate), de preferință, între 20 și 50 % gr., raportat la amestecul de produse sintetice introduse care fierbe într-un interval, de la 25 la 520°C și poate conține până la 100 ppm clor legat chimic.2) A condensate, in a proportion of 10 to 80% wt. (By weight), preferably between 20 and 50% wt., Based on the mixture of synthetic products boiling in a range, from 25 at 520 ° C and may contain up to 100 ppm chemically bound chlorine.

Acest condensat poate fi transformat într-un valoros ulei brut (Syncrude), prin tratare pe catalizatori comerciali depuși pe suport pe bază de Co-Mo sau Ni-Co sau poate fi introdus în procese tehnico-chimice sau de rafinare, care tolerează clorul, și în care el se folosește ca un produs hidrocarbonat.This condensate can be converted into a valuable crude oil (Syncrude), by treatment on commercial catalysts deposited on Co-Mo or Ni-Co substrates or it can be introduced into technical-chemical or refining processes, which tolerate chlorine, and in which it is used as a hydrocarbon product.

3) Un gaz, într-o proporție de aproximativ 5 până la 20% gr., raportat la amestecul de produse sintetice introduse, care alături de metan, etan, propan și butan, mai poate conține acizi halogenați, în principal, acid clorhidric, precum și derivați halogenați ai hidrocarburilor ușoare, cu volatilitate ridicată.3) A gas, in a proportion of about 5 to 20% wt., Relative to the mixture of synthetic products introduced, which together with methane, ethane, propane and butane, may also contain halogenated acids, mainly hydrochloric acid, as well as halogenated derivatives of light hydrocarbons, with high volatility.

Acidul clorhidric poate fi recuperat din acest amestec gazos, sub forma unei soluții de 30%, prin spălare cu apă. Restul de gaz poate fi tratat într-un proces de hidrogenare de blaz sau unul de hidrotratare, în vederea eliminării clorului legat chimic și apoi, de exemplu, poate fi alimentat la prelucrarea gazelor în rafinării.Hydrochloric acid can be recovered from this gas mixture, in the form of a 30% solution, by washing with water. The remaining gas can be treated in a dehydrogenation or hydrotreatment process in order to eliminate the chemically bound chlorine and then, for example, it can be fed to the gas processing in the refinery.

în realizarea acestui procedeu parametrii de proces sunt astfel aleși, încât să rezulte o proporție pe cât posibil mai mare de condensat.In carrying out this process, the process parameters are chosen so as to result in a proportion as large as possible of the condensate.

Anumite fluxuri de produs, mai ales condensatul, pot fi introduse, de exemplu, ca materii prime în instalațiile de etilenă pentru obținere de olefine, ca una din variante ale prelucrării lor ulterioare în vederea reutilizării ca materii prime.Certain product streams, especially condensate, can be introduced, for example, as feedstocks in ethylene plants for the production of olefins, as one of the variants of their subsequent processing for reuse as feedstocks.

Problema, pe care o rezolvă invenția, este de a defini un procedeu pentru obținerea de materii prime chimice și componente combustibile lichide în care se stabilesc rapoartele optime între depolimerizat și cărbune sau bitum, precum și temperatura optimă a masei de depolimerizat.The problem solved by the invention is to define a process for obtaining chemical raw materials and liquid fuel components in which the optimal ratios between depolymerized and coal or bitumen are established, as well as the optimum temperature of the depolymerized mass.

Procedeul pentru obținerea de materii prime chimice și componente combustibile, lichide, conform invenției, realizat din materiale sintetice uzate și deșeuri de materiale sintetice, prin depolimerizare la temperatură ridicată, eventual, cu un adaos de fază lichidă ajutătoare, solvent sau amestec de solvenți, cu evacuare separată a produselor de depolimerizare rezultate sub formă gazosă sau de condensat, precum și a unui produs de blaz în stare vâscoasă care conține produse de depolimerizare și prelucrarea în final, a condensatului șiThe process for obtaining chemical raw materials and combustible, liquid components, according to the invention, made from used synthetic materials and waste synthetic materials, by high-temperature depolymerization, possibly with the addition of auxiliary liquid phase, solvent or solvent mixture, with separate removal of the gaseous or condensate depolymerization products, as well as a viscous blazer containing depolymerization products and the final processing of the condensate;

RO 118134 Β1 a depolimerizatului în mod independent unul de celălalt, înlătură dezavantajele procedeelor 50 cunoscute prin aceea că, cel puțin o parte a fluxului de depolimerizat este supus unei faze de cocsificare prin asociere cu cărbune în raport în greutate depolimerizat: cărbune de 1 : 10...200, de preferință, de 1 : 20...50 sau se supune oxidării, cu valorificarea căldurii de reacție sau se valorifică drept agent reducător într-un proces de furnal sau se epurează prin eliminarea particulelor solide și se adaugă 1...20 părți, de preferință, 5...15 părți în greutate 55 depolimerizat la 100 părți în greutate bitum.RO 118134 Β1 of the depolymerized independently of one another, eliminates the disadvantages of the known processes 50 in that at least part of the depolymerized flow is subjected to a coking phase by association with coal in relation to depolymerized weight: coal of 1: 10 ... 200, preferably 1: 20 ... 50 or subjected to oxidation, with the use of the reaction heat or used as a reducing agent in a furnace process or purified by removing solid particles and adding 1. .. 20 parts, preferably 5 ... 15 parts by weight 55 depolymerized to 100 parts by weight bitumen.

Depolimerizatul se introduce fie sub forma unei mase aduse la o temperatură de peste 200°C care poate fi pompată, fie sub forma unui material solid, măcinat sau concasat după răcire.The depolymerizer is introduced either in the form of a mass brought to a temperature above 200 ° C which can be pumped, or in the form of a solid material, ground or crushed after cooling.

Un avantaj al procedeului, conform invenției, constă în aceea că, componentele 60 anorganice ale materialelor sintetice uzate și deșeuri, sunt concentrate în faza de blaz, în timp ce condensatul, care nu conține aceste componente, poate fi prelucrat în continuare în procese mai puțin pretențioase. Printr-o stabilire optimă a parametrilor de procedeu, temperatura și timpul de staționare, se poate pe de o parte astfel conduce procesul încât să se obțină un conținut relativ ridicat de condensat, iar pe de altă parte și depolimerizatul vâscos 65 din faza de blaz să aibă o consistență mai bună pentru pompare. Ca regulă generală se poate considera că pentru o creștere de temperatură de 10°C, la un timp de staționare mediu, randamentul în produse care trec în faza gazoasă crește în medie cu 50%. Dependența în funcție de timpul de staționare, pentru două valori de temperatură, este prezentată în fig.6.An advantage of the process according to the invention is that the inorganic components 60 of the used synthetic materials and waste are concentrated in the blase phase, while the condensate, which does not contain these components, can be further processed in lesser processes. demanding. By optimum setting of the process parameters, the temperature and the settling time, it is possible on the one hand to conduct the process so as to obtain a relatively high condensate content, and on the other hand the viscous depolymerizer 65 from the blaze phase to it has a better consistency for pumping. As a general rule it can be considered that for a temperature increase of 10 ° C, at an average stationary time, the yield in products passing through the gas phase increases on average by 50%. The dependence according to the stationary time, for two temperature values, is shown in fig.6.

