RO112854B1 - Derivati fluoroalchenici si compozitie pesticida care ii contine - Google Patents

Derivati fluoroalchenici si compozitie pesticida care ii contine Download PDF

Info

Publication number
RO112854B1
RO112854B1 RO93-01173A RO9301173A RO112854B1 RO 112854 B1 RO112854 B1 RO 112854B1 RO 9301173 A RO9301173 A RO 9301173A RO 112854 B1 RO112854 B1 RO 112854B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
trifluoro
amino
compound
hydroxy
acid
Prior art date
Application number
RO93-01173A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Gerrard Ruminski
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Publication of RO112854B1 publication Critical patent/RO112854B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-nitrogen bonds, e.g. azides, diazo-amino compounds, diazonium compounds, hydrazine derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom not containing sulfur-to-oxygen bonds, e.g. polysulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C203/00—Esters of nitric or nitrous acid
    • C07C203/02—Esters of nitric acid
    • C07C203/04—Esters of nitric acid having nitrate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/01—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/03—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/08—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C205/09—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/20—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C07C211/24—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/48—N-alkylated amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/12—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of acyclic carbon skeletons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/60—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in meta- or para- positions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C07C233/13—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/38—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/49—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/55—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/06—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/20—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/22—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton having nitrogen atoms of amino groups bound to the carbon skeleton of the acid part, further acylated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/10—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having nitrogen atoms of hydroxylamino groups further bound to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals or of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/10—Hydrazines
    • C07C243/12—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C243/16—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/30—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/34—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a carbon skeleton further substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/06—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/02—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C265/06—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/64—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups singly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/06—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by halogen atoms, or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/30—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/32—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/64—Acyl halides
    • C07C57/76—Acyl halides containing halogen outside the carbonyl halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/16—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la derivați fluoroalchenici și la o compoziție pesticidă care îi conțin, pentru controlul infestării plantelor cu nematode, insecte sau acaride.
Alchenele fluorurate sunt cunoscute ca utilizabile pentru controlul nematodelor și insectelor, atunci când sunt aplicate pe sol (US 3510503, 3654333, 3780050] Se cunosc polihaloalchene utilizabile ca nematocide, dintre care unele au activitate sistemică de sus în jos, adică controlează, într-o oarecare măsură, infestarea cu nematode a sistemului de rădăcini, după aplicare pe frunzele plantelor (US 4952580], Astfel de compuși sunt nepolari, ceea ce reprezintă o caracteristică avantajoasă pentru pesticidele aplicate pe sol, oferind perioade de eficacitate mai îndelungate, dar este mai puțin eficace pentru aplicarea foliară în scopul realizării de efecte sistemice.
Se cunosc compuși difluoroalchenilalcanici polari, utilizabili ca insecticide și nematocide sistemice (US 4950666]
Invenția de față lărgește gama derivaților fluoroalchenilici, ca repulsivi ai dăunătorilor, cu o mobilitate sistemică îmbunătățită, cu compuși care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
x \
. c=c—(CH2)a—<J în care n este 1,3,5,7,9 sau 11; Q reprezintă H2NR6, CH^NO^ CH =CHR2, CH2N=C=0, CH2N+R3R4R5W’ sau (C=O]-Riq; fiecare dintre X, Y și Z este, în mod independent, H sau F, cu condiția ca cel puțin unul dintre X și Y este F și cu condiția că dacă Q este (C=O]-R11 , fiecare dintre X, Y și Z este F, iar n este 1; W' este ales dintre clorură, iodură, bromură, oxalat, sulfat, fosfat, acetat, citrat sau
3,4,4-trifluor-3-butenoat; R2 reprezintă o grupă aleasă dintre:
R3, R4 și R 5 reprezintă, independent, hidrogen, o grupă alchil inferioară, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; unul dintre R3, R4 și R5 este hidroxi, iar ceilalți doi sunt hidrogen sau R3, R., și R5 formează împreună cu atomul de azot de la Q o grupă amoniu cuaternară ciclică; R6 reprezintă hidrogen, o grupă alifatică, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasa dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; o aminoacidamidă a lui Q, (C=0]-R7, alchil(C1-C 12]amină, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; acid carboxilic alifatic C2-C12, estern acestuia, tioesterii și amidele acestora, toți eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; dihidro-3-oxopirazolidinil sau fenil sau tiofen, eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau RG împreună cu atomul de azot de la □ reprezintă guanidină, hidrazină, alchilsau arilhidrazină, eventual substituite cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau o grupă alchil sau arilsulfonamidă, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; R7 reprezintă (C=0]-R14; o grupă alifatică Cq-C12, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro,
RO 112854 Bl
amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil;acid carboxilic alifatic C2-C12, esterii, tioesterii și amidele acestora, toți eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre 5 hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil;
sau o grupă în care N, □ sau S luați împreună cu carboxamida formează o 10 uree, semicarbazidă, carbamat sau tiocarbamat, fiecare, eventual substituită cu o grupă alchil sau arii, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, 15 halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; Rn reprezintă -OR12, -SR12, halogen,
NHQH sau -NR12R13;
fiecare dintre R12 și R13 este, în mod 20 independent hidrogen; o grupă alifatică sau aromatică, fiecare, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, 25 alcoxicarbonil și fenil; o amină alifatică, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; 30 sau un acid carboxilic C2-C12 alifatic, eventual substituit cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau 35 R12 și R13 formează împreună cu atomul de azot de la Rn un aminoacid proteic sau o grupă ciclică aleasă dintre morfolină, piperidină, piperazină sau pirolidină, eventual sub- 40 stituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; R14 reprezintă OH, alcoxi, NH2 sau NHNH2; sau o sare 45 acceptabilă agronomic a acestor compuși, cu condiția ca atunci când n este 1 și fiecare dintre X, Y și Z este F, Q nu este CH2NH2 sau o sare de acid mineral a lui CH2NH2. 50
Invenția constă și într-o compoziție pesticidă, pentru controlul infestării unei plante cu nematode. insecte sau acaride, care cuprinde o cantitate între 1 si 99%, în greutate, de compus cu formula generala I. împreună cu un diluant sau un material de suport, acceptabil din punct de vedere agronomic.
Prezenta invenție prezintă avantajul unor compuși cuaternizați, ce asigură polaritate, efect care îi face foarte eficienți pentru controlul sistemic al plantelor tratate.
□ intre compușii cu formula generală I sunt preferați compușii in care n este 1, iar X si Y sunt fiecare F; de asemenea, cei in care Z este H. iar Q este CH2NH2 sau CH J\IH-,‘W si dintre aceștia din urmă , cel în care Z este F, Q este CH2NHRe, iar R este o aminoacidamidă a lui Q. De asemenea, sunt preferați compușii în care R6 este o aminoacidamidă proteică a lui Q, cum este metionina
In special, sunt preferate 4,4difluor-3-buten 1-amina si sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic, acidul 3,4,4-trifluor-3butenoic și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic,
3,4,4-trifluor-3-butenoat de 3,4,4trifluor-3-buten-1-amină și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic, 2-(3,4,4-trifluor-1 -oxo-3butenilhidrazida acidului 3,4,4-trifluor-
3-butenoic și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic.
Compușii cu formula generală I se pot prezenta și sub formă de săruri acceptabile din punct de vedere agronomic. De exemplu, un compus din prezenta invenție având o grupare amino liberă poate exista sub formă protonată, având asociați diverși anioni, cum sunt clor, brom, iod, fosfat, oxalat, sulfat, citrat și acetat, precum și un ion fluoroalchen carboxilat, cum ar fi F2C = CFCH2C0D . Un compus conform prezentei invenții având o grupare de acid carboxilic sau o grupare hidroxil, poate exista ca sare, cu diverși cationi asociați, de exemplu, metale alcaline și alcalino
RO 112854 Bl pământoase, cum ar fi sodiu, calciu și potasiu, magneziu sau ioni cuaternari de amoniu, cum ar fi amoniu, mono-, di- și trialchilamoniu, de exemplu izopropilamoniu sau piridiniu, precum și fluoroalchenilamoniu, cum este F2C= CFCH2CH2NH 3T
Așa cum s-a prezentat mai sus, termenii halo, halogenură sau halogen înseamnă fluor, clor, iod sau brom sau analogii acestora.
Termenul alchil înseamnă radicali de hidrocarburi saturate, cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la circa 7 atomi de carbon.
Termenul alchil inferior se referă la o grupare care conține de la 1 la circa 4 atomi de carbon. Termenul alifatic înseamnă grupări alchilice cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la 10 atomi de carbon.
Termenul alcoxi înseamnă o grupare alchil inferioară legată prin intermediul unui atom de oxigen. Termenul alchiltio înseamnă o grupare alchil inferior, legată prin intermediul unui atom de sulf. Termenul alcoxicarbonil înseamnă gruparea alchil inferior esterică a unei grupări carboxil.
Termenul amină alifatică înseamnă o grupare alifatică în care cel puțin un atom de hidrogen este înlocuit cu -NH2. Termenii acid carboxilic alifatic, esterii săi, tiolesteri și amide înseamnă o grupare alifatică în care cel puțin un atom de carbon are o grupă carboxilică, -COOH sau este esterul alchil inferior, esterul tiolalchil inferior sau amida acestuia.
Termenul grupare aromatică sau arii înseamnă fenil, eventual substituit cu cel puțin o grupare aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halo, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil. Pot fi utilizați drept grupări aromatice și heterocicli cum sunt tiadiazol, piridină, izotiazol, tiofen, furan și alții asemenea, care pot fi eventual substituiți.
Așa cum se utilizează aici ter menul aminoacidamidă a lui Q sau Q1 înseamnă că Re este un aminoacid cuplat printr-o legătură peptidică la atomul de N al CH2NHR6. Acest aminoacid poate fi natural, adică proteina, aminoacid sau un aminoacid rezultat pe cale nenaturală. Gruparea amino a aminoacidului poate fi un substituent al oricărui atom de carbon din grupare, de exemplu, α, β sau γ fată de carbonil.
Termenul alchil- sau arilhidrazină înseamnă o grupare hidrazinica substituită cu o grupare alchil inferior sau fenil care poate fi, de asemenea, substituit. Termenui alchil- sau arilsulfonamidă înseamnă o grupare sul· fonamidică substituită cu o grupare alchil inferior sau fenil, care eventual poate fi substituit.
Compușii cu formula generala I, în care X, Y și Z sunt F și Q este un derivat -CH2N-, sunt preparați, în general, obținând mai întâi trifluoralchenilamina dorită, care, atunci când n este 1 , este 3,4,4-trifluor-3buten-1 -amina. O metodă de preparare a acesteia este cunoscută, însă în invenția de față se prezintă un procedeu îmbunătățit de preparare a acestui compus. Astfel, 4-brom-1 , 1 , 2-trifluor-1-butena, care este accesibilă comercial, poate fi transformată direct, reactionându-se mai întâi cu o sare de tosil, de exemplu, tosilat de argint, o sare de metil sau alte grupări de acid sulfonic scindabile. Intermediarul rezultat, de exemplu,
3,4,4-trifluor-3-buten-1 -tosilatul sau
3,4,4-trifluor-3-buten-1 -mesi latul, este un compus nou. Această etapă este urmată de transformarea în derivatul ftalimidic, utilizând o sare de ftalimidă, cum ar fi o sare de potasiu. In mod avantajos, aceasta se poate realiza fără a izola mai întâi intermediarul tosilat sau mezilat. Ftalimida este transformată apoi în amina dorită prin reacție cu hidrazină. Acest procedeu pentru prepararea 3,4,4trifluor-3-buten-1 -aminei prezintă avantajul unui randament îmbunătățit,
RO 112854 Bl fapt care este atribuit cel puțin parțial evitării eliminării acidului bromhidric, în timpul transformării derivatului bromurat. N-(3,4,4-trifluor-3-butenil) ftalimida este obținută astfel cu mai mult 5 de 80% randament și este transformată în amina dorită, cu un randament mai mare decât 85%. De asemenea, un avantaj este reprezentat de faptul că atunci când reactantul 10 ales este tosilatul de argint pentru a oferi gruparea scindabilă, ionul de argint poate fi recuperat și tosilatul de argint poate fi regenerat.
Alchenilaminele cu catenă mai 15 lungă pot fi obținute pe mai multe căi. De exemplu, pentru a obține un compus din prezenta invenție în care n este 3, se poate reacționa etilenoxidul cu 4-brom-1,1,2-trifluor-1-butenă, 20 prin metode cunoscute, pentru a se obține 6-hidroxi-1,1,2-trifluor-1-hexenă. Acest compus poate fi transformat apoi în sarea de amină, utilizând clorură de tosil și ftalimidă, asa cum s-a descris mai sus pentru butenă. In mod alternativ, 1,1,2-triclor-1,2,2trifluoretan (F 113) poate fi reacționat cu un compus alchenic sau alchinic bromurat terminal, în condiții redox [Tetrahedron Letters, 31, p. 1307-1308, 1990). Produsul de reacție este declorurat ulterior cu Zn și se obține bromura de trifluoroalchenil, care poate fi transformată în amina dorită, așa cum s-a descris mai sus pentru butenă. 0 a treia metodă este exemplificată în exemplul 40, de mai jos.
Difluoralchenilaminele pot fi obținute prin două metode diferite, în funcție de poziția atomilor de fluor. Pentru a prepara un compus difluorurat terminal, cum ar fi clorhidrat de
4,4-difluor-3-buten-1-amină, se poate utiliza următoarea cale:
o
o
H.HNH.