Domeniul de temperaturi preferat, pentru depolimerizarea realizată prin procedeu 70 este situat, între 150 și 470°C. Foarte indicat este domeniul, între 250 și 450°C. Timpul de staționare poate varia între 0,1 și 20 h. în general s-a dovedit a fi suficient un timp de staționare, între 1 și 10 h.Presiunea este un parametru mai puțin critic. Astfel procedeul poate fi realizat, de preferință, sub o slabă depresiune, de exemplu, atunci când componentele volatile, din motive determinate de necesitățile de procedeu, trebuie să fie eliminate. Dar se 75 pot practica și presiuni relativ ridicate, dar acestea sunt legate de cheltuieli de utilaje relativ ridicate. în general, presiunea se poate fixa în intervalul de la 0,01 până la 300 bari, îndeosebi, între 0,1 până la 100 bari. De preferință, procedeul se conduce bine la presiune normală, sau de exemplu la o mică suprapresiune, de până la 2 bari, în care caz se reduc simțitor și cheltuielile cu utilajele. în cazul în care se dorește realizarea unei degazări cât mai 80 bune a fazei de condensat depolimerizat și creșterea conținutului de condensat, procesul se conduce, de preferință, la o mică subpresiune, de aproximativ 0,2 bar.The preferred temperature range for depolymerization performed by process 70 is between 150 and 470 ° C. Very indicated is the range, between 250 and 450 ° C. The stationary time can vary between 0.1 and 20 h. Generally, a dwell time has been found to be sufficient, between 1 and 10 h. Pressure is a less critical parameter. Thus, the process can preferably be performed under a slight depression, for example, when the volatile components, for reasons determined by the process needs, have to be eliminated. But 75 can be practiced and relatively high pressures, but these are related to relatively high machine costs. In general, the pressure can be set in the range from 0.01 to 300 bar, in particular between 0.1 to 100 bar. Preferably, the process is well conducted at normal pressure, or for example at a small pressure, up to 2 bars, in which case the equipment costs are significantly reduced. If it is desired to achieve as good a degassing of the depolymerized condensate phase as possible and increase the condensate content, the process preferably leads to a small pressure of approximately 0.2 bar.

Depolimerizarea se poate efectua într-un reactor obișnuit, de exemplu, într-un reactor cu agitare, care este dimensionat pentru parametrii de proces, temperatura și presiunea. Tipurile de reactor utilizabile sunt prezentate în cererile de brevet germane (nepublicate) 85 P 44 17 721.6 și P 44 28 355.5. De preferință, conținutul reactorului, în scopul evitării supraîncălzirii, este trecut printr-un sistem de recirculare anexat reactorului. într-o formă de realizare preferată, acest sistem de recirculare cuprinde un cuptor/schimbător de căldură și o pompă de eficiență ridicată. Avantajul acestui procedeu constă în aceea că, că printr-un debit ridicat de recirculare prin cuptorul/schimbătorul de căldură din exterior, pe de o parte 90 se menține o creștere relativ redusă a temperaturii produsului care se recirculă, iar pe de altă parte coeficienții de transfer termic avantajoși din cuptor/schimbător de căldură determină temperaturi la perete scăzute. în felul acesta se previn supraîncălzirile locale și descompunerile și cocsificările necontrolate.Astfel încălzirea conținutului reactorului se realizează într-un mod blând. 95Depolymerization can be carried out in an ordinary reactor, for example, in a stirring reactor, which is sized for process parameters, temperature and pressure. The types of reactor that can be used are presented in German (unpublished) patent applications 85 P 44 17 721.6 and P 44 28 355.5. Preferably, the contents of the reactor, in order to avoid overheating, are passed through a recirculation system attached to the reactor. In a preferred embodiment, this recirculation system comprises a furnace / heat exchanger and a high efficiency pump. The advantage of this process is that, because of a high flow rate of recirculation through the furnace / heat exchanger from the outside, on the one hand 90 a relatively small increase of the temperature of the product being recirculated is maintained, and on the other hand the coefficients of Advantageous heat transfer from the furnace / heat exchanger causes low wall temperatures. In this way, local overheating and uncontrolled decomposition and coking are prevented. Thus, the heating of the reactor contents is done in a gentle way. 95

Un debit de recirculare poate fi realizat prin utilizarea unor eficiente pompe centrifuge. Acestea însă prezintă dezavantajul, la fel ca și alte elemente constructive sensibile din sistemul de recirculare, că sunt susceptibile la eroziune mecanică.A recirculation flow can be achieved by using efficient centrifugal pumps. However, these have the disadvantage, as well as other sensitive building elements in the recirculation system, that are susceptible to mechanical erosion.

RO 118134 Β1RO 118134 Β1

Un dezavantaj poate fi contracarat prin aceea că partea din conținutul reactorului care este introdusă în sistemul de recirculare, înainte de a intra în conducta de absorbție este obligată să treacă printr-o zonă ascendentă în interiorul reactorului, zonă în care particulele solide cu o viteză de sedimentare mai mare se depun.A disadvantage can be counteracted by the fact that the part of the contents of the reactor that is introduced into the recirculation system, before entering the absorption pipe, is forced to pass through an upward zone inside the reactor, an area where the solid particles with a velocity of higher sedimentation is deposited.

Reactorul este astfel construit că dispozitivul de absorbție pentru sistemul de recirculare este dispus într-o zonă ascendentă pentru conținutul, în majoritatea lui lichid, al reactorului. Printr-o stabilire adecvată a vitezei de ascensiune, determinată în principal de dimensionarea zonei de ascensiune și de dimensionarea formei de circulare, particulele cu viteză de sedimentare mai mare, care sunt responsabile de eroziune, pot fi îndepărtate din sistem. Zona de ascensiune din interiorul reactorului poate fi realizată sub forma unei țevi, care este dispusă în reactor, în principal, vertical (fig.1).The reactor is so constructed that the absorption device for the recirculation system is disposed in an upstream zone for the content, in most of it liquid, of the reactor. By an adequate determination of the ascent velocity, mainly determined by the dimensioning of the ascent area and by the dimensioning of the circular shape, the particles with higher sedimentation rate, which are responsible for erosion, can be removed from the system. The lift zone inside the reactor can be made in the form of a pipe, which is arranged in the reactor, mainly vertical (fig. 1).

Zona de ascensiune poate fi, în loc de țeavă, realizată printr-un perete de separare dispus în interiorul reactorului și care desparte pe acesta în compartimente (fig.2).The ascent area can be, instead of the pipe, made by a separation wall disposed inside the reactor and separating it into compartments (fig. 2).

Nici țeava, nici peretele de separare, nu sunt lipite de capacul reactorului, dar trec peste nivelul lichidului din reactor. Țeava, ca și peretele de separare sunt distanțate față de fundul reactorului, astfel, încât conținutul reactorului să poată intra în zona ascendentă fără dificultate și fără a crea zone de turbulență.Neither the pipe nor the separation wall is attached to the reactor lid, but it passes over the liquid level in the reactor. The pipe, as well as the separation wall, are spaced from the bottom of the reactor so that the contents of the reactor can enter the upstream area without difficulty and without creating turbulence zones.

Eliminarea materialelor solide are loc pe la baza reactorului, împreună cu acea fracțiune de depolimerizat, care urmează a fi trimisă pentru prelucrare ulterioară. Pentru ca materialele inerte ce sedimentează, să poată fi eliminate din reactor cât mai complet posibil, dispozitivul de preluare al depolimerizatului este dispus, de preferință, în zona inferioară a reactorului.The disposal of solid materials takes place at the base of the reactor, together with that fraction to be depolymerized, to be sent for further processing. In order for the inert sedimentary materials to be removed from the reactor as completely as possible, the depolymerization pickup device is preferably disposed in the lower area of the reactor.

Pentru ca evacuarea materialelor inerte din reactor să fie cât mai mult favorizată, reactorul este îngustat constructiv în partea lui inferioară, de exemplu, printr-o descendență conică, sau este construit sub forma unei pâlnii așezate pe vârful ei.In order for the inert materials to be evacuated from the reactor to be favored as much as possible, the reactor is narrowed constructively to its lower part, for example, by a conical descent, or is constructed in the form of a funnel located on its tip.

în fig. 1 este ilustrată o astfel de instalație, sub forma unui posibil exemplu de realizare. Reactorul 1 este alimentat printr-un dispozitiv de alimentare 18 și un dispozitiv de dozare 14, închis ermetic, de exemplu, în mod pneumatic, cu materialele plastice uzate și deșeuri, aflate într-un buncăr de depozitare 13. în calitate de dispozitiv de dozare se poate, de exemplu, folosi o supapă cu palete. Depolimerizatul împreună cu materialele inerte poate fi preluat prin dispozitivul 7 dispus la fundul reactorului. Alimentarea materialului uzat și evacuarea depolimerizatului se realizează, de preferință, în mod continuu, efectuându-se în așa fel încât, în reactor să se realizeze o înălțime de umplere 3 cât mai continuă. Prin dispozitivul 4 se efectuează eliminarea gazelor și produselor condensabile, acumulate în zona de vârf a reactorului. Prin conducta de evacuare 16 se evacuează conținutul reactorului destinat sistemului de recirculare, folosindu-se în acest scop pompa 5 prin care fluidul este condus spre cuptorul/schimbător de căldură 6, unde are loc o încălzire controlată, după care fluidul este recirculat în reactorul 1 prin refluxul 17. în reactorul 1 este dispusă țeava verticală 20, care are rolul de a realiza în interiorul reactorului o zonă de ascensiune pentru fluidul din interior.in FIG. 1 illustrates such an installation, in the form of a possible embodiment. The reactor 1 is supplied by a feed device 18 and a metering device 14, hermetically sealed, for example, pneumatically, with used plastics and waste, located in a storage bunker 13. as a dosing device for example, a pallet valve can be used. The depolymerizer together with the inert materials can be taken up by the device 7 disposed at the bottom of the reactor. The feeding of the used material and the removal of the depolymerizer are preferably carried out continuously, being carried out in such a way that, in the reactor, a filling height 3 is made as continuous as possible. The device 4 eliminates the gases and condensable products, accumulated in the peak area of the reactor. Through the outlet pipe 16, the contents of the reactor for the recirculation system are evacuated, using the pump 5 through which the fluid is directed to the furnace / heat exchanger 6, where a controlled heating takes place, after which the fluid is recirculated in the reactor 1 through the reflux 17. in the reactor 1 is arranged the vertical pipe 20, which has the role of creating a lift zone for the fluid inside it within the reactor.

Debitul de depolimerizat care este preluat din reactor este de 5 până la 40 ori mai mic decât debitul fluidului aflat în recirculare. Acest flux de depolimerizat este trecut, de exemplu, printr-o moară umedă 9, în care se realizează reducerea dimensiunilor materialului inert, din conținutul de lichid preluat,până la dimensiuni acceptabile utilizării ulterioare. Dar fluxul de depolimerizat poate fi trecut în continuare și printr-un dispozitiv de separare 8, în care el este separat de componentele inerte. în calitate de astfel de dispozitive de separare se pot folosi, de exemplu, hidrocicloane sau decantoare. Componentele inerte 11 pot fi astfel evacuate separat și conduse, de exemplu spre reutilizare. O fracțiune de depolimerizat, careThe depolymerization flow rate that is taken from the reactor is 5 to 40 times lower than the flow rate of the recirculating fluid. This flow of depolymerizer is passed, for example, through a wet mill 9, in which the reduction of the dimensions of the inert material, from the taken liquid content, to dimensions acceptable for subsequent use is achieved. But the depolymerizing flow can be further passed through a separation device 8, in which it is separated from the inert components. As such separation devices, for example, hydrocyclones or decanters may be used. The inert components 11 can thus be disposed of separately and driven, for example for reuse. A fraction to depolymerize, which

RO 118134 Β1 este trecut prin moara umedă, respectiv prin dispozitivul de separare, poate fi, eventual, recirculată în reactor, prin pompa 10. Fracțiunea rămasă se trimite spre valorificare ulterioară, de exemplu prin hidrogenare de blaz, piroliză sau gazeificare 12. O fracțiune de depolimerizat poate fi preluată, prin conducta 15, din sistemul de recirculare și trimisă spre 150 procesele de valorificare ulterioară.EN 118134 Β1 is passed through the wet mill, respectively through the separation device, it can be eventually recycled into the reactor, through the pump 10. The remaining fraction is sent for further recovery, for example by hydrogenation of the blazes, pyrolysis or gasification 12. A fraction the depolymerizer can be taken through pipe 15 from the recirculation system and sent to 150 subsequent recovery processes.

în fig.2 este ilustrat un reactor realizat asemănător celui din fig. 1, în care însă zona de ascensiune este realizată nu printr-o țeavă, ci printr-o porțiune de reactor, care este determinată de un perete de despărțire 19.FIG. 2 shows a reactor made similar to FIG. 1, however, in which the ascent area is realized not by a pipe, but by a reactor portion, which is determined by a partition wall 19.