-----Fjt-CHCHjCMjNHjC I ' ttOH/HCI
Δ
Ceilalți compuși difluorurați, adică cei în care unul dintre X și Y este H și Z este F, sunt obținuți pe următoarea cale:
. e f f x / c-c
HZ \ CKjH}*CI’
FjC.CF(CH,
IAU
în care m este 2, 4, 6, 8, 10 sau 12; 45 LAH este hidrură de litiu și aluminiu. Formele E și Z pot fi izolate prin distilare din amestecul de produși obținut din această reacție.
In mod asemănător, compușii 50 monofluorurați din prezenta invenție sunt obținuți prin două căi diferite, în funcție de poziționarea fluorului terminal sau intern, după cum este ilustrat în schemele următoare:
RO 112854 Bl
Pentru a se produce un compus monofluor intern, se poate utiliza următoarea schemă:
Mulți dintre ceilalți compuși din 25 prezenta invenție, în care Q este CH2NHR6 sunt preparați apoi cu ușurință prin reacționarea unui reactant ales cu fluoroalchenilamina corespunzătoare sau cu o sare a aces- 30 teia, prin metode cunoscute. De exemplu, pentru a prepara derivații amidici, atunci când R6 este un derivat -(C=O)-, acidul respectiv este reacționat cu alchenilamina fluoru- 35 rată, aleasă, prin metode convenționale. Acidul poate fi sub formă de halogenură acidă sau anhidridă, pentru o reacție cât mai eficientă cu amina. De exemplu, atunci când RB 40 este un derivat -(C=0)-CF3, se utilizează anhidrida trifluoracetică. Atunci când este dorit derivatul acidului succinamic, se poate utiliza anhidrida succinică și atunci când se dorește 45 derivatul de acid oxalic, se poate utiliza clorură acidă.
Atunci când R6 este un aaminoacid legat printr-o legătură peptidică (amidică) la atomul de azot al 50 CH2NHR, adică atunci când R6 este luat cu azotul este un a-aminoacid, pentru a realiza legătura peptidică (amidică) se pot utiliza reactivi de cuplare tiplici pentru peptide sau amide cum ar fi carbonildnmidazol sau DCC. Pentru grupări acide substituite, orice grupare funcțională care poate afecta sau poate fi afectată de formrea legăturii peptidice (amidice) trebuie să fie protejată în mod adecvat. De exemplu, o funcțiune aminică va fi protejată printr-o grupare terț-BDC. Acizii sau alcoolii pot fi protejați sub formă de esteri sau, respectiv, eteri benzilici sau terț-butilici. Tiolii pot fi protejați cu o grupare tritil. Deprotejarea, pentru a se obține compusul dorit, va avea loc ulterior, utilizând metode cunoscute.
Atunci când R6 este un acid carboxilic alifatic, există 2 căi de sinteză. Fluoroalchenilamina dorită poate fi reacționată cu agentul electrofil adecvat, de exemplu, un ester haloalchilcarboxilic. Esterul rezultat poate fi utilizat ca atare sau poate fi hidrolizat la acidul liber, care poate fi în acest caz derivatizat prin metode cunoscute la sărurile, amidele și tiol esterii săi. In mod alternativ, bromfluoralchena poate fi reacționată cu aminoacidul adecvat.
Atunci când Re este o grupare
RO 112854 Bl
1 alifatică inferioară, fluoralchenilamina este reacționată cu agentul electrofil adecvat, de exemplu, □ halogenură de alchil, cum ar fi iodură de metil. Amina este preferabil, în exces față de halogenura de alchil pentru a minimaliza substituirea ulterioară a aminei.
Atunci când R6 este o grupare alchilfC^C^Jamină, se utilizează, în general, bromura sau tosilatul în loc de amină ca materie primă și este reacționată cu exces de alchildiamină, care are una dintre grupările amino protejată. Apoi deprotejarea prin metode cunoscute va conduce la produsul dorit.
Atunci când R6 luat împreună cu atomul de azot al grupării Q sau
Q.,, CH2NHRB, este guanidină, fluoroalchenilamina aleasă, sub formă de sare, asa cum s-a descris mai sus, este reacționată cu cianamidă.
Atunci când RB luat împreună cu atomul de azot al grupării Q sau Q,, CH2NHRS, este o alchil- sau arilsulfonamidă, eventual substituită, fluoroalchenilamina este reacționată cu clorură de sulfonil adecvată, de exemplu, cu clorură de tosil.
Atunci când R6 luat împreună cu atomul de azot al grupării Q sau Qv CH2NHRb, este o uree, carbamat, tiocarbamat, semicarbazidă sau hidrazină, fluoroalchenilamina aleasă este transformată mai întâi în izocianat, în care Q este CH2N=C=0. Acest izocianat este preparat prin reacționarea aminei cu clorură de difenilcarbamoil, la temperaturi înalte, pentru a se obține izocianatul, ca în următoarea schemă:
II
F2C=CFCH2CH1NH2 + CHC-N(Pbh--->
H FjCsCFCH^NH-C-NfPhh
FiC=CFCH2CH2N=C=O + HN(Phh
Din izocianat se pot obține cei
2 lalți compuși prin reacție cu amoniac sau amine, pentru a se obține derivați de uree: alcooli pentru a se obține carbamați; tioli pentru a se obține tiocarbamați; sau hidrazine pentru a se obține semicarbazide. Hidrazina trebuie să fie protejată, de exemplu, cu o grupare t-BOC și ulterior deprotejată pentru a se produce semicarbazida.
Compușii în care Q este CH N = CH-R2 sunt preparați, de asemenea, din fluoralchenilamina adecvata, de exemplu, 3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -amină.
Aceasta este reacționată utilizând metode cunoscute, cu aldehida aromatică adecvată, preferabil o benzaldehidă, de exemplu, p-[N,N-dimetilaminoj-benzaldehidă sau 2-hidroxi-5nitrobenzaldehidă.
Compușii în care Q este CH N' R3R4R5W 'pot fi preparați uneori din fluoralchenilamina, de exemplu: 3. 4.
4-trifluoro-3-buten-1-amină. Gruparea aminică este cuaternizată prin metode cunoscute, de exemplu, cu un exces de halogenură de alchil, de exemplu, iodură de metil. Astfel poate fi obținut compusul iodură de 3,4,4trifluoro-3-buteniltrimeti la monm.
Pentru alți compuși în care Q este CH^NTRoRR ^/V se poate utiliza bromura de fluoroalchenil. De exemplu, atunci când R3, R4 și R5 sunt luați împreună cu atomul de azot pentru a forma o grupare cuaternară de amoniu ciclică, amina ciclică adecvată, de exemplu, hexametilentetramina, este reacționată cu bromura de fluoroalchenil pentru a se obține compusul cuaternar de amoniu dorit. Când unul dintre R3, R4 și R5 este o grupare hidroxil, compusul este preparat prin reacționarea bromurii de fluoroalchenil cu exces de □-trimetilsililhidroxilamină pentru a se obține O-trimetilsililfluoralchenil-amină protejată, care este hidrolizată apoi cu metanol, urmată de tratare cu un acid pentru a se obține sarea de hidroxilamină dorită.
RO 112854 Bl
Compusul în care Q este CH2 N02 poate fi preparat prin procedee cunoscute, din bromură de fluoroalchenil și azotat de argint.
Compușii prezentei invenții, care sunt acizi trifluoroalchencarboxilici sau derivați, atunci când Q este (C=O)-R11 și X, Y și Z sunt F, nu pot fi obținuți prin reacție Wittig la fel cu compușii similari. Ei pot fi preparați pe o cale total diferită, prin transformarea4-brom-1,1,2-trifluoro1-butenei în alcool, prin intermediul unui ester. De exemplu, se utilizează acid fenil-acetic pentru a se obține esterul fenilacetat al trifluorobutenei, apoi este hidrolizat pentru a se obține trifluorobutenol și apoi este oxidat la acid, prin următoarea schemă:
B<CH2CH2CF“CT2 + Ph-€H2COOH
Pb-CH2C-O~CH2CH2CF=CT2 f2c=cfch2ch2oh -§§^l>f2c=cfch2cooh
Acizii cu catenă mai lungă, în care n este 3, 5 etc, pot fi obținuți în același mod, din halogenuri cu catenă mai lungă, obținuți așa cum s-a descris mai înainte. Derivații acestor acizi, de exemplu, săruri, esteri, amide, pot pot fi obținuți prin metode cunoscute.
Se dau în continuare mai multe exemple· de preparare a compușilor conform invenției.
Exemplul 1. Prepararea 3, 4, 4-trifluoro-3-buten-1 -aminei și a sărurilor sale (a) La 25 g (0,0896 moli) tosilat de argint în 100 ml acetonitril se adaugă lent 13,2 g (0,07 moli) 4bromo-1 ,1 ,2-trifluoro-1-butenă, cu agitare, la temperatura camerei. Amestecul de reacție, protejat de lumină, este apoi încălzit și agitat peste noapte la reflux. După răcire, precipitatul este îndepărtat prin filtrare și solventul este îndepărtat din filtrat sub vid.
La reziduul rezultat din filtrat se adaugă 100 ml acetat de etil si apoi acesta se spală de 3 ori cu apa si se usucă peste sulfat de magneziu. La această soluție de tosilat de 3,4,4trifluoco-3-butenă, în acetat de etil, se adaugă 25 ml dimetilformamidă (DMF) și 16,7 g (0,09 moli) ftalimidâ de potasiu. Acest amestec de reacție este agitat la reflux, timp de 24 h. După răcire, prepcipitatul se îndepărtează prin filtrare si apoi se spala cu acetat de etil, care se reunește cu filtratul, se spală o data cu apa. r~ dată cu soluție NaOH 5% si apoi de 0 ori cu apă si la sfârsit se usucă peste sulfat de magneziu. Solventul se îndepărtează sub vid, obținându-se 14.45 g N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil) ftalimidă, sub formă de solid închis ia culoare.
(b) La 13,91 g (0,054 moli) de produs din etapa (a) dizolvat în 100 ml etanol se adaugă 1.76 g (0.054 moli) hidrazină anhidră. Amestecul de reacție este apoi agitat la reflux, timp de 3 h. Apoi, se adaugă lent, printrun condensator de reflux 40 ml soluție concentrată de HCI si amestecul se mai agită încă 2 h. După răcire, amestecul de reacție este diluat cu apă, precipitatul este îndepărtat prin filtrare și este spălat suplimentar cu apă și apele de spălare se reunesc cu filtratul. Filtratele reunite sunt spălate cu eter și stratul eteric este îndepărtat. Stratul apos este răcit pe o baie de gheață și apoi se adaugă soluție NaOH 50% până când soluția devine bazică. Stratul apos este extras apoi de 2 ori cu cloroform și extractele cloroformice sunt reunite, conținând amina dorită, care se usucă peste sulfat de magneziu.
(c) Pentru a izola clorhidratul aminei dorite, în soluția cloroformică din etapa (b) se barboteaza HCI gazos, în exces. După agitare, timp de 15 min, cloroformul se îndepărtează la vid și se obțin 7,4 g clorhidrat de
3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -amină, sub
RO 112854 Bl formă de solid alb, cu punct topire
191.. .1 93GC. Acesta este compusul 1 utilizat în testele biologice descrise ulterior.
(d] In condiții de reacție asemănătoare, se pot prepara și alte săruri ale aminei sau se pot prepara din clorhidrat, prin metode cunoscute. De exemplu, clorhidratul poate fi neutralizat din nou la amina liberă. Apoi se adaugă exces de amină liberă la diverși acizi dizolvați în metanol, pentru a se forma sărurile dorite.
Exemplul 2.Prepararea clorhidratului de N-[3,4,4-trifluoro-3-buteniljglicină (Compus 9) (a) La o suspensie din 55 g (0,34 moli) de Compus 1 , preparat ca mai sus, în 600 ml tetrahidrofuran (THF) se adaugă 34,4 g (0,34 moli] trietilamină. Apoi se adaugă, în picături, la temperatura camerei, 16,1 g (0,105 moli) bromacetat de metil și amestecul de reacție este agitat la temperatura camerei, timp de 4 h. Precipitatul se îndepărtează prin filtrare și solventul din filtrat este îndepărtat sub vid. La reziduu se adaugă eter și acesta este agitat timp de 20 min. Precipitatul care mai rezultă este îndepărtat prin filtrare și în filtratul eteric se barbotează HCI gazos, anhidru, în exces. Precipitatul rezultat este filtrat, spălat cu eter și uscat sub vid, obținându-se 23,4 g clorhidrat de ester metilic al N-(3, 4, 4-trifluono-3-butenil]glicinei (Compusul 8), sub formă de solid alb, cu randament de 96%.
(b) Se refluxează 19 g (0,081 moli] Compus 8, peste noapte, în 90 ml soluție HCI 6N. După îndepărtarea solventului sub vid, reziduul se agită timp de 2 h în eter. Precipitatul se filtrează, se spală cu eter și se usucă sub vid, obținându-se 16,25 g compus dorit, sub formă de solid alb, cu randament de 92%, punct topire
186.. .188°C.