în cazul în care se prelucrează materiale sintetice uzate și deșeuri de uz gospo- 155 dăresc, componentele inerte 11, care rezultă de la un dispozitiv de separare 8, sunt constituite în principal din aluminiu, care în felul acesta poate fi în continuare folosit în procesele de valorificare. Separarea și prelucrarea ulterioară a aluminiului, deschid posibilitatea de a valorifica ambalajele sudate. Această valorificare poate fi realizată concomitent cu cea a ambalajelor din materiale plastice obișnuite. Aceasta prezintă avantajul că se poate renunța 160 la operația de separare a ambalajelor. Ambalajele sudate sunt formate de obicei dintr-un strat de hârtie sau carton, sudat de o folie de material plastic și/sau aluminiu. în reactor materialul plastic este transformat în componente lichide, iar hârtia respectiv cartonul descompus în fibre primare, care din cauza tendinței reduse de sedimentare se amestecă cu faza lichidă. Aluminiul poate fi preponderent separat. Materialele plastice și hârtia sunt 165 trimise, după realizarea procesului de depolimerizare, spre etapele de valorificare brută ulterioare.If used synthetic materials and waste are processed, then the inert components 11, which result from a separation device 8, are mainly made of aluminum, which in this way can still be used in processes. of recovery. Separation and subsequent processing of aluminum, open the possibility to use welded packaging. This use can be made at the same time as the packaging of ordinary plastics. This has the advantage that 160 can be dropped from the operation of separating the packages. Welded packages are usually made of a layer of paper or cardboard, welded by a plastic and / or aluminum foil. In the reactor the plastic material is transformed into liquid components, and the paper, respectively, the cardboard decomposed into primary fibers, which due to the reduced tendency of sedimentation is mixed with the liquid phase. Aluminum can be predominantly separate. The plastics and paper are sent, after the depolymerization process, to the subsequent gross recovery stages.

în fig.3 este ilustrată o instalație de depolimerizare cu două reactoare, care pot funcționa la diferite valori de temperatură.Primul reactor de depolimerizare 28 este prevăzut, de exemplu, cu un agitator 33, necesar pentru ca materialele sintetice uzate și deșeurile să 170 poată fi cât mai repede introduse prin supapa 31 și amestecate cu depolimerizatul fierbinte existent în vas. Cel de al doilea vas de reacție 1 corespunde reactorului din fig.1. în felul acesta fluxul de recirculare, constând în principal, dintr-o pompă 5 și un cuptor/schimbător de căldură 6 și destinat unei încălziri controlate, este sărac în componente solide. Depolimerizatul împreună cu componentele solide este evacuat prin fundul reactorului. Raportul 175 dintre componentele solide/lichid, din fluidul preluat de dispozitivul de evacuare 7 al vasului 1 poate fi, între 1:1 și 1:1000.Figure 3 illustrates a depolymerization plant with two reactors, which can operate at different temperature values. The first depolymerization reactor 28 is provided, for example, with a stirrer 33, necessary for the used synthetic materials and waste to be able to 170. be as quickly introduced through valve 31 and mixed with the hot depolymerizer present in the vessel. The second reaction vessel 1 corresponds to the reactor in Fig. 1. In this way the flow of recirculation, consisting mainly of a pump 5 and a furnace / heat exchanger 6 and for controlled heating, is poor in solid components. The depolymerizer together with the solid components is discharged through the bottom of the reactor. The ratio 175 between the solid / liquid components in the fluid taken from the outlet 7 of the vessel 1 may be between 1: 1 and 1: 1000.

De preferință, dispozitivul de evacuare 7 este urmat de o zonă de cădere 21 prevăzută cu o ramificație 22 dispusă, în principal, perpendicular.Preferably, the exhaust device 7 is followed by a drop zone 21 provided with a branch 22 disposed mainly perpendicularly.

Zona de cădere 21 și ramificația 22 pot fi realizate sub forma unei țevi în formă de T. 180 Ramificația poate fi, suplimentar, prevăzută cu șicane 23.The drop zone 21 and the branch 22 can be made in the form of a T.-shaped pipe. 180 The branch can be additionally provided with baffles 23.

Prin această ramificație poate fi deviat depolimerizatul constituit din componente organice, care în condițiile date este în principal lichid. Prin pompa 27 depolimerizatul este trimis spre valorificare ulterioară sau poate fi, cel puțin în parte, recirculat în reactorul 1 prin pompa 32. 185This depolymerization can be deviated from organic components, which in the given conditions is mainly liquid. By means of pump 27 the depolymerizer is sent for further recovery or can be, at least in part, recycled in reactor 1 through pump 32. 185

Fracțiunea de depolimerizat deviată poate fi de o mie de ori mai mare decât cantitatea de componente solide separate. în cazuri extreme, și eventual temporar, prin această ramificație se poate să nu se devieze nimic. Prin stabilirea cantității de depolimerizat deviată prin ramificația 22, pot fi determinate rapoartele de fluxuri care sunt adecvate pentru realizarea unei separări sigure de componente solide. în același timp debitul deviat trebuie 190 astfel stabilit ca particulele solide să nu fie antrenate într-o cantitate semnificativă. De preferință raportul dintre cantitatea de componente solide evacuată și cantitatea de fluid deviată se situează, între 1:50 și 1:200.The deviated polymerization fraction can be one thousand times greater than the amount of separate solid components. in extreme cases, and possibly temporarily, this branch may not deviate at all. By determining the amount of depolymerizer deviated by the branch 22, the flow ratios can be determined which are suitable for the safe separation of solid components. at the same time the deflected flow must be 190 so that the solid particles are not entrained in a significant amount. Preferably the ratio of the amount of solid components discharged to the amount of fluid diverted is between 1:50 and 1: 200.

RO 118134 Β1 într-o formă de realizare preferată, zona de cădere 21, respectiv țeava de decantare, este prevăzută la partea ei inferioară cu o supapă 24. Deasupra acestei supape este dispus un dispozitiv de alimentare 25 pentru uleiul de spălare.In a preferred embodiment, the drop zone 21, respectively the settling pipe, is provided at its bottom with a valve 24. Above this valve is a feed device 25 for the washing oil.

în fig.5 este ilustrată o alternativă de realizare tehnică, în care după zona de cădere 21 este dispus dispozitivul de separare 26. La aceasta este atașat, de preferință, un dispozitiv de alimentare pentru uleiul de spălare 25.FIG. 5 shows an alternative technical embodiment, in which after the drop zone 21 the separation device 26 is arranged. To this is preferably attached a feed device for the washing oil 25.

Prin acest dispozitiv de alimentare 25 se introduce uleiul de spălare, având o densitate mai mare decât cea a depolimerizatului, într-o cantitate astfel aleasă încât să se formeze un curent slab, direcționat ascendent, în zona de cădere dintre dispozitivul de alimentare 25 și ramificația 22. în acest fel zona de cădere 21, respectiv țeava de decantare, aflată sub ramificația 22, este umplută tot timpul cu ulei de spălare proaspăt. în această porțiune din zona de cădere 21 se formează o așa numită stratificare staționară cu ulei de spălare, în cazul în care prin ramificația 22 nu se deviază nimic, uleiul de spălare urcă pe zona de cădere 21 și ajunge în reactorul 1.Through this feed device 25, the washing oil, having a density higher than that of the depolymerizer, is introduced in an amount so chosen that a weak, upwardly directed current is formed in the drop zone between the feed device 25 and the branch. 22. In this way the drop zone 21, respectively the settling pipe, under the branch 22, is always filled with fresh washing oil. In this portion of the drop zone 21, a so-called stationary stratification with the wash oil is formed, if by the branch 22 nothing is diverted, the wash oil ascends to the drop zone 21 and reaches the reactor 1.

în timp ce cea mai mare parte a componentelor organice din depolimerizat, este, de preferință, deviată prin ramificația 22, particulele solide, din depolimerizat, în principal de natură anorganică, și care au o viteză de sedimentare corespunzătoare, trec prin zona de cădere 21, umplută cu ulei de spălare. în acest fel componentele de depolimerizare organice, care sunt înglobate în particulele solide, sunt spălate, respectiv dizolvate în uleiul de spălare.While most of the organic components in the depolymerizer are preferably deflected by branching 22, the solid particles, depolymerized, mainly of an inorganic nature, and having an appropriate sedimentation rate, pass through the drop zone 21. , filled with washing oil. In this way, the organic depolymerization components, which are embedded in the solid particles, are washed or dissolved in the washing oil, respectively.

Diferența de densitate dintre depolimerizat și uleiul de spălare trebuie să fie de minim 0,1 g/ml, de preferință, 0,3 până la 0,4 g/ml. La o temperatură de 400°C depolimerizatul are o densitate de ordinul a 0,5 g/ml. Ca ulei de spălare poate fi utilizat un ulei de vid încălzit la 100°C, având o densitate de circa 0,8 g/ml.The density difference between the depolymerized and the washing oil should be at least 0.1 g / ml, preferably 0.3 to 0.4 g / ml. At a temperature of 400 ° C the depolymerizer has a density of about 0.5 g / ml. As a washing oil a vacuum oil heated to 100 ° C can be used, having a density of about 0.8 g / ml.

Lungimea porțiunii din zona de cădere 21 umplută cu ulei de spălare se va dimensiona, astfel, încât particulele solide ajunse la capătul zonei de cădere 21 să nu mai conțină, cât mai mult posibil, componente organice din depolimerizat. Ea depinde de asemenea, și de natura, compoziția, temperatura, atât a masei de depolimerizat, cât și a uleiului de spălare. Un specialist în domeniu poate prin încercări simple să stabilească lungimea optimă a porțiunii umplute cu ulei de spălare, în cadrul zonei de cădere 2.The length of the portion of the drop zone 21 filled with washing oil will be sized so that the solid particles that reach the end of the drop zone 21 no longer contain, as much as possible, organic components from the depolymerized. It also depends on the nature, composition, temperature of both the depolymerizing mass and the washing oil. One skilled in the art can by simple attempts to determine the optimal length of the portion filled with washing oil, within the drop zone 2.

După cum se arată în fig.3, particulele solide sunt evacuate cu o parte din uleiul de spălare prin supapa 24. Supapa 24 are rolul de a separa presurizat porțiunile dinainte și de după ale instalației. De preferință, se utilizează o supapă cu palete. Dar se pot solosi și orice alt tip constructiv de supape, de exemplu, supapele cu piston. Produsul evacuat are un conținut de solide de la aproximativ 40 până la 60% gr.As shown in Fig. 3, the solid particles are discharged with a portion of the washing oil through the valve 24. The valve 24 serves to separate the pressurized portions before and after the installation. Preferably a pallet valve is used. But any other type of valve construction can be solved, for example, piston valves. The evacuated product has a solids content of about 40 to 60% wt.

în mod necesar după supapă 24 urmează un alt dispozitiv de separare 26 pentru separarea uleiului de spălare de particulele solide.Necessarily following the valve 24 is another separating device 26 for separating the washing oil from the solid particles.

în calitate de dispozitiv de separare 26 se folosește, de preferință, un transportor cu racleți sau un transportor cu melc. Aceștia sunt dispuși înclinat în sus în direcția de evacuare. De preferință, unghiul de înclinare este, între 30 până la 60°, îndeosebi 45° față de orizontală.As a separation device 26, preferably a rake conveyor or a snail conveyor is used. They are inclined upward in the direction of evacuation. Preferably, the inclination angle is, between 30 to 60 °, especially 45 ° to the horizontal.

în fig.5 se prezintă o altă variantă de realizare. în acest caz, particulele solide după ce trec prin zona de cădere 21 intră imediat în dispozitivul de separare 26. în dispozitivul de separare 26 se menține un nivel de lichid dorit 34 cu ajutorul unei perne de gaz, de exemplu, azot, și prin alimentare de ulei de spălare. Particulele solide de pe care s-a îndepărtat în majoritate uleiul de spălare sunt trecute prin supapa 24, de exemplu, o supapă cu palete sau o supapă cu piston.Figure 5 shows another embodiment. In this case, the solid particles after passing through the drop zone 21 immediately enter the separation device 26. In the separation device 26 a desired liquid level 34 is maintained with the help of a gas cushion, for example, nitrogen, and through the feed. washing oil. The solid particles from which most of the washing oil was removed are passed through valve 24, for example, a pallet valve or a piston valve.

RO 118134 Β1RO 118134 Β1

245 în fig.3 este prezentat un extruder de stoarcere 26, care poate fi utilizat ca un dispozitiv de separare. Prin conducta 30 se poate introduce un ulei de spălare cu o densitate redusă, de exemplu, un ulei de distilare mediu. Cu acesta se spală particulele solide de uleiul mai greu. Uleiul mai ușor și mai puțin vâscos se scurge mai ușor de pe particulele solide, și în felul acesta se poate separa de acestea mai simplu și fără dificultate. Uleiul utilizat poate fi evacuat prin conducta 29, sau, cel puțin o parte din el, poate fi introdus în depolimerizatul deviat prin ramificația 22. în acest caz dispozitivul de separare funcționează, de preferință, la presiune atmosferică. Particulele solide astfel separate sunt evacuate prin conducta 11 și pot fi supuse unei revalorificări.245 in FIG. 3 shows a squeezing extruder 26, which can be used as a separation device. A flush oil with a low density, for example a medium-distillation oil, can be introduced through pipe 30. With this, the solid particles are washed by the heavier oil. The lighter and less viscous oil leaks more easily from the solid particles, and thus can be separated from them more easily and without difficulty. The oil used may be discharged through pipe 29, or, at least part of it, may be introduced into the depolymerizer diverted by branch 22. In this case, the separating device preferably operates at atmospheric pressure. The solid particles thus separated are discharged through the pipe 11 and may undergo a re-evaluation.