Exemplul 3.Prepararea clorhidratului de N-[3,4,4-trifluoro-3-buteniljvalină [Compus 1O)
6 (a) La o soluție de 8,88 g (0,053 moli clorhidrat de ester metilic al DL-valinei, în 75 ml DMF, sub atmosferă de azot, se adaugă 7,39 ml (0,053 moli) trietilamină. La suspensia rezultată se adaugă, prin picurare, 4 g (0,021 moli] 4-bromo-
1,1,2-trifluoro-1 -butenă si amestecul de reacție se agită timp de 7 zile. Solventul este îndepărtat sub vid. La reziduu se adaugă eter și precipitatul se filtrează. Eterul din filtrat se îndepărtează sub vid. Reziduul se cromatografiază prin HPLC (acetat de etil 7%/hexan) si cele 0,33 g de amină dorită, izolată, se reiau in eter si se tratează cu HCI gazos, în exces. Precipitatul rezultat se filtrează si se usucă, obținându-se 0,29 g clorhidrat. de ester metilic al N-[3,4,4-trifluoro-
3-butenil)valinei (Compus 49).
(b) Se menține la reflux 0,47 g (0,0017 moli) compus 49, peste noapte, în 10 ml soluție 6N de HCI Amestecul de reacție este răcit si solventul se îndepărtează sub vid. Reziduul se suspendă în eter și produsul se filtrează, obținându-se 0,43 g compus dorit, sub formă de solid alb. cu randament 98%.
Exemplul 4. Prepararea N.N'bis[3,4,4-trifluoro-3-butenil) etandiamidei (Compus 21)
Se adaugă, lent, la 4 g (0,0248 moli] compus 1 și 3,72 g (0,037 moli] trietilamină, în 30 ml THF, 0,79 g (0,062 moli] clorură de oxalil. Acest amestec se agită peste noapte la temperatura camerei. Precipitatul se îndepărtează prin filtrare și solventul din filtrat se îndepărtează sub vid.Reziduul se suspendă în apă timp de 1 h. Precipitatul se filtrează și se spală cu apă și se usucă. Produsul brut se recristalizează din acetat de etil, obținându-se 0,46 g compus dorit, sub formă de solid închis la culoare, randament 24%; punct topire 139...141 C.
Exemplul 5. Prepararea acidului 4-oxo-4-[3,4,4-trifluoro-3-buteniljaminobutenoic [Compus 22)
RO 112854 Bl
7
Se amestecă 0,8 g (0,005 moli] compus 1 cu 0,005 moli anhidridă succinică în 30 ml THF. La acest amestec se adaugă 0,015 moli trietilamină cu agitare. Amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 48 h. Solventul se evaporă și reziduul se reia în apă și se acidulează cu soluție concentrată de HCI. Produsul dorit se filtrează și se recristalizează dintr-un amestec de acetat de etil și ciclohexanonă, obținându-se 0,7 g produs din titlu, sub formă de cristale aciculare, punct topire
64...66°C.
Exemplul 6. Prepararea 4-nitro-2-[[ 3,4,4-trifluoro-3-butenil] imino ] metiljfenolului [Compus 23)
La 0,05 moli de 5-nitrosalicilaldehidă în 20 ml etanol se adaugă 0,005 moli soluție apoasă 10% NaOH. La aceasta se adaugă 0,005 moli de compus 1 în 20 ml etanol. Amestecul de reacție se agită timp de 3 h la temperatura camerei și apoi la 50°C, timp de 5 h.
Se adaugă puțină apă atât timp cât amestecul de reacție este cald. La răcire se formează cristale, rezultând 0,6 g compus din titlu, sub formă de cristale aciculare galbene, punct topire 96...98°C.
Exemplul 7. Prepararea bromurii de N-(3,4l4-trifluoro-3-butenil) hexametilen [Compus 26]
Un amestec de 10 g (0,055 moli] 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1 -butenă, 3,7 g (0,026 moli] hexametilentetramină și 27 ml cloroform se încălzește la reflux timp de 6,5 h. Precipitatul se filtrează din amestecul de reacție fierbinte și se spală cu 50 ml cloroform fierbinte. Produsul se usucă sub vid, obținându-se 1,1 g compus din titlu, sub formă de solid alb, cu randament 13%.
Exemplul 8. Prepararea clorhidratului de 3,4,4-trifluoro-N-hidroxi3-buten-1 -amină [Compus 27)
Se adaugă 7,5 g (0,027 moli) de tosilat de 3,4,4-trifluoro-3-butenă la 1 5 g O-TMS-hidroxilamină, într-un
8 tub de presiune uscat la flacără, purjat cu azot. Tubul este închis si amestecul de reacție este agitat peste noapte la 75 C. După decantarea lichidului din precipitat, lichidul se distilă și produsul care fierbe la 29 C. la presiune de 1 mm Hg, se colectează și se obțin 0,8 g compus dorit, protejat cu TMS la atomul de oxigen Acesta se agită peste noapte. în 5 ml metanol. Apoi, în amestecul de reacție se barbotează HCI gazos. în exces. Solventul se îndepărtează sub vid si produsul se usucă, obținându-se 0,6 g compus din titlu, sub formă de ulei galben pal.
Exemplul 9. Prepararea acidului 2-[3,4,4-trifluoro-3-butenil] hidrazidbenzoic [Compus 28]
Se formează un amestec din 7 g (0,037 moli) 4-bromo-1 ,1 .2-trifluoro-1 -butenă în 20 g (0,147 moli] benzoilhidrazină și 3,7 g (0,037 moli) trietilamină în 60 ml DMF și se agita 2 zile la temperatura camerei. Solidele se filtrează și solventul din filtrat se îndepărtează sub vid. Se adaugă eter la reziduu si acesta se agită în suspensie, timp de 1 h. Precipitatele se îndepărtează prin filtrare. Eterul din filtrat se îndepărtează sub vid. Reziduul se cromatografiază prin HPLC (acetat de etil 40%/hexan) obținându-se 1,35 g compus din titlu, sub formă de solid galben pal; randament 15%; punct topire 74...76 C.
Exemplul 10. Prepararea clorhidratului de N-(3,4,4-trifluoro-3-buteniljhidrazină [Compus 29]
Se menține la reflux 1 g (□,□□41 moli] compus 28, preparat așa cum s-a descris în Exemplul 9, în 10 ml soluție HCI 6N, peste noapte. După răcire, se formează un precipitat de produs secundar. Stratul apos se spală de 4 ori cu eter. Apa se distilă în vid, obținându-se 0,6 g compus din titlu, sub forma unui solid cleios, brun; randament 83%.
Exemplul 11 .Prepararea clorhidratului de N-[3,4,4-trifluoro-3-bu
RO 112854 Bl teniljguanidină (Compus 30]
Se menține la reflux 3 g (0,0186 moli) compus 1 și 0,78 g (0,0186 moli) cianamidă în 25 ml etanol absolut, timp de 4 zile. Solventul se îndepărtează sub vid, obținându-se 3,66 g compus din titlu, sub formă de ulei viscos, de culoarea ambrei; randament 97%.
Exemplul 12.Prepararea azotatului de 3,4,4-trifluoro-3-butenil (Compus 31 ]
Se adaugă, încet, 2,6 g (0,14 moli) 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1 -butenă la 4 g (0,026 moli) azotat de argint, în 30 ml metanol. Acest amestec se agită peste noapte, la întuneric, la temperatura camerei. Precipitatul se filtrează și solventul se îndepărtează în vid. La reziduu se adaugă apă și produsul se extrage cu eter. Eterul se spală de 3 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu șî se îndepărtează sub vid, obținându-se 250 mg produs brut, care este distilat și se obține compusul din titlu; punct fierbere 25...28°C, la 0,85 torri.
Exemplul 13. Prepararea N(3,4,4-trifluoro-3-butenil]ureei (Compus 32)
Se adaugă la 2 g (0,01 24 moli) de compus 1 și 2,5 g (0,024 moli) trietilamină în 14 ml THF, 1,5 g (0,0124 moli) izocianat de TMS. Amestecul se agită peste noapte la temperatura camerei și apoi 2 h la 70°C. După răcire, precipitatul se filtrează și solventul se îndepărtează sub vid. Produsul solid care rezultă este suspendat în eter. Eterul se decantează de materialul insolubil și se evaporă sub vid. La reziduu se adaugă metanol, se agită peste noapte, la temperatura camerei și apoi se distila în vid. Reziduul este suspendat în eter/eter de petrol 1:1, solidul se filtrează și se usucă sub vid, obținânduse 0,6 g compus din titlu, sub formă de solid alb; randament 30%; punct topire 86.. ,88°C.
Exemplul 14. Prepararea N-(p trifluormetilbenzensulfoml]-3.4.4trifluoro-3-buten-1 -aminei [ Compus 33)
Se amestecă 0,01 moli de compus 1 cu 100 ml clorură de metilen și se adaugă la 0,01 moli clorură de p-trifluormetilbenzensulfonil în 20 ml clorură de metilen. Amestecul se răcește și se agită, se adaugă 0,023 moli de trietilamină. După agitare timp de 4 h la temperatura se adaugă 100 ml apă si cele doua straturi se separă. Stratul de clorura de metilen se spală cu soluție apoasa de bicarbonat de sodiu si se usucă peste sulfat de magneziu. Solventul se evaporă și reziduul alb se recristalizează din acetat de etil si ciclohexan, obținându-se 2,6 g compus din titlu, sub formă de cristale albe: punct topire 68.. . 70 C.
Exemplul 15. Prepararea clorhidratului de 2-amino-N-(3,4,4-rrifluoro-2-butenil]propanamidă [Compus 35) (a) Se adaugă la 3,6 g [0,02 moli) N-terț-BOC-L-alanină în 40 ml THF anhidru, 3,2 g (0,02 moli) carbonildiimidazol, cu degajare gazoasă. După 1 h, se adaugă 3,6 g 3,4,4-trifluoro-3-buten-1-amină, preparata ca în exemplul 1, de mai sus si amestecul de reacție se agită peste noapte, la temperatura camerei. Solventul se îndepărtează sub vid. Se adaugă apă peste reziduu și produsul de reacție se extrage cu eter. Eterul se spală de 3 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid, obținându-se 4,31 g compus protejat cu terț-BOC, analog al compusului din titlu, sub formă de solid alb; randament 73%; punct topire 78.. .79 0.
(b) Se dizolvă 1,5 g (0,0051 moli) de Compus 34 în eter și se barbotează HCI gazos în exces. Amestecul de reacție se menține timp de 5 h la temperatura camerei, cu agitare. Precipitatul alb rezultat se filtrează, se spală cu eter și se usucă sub vid, obținându-se 1,1 g compus din titlu.
RO 112854 Bl sub formă de solid alb; randament 98%; punct topire 1 64... 1 66°C.
Exemplul 16. Prepararea acidului 3,4,4-trifluoro-3-butenoic [Compus 44)și a sărurilor sale (a) Se adaugă lent 98 g (0,52 moli) de 4-bromo-1,1,2-trifluoro-1 -butenă la 50 g (0,37 moli) acid fenilacetic și 55,9 g (0,37 moli) 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec-7-enă (OBLI) în 400 ml CH3CN. Amestecul se agită la reflux timp de 2 zile. După răcire, solventul se îndepărtează sub vid. La reziduu se adaugă apă și produsul se extrage cu eter. Eterul se spală de două ori cu soluție 5% NaOH, de două ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid, obținându-se 40,87 g ester trifluorbutenilic al acidului fenilacetic. Acest ester se adaugă la 7,2 g (0,18 moli) NaOH dizolvate în 70 ml apă. Amestecul se agită puternic, peste noapte, la temperatura camerei. La amestecul de reacție se adaugă eter, pentru a se extrage produsul. Stratul eteric separat se usucă peste sulfat de magneziu și se distila. Produsul se colectează, rezultând 15,78 g 4-hidroxi-1,
1,2-trifluoro-1-butenă, sub formă de lichid limpede; punct fierbere 120°C la 760 mm Hg.
(b) Se adaugă la 84,27 g (0,843 moli) trioxid de crom, în 500 ml acid acetic și 75 ml apă, sub picurare, 26,43 g (0,21 moli) din alcoolul obțin-ut în etapa (a), menținând temperatura sub 10°C. După terminarea adăugării, amestecul de reacție se agită la 5°C timp de 2 h și apoi la temperatura camerei, amestecul este apoi diluat cu 1 I de apă și extras de două ori cu eter. Straturile eterice reunite se spală de 3 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și solventul se îndepărtează sub vid. Reziduul este distilat printr-un dispozitiv cu cale scurtă, la 1 mm Hg și fracțiunea care fierbe la circa 55°C se colectează. Acest distilat se dizolvă în eter și apoi se extrage de 2 ori cu soluție saturată de bicarbonat de sodiu.
Straturile de bicarbonat reunite se spală de 3 ori cu eter și apoi se acidulează cu soluție concnetrată de HCI. Apoi produsul se extrage cu eter.Eterul se spală de 3 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid, obținându-se 8,22 g compus din titlu, sub formă de lichid limpede.
(c) Compusul 44 poate fi preparat și apoi neutralizat pentru a se forma orice sare acceptabilă din punct de vedere agronomic, prin metode cunoscute. Acestea includ o sare de trifluorobutenamină, cum ar fi 3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -amină, preparată ca în Exemplul 1.
Exemplul 17. Prepararea 3,
4,4-trifluoro-3-buten-1 -amidei [Compusul 45)
La 1 g (0,0071 moli) compus 44, preparat ca în Exemplul 16, dizolvat în 20 ml THF anhidru, se adaugă 1,1 5 g (0,0071 moli] carbomldiimidazol. După agitare timp de 20 min, în amestecul de reacție se barbotează exces de amoniac gazos, anhidru și amestecul se agită peste noapte la temperatura camerei. Apoi solventul se îndepărtează sub vid. Se adaugă acetat de etil la reziduu si acesta se extrage de 2 ori cu soluție 10% HCI, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid. Produsul brut este apoi sublimat la
5O...55°C, la 1 mm Hg și se obțin 0,39 g compus din titlu, sub formă de solid alb.