Dacă în calitate de materiale sintetice uzate și deșeuri se introduc astfel de produse de uz gospodăresc, atunci materialul solid evacuat prin conducta 21 este format preponderent din aluminiu metalic, care poate fi, în continuare, trimis spre valorificare.If, as used synthetic materials and waste, such household products are introduced, then the solid material discharged through the pipe 21 is mainly composed of metallic aluminum, which can then be sent for recovery.

în fig.3 se ilustrează la scară mărită un segment din fig.3 reprezentând forma constructivă de T a dispunerii zonei de cădere 21 și ramificația 22. Sunt, de asemenea, reprezentate șicanele 23, iar prin săgeți sunt ilustrate fluxurile de fluid.Fig. 3 shows on a larger scale a segment of Fig. 3 representing the constructive T-shape of the drop zone arrangement 21 and the branch 22. The baffles 23 are also represented, and the arrows illustrate the fluid flows.

După separare de gaz și condensat, depolimerizatul poate fi folosit ca atare, întrucât la peste 200°C el poate fi pompat și în această formă este o bună materie primă pentru etapele de procedeu următoare sau pentru alte utilizări.After separation of gas and condensate, the depolymerizer can be used as such, since above 200 ° C it can be pumped and in this form it is a good starting material for the next process steps or for other uses.

Depolimerizatul poate fi însă, cu ajutorul unei așa numite benzi rulante de răcire, solidificat și în felul acesta adus într-o formă de utilizare solidă. în acest scop se pot utiliza benzile rulante din oțel inoxidabil. Acestea se deplasează de regulă antrenate de tambururi sau discuri de ghidare. Produsul poate fi, de exemplu, depus cu ajutorul unei duze late în partea anterioară a benzii de răcire. Partea de dedesubt a benzii este stropită cu un agent de răcire, fără a umezi și produsul. Datorită acestei răciri a benzii scade temperatura produsului de pe bandă, care se întărește. Suplimentar față de această răcire de dedesubt, se poate scădea temperatura și prin suflarea unui aer de răcire din partea de sus. Pelicula solidă de produs care se formează poate fi fărâmițată la capătul benzii, fie, de exemplu, cu un valț de concasare, fie cu o ramă de fărâmițare. Având în vedere posibilitățile de prelucrare sau depozitare ulterioare, s-a constatat că cea mai adecvată este o fărâmițare de dimensiunile palmei. De asemenea, bucățile pot fi, eventual, micșorate, de exemplu, prin măcinare.However, the depolymerizer can be, by means of a so-called cooling treadmill, solidified and thus brought into a solid use form. Stainless steel treadmills can be used for this purpose. They are usually driven by drums or guide disks. The product can, for example, be deposited with a wide nozzle in the front of the cooling strip. The underside of the tape is sprayed with a cooling agent, without wetting the product. Due to this cooling of the tape the temperature of the product on the tape decreases, which strengthens. In addition to this cooling below, the temperature can also be lowered by blowing a cooling air from the top. The solid film of product being formed can be crushed at the end of the strip, either, for example, with a crushing roll or with a breaking frame. Considering the possibilities for further processing or storage, it was found that the most suitable is a crumbling of the palm size. The pieces can also be reduced, for example, by grinding.

Depolimerizatul poate fi introdus în fazele de prelucrare ulterioare sau trimis spre alte utilizări sub formă de material capabil de a fi pompat. în cazul în care este necesară o depozitare intermediară, aceasta se va realiza în cisterne, în care depolimerizatul se va ține la temperaturi care să-i mențină capacitatera de pompare și care de regulă se situează la peste 200°C. în cazul în care este necesară o depozitare mai îndelungată se recomandă efectuarea acesteia sub formă de produs solid. în formă fărâmițată depolimerizatul poate fi transportat, depozitat și supus proceselor și utilizărilor ulterioare, la fel ca și combustibilul fosil-cărbunele.The depolymerizer can be introduced for further processing or sent to other uses in the form of a material capable of being pumped. If intermediate storage is required, this will be carried out in tanks, in which the depolymerizer will be kept at temperatures that maintain its pumping capacity and are usually above 200 ° C. If longer storage is required, it is recommended to make it as a solid product. in broken form the depolymerizer can be transported, stored and subjected to subsequent processes and uses, as well as fossil fuel and coal.

îndeosebi, se folosește un depolimerizat din care s-au îndepărtat în cea mai mare măsură particulele solide grosiere, în special, aluminiul metalic.In particular, a depolymerizer is used from which the coarse solid particles, in particular the metallic aluminum, have been removed.

Procedeul, conform invenției, supune cel puțin o parte din fluxul de depolimerizat unui proces de coacere împreună cu cărbunele. Nu orice fel de cărbune este potrivit pentru obținere de cocs de calitate. Un astfel de cocs, de exemplu, cocsul de furnal, trebuie să fie pe cât posibil sub formă de bucăți mari și puțin sfărâmicioase. El trebuie să aibă o rezistență minimă, astfel, încât cocsul să nu se sfărâme sub propria greutate și să se astupe furnalul, în acest sens sunt adecvate sorturile de cărbune gras cocsificabil din regiunea Ruhr sau cărbunele gazeificabil. Aceste sorturi de cărbune cocsificabil sunt limitate și mai scumpe decât alte sorturi de cărbune cum ar fi, lignitul.The process according to the invention subjects at least part of the depolymerization flow to a baking process together with the coal. Not all coal is suitable for high quality coke. Such a coke, for example, the coke of the furnace, should be as large as possible in the form of large and slightly crumbly pieces. It must have a minimum resistance, so that the coke does not crush under its own weight and the furnace is sealed, in this respect the types of coking coal from the Ruhr region or the gas coal are suitable. These types of coking coal are limited and more expensive than other types of coal such as lignite.

250250

255255

260260

265265

270270

275275

280280

285285

RO 118134 Β1 în mod neașteptat,s-a constatat că chiar și sorturile de cărbune cu o capacitate de cocsificare redusă, se aglomerează la coacere dacă se adaugă depolimerizat. Probabil că în timpul procesului de cocsificare la temperaturi ridicate, ce se efectuează de regulă, între 900 la 1400°C, în lipsa aerului, din depolimerizatul introdus se formează produse de coacere cu proprietăți liante, care favorizează coacerea cărbunelui. Același lucru este valabil și în cazul coacerii cărbunelui brun la obținerea cocsului brut, de exemplu, în procesul cuptoarelor cu vatră. Efectul pozitiv al coacerii se realizează, în cazul în care raportul dintre depolimerizat și cărbune este, între 1:100 și 1:10. Foarte avantajos s-a dovedit a fi raportul, între 1:50 și 1:20.Unexpectedly, it was found that even the coal seams with reduced coking capacity, will bake at baking if added depolymerized. It is likely that during the process of coking at high temperatures, which is usually carried out, between 900 and 1400 ° C, in the absence of air, baking products with binding properties are formed from the depolymerizer introduced, which favors coal baking. The same is true for brown coal when obtaining raw coke, for example, in the process of fireplaces. The positive effect of baking is achieved, if the ratio between depolymerized and coal is between 1: 100 and 1:10. Very good was the ratio, between 1:50 and 1:20.

Procedeul, conform invenției, supune cel puțin o parte din fluxul de depolimerizat unei valorificări termice. Prin valorificarea termică se înțelege oxidarea unui substrat cu utilizarea căldurii degajate. Datorită potențialului energetic ridicat, a conținutului relativ scăzut, în comparație cu materialele sintetice uzate și deșeurile, de clor și a unei omogenități pronunțate, depolimerizatul reprezintă un combustibil potrivit pentru toate tipurile de centrale termice și pentru fabricile de ciment. în acest caz, depolimerizatul poate fi folosit fie în formă fluidă, la temperaturi peste 200°C, prin sisteme de injecție, de exemplu, ca înlocuitor pentru păcură de încălzire, fie în formă de produs solid, fărâmițat sau măcinat.The process according to the invention subjects at least part of the depolymerization flow to a thermal recovery. Thermal recovery means the oxidation of a substrate with the use of heat. Due to the high energy potential, the relatively low content, in comparison with the used synthetic materials and the waste, of chlorine and of a pronounced homogeneity, the depolymerizer represents a suitable fuel for all types of thermal power plants and for cement plants. In this case, the depolymerizer can be used either in fluid form, at temperatures above 200 ° C, by injection systems, for example, as a substitute for heating oil, or in the form of a solid, crushed or ground product.

Procedeul, conform invenției, folosește cel puțin o parte din fluxul de depolimerizat ca agent de reducere în procesele de furnal. în acest caz depolimerizatul poate fi utilizat ca înlocuitor al uleiurilor grele combustibile, care se introduc în astfel de procese cu același scop. Și în acest caz, ca și folosirea depolimerizatului în procesele termice, deosebit de avantajos se manifestă conținutul relativ scăzut de clor, mai mic de 0,5 % gr.The process according to the invention uses at least part of the depolymerization stream as reducing agent in the furnace processes. In this case the depolymerizer can be used as a substitute for heavy fuel oils, which are introduced in such processes for the same purpose. And in this case, as well as the use of depolymerizer in thermal processes, the relatively low chlorine content, less than 0.5% gr, is particularly advantageous.

Depolimerizatul se poate introduce, cu avantajele enunțate, ca agent de legare la cocsificarea cărbunelui, ca agent de reducere în procesele de furnal precum și drept combustibil în instalații de ardere, centrale termice sau instalații de ciment.The depolymerizer can be introduced, with the advantages stated, as a binding agent for coal coking, as a reducing agent in the furnace processes as well as as a fuel in combustion plants, thermal power plants or cement plants.

De asemenea, depolimerizatul poate fi introdus drept component suplimentar în bitumuri sau produse pe bază de bitum. Bitumurile modificate cu polimeri se folosesc pe scară largă în diferite domenii, în special, pentru izolarea podurilor în construcții și la realizarea străzilor. Datorită materialelor polimere existente în polimerizat sunt îmbunătățite astfel de proprietăți ale bitumurilor cum ar fi, scurgerea la rece, elasticitatea și rezistența la abraziune. Datorită unei reactivități remanente depolimerizatul, la încălzire cu bitumul sau cu produsele ce conțin bitum, formează legături chimice. Acestui fapt i se datorează , în parte, efectul de ameliorare a calității amintit anterior.Also, the depolymerizer can be introduced as an additional component in bitumen or bitumen products. Bitumen modified with polymers are widely used in various fields, in particular, for the isolation of bridges in constructions and for the construction of streets. Due to the polymeric materials existing in the polymerized, such properties of the bitumens such as, cold leakage, elasticity and abrasion resistance are improved. Due to the remaining reactivity the depolymerizer, when heated with bitumen or bitumen-containing products, forms chemical bonds. This fact is due, in part, to the effect of quality improvement mentioned above.

Prin această modificare pot fi modificate, atât flexibilitatea la rece, cât și rezistența materialului pe bază de bitum. Prin amestecare cu polimeri pot fi îmbunătățite, de asemenea, și proprietățile elastice ale bitumului și adezivitatea acestuia față de umplutură de natură minerală. Desfășurarea unor reacții chimice cu bitumul cu formarea unor legături chimice are, de asemenea, avantajul că, de exemplu, la depozitare la cald a materialului nu se produce, sau cel puțin este foarte mult limitată, o separare a componentelor. Această reactivitate remanentă a depolimerizatului, poate fi crescută prin introducere de grupe funcționale, de exemplu, așa cum se prezintă în procedeele din cererile de brevet EP 0327698, 0436803 și 0537638. Astfel de bitumuri sau produse pe bază de bitum modificate, pot conține eventual și agenți de reticulare (EP 0537638A1).Through this modification, both the cold flexibility and the strength of the bitumen material can be modified. By mixing with polymers, the elastic properties of the bitumen and its adhesiveness to the mineral filling can also be improved. Carrying out chemical reactions with bitumen with the formation of chemical bonds also has the advantage that, for example, the hot storage of the material does not produce, or at least is very limited, a separation of the components. This remnant reactivity of the depolymerizer can be increased by the introduction of functional groups, for example, as described in the processes of patent applications EP 0327698, 0436803 and 0537638. Such modified bitumen or bitumen products may possibly contain and crosslinking agents (EP 0537638A1).

în practică s-a evidențiat un conținut de 1 până la 20 părți în greutate depolimerizat la 100 părți în greutate bitum. Deosebit de avantajos este un conținut de 5 până la 15 părți în greutate depolimerizat la 100 părți în greutate bitum.In practice, a content of 1 to 20 parts by weight depolymerized to 100 parts by weight of bitumen was highlighted. Particularly advantageous is a content of 5 to 15 parts by weight depolymerized to 100 parts by weight bitumen.