Exemplul 18. Prepararea 2,
2,2-trifluoro-N-[3,4,4-trifluoro-3-butenil)acetamidei[Compus 50)
La 1,07 g (0,0066 moli) de Compus 1 și 0,67 g (0,0066 moli] de trietilamină în 10 ml THF se adaugă
1,7 g (0,008 moli) anhidridă trifluoracetică și amestecul se agită peste noapte, la temperatura camerei. Solidele se îndepărtează prin filtrare și solventul se distila sub vid. La reziduu se adaugă apă și produsul se extrage cu eter. La eter se adaugă 0,5 ml
RO 112854 Bl trietilamină și soluția eterică se spală de 4 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și eterul se evaporă sub vid. Produsul este distilat din reziduu și se obțin 0,5 g compus din titlu, sub formă de lichid limpede, cu randament 35%.
Exemplul 19. Prepararea 7,
7,2-trifluoro-4-izocianato-1 -butenei [Compus 72) (a) Se amestecă piridină anhidră cu 0,033 moli compus 1 și se răcește la 0oC. Se adaugă 0,022 moli de clorură de difenilcarbamoil și amestecul de reacție se agită peste noapte la temperatura camerei, sub azot. Suspensia rezultată se toarnă peste apă rece și precipitatul este filtrat și spălat cu apă. Precipitatul se dizolvă într-o soluție eter/acetat de etil, se usucă peste sulfat de magneziu șî se concentrează. Precipitatul care rezultă se recristalizează din acetat de etil/hexan fierbinte și se obțin 4,57 g N,NI-difenil-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil]uree; randament 65%; punct topire 116...117°C.
[b] Se încălzesc 0,01 6 moli de uree din etapa (a), sub atmosferă de azot, până nu se mai formează vapori de la piroliză. Compusul obținut este colectat, în timp ce distilă, pentru a se obține 1,67 g de ulei limpede.
Exemplul 20. Prepararea 4metil-N-[[(3,4,4-trifluoro-3-butenil) amino]carbonil]-benzensulfonamidei [Compus 75)
Se agită 0,01 moli compus 1 în 40 ml THF, la temperatura camerei, în timp ce se adaugă 0,01 moli ptoluensulfonilizocianat. Se răcește și se adaugă 0,01 moli trietilamină. Amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 48 h și solventul se îndepărtează sub vid. Reziduul se reia în clorură de metilen și se spală de 3 ori cu 50 ml apă. Solventul se usucă cu sulfat de magneziu și se evaporă. Reziduul se recristalizează din etanol, obținându-se 1,1 g compus din titlu, sub formă de cristale albe; punct topire 134...136°C.
Exemplul 21. Prepararea clorhidratului de 4-amino-l, Ί-difluoro-lbutenă [Compus 46] (a) Un amestec de 100 g (0,68 moli] ftalimidă în 250 ml metanol si 0,08 g metoxid de sodiu se încălzește la 48CC și se adaugă, prin picurare,
50,8 g (0,91 moli] acroleină în 40 ml etanol. Amestecul se agită peste noapte și etanolul se distilă sub vid Reziduul se recristalizează din clorură de metilen și se usucă sub vid. Se obțin 150 g cristale albe.
(b) Se topesc 51,63 g de trifenilfosfină și se dizolva în 100 ml de dimetilacetamidă anhidră. Soluția se răcește la -5 C și se adaugă, prin picurare, 41,34 g (0,197 moli] dibromdifluormetan. Se adaugă 20,0 g (0,0984 moli] de produs din etapa (a], dizolvat în 70 ml clorură de metilen, urmat de 1 2,88 g catalizator de Zn. Amestecul se agită timp de 2 și se filtrează. Filtratul este separat utilizând 200 ml clorură de metilen si 200 ml apă.
Stratul organic se spală de 2 ori cu apă și se extrage cu 100 ml soluție 5% de hidroxid de sodiu, 100 ml soluție 10% de HCI și 200 ml apă. Solventul este îndepărtat sub vid și se obține N-(4,4-difluoro-3-butenil] ftalimida.
(c) Se amestecă 51 ,0 g (0.21 5 moli) produs obținut în etapa (b) cu 250 ml etanol și 24,1 1 g hidrazina După agitare și încălzire la reflux, timp de 45 min, se adaugă 71 ,38 g HCI și 70 ml apă și amestecul este refluxat în continuare, timp de 30 min. Solventul se îndepărtează sub vid și amestecul care rămâne este împărțit între 300 ml apă și 200 ml clorură de metilen. Se ridică pH-ul stratului apos la 1 2 cu soluție apoasă 50% de pelete de hidroxid de sodiu si amestecul se extrage de 2 ori cu 200 ml clorură de metilen. Soluțiile reunite de clorură de metilen se adaugă la 100 ml soluție 6N de HCI și solventul se îndepărtează sub vid. Sarea de amină brută se adaugă la
RO 112854 Bl g pelete de hidroxid de sodiu și se distila amina liberă. Amina se adaugă la 50 ml soluție 6N HCI și apa se îndepărtează sub vid, obținându-se 13,31 g compus dorit, Compusul 46, sub formă de cristale albe.
Din Compusul 46, se pot prepara analogii difluorurați ai derivaților trifluorbutenaminei, obținuți în exemplele precedente, de exemplu, esterul metilic al clorhidratului de N-(4,4difluoro-3-butenil]glicină (Compus 76).
Exemplul 22. Prepararea acidului 5,6,6-trifluor-5-hexanoic (Compusul 104) (a) Intr-un balon de 1 I, sub atmosferă de azot, se adaugă 5,5 g (0,226 moli] șpan de Mg și 250 ml eter anhidru. Se adaugă, prin picurare, 40 g (0,212 moli) 4-bromo-
1,1,2-trifluoro-1-butenă până când rezultă un reflux viguros. Ce mai rămâne se adaugă apoi, prin picurare, cu o astfel de viteză încât să se mențină un reflux ușor. După ce se termină adăugarea, masa de reacție se mai agită 30 min. Amestecul de reacție se răcește apoi la o temperatură între -30C și -50°C cu gheață/acetonă uscată. Se adaugă 4,04 g Cui, urmate de 8,5 ml (0,017 moli] de etilenoxid condensat. Amestecul se lasă la -30°C până la -10°C, timp de 20 min, după care se încălzește la temperatura camerei. începe să apară un reflux și masa de reacție se răcește pe baie de gheață, apoi se menține'timp de 3 zile la temperatura camerei.Se adaugă apoi, lent, 200 ml soluție 10% HCI urmate de 35 ml soluție concentrată de HCI. După agitare timp de 2 h, precipitatul se filtrează. Stratul eteric separat se spală o dată cu apă, o dată cu soluție saturată de bicarbonat de sodiu și din nou cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid.
Reziduul se distilă de două ori. Se colectează o fracțiune de 4,8 g care fierbe la 58...59°C, la circa 2 mm Hg.
(b) La 3 g (0,01 9 moli) de com pus preparat în etapa (a) în 48 ml acetonă se adaugă, prin picurare, 15 ml Reactiv Jones (Fieser and Fieser, vol.1, p.1421], pe timpul adăugăm menținând temperatura la aproximativ 20 C, cu o baie de gheață. După ce se termină adăugarea, masa de reacție se mai agită încă 1/2 h. la temperatura camerei. Sărurile de crom sunt separate prin trecerea amestecului de reacție prin silicagel După spălare cu acetonă, acetona se îndepărtează sub vid. Reziduul se diluează cu apă și produsul se extrage cu eter. Eterul se spală de 3 ori cu apa, se usucă peste sulfat de magneziu si se îndepărtează sub vid. Produsul brut se dizolvă în eter si se extrage m bicarbonat de sodiu saturat. Stratul de bicarbonat de sodiu se spala cu eter, apoi se acidulează cu soluție concentrată de HCI. Produsul dorit se extrage în eter. Eterul se spală o dată cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid, obținându-se 1 g de produs, sub formă de lichid limpede.
Exemplul 23. Prepararea 3
4, 4-trifluoro-N-hidroxi-3-butenamidei (Compus 105)
La 1 g (0,0071 moli] de Compus 44 în 100 ml THF anhidru se adaugă 1,16 g carbonildiimidazol. După 20 min, la amestecul de reacție se adaugă 0,75 g (0,0071 moli) □TMS-hidroxilamină (Aldrich). Acesta se agită timp de 2 zile la temperatura camerei. Apoi solventul se îndepărtează la vid, reziduul se reia în acetat de etil și se spală de 2 ori cu minimum de soluție 10% HCI. Acetatul de etil se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid. Apoi reziduul se agită timp de 2 h în metanol. Metanolul se îndepărtează sub vid și reziduul se sublimă la circa 80 C, la 1-2 mm Hg. Solidul sublimat se agită de 3 ori în eter/eter de petrol [de fiecare dată solventul se decantează], apoi se recristalizează din acetat de etil 30% în hexan, obținându-se 100 mg produs sub formă de solid alb:
RO 112854 Bl punct topire 99... 1 OOr C.
Exemplul 24.Prepararea esterului metilic al acidului 3,4,4-trifluoro-(2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il]-3butenoic [Compusul 106]
La 1 g (0,0071 moli) Compus 44 în 10 ml THF anhidru se adaugă
1,16 g (0,0071 moli] de carbonildiimidazol. După 20 min se adaugă 0,94 g (0,0071 moli] solketal și amestecul de reacție se agită la temperatura camerei, timp de 3 zile. Solventul este îndepărtat sub vid. Reziduul este reluat în eter de petrol. Eterul de petrol se spală de 4 ori cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează sub vid pentru a da 0,44 g de produs sub formă de lichid limpede.
Exemplul 25.Prepararea esterului metilic al acidului 4-[[3,4,4-trifluoro-3-butenil]aminoJbenzoic [Compusul 107]
Un amestec de 4,1 g (0,027 moli) de 4-aminobenzoat de metil și 2 g (0,00714 moli] tosilat de 3,4,4trifluoro-3-butenă se încălzește, fără apă, la 130°C, timp de 4 h. Produsul rezultat se reia, după răcire, în acetat de etil. Precipitatul se filtrează, acetatul de etil se spală o dată cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se îndepărtează în vid. Produsul brut se cromatografiază prin HPLC (acetat de etil 15% în hexan), obținându-se 1,48 g produs sub forma unui lichid limpede,· care se transformă într-un solid alb, punct topire 47...49°C.
Exemplul 26. Prepararea acidului 4-[(3,4,4-trifluoro-3-butenil] amino]benzoic [Compusul 109]
Se agită 1 g (0,00386 moli) de Compus 107 și 0,15 g (O 00386 moli) de NaOH în 10 ml apă și 10 ml etanol, la temperatura camerei, peste noapte. Solventul se îndepărtează sub vid. La reziduu se adaugă apă și se spală o dată cu eter. Stratul apos se acidulează apoi cu soluție concentrată de HCI.Precipitatul rezultat se filtrează, se spală cu apă și se usucă, obținându-se 0,33 g produs dorit sub formă de solid alb: punct topire
149...151 C.
Exemplul 27. Prepararea monoclorhidratului de 4-[[3,4.4-trifluoro3-butenil]amino]acetamidă [Compus 108]
La 1 5 g (0,093 moli) de Compus 1 împreună cu 9,6 g (0,093 moli) trietilamină și 180 ml THF se adaugă
3,9 g (0,028 moli) de bromacetamidă și se agită peste noapte la temperatura camerei. Precipitatul se filtrează și solventul se îndepărtează din filtrat. Reziduul se agită de 2 ori în eter/clorură de metilen si de fiecare dată precipitatul se filtrează. Apoi în soluție se barbotează HCI gazos în exces; precipitatul rezultat se filtrează, se spală cu eter si se usum sub vid. Produsul se dizolvă în apă si soluția apoasă se spală de doua ori cu eter. Apa se îndepărtează sub vid si produsul brut rezultat se recristalizează din etanol, obtinându-se 2,39 g produs, sub formă de solid alb; punct topire 198...200 C.
Exemplul 28 .Prepararea acidului 7,8,8-trifluoro-7-octenoic [Compusul 84]
O soluție de 8,35 g (0,05 moli) acid 4-brombutiric în 100 ml THF anhidru se tratează, prin picurare, cu 0,051 moli clorură de metilmagneziu (17 ml de soluție 3M în THF) la 25°C, cu agitare, timp de 1 5 min la 25°C. Soluția se mai agită încă 15 min la OC și se tratează cu 0,002 moli tetraclorcuprat de dilitiu (20 ml soluție 0,1M în THF] urmată de 0,0565 moli de bromură de 3.4,4trifluoro-3-butenilmagneziu (preparată separat din bromură de 3,4,4-trifluoro-3-butenil și șpan de magneziu în THF). Amestecul se agită la 10 C timp de 2 h și la temperatura camerei peste noapte. Apoi soluția se toarnă peste 400 ml eter și 1 50 ml soluție apoasă 10% de acid sulfuric. Stratul eteric se spală cu eter, se acidulează cu soluție concentrată de HCI și se extrage cu 3 x 100 ml eter. Extractul eteric se usucă, se concentrează și
RO 112854 Bl reziduul se distila sub vid, obținânduse 4,1 g produs dorit, sub formă de lichid incolor; randament 42%; punct fierbere 1 21... 1 27°C, la 10 mm Hg.