Se dau, în continuare, două exemple de realizare a procedeului, conform invenției:The following are two examples of the process according to the invention:

RO 118134 Β1RO 118134 Β1

340340

Exemplul 1. Depolimerizarea materialelor sintetice uzate într-un vas de reacție de 80 m³, prevăzut cu un sistem de recirculare cu un debit de 150 m³/h, se introduc continuu, pneumatic, 5 t/h de particule de material sintetic diferit și aglomerat cu un diametru mediu al particulelor de 8 mm. Amestecul de material rezultat din sistemul de recuperare german al deșeurilor de uz gospodăresc, cunoscut sub denumirea Sistemul Dual Germania (DSD) și care are un conținut mediu de 8% PVC.Example 1. Depolymerization of used synthetic materials in an 80 m ³ reaction vessel, provided with a recirculation system with a flow rate of 150 m ³ / h, 5 t / h of particles of different synthetic material are continuously introduced. and particleboard with an average particle diameter of 8 mm. The mixture of material resulting from the German household waste recovery system, known as the Dual Germany System (DSD) and having an average content of 8% PVC.

Amestecul de material sintetic este depolimerizat în reactor, la temperaturi între 350 și 450°C. Se obțin patru fracțiuni, a căror distribuție cantitativă, este prezentată în tabelul 1 care urmează, în funcție de temperatura de reacție :The mixture of synthetic material is depolymerized in the reactor at temperatures between 350 and 450 ° C. Four fractions are obtained, the quantitative distribution of which is shown in the following table, depending on the reaction temperature:

345345

Tabelul 1Table 1

T °c T ° C I I II II III III IV IV Gaz %-greutate Gas% -goodness Condensat %-greutate Condensed% -goodness Depolimerizat %-greutate Depolymerized% -weight HCI %-greutate HCI% -weight 360 360 4 4 13 13 81 81 2 2 380 380 8 8 27 27 62 62 3 3 400 400 11 11 39 39 46 46 4 4 420 420 13 13 47 47 36 36 4 4

350350

Fluxul de depolimerizat III evacuează continuu. Viscozitatea depolimerizatului este de 200 mPa ,la temperatura de 175°C.The depolymerizing flow III is continuously draining. The viscosity of the depolymerizer is 200 mPa, at 175 ° C.

Exemplul 2. Depolimerizatul rezultat din prelucrarea materialelor sintetice deșeuri din materiale de uz gospodăresc, conform DSD, descris în exemplul 1, se adaugă în diferite rapoarte cantitative unui cărbune cocsificabil. Amestecurile sunt supuse unui proces de coacere într-un cuptor de coacere experimental.Example 2. Depolymerization resulting from the processing of synthetic materials wastes from household materials, according to DSD, described in example 1, is added in different quantitative reports to a coking coal. The mixtures are subjected to a baking process in an experimental baking oven.

Se obțin sorturi de cocs având proprietățile din tabelul 2:The coke types with the properties of table 2 are obtained:

355355

360360

Tabelul 2Table 2

Nr.experiment Nr.experiment 1 1 2 2 3 3 4 4 Raportul cărbune/depolimerizat The coal / depolymerized ratio 100:0 100: 0 99:1 99: 1 98:2 98: 2 95:5 95: 5 Indicele CRI CRI index 29 29 28 28 27 27 27 27 Indicele CSR CSR index 59 59 61 61 62 62 63 63 Rezistența cocsului M40 (în %) M40 coke strength (in%) 73 73 76 76 77 77 78 78 Rezistența la sfărâmare M10(4) Crushing resistance M10 (4) 8 8 7 7 6 6 5 5

365365

Datele prezentate arată că prin adăugare de depolimerizat crește rezistența cocsului (m40) și scade tendința la sfărâmare (M10). De asemenea, se reduce reactivitatea de gazeificare (Indicele CRI) concomitent cu o îmbunătățire a rezistenței cocsului după gazeificare (Indicele CRI), odată cu introducerea depolimerizatului.The data presented show that by the addition of depolymerizer, the resistance of the coke increases (m40) and decreases the tendency to break (M10). Also, the gasification reactivity (CRI Index) is reduced, together with an improvement of the coke resistance after gasification (CRI Index), with the introduction of the depolymerizer.

CRI - Coke Reaction IndexCRI - Coke Reaction Index

CSR - Coke Strenght after Reaktion IndexCSR - Coke Strenght after Reaction Index

M40 - MICUM - Test 40M40 - MICUM - Test 40

M10-MICUM Test 10.M10-MICUM Test 10.

Claims

380 1. Procedeu pentru obținerea unor materii prime chimice și componente combustibile lichide din materiale sintetice uzate și deșeuri de materiale sintetice, prin depolimerizare la temperatură ridicată, eventual cu un adaos de fază lichidă ajutătoare, solvent sau amestec de solvenți, cu evacuare separată a produselor de depolimerizare rezultate sub formă gazoasă sau de condensat, precum și a unui produs de blaz în stare vâscoasă care conține 385 produse de depolimerizare și prelucrarea, în final, a condensatului și a depolimerizatului în mod independent unul de celălalt, caracterizat prin aceea că, cel puțin o parte a fluxului de depolimerizat este supus unei faze de cocsificare prin asociere cu cărbune în raport în greutate depolimerizat: cărbune de 1 : 10...200, de preferință, de 1 : 20...50 sau se supune oxidării, cu valorificarea căldurii de reacție sau se valorifică drept agent reducător într-un 390 proces de furnal sau se epurează prin eliminarea particulelor solide și se adaugă 1 ...20 părți, de preferință, 5...15 părți în greutate depolimerizat la 100 părți în greutate bitum.380 1. Process for obtaining chemical raw materials and liquid combustible components from used synthetic materials and waste synthetic materials, by high-temperature depolymerization, possibly with the addition of auxiliary liquid phase, solvent or solvent mixture, with separate disposal of products depolymerization results in gaseous or condensate form, as well as a viscous blast product containing 385 depolymerization products and the processing, finally, of condensate and depolymerizer independently of each other, characterized in that the a little part of the depolymerize stream is subjected to a coking phase by association with coal in the depolymerized weight ratio: coal of 1: 10 ... 200, preferably 1: 20 ... 50 or subjected to oxidation, with valorization of the reaction heat or is used as reducing agent in a 390 furnace process or purified by elim solid particles are added and 1 ... 20 parts, preferably 5 ... 15 parts by weight, depolymerized to 100 parts by weight bitumen are added.

2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, depolimerizatul se introduce fie sub forma unei mase aduse, la o temperatură de peste 200°C care poate fi pompată, fie sub forma unui material solid, măcinat sau concasat după răcire.Process according to claim 1, characterized in that the depolymerizer is introduced either in the form of a mass brought to a temperature above 200 ° C which can be pumped, or in the form of a solid material, milled or crushed after cooling.