Exemplul 29. Prepararea esterului fenilmetilic al acidului 3,4,4trifluoro-3-butenoic [Compus 113] □ soluție de 2,8 g (0,0176 moli) clorură de 3,4,4-trifluoro-3-butenoilși 0,9 g (0,0083 moli) alcool benzilic în 20 ml diclormetan se încălzește la reflux timp de 40 h. Soluția se răcește la temperatura camerei, se diluează cu 15 ml diclormetan, se spală succesiv cu soluție 5% bicarbonat de sodiu, apă și saramură și se usucă. După evaporarea solventului se obțin 1,75 g produs pur, analitic, sub formă de ulei galben; randament 92%.
Exemplul 30. Prepararea esterului 4-nitrofenilic al acidului 3,4,4trifluoro-3-butenoic [Compus 117]
Q soluție de 1,10 g (0,0079 moli] 4-nitrofenol și 1,85 g [0,0116 moli) clorură de 3,4,4-trifluoro-3butenoil în 15 ml eter anhidru se tratează, prin picurare, cu 1,01 g (0,01 moli] trietilamină la -78°C, cu agitare. Amestecul se agită la -78CC, timp de 10 min și se lasă să revină la temperatura camerei. Amestecul de reacție se diluează cu 20 ml eter și se agită cu 15 ml soluție 2N HCI. Stratul organic se spală succesiv cu apă, soluție 5% de bicarbonat de sodiu, saramură și se usucă. Reziduul brun închis, obținut după evaporarea solventului se purifică prin trecere printr-o coloană scurtă cu silicagel și se obțin 1,9 g produs solid brun; randament 91%; punct topire
58...62°C.
Exemplul 31. Prepararea 2[3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil] hidrazidei acidului 3,4,4-trifluoro-3butenoic [Compus 120] □ soluție de 2,4 g (0,0151 moli] clorură de 3,4,4-trifluoro-3butenoil în 20 ml eter anhidru se tratează, prin picurare, cu 0,48 g (0,15 molijhidrazină anhidră, cu agitare, la -78 C. Amestecul este lăsat să revină la temperatura camerei și precipitatul alb se filtrează si se dizolvă în acetat de etil. Soluția de acetat de etil se spală cu soluție 5% de bicarbonat de sodiu si se usucă. După evaporarea solventului se obțin
1,1 g produs dorit, sub formă de solid alb; randament 47%: punct topire 191 ...193 C.
Exemplul 32. Prepararea Soctil esterului acidului 3.4,4-trifluoro3-butentioic [Compus 121]
Un amestec de 1 ,7 g (0,0107 moli) clorură de 3.4,4-trifluoro-3butenoil și 0,72 g [0,0049 moli] 1octantiol se încălzește la 70 C. timp de 12 h. Produsul brut se purifica prin trecere pe o coloana scurta cu silicagel, obținându-se 1.2 g produs dorit, sub formă de solid galben pal: randament 91 %.
Exemplul 33. Prepararea clorhidratului esterului S-2-aminoetilic al acidului 3,4,4-trifluoro-3-butentioic [Compus 121]
Un amestec de 2,5 g (0,0158 moli] clorură de 3,4,4-trifluoro-3butenoil și 1,14 g (0,010 moli] 2aminoetantiol se încălzește încet, la reflux, timp de 15 min. Amestecul se răcește la temperatura camerei si se tratează cu eter anhidru si se filtrează. Produsul se recristalizează din etanol absolut, obținându-se 0,8 g compus dorit, sub formă de solid aproape alb; randament 34%; punct topire 95...1 15 C.
Exemplul 34. Prepararea monoclorhidratului esterului aminoetilic al acidului 3,4,4-trifluoro-3-butenoic [Compus 130] □ soluție de 1,97 g [0,0124 moli] clorură de 3,4,4-trifluoro-3butenoil și 1,61 g (0,010 moli] Nterț-BOC-aminoetanol în 20 ml eter anhidru se tratează cu 1,25 g (0,0124 moli] trietilamină, la -78 C, cu agitare. Amestecul se agită timp de 30 min, este lăsat să revină la temperatura camerei și este turnat peste 20 ml apă. Stratul eteric se
RO 112854 Bl spală succesiv cu soluție 5% bicarbonat de sodiu, cu saramură și se usucă. Soluția eterică se saturează cu HCI gazos anhidru și se agită la temperatura camerei, timp de 30 min. Precipitatul se filrează și se usucă, obținându-se 1,6 g compus dorit, sub formă de solid alb; randament 77%; punct topire 94... 100 C.
Exemplul 35. Prepararea esterului metilic al acidului oxo[(3,4,4,trifluoro-3-butenil]-amino]oxoacetic (Compus 149) □ soluție de 12,5 g (0,1 moli]
3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -amină și
10,1 g(0,1 moli) trietilamină în 200 ml eter anhidru se tratează cu 12,3 g (0,1 moli) clorură de metiloxalil, în 30 ml eter, prin picurare, la 0°C, cu agitare. Amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 30 min și se tratează cu 30 ml apă. Stratul organic se spală succesiv cu soluție 2N HCI, apă, soluție 5% bicarbonat de sodiu, saramură și se usucă. Reziduul obținut după evaporarea solventului se purifică prin distilare și se obțin 16,42 g produs dorit, sub formă de solid alb; randament 78%; punct topire 33.. ,34°C.
Exemplul 36. Prepararea N(3,4,4-trifluoro-3-butenil)etandiaminei (Compus 143)
O soluție de 5,0 g (0,0237 moli) Compus 142 în 50 ml metanol se saturează cu amoniac gazos, anhidru, la temperatura camerei. PrecipitatuLse filtrează, se spală cu metanol și se usucă, obținându-se 3,16 g compus dorit, sub formă de solid alb; randament 68%; punct topire
19O...22O°C.
Exemplul 37. Prepararea hidrazidei acidului N-[[3,4,4-trifluoro-3butenil)amino]oxoacetic (Compus 144)
O soluție de 4,22 g (0,02 moli] Compus 1 42 în 50 ml etanol absolut, se tratează cu 1,6 g (0,032 moli) monohidratde hidrazină, cu agitare. Precipitatul se filtrează, se spală cu etanol și se usucă, obținându-se 2,54 g compus dorit, sub formă de solid alb;
randament 60%; punct topire
145.. .200 C.
Exemplul 38. Prepararea acidului [(3,4,4-trifluoro-3-buteml) aminojoxoacetic (Compus 145) □ soluție de 3,16 g (0.015 moli] Compus 142 în 25 ml metanol se tratează cu 0,8 g (0,02 moli] soluție de NaOH în 3 ml apă. Soluția se agită la temperatura camerei timp de 30 min și se concentrează. Reziduul se dizolvă în 20 ml apa si se extrage cu 2 x 30 ml diclormetan Stratul apos se acidulează cu soluție concentrată de HCI și se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se usucă și se evaporă, obținându-se 0,75 g compus dorit, sub formă de solid alb; randament 25%; punct topire 95... 1 00 C.
Exemplul 39. Prepararea Nbutil-3,4,4-trifluoro-3-butenamidei (Compusul 103)
Se adaugă 2,5 g [0.01 58 molii clorură de 3,4,4-trifluor-3-butenoil la un amestec din 1 5 ml apă, 15 ml diclormetan și 2,34 g [0,032 moli) nbutilamină, cu agitare, la O C. După agitare timp de 30 min, stratul organic se spală succesiv cu soluție HCI 2N, apă, soluție 5% de bicarbonat de sodiu și saramură și se usucă. După evaporarea solventului se obțin 2,85 g compus dorit, sub formă de solid alb; randament 92%; punct topire
34.. .36°C.
Exemplul 40. Prepararea acidului 3-( (3,4,4-trifluoro-1 -οχο-3-buteniljaminojbenzoic (Compusul 198)
La un amestec din 1,37 g (0,01 moli) acid 3-aminobenzoic, 0,84 g (0,01 moli) bicarbonat de sodiu, 20 ml apă și 20 ml diclormetan se adaugă, cu agitare, la O C,
2,2 g (0,0139 moli] clorură de 3,4,4trifluoro-3-butenoil. După agitare timp de 1 5 min la temperatura camerei, amestecul se diluează cu 100 ml acetat de etil și 50 ml apă. Stratul organic se spală cu soluție 2N HCI și cu saramură și se usucă. Reziduul
RO 112854 Bl obținut după evaporarea solventului se triturează cu eter anhidru și se filtrează, obținându-se 1,8 g compus dorit, sub forma unui solid roz deschis; randament 69%; punct topire
252...255cC.
Exemplul 41. Prepararea 2,4dihidro-4-[[[3,4,4-trifluoro-3-butenil] amino ]metilen-3H-pirazol-3-onei [Compusul 131] soluție de 2,25 g (0,018 moli) 3,4,4-trifluoro-3-buten-1 -amină și 1,12 g (0,01 moli) 4,5-dihidro-5oxo-1 H-pirazol-4-carboxaldehidă în 30 ml etanol absolut se încălzește la reflux timp de 1 5 min. Soluția se concentrează și reziduul se recristalizează din eter/diclormetan, obținându-se 1,49 g compus dorit, sub formă de solid galben; randament 68%; punct topire 126...130 C.
Exemplul 42. Prepararea clorurii de 3,4,4-trifluoro-3-butenoil [Compus 1O1]
La 46,7 g (334 mmoli] de acid
3,4,4-trifluoro-3-butenoic (Compus 44) proaspăt distilat, în 100 ml diclormetan, conținând două picături de dimetilformamidă, la 0°C, se adaugă 31 ml (355 mmoli) clorură de oxalil, timp de 5 min. Amestecul se agită la 0°C și se lasă să se încălzească la temperatura ambiantă, peste noapte. Amestecul se supune distilării fracționate rapide, la presiune ambiantă, printr-o coloană Vigreux de 20 cm, prevăzută cu distilator cu cale scurtă. Se obțin’ 31,8 g clorură acidă pură (randament 60%) sub formă de lichid incolor, cu punct fierbere 9O...97°C (baie de ulei la 130°C). Prin menținere la temperatura camerei are loc o descompunere lentă.
Celelalte halogenuri acide, de exemplu, bromura de 3,4,4-trifluoro-
3-butenoil, pot fi preparate din compusul 101 sau prin metode similare, din compusul 44. Din acid sau din clorurile acide din prezenta invenție se pot prepara prin metode cunoscute și alte grupe funcționale, cum ar fi anhidride simetrice sau asimetrice sau imidazolcarbonil și acestea pot fi utile pentru controlul dăunătorilor.
Exemplul 43. Prepararea esterului 1,1-dimetilic de N-[3,4.4-trifluoro-1 -οχο-3-buteml]-glicină [ Compusul 90]
La 5,6 g [66,7 mmoli] bicarbonat de sodiu suspendat în 40 ml apă la O C se adaugă 20 ml diclormetan, urmat de 5,6 g [133,4 mmoli) clorhidrat de glicinat de tertbutil. La amestec se adaugă 5,25 g (33,2 mmoli) clorură de 3,4,4-trifluoro-3-butenoil [Compusul 101], în mai multe porțiuni, pe parcurs de 5 min. Amestecul se agită timp de 30 min la OC si fazele se separa. Faza apoasă se separă si se extrage cu diclormetan și fazele organice se reunesc, se diluează cu eter si se spală cu soluție de clorură de sodiu saturată. Soluția se usucă peste sulfat de magneziu și se concentrează. Reziduul se distila la 90...95 C [0,1 mm Hg) și se obțin 6,85 g (82%) de solid cristalin, incolor; punct topire
52...54 C.
Exemplul 44. Prepararea N[3,4,4-trifluoro-1 -oxo-3-butenil]glicinei [Compusul 91 ]
La 7,7 g (30,4 mmoli) de ester
1,1-dimetiletil al N-(3,4,4-trifluoro-1oxo-3-butenil)glicinei se adaugă 3 ml acid trifluoroacetic. Soluția se agită timp de 24 h la temperatura ambiantă și se concentrează. Reziduul se recristalizează din acetat de etil/ eter, obținându-se 1,7 g ace incolore; punct topire 115...116 C. Soluțiile mume și cristalizarea din acetat de etil/ eter dau substanță suplimentară totalizând 4,4 g (73%).
Exemplul 45. Prepararea clorhidratului de N-[2-aminoetil]-3,4,4trifluoro-3-butenamidă [Compusul 96] (a) La 3,5 g (21,9 mmoli) de ester 1,1-dimetiletilic al acidului (2-aminoetiljcarbamic (preparat ca în Krapche A.P., Kuell C.S., Synthetic Communications, 1990, 20, 25592564) în 40 ml diclormetan, la O C, se adaugă 15 ml apă și 2,02 g (24
RO 112854 Bl mmoli) de bicarbonat de sodiu. Amestecul se agită timp de 5 min si se adaugă, timp de 2 min, 3,46 g (21,9 moli) clorură de 3,4,4-trifluoro-3-butenoil (Compus 101). In timpul adăugării, se formează un precipitat alb. Amestecul este lăsat să se încălzească la temperatura ambiantă și se adaugă 150 ml diclormetan, pentru a se dizolva produsul. Fazele se separă și faza organică se agită cu sulfat de sodiu anhidru, se filtrează și se concentrează. Reziduul se recristalizează din acetat de etil, obținându-se 4,25 q (69%) produs solid alb; punct topire
123...124°C.
(b) La 2,45 g (8,69 mmoli) de carbamat preparat în etapa (a), în 15 ml metanol, la temperatura ambiantă, se adaugă o soluție de HCI în metanol, preparată prin adăugarea a 0,68 ml (6,5 mmoli) clorură de acetil la 5 ml metanol, cu agitare. Amestecul se agită la temperatura camerei timp de 3 h și se concentrează. Prin recristalizarea reziduului din 2-propanol/acetat de etil se obțin circa 200 mg de sare sub formă de pulbere albă; punct topire 138...146 C. O a doua porție de clorhidrat pur se obține sub formă de plăcuțe incolore; punct topire 145...147’C; randamentul ambelor șarje este 470 mg (33%).
Exemplul 46. Prepararea clorhidratului de 7,8,8-trifluoro- 7-octen-1 amină (Gompus 59) (aj Un balon de 1 I, cu legături, se încarcă cu 15,4 g (0,655 moli] șpan de magneziu și 100 ml THF, sub atmosferă de azot. Se adaugă câteva cristale de iod și amestecul se încălzește până dispare culoarea de iod.Se adaugă, prin picurare, o soluție de 100 g (0,529 moli] 1 -bromo-3,4,4trifluoro-3-butenă în 500 ml THF anhidru, cu o astfel de viteză încât THFsă refluxeze ușor. După ce se termină adăugarea (circa 1 h) soluția se încălzește la reflux timp de 30 min. Soluția se răcește la circa 30°C și se transferă într-o pâlnie de picurare sub presiune de azot, utilizând o canulă.
lăsând șpanul de magneziu nereacționat în balon.
(b) Intr-un balon de 3 I cu 4 gâturi, se încarcă 114,4 g (63,3 ml. 0,530 moli) 1,4-dibrombutan, 80 ml tetraclorcuprat de dilitiu (soluție 0,1M în THF, 8,0 mmoli) si 250 ml THF anhidru. Amestecul se răcește la circa 5 C și se tratează, prin picurare, cu reactiv Grignard. preparat in etapa (a), cu agitare la 5.10 C Adiția este completă în 30 min. Amestecul se agită apoi la 5 .10 C. timp de 3 h și la temperatura camere1 peste noapte. Amestecul de reacție se diluează cu 1200 ml se răcește într-o baie de gheata cu apa si se tratează încet cu 500 ml soluție 5'-/ de acid sulfuric. Stratul eteric se spală succesiv cu 300 ml soluție 5% de acid sulfuric, 200 ml soluție saturată de bicarbonat de sodiu. 200 ml saramură și se usucă peste sulfat de magneziu. Solventul se evaporă și reziduul se distila sub vid. obținându-se 100,2 g produs brut, sub formă de ulei incolor: punct fierbere 85...100 C, la 35 mm Hg. Această fracțiune se dizolvă în 400 ml (DMSOJdimetilsulfoxid anhidru si se tratează cu 88,4 g (1,36 moli] NaN3. cu agitare, la temperatura camerei. După câteva minute, se formează un material dens, cristalin, alb și se mai adaugă încă 200 ml DMSO și se agită puternic, timp de 1 h. Amestecul se tratează apoi cu 60 ml apă si se extrage cu 2 x 600 ml eter. Extractul eteric se spală cu 3 x 300 ml apă, 300 ml saramură și se usucă peste sulfat de magneziu. După evaporarea solventului se obțin 77,0 g ulei galben pal. Acest ulei se dizolvă în 400 ml DMSO și se tratează cu 225 g (0,858 moli) trifenilfosfină, într-o porțiune, cu agitare. Amestecul de reacție se răcește într-o baie de gheată cu apa până încetează degajarea de căldură și se agită la temperatura camerei timp de 5 h. Apoi se adaugă 750 ml hidroxid de amoniu anhidru și se agită
RO 112854 Bl peste noapte. Amestecul se diluează cu 15OO ml clor și precipitatul se filtrează. Filtratulse spală cu apă și stratul eteric se extrage cu soluție 10% HCI. Stratul apos se extrage apoi din nou cu diclormetan și se concentrează sub vid.
Reziduul se tratează cu toluen 60% în etanol absolut și se evaporă pentru a îndepărta urmele de apă, 10,1 g reziduu apos, obținându-se un solid galben pal; randament 8,7%.
Exemplul 47. Prepararea monoclorhidratului de 5,6,6-trifluoro-5hexen-1 -amină (Compus 74] (a) La 26,7 g (1,1 moli) șpan de Mg în 500 ml eter anhidru se adaugă câteva cristale de iod. Amestecul se încălzește până când eterul refluxează și se adaugă, prin picurare, cu agitare, 189 g (1,0 moli) 4bromo-1,1,2-trifluoro-1 -butenăîn 400 ml eter anhidru, astfel încât eterul să refluxeze ușor. Adăugarea durează
1,5 h. După completarea adiției, se adaugă 200 ml eter anhidru, se încălzește la reflux timp de 30 min. Amestecul se răcește la circa -3OCC și se adaugă 19,0 g (0,1 moli) de Cui. Cu agitare, la -30°C, în circa 30 min, se adaugă, prin picurare, 35 g (1,25 moli) etilenoxid condensat, printr-o pâlnie de picurare, răcită uscat cu gheață - acetonă. Apoi, amestecul este lăsat să ajungă la temperatura camerei peste noapte. Amestecul este apoi răcit la 0°C, se tratează încet cu 500 ml soluție 10% de HCI și 1 50 ml soluție concentrată de HCI și se filtrează. Straturile se separă și stratul apos se extrage cu eter. Extractele eterice reunite se spală cu soluție saturată de bicarbonat de sodiu, urmată de saramură și se usucă peste sulfat de magneziu. După evaporarea cu grijă a solventului se obțin 195 g ulei colorat roșu; punct fierbere 90... 100°C la 80-75 mmHg. Produsul se tratează apoi cu 1,5 I hexan și se spală de 4 ori cu apă.
Stratul de hexan se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se concentrează obținându-se 100 g ulei limpede, care distilă sub vid și se obțin 95 g 5.5,6trifluoro-5-hexanol, ca un ulei limpede: randament 61,7%.
(b) O soluție de 46,5 ml (600 mmoli) de clorură de mesil în 250 ml diclormetan se adaugă, prin picurare, la o soluție de 77,0 g (500 mmolil alcool preparat în etapa (a) de mai sus și 104,5 ml (750 mmoli] trietilamină, în 750 ml diclormetan, la 25’C, cu agitare. Agitarea se continuă timp de 30 min, la -20 C. Amestecul de reacție se tratează apoi cu 300 ml soluție 10% de HCI si stratul organic se spală cu 200 ml soluție 10% de HCI, urmat de 200 ml soluție saturată de bicarbonat de sodiu. 200 ml saramură și se usucă peste sulfat de magneziu. Prin evaporarea solventului se obțin 116 g ulei galben. A cesta se dizolvă în 400 ml DMSO si este reacționat cu 65 g (1000 mmoli) NaN3 la temperatura camerei, peste noapte. Apoi, la amestecul de reacție se adaugă 157,4 g (600 mmoli) cu răcire, trifenilfosfină. Amestecul se agită la temperatura camerei, timp de 5 h și se adaugă soluție concentrată de hidroxid de amoniu. Acest amestec se agită la temperatura camerei, peste noapte. Apoi, se diluează cu 1500 ml eter și se extrage cu apă. Precipitatul se filtrează, stratul eteric se spală cu apă și se extrage cu soluție 10% HCI. Din nou, stratul apos se extrage de 3 ori cu diclormetan și se concentrează întrun rotavaporator, sub vid, obținânduse 74,6 g din produsul dorit, sub formă de solid galben pal; randament 78,7%.
Utilizând metodele și materiile prime care au fost descrise mai sus și au fost ilustrate în exemplele precedente se pot obține și următorii compuși, prezentați mai jos.
RO 112854 Bl
40
Exemplu Comp.nr. Denumirea Structura Analiză(%) Calc. Găsit
clorhidrat de trifluoro C 29,74 29,78
1 -3-buten-amină; p ?C=Cr-(CHj?—. HCI H 4,37 4,36
PT: 185,0-1 90,0 C CI 21,94
F 35,28
N 8,67 8,64
monobromhidrat de C 29,32 23,283
-trifluoro-3- H 3,42 3.02
2 buten-1 -amină f2c=cf-(ch2)2—nh2 • HBr Br 38,79
PT: F 27,67
228,0-230,0 C N 6,80 6.74
monoiodhidrat de C 1 8,99 1 8.97
3,4,4-trifluoro-3- H 2,79 2,74
3 buten-1 -amină r2 c=cf (ch2)2—mm/ l ’ F 22,53
PT: I 50,16
21 7,0-21 9,0'C N 5,54 5,49
3,4,4-trifluoro-3- ' 0 C 38,92 37.0
4 buten-1-amină r r j C = CT(CH2)2 NHj* CH II 3 — C - O' H 5,44 5.02
compus cu acid F 30,79
acetic; N 7,57 5,95
PT:21 7,0-21 9,0°C
3,4,4-trifluoro- ‘y
3-buten-1-amină f
PT:
3,4,4-trifluoro- . 3-buten-1-amină
PT:
157,0-159,0
C 34,22 34,24
H 3,91 4,17
F 29,32
N 7,20 7,22 +0 77
RO 112854 Bl
Exemplu Compus nr.
Denumire
Structură
Analiză[%)
Calc. Găsit
Acid 2-hidroxi1,2,3-propantricarboxil ic, compus cu 3,4,4-trifluor3-buten-1-amină(1:3) PT:
18,0-120,0 monoclorhidrat de ester metilic al N-(3,4,4-trifluoro-2-butenil] glicinei
PT:
190,0-191 ,0 monoclorhidrat de
N-(3,4,4-trifluoro3-butenil)glici nă PT:
87,0-1 89,0 monoclorhidrat de
N-(3,4,4-trifluoro3-butenil]valină PT:
207,0-213,0 clorhidrat de N(3,4,4-trifluoro3-butenil)dlalanină
PT:
133,0-135,0 monoclorhidrat de N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil] L-alanină
\
P (1 w
( /
OH // o
r3 C=CF (CH, )2—nh-CHj-C-OH • HC i ‘ HC' 3
F, C=CF (CH2),--NH—CH—C —OH
CHj—CH—CM3 ch3
F, C=CF-(CH, ),--NH—CH—C —OH (OL) • HCI * hci cm3
Γ, C=CF-(CH, ) ,--NI-k-C-C-OH < li (|
H O
S - ISOv€R
C 38,10 38.1 9
H 4,62 4.56
F 30,14
N 7,41 7,35
C 35,99 36,04
H 4,75 4,78
CI 15.18
F 24,40
N 6,00 5,97
C 32,82 32,79
H 4,13 4,15
F 25,96
N 6,38 6,35
C 41 ,31 41 ,44
H 5,78 5,78
CI 13,55
F 21,78
N 5,35 5,39
C 35,99 35,89
H 4,75 4,73
CI 15,18
F 24,40
N 6,00 5,95
C 35,99
H 4,75
CI 15,18
F 24,40
N 6,00
RO 112854 Bl
Analiză(%]
Calc. Găsit
Exemplu Compus nr. Denumire Structură
13 monoclorhidrat de HC‘ H 0 I II C 35,99
N-(3,4,4-trifluoro- cf?-cf—<ch2)2---- - NH--c—c—OH H 4,75
3-butinil] D- CI 15,18
alanină izomer R R - isomer CHg F 24,40
PT: N 6,00
98,0-102,0
• HCI
acid N-(3,4,4-tri- O W---(CH,),-----CF-CF C 37,04 36,60
fluoro-3-butenil) II HO—C- I —C—ch,---c—oh H 4,08 4,19
L-aspartic cu I II h o ie CI 6,83
monoclorhidrat de F 21,97
acid N-(3,4,4-tri- 0 ----(CHJ,------CF=CF, N 5,40 5,29
fluoro-3-butenil) II HO—c- I -C-CH?---C—OH
L-aspartic I II H O 00
PT: (L)
15 monoclorhidrat de ester metilic al F \ 0 // C 38,80 38,42 H 5,29 5,29
N-(3,4,4-trifluoro- C—CH.-CH —NH—CH,-CH —C // \ CI 14,32
3-butenil]Balaninei PT: 172,0-175,0 F—C \ F 0 \ CH3 F 23,02
16 monoclorhidrat de r 0 // C 35,99 35,37
. N-(3,4,4-trifluoro- r \ H 4,75 4,80
• 3-butenil]b- C—ΟΗ,-ΟΗ,// F--C -NH-CH^-CH,—C \ OH CI 15,18
alanină F 24,40
PT: \ r N 6,00 5,95
74,0-75,0 r
RO 112854 Bl
Analiză(%)
Calc. Găsi
Denumire
Exemplu Compus nr.
Structură
monoclorhidrat de 3,4,4-trifluoro- 0C--CMCH., 3-buten-1 -amină PT: 120,0-122,0 )2--NH—CHj * HC 1 C 34,20 34,30 H 5,17 5,17 CI 20,19 F 32,46 N 7,08 7,87
monoclorhidrat al r 1 C 41 ,31 41,15
F C esterului metilic J = C —CHj —CHj— -NM— CH— C —O— CH , II J H 5,78 5,73
al acidului 2- 0 CI 13,55
[(3,4,4-trifluoro- • MC» F 21 ,78
3-butenil)amino] (OL) N 5,35 5,30
butanoic (±) PT: 104,0-105,0
monoclorhidrat de F c~cf-(CH 1 c-NHj C 36,14 36,25
[(3,4,4-trifluoro- 2 2 2 2 H 5,20 5,25
3-butenil)amino] * HCI ° CI 15,24
propanamidă (±) F 24,50
PT: N 12,04 12,12
148,0-149,0
monoclorhidrat de F ester fenilmetilic r}c=c-(ch,)2al N-(3,4,4-3-tri- — NH C C-O-CH,-- HC. H 3 AJ C 51,94 52,03 H 5,29 5,31 CI 10,95
fluoro-3-butenil) R _ isocr F 17,61
D-alaninei N 4,33 4,31
PT:
133,0-135,0
N,N-bis(3,4,4-trifluoro-3-butenil] etandiamidă PT:
139,0-141,0
F O
\ //
C r // —ch2-ch2-nh—c
F--C \ = 0
\ /
F NH / CIL, / F CIL \ / 2 /C~C\ F F
C 39,48 39,50
H 3,31 3,31
F 37,47
N 9,21 9,17
RO 112854 Bl
Analiză[%]
Calc. Găsi
Denumire
Exemplu Compus nr.
acid 4-oxo4[(3,4,4-trifluoro-3-butenil) aminojbutanoic ρτ. HO — C
64,0-66,0
Structură
0 F
w /
C — NH-CH,-CH,- C
/ 2 ? \\
ch2 c— r
/ /
ch2 F
/ \\ o
C 42,67 42,76
H 4,48 4,47
F 25,31
N 6,22 6,18
4-nitro-2[[3,4,4-trifluoro-3 -buteniljimino] metil]-fenol
PT: r
96,0-98,0
C 48,18 48,22
H 3,31 3,33
F 20,78
N 10,22 10,24
2,4-dicloro-6[[(3,4,4-tri-fluoro
-3-butenil) iminojmetil Jfenol PT:
38,0-40,0
C 44,32 43,97
H 2,71 2,65
Cl 23,79
F 19,12
N 4,70 4.55
monoclorhidrat de F C 53,34 53.30
N,N-dimetil-4- ch=n-îch2)2—c=cr, H 5·51 5-51
[[(3,4,4-trifluoro- Γ ' * Cl 12,1 1
3-butenil]imino] Γ] F 19,47
metil]benzenamină Y · HCI N 9,57 9,56
PT: CH3—N-CHj
162,0-164,0
bromură de 1,3,5,7tetraazatriciclo[3.3.3.1 (superscript3,superscript-7]]decan, 1 -[3,4,4-trifluoro-3-butenil]
PT: 140,0
C 36,49 35,80
H 4,90 5,03
Br 24,28
F 17,32
N 17,02 18,26 monoclorhidrat de
3,4,4-trifluoro-Nhidroxi-3-buten1-amină
F i
F 2 C=C—(CH2 ) 2--NH—OH
C 27,06 27,21
H 3,97 3,98
Cl 19,97
F 32,10
N 7,89 7,84
RO 112854 Bl
49 50
Exemplu Compus nr. Denumire Structură Analiză(%) Calc. Găsi
28 acid 2-(3,4,4-tri- ° îl ou <- n C—NH—NH—(CH. ) , CFCr fluoro-3-butenil]- i 22 2 hidrazidbenzoic PT: kJ 74,0-76,0 C 54,10 54,15 H 4,54 4,50 F 23,34 N 1 1 ,47 1 1 ,48
29 monoclorhidrat de ro /1 /1 <- -îl Γ , C-CF-1 CH, 1,---NH—NH, < HCI (3,4,4-trifluoro- 2 ' ?·? ? 3-butenil]hidrazină C 27,21 26,53 H 4,57 4,52 CI 20,08 F 32,28 N 15,87 1 5,57
30 monoclorhidrat de nh II (3,4,4-trifluoro- r,c=cr(cn,),—nh—c-nh, . net 3-butenil)guanidină C 29,50 29,59 H 4,45 4,66 CI 17.41 F 28,00 N 20,64 20,66
31 1 ,1 ,2-trifluoro- 4-nitro-1-butenă f 2 c = c— (ch2 ) 2---no, C 30,98 31 .86 H 2,60 2,62 F 36,75 N 9,03 8,36
32 (3,4,4-trifluoro- 3-butenil]uree θ PT: Γ2 C=CF-(CH2)2—NH-C-NHj 86,0-88,0 C 35,72 35,82 H 4,20 4,23 F 33,90 N 16,66 16,65
N-(3,4,4-trifluoro3-bute62
C 39,64 39,71
68,0-70,0 esterul 1,1dimetilic al acidului [1metil-2-oxo-2[(3,4,4-tri-fluoro -3-butenil)-amino] etiljcarbamic PT:
78,0-79,0
L - ISOMER
C 48,64 48,70
H 6,46 6,46
F 19,24
N 9,45 9,46
RO 112854 Bl
Analiză(%)
Calc. Găsi
Exemplu Compus nr. Denumire Structură
monoclorhidrat de (
2-amino-N-(3,4,4- _| trifluoro-2-butenil) CFrJ' propanamidă L .stM,
PT:
164,0-166,0
C 36,14 36,28
C CH,
II i H 5,20 5,22
NH--C—C-NH, HC| CI 15,24
I H F 24,50
N 1 2,04 1 2,06
36 N(superscript-2)- c II C 38,39 38,43
(3,4,4-trifluoro- f 0 C-CH I I I H 4,92 4,86
3-butenil)- I Π I cf,=c—cCHjij----m—c—-----c-hH, < 0 hj CI 9,44
asparagină I L - ISOHEA H F 20,24
PT: N 9,95 9,94
167,0-169,0
37 monoclorhidrat de F \ o // C 32,97 32,83
2-amino-N-(3,4,4- C—CHp-CHp—NH — —c H 4,61 4,65
trifluoro-3-butenil) // - C \ CH, CI 16,22
acetamidă \ 2 \ F 26,07
PT: Γ nh3· N 12,81 12,73
cr
monoclorhidrat de (S)-2-amino-N-(Superscript-1 )(3,4,4trifluoro-3-butenil) pentandiamidă
F 0
\ //
C—CH - -CH,—NH—C
// \
F—C CH-NH,
\ /
F CH2
/ ch2 / HJ\|—C w
O
C 37,32 37,09
H 5,22 5,16
CI 12,24
F 19,68
N 14,51 14,26
L - 1S0MER
RO 112854 Bl
Denumire
Exemplu
Compus nr.
monoclorhidrat de acid (S]-4-amino-5oxo-5-[(3,4,4-trifluoro-3-butenil)amino]pentanoic monoclorhidrat de (S)-2-amino-4[metiltio)-N-(3,4,4trifluoro-3-butenil) butanamidă
PT:
108,0-1 10,0 monoclorhidrat de
3-amino-N-(3,4,4trifluoro-3buteniljpropanamidă
PT: 84,0-86,0
Structură
Γ)-. 'jH i
ut,
I * cit,
I '
CH
NH/ ci
C
II o
L ISOMER
Γ O
\ //
C—OL -CH, —NH C.
// \
F--C CH-NIC
\ /
F CIL, /
cr / s
/ h3c
L -ISOMER
C 36,14 36.24
H 5,20 5,20
CI 15.24
F 24.50
N 12,04 12,00
monoclorhidrat de 0 F
(S)-2-amino-3-metil- C—NH-CH,· / -CH, —C
N-[3,4,4-trifluoro- ( / 2 w c
3-butenil)butanamidă \ /
PT: CH—CH, / F
84,0-86,0 h3c cr
monoclorhidrat de . 4-amino-N-(3,4,4- trifluoro-3- butenil]butanamidă
PT: 93,0-95,0 acid 3,4,4trifluoro-3butenoic
Ana liză(%]
Caic. Găsi
C 37,19 37,15
H 4,85 4,81
CI 12,20
F 19,61
N 9,64 9,66
C 36.92 37.Dl
H 5,51 5,54
CI 12,11
F 19,47
N 9,57 9,53
S 10,95 1 1 .04
C 41,47 40,07
H 6,19 6,22
CI 13,60
F 21,86
N 10,75 10,33
C 38,95 37,51
Γ \ O // H 5,72 5,65
^C —CH,-CH2 — NH-c \ CI 14,37
F---C \ CH-, \ F 23,11
Γ \ N 1 1 ,36 10,72
Cr ci t2
\
F
/ C 34,30 34,28
F---C 0 H 2,16 2,33
\\ C—CH,· // -c F 40,69
C—CH,—C / \
F OH
RO 112854 Bl
Analiză(%)
Calc. Găsi
Denumire
Exemplu
Compus nr.
3,4,4-trifluoro3-butenamidă monoclorhidrat de
3,4,4-trifluoro3-buten-1 -amină sare de sodiu a acidului 3,4,4trifluorobutenoic
PT: 250,0 acid 3,4,4-trifluoro-3-butenoic compus cu 3,4,4trifluoro-3-buten1-amină (1:1)
PT:
67,0-69,0 monoclorhidrat de ester metilic al N50
Structură
F /
F---C \\ C—CH? —C / \
NH?
O //
F \ C—' //
F---C
O //
CH,-CH—NH—c \
CH-NH,' /
CH2 /
CH, /
HUN — C o
I - IȘOMER
F F \ / C--F HJM'-CHj-CH C // 7 \\
F--C C \ / CH, f \ c~o /
O· (3,4,4-trifluoro- F?C-CF-(CH2
3-butenil)dl-valinei
PT:
162,0-164,0
2,2,2-trifluoroN-(3,4,4-trifluoro-3-butenil) acetamidă
N-(3,4,4-trifluoro3-butenil)acetamidă • CI o
II —NH-CH-C-O-CH.
1 I 3
CH —CH-CHj
O
F 2 C=C-F (CH2 NH—C~C F
Γ
C=C-(CHJ
O
II 2—NH-C-CHj cr
c 34,54 35,28
H 2,90 2.97
F · 40,98
N 10,07 9,73
C 33,46 30,43
H 5,62 5,61
CI 24,69
F 26,47
N 9,76 10,23
C 29,65 29,62
H 1,24 1,29
F 35,17
Na 14,19
C 36,24 36,34
H 3,42 3.40
F 42,99
N 5,28 5,21
C 43,54 43,66
H 6,22 6,25
CI 12,86
F 20,67
N 5,08 5,04
C 32,59 32,79
H 2,28 2,47
F 51,56
N 6,33 6,35
C 43,12 42,02
H 4,82 4,99
F 31,10
N 8,38 8,17
RO 112854 Bl
Analiză(%]
Calc. Găsi
Exemplu Denumire
Compus nr.
Structură
N-(3,4,4-trifluoro- 0
3-butenil]propan- F 2 C=C- (cu,)?—nh-c-CH, -cu, amidă
C 46,41 46,30
H 5,56 5,54
F 31,46
N 7,73 7,65
2,2-dimetil-N-(3,4 trifluoro-3-butenil] propanamidă
PT:
4- cu. | -> 0 F
CH, -C — J I C-NH— (CHj ; l}—c=cf ?
C 51 ,67 51 .70
H 6,75 6,72
F 27,24
N 6,69 6,72
42,0-44,0 monoclorhidrat de
C 41,79 40,62 (S)-N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)2-pirolidincarboxamidă
H 5,46 5,33
CI 13,71
F 22,04
N 10,83 10,39
55 monoclorhidrat de 0 C 31,86 32,55
2-amino-N(subscript- F 0 țH,-C-NH, NH-C f ΜΗ/ cr H H 4,75 4,90
1)-[[3,4,4-tri- CI 12,86
fluoro-3-butenil}- F 20,68
amino]carbonil]butanamidă L - ISOvCR N 15,24 14,54
56 monoclorhidrat de F 0 C 50,57 49,68
(S)-a-amino-N-(3,4,4- H 5,22 5,32
trifluoro-3-butenil] i ii I F2C=C-(C'f;)j—w-c ț nh3‘ C(H CI 1 1 ,48
benzenpropanamidă F 18,46
L - I3MR N 9,07 8,93
monoclorhidrat de C 43,72 43,86
(S)-2-amino-4- CH, I - H 6,60 6,61
metil-N-(3,4,4- $ țHj—CH-CH, CI 12,91
trifluoro-3- C=C-(Ch2 ) 2 nh—c- C-NH ‘ ci’ F 20,75
buteniljpentan- L _ )SOi€R H N 10,20 10,23
amidă;
PT;1 14,0-1 16,0
58 monoclorhidrat de
(S]-2-amino-3- F CH,— 1 J -țH- CHj—CHj
metil-N-(3,4,4- 1 F3 C=C—(Ch3 ) j— NH—C 0 ț-NHj* Cr H
trifluoro-3-
buteniljpentan- amidă l - ISCXER
C 43,72 42,80
H 6,60 6,64
CI 12,91
F 20,75
N 10,20 10,00
RO 112854 Bl
Analiză[%)
Calc. Găsi
Denumire
Exemplu
Compus nr.
monoclorhidrat de
7,8,8-trifluoro7-octen-1 -amină monoclorhidrat de (S)-2-amino-N-(3,4,4trifluoro-3-butenil] butanamidă
PT:
144,0-145,0 monoclorhidrat de (S)-2-aminoN-(3,4,4trifluoro-3buteniljpentanamidă;
PT:161,0-163,0 monoclorhidrat de (S)-2-amino-3hidroxi-N-(3,4,4trifluoro-3buteniljbutenamidă
Structură
NH—C
II
O
Γ
F.C=C-(CH,),— NH-C
O l - ISCktR * HCI
C NH/
H
F HO—CHj
F } C=C—(CHj ) j— NH-C ^-NH}‘ O H
L - ISCKCR cr
C 44,14 H 6,95
CI 16,29 F
N
26,1 9
6,44
1 ,36 .55
6.16
C 36,58 36,41
H 5,37 5,42
CI 13,50
F 21,70
N 10,67 10,5/ diclorhidrat de
2,6-diamino-N-(3,4,4trifluoro-3buteniljhexan• amidă
F
F,C=C-(CH,)}—NH-C ț-NH,
O H i - isocr r “’i . zct
12,32 monoclorhidrat de
N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil)L-a-asparagină o
II —C-OH
FjC^-ICH,),--NH—C~ț-NH3‘ ciL - ISOJtR H o
II
RO 112854 Bl
61 62
Exemplu Denumire Structură Analiză(%)
Compus nr. Calc. Găsi
65 diclorhidrat de r r C 31 ,88 30,43
(S)-3,3’-d itiobis -c W C— F // — C \ F H 4,20 4,08
[2-amino-N-( 3,4,4- C—CH. / X CI 13,44
trifluoro-3-butenil)] CHj-S — S-Ογ // \ -CH 1 MJ,· F 21,62
propanamidă 0 N 10,62 9,98 S 12,16 1 1 ,58
66 3,4,4-trifluoro- Γ CHj- -țH-CHj- CHJ C 51,1 7 51 .45
[(2-nitrofenil)me- r , C=C-(CH )—NU— c cr H 3,51 3,52
tilen]-3-buten-1- J 11 <1 0 • J H F 22,08
amină l - ISCKR N 10.85 10,63
67 acid (E)-4-oxo- X îl 1 C 43,06 43,20
4-((3,4,4-tri- C 1 | H 3,61 3,61
fluoro-3-butenil]- „C, „ Ci \}l· F 25,54
amino]-2-butenoic N 6,28 6,17
PT: CH, NH
183,0-185,0 li 0
acid 5-oxo5-((3,4,4-trifluoro-3-buteπil)aminojpentanoic
II o
C 45,1 9 45,26
H 5,06 5,15
F 23,83
N 5,86 acid 2-hidroxi-3- (2-oxo-2-[(3,4,4trifluoro-3-butenil) aminoetiljbutanoic compus cu 3,4,4 trifluoro-3-buten• 1-amină (1:2) PT: 139,0-142,0 ester 1,1 -dimetil al acidului [3-oxo-
3-((3,4,4-trifluoro-
3-butenil)amino] propiljcarbamic PT:
78,0-80,0
C 39,35 39,26
H 4,40 4,39
F 31,12
N 7,65 7,61
C 48,64 48,82
H 6,46 6,40
F 19,24
N 9,45 9,48
RO 112854 Bl
Denumire
Exemplu
Compus nr.
N-[2-hidroxi-1(hidroximetil) etil]-N'-(3,4,4trifluoro-3buteniljuree PT:
115,0-118,0
Structură
0 Γ
w /
C—NH-CHj-CH, —c
/ · 2 7 W
NH C---r
/ / f
HO—CH,—CH \
ch2
\
OH
N-hidroxi-N'(3,4,4-trifluoro3-butenil)uree PT:
112,0-115,0
monoclorhidrat de (R )-2-a mi n o-N-( 3,4,4trifluoro-3-butenil] propanamidă
PT: 167,0
3,4,4-trifluoro3-buten-1-amină și etandioat (2:1) PT:
179,0-181,0 monoclorhidrat de a-amino-4-hidroxiN-(3,4,4-trifluoro3-butenil)benzenpropanamidă acid 3,4,4-trifluoro-2-butenoic compus cu 2-propanamină (1:1) PT:
86,0-88,0 ϋ f \\ /
C— NH -r n CH., -c /
H,C-CHC \ / nh3· ci-f
D - ISOMER
ch3 |
li I „CH
ηίνλ ch3
C'' ch2 o
c
II o
Analiză(%)
Calc. Găsi
C 39,67 39,78
H 5,41 5,41
F 23,53
N 11,57 11,62
C 32,62 32,72
H 3,83 3,74
F 30,96
N 15,21 15,1 1
C 36,14 36,30
H 5,20 5,24
CI 15,24
F 24,50
N 12,04 1 1,97
C 35,30 35,37
H 4,15 4,16
F 33,51
N 8,23 8,40
C 48,08 46,62
H 4,97 4,98
CI 10,92
F 17,55
N 8,63 9,31
C 42,21 42,30
H 6,07 6,05
F 28,62
N 7,03 7,07
RO 112854 Bl
Denumire
Exemplu
Compus nr.
Structură monoclorhidrat de N-(3,4,4-trifluoro-
3-butenil]L-asparagină
PT:
152,0-154,0 \
C —o /
CI HJM--CH \
CH?
NH — //
O
Analiză(%]
Calc. Găsi
C 34,73 34,69
H 4,37 4,36
CI 12,82
V F 20,60 \ N 10,13 10,25
72 1,1,2-trifluoro- 4-izocianato-1 butenă - 'c / 0. /0 ll3C ύ-''
/Șl h3c ''ni
L - ISOMER
( ( C 39,75 40,74
θ' H 2,67 2,75
II CH? F // Nil F 37,73
N 9,27
L ISOMER ester 1,1 -dimetil al N-[[(3,4,4-trifluoro-3-butenil) amino]carbonil] L-alaninei
.CHp ch2
48,64 48,77
H 6,46 6,48
F 1 9,24
N 9,45 monoclorhidrat de
5,6,6-trifluoro5-hexan-1 -amină
4-metil-N-[[(3,4,4trifluoro-3-butenil) aminojcarbonil] • benzensulfonamidă - PT:
134,0-136,0 monoclorhidrat de ester metilic al N-(4,4-difluoro-3buteniljglicinei PT:
145,0-147,0
L ISOMER
F \ C--F // H/sI-CHj-CHj-CHj-CHj—C
C 38,01 37,74
H 5,85 5,81
CI 18,70
F 30,06
N 7,39
C 44,72 44,78
H 4,07 4,05
F 17,68
N 8,69 8,66
S 9,95
C 38,99 38,80
H 5,61 5,67
CI 16,44
F 1 7,62
N 6,50 6,66
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire Structură Analiza%
Compus nr. F f \ / C—+c Calculat Găsit
83 sare de amoniu C 30,58 30,82
a acidului 3,4,4- / \ CH, F H 3,85 3,87
trifluoro-2-butenoic PT: 127,0-129,0 0' 2 0 F 36,28 N 8,92 8,88
84 acid 7,8,8-tri- Γ \ O // C 48,98 49,09
fluoro-7-octenoic c — // ~CH? —CH?-CH?-CH?-CH?- -c \ H 5,65 5,65
F —c \ F OH F 29,06
F
acid 11,12,12trifluoro-11dodecenoic \ // r—c 0 Oi3 .i? r ' OH C 57,64 57,72 H 7,79 7,75 F 21.37
« 0 1 1 0 // l3c 08
acid 4-oxo-4[(5,6,6-trifluoro-5-hexenil) aminojbutanoic PT: 50,0-60,0 0 w c- / CH, / ch2 / HO—C P —NH-CHp-OL-CH.-Cl-S-Z 2 \\ c—r / F C 47,43 47,47 H 5,57 5,57 F 22,51 N 5,53
acid 4-oxo-4-[(7, 8,8-trifluoro-7octeniljamino] butanoic
PT:
61,0-63,0
C 51.24 51.28
H 6,45 6,47
F 20,26
N 4,98 · acid 2-((3,4,4' trifluoro-3-buteniljaminojbenzoic PT:
89,0-95,0
C 53,88 54,00
H4,11 4,15
F 23,25
N 5,71
89 N,N-dietil-3,4,4trifluoro-3-buten- 0 W f /
amidă / H,C-CFL —N \ -c W C--F /
CH? Γ \
ch3
C 49,23 49,27
H 6,20 6,15
F 29,20
N 7,18
RO 112854 Bl
69 70
Exemplu Compus nr. Denumire Structură Analiză% Calculat Găsit
ester 1,1-dimetil al N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3buteniljglicinei PT:
52,0-54,0
C 47,43
H 5,57
F 22,51
N 5,53
N-(3,4,4-tri- , fluoro-1-oxo3-butenil] glicină (
PT:
115,0-116,0 ester 1,1-dimetil al N-(3,4,4-trifluoro1-oxo-3-butenil]Lfenilalaninei
PT:
59,0-62,0
ii3c
C 36,56 36,65
H 3,07 3.06
F 28,92
N 7,1 1 7,10
C 59,47 59,47
H 5,87 5,84
F 16,60
N 4,08 4,09 ester 1,1-dimetil al N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3butenil)L-asparaginei PT: 121,0-124,0
N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo3-butenil]Lfenilalanină punct topire: 134,0-135,5
C 46,45 46,43
H 5,52 5,57
F 18,37
N 9,03 9,04
C 54,36 54,28
H 4,21 4,22
F 19,84
N 4,88 4,85
N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-
3-butenil)Lasparagină PT: 146,0-147,0
C 37,80 37,86
H 3,57 3,59
F 22,43
N 1 1,02 11,04
RO 112854 Bl
71 72
Exemplu Denumire Structură Analiză %
Compus nr. Calculat Găsit
monoclorhidrat de
N-(2-aminoetil]3,4,4-trifluoro-î
3-butenamidă c=c—ch2
PT: ||
145,0-147,0 ' o
C NH—CI ----CH-,
C 32,97
H 4,61
CI 16,22
-——Nii-, F 26,07
N 12,81 ester 1,1-dimetil al acidului [3[(3,4,4-trifluoro1 -οχο-3-butenil) amino]propil] carbamic 1
PT:
82,5-83,6 o- NH-avem-Cd / ch2 /
\ CH.
A \
C 48,64 48,71
H 6,46 6,43
F 19,24
N 9,45 9,44 monoclorhidrat de
N-(3-aminopropilJ3,4,4-trifluoro3-butenamidă
PT:
132,0-133,5 o
C 36,14 36.04
H 5,20 5.25
CI 15,24
F 4,50
N 12,04 11,97 nci
1,4-bis(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3buteniljpiperazină PT:
132,0-134,0
C 43,64 43,75
H 3,66 3,67
F 34,52
N 8,48 8,51
100 monoclorhidrat de
N-(4-aminobutil]3,4,4-trifluoro3-butenamidă PT: 143,0-144,0
NH
HCl
CH?
ch?
C 38,95 39,05
H 5,72 5,73
CI 14,37
F 23,11
N 1 1,36 11,28
NH?
101 clorură de 3,4,4trifluoro-3-butenoil
F CI \ ‘ /
C 30,31 29,76
H 1,27 1,27
CI 22,37
F 35,96
RO 112854 Bl
Analiză%
Calculat Găsit
Exemplu Denumire
Compus nr.
Structură
102 4-(3,4,4-trifluoro- 1-oxo-3-butenil] morfolină PT: F \ C— CH, // F---C \ F
80,0-81,0 0
103 N-butil-3,4,4- |
trifluoro-3-
butenamidă F\ ch2 w
PT:
34,0-36,0 î I
0
// —c C 45,94
\ H 4,82
N — / -CH? \ F 27,25
H,C CH, N 6,70
\ /
— 0
C 49,23 49,33
H 6,20 6.22
F 29,20
N 7,18
104 acid 5,6,6-tri- fluoro-5-hexenoic F \ c— // F--C \ F
105 3,4,4-trifluoro- F
N-hidroxi-3-buten- \ c —
amidă //
PT: F--C \
99,0-100,0 r
0 // CH,-CH,-CH, — C \ C 42,87 42,83 H 4,20 4,17 F 33,90
OII
0 C 30,98 31.54
// CH, — C H 2,60 2,63
\ F 36,75
NH \ OH N 9,03 9,20
106 ester (2,2-dimetil1,3-dioxolan-4-il) metilic al acidului 3,4,4-trifluoro3-butenoic
0
C-CH'CX c I 7-o ru (Η ί CH, \
l F Ol3
C 47,25 48,28
H 5,15 5,40
F 22,42
107 ester metilic al
acidului 4-[(3,4,4- F \
trifluoro-3-butenil) ,C—CH--CH,—NH
benzoic // F---C
PT: \ F
47,0-49,0
C 55,60 55,58
0 H 4,67 4,68
o>- // —c F 21,99
\ 0 N 5,40 5,37
\ CI I.
108 monoclorhidrat de 2- [(3,4,4-trifluoro- 3- butenil]amino] acetamidă p- F \ C—CH,-CH,// -c 0 // -NH—CH,—C \ NH
PT: \
198,0-200,0 Γ
C 32,97 33,08
H 4,61 4,57
CI 16,22
F 26,07
N 12,81 12,80
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire Structură Analiză %
Compus nr. Calculat Găsit
109 acid 4-((3,4,4trifluoro-3buteniljamino] benzoic PT: 149,0-151,0
\
F
C 53,88 53,82
H 4,1 1 4,13
F 23,25
N 5,71 5,69
110 3,4,4-trifluoroN-(fenilmetilen)3-buten-1-amină
C 61,97 61,92
H 4,73 4,68
F 26,73
N 6,57 6,56
112
113 monoclorhidrat al acidului 3-((3,4,4trifluoro-3-butenil) aminojbenzoic PT:
222,0-224,0 ester fenilmetil al acidului 3,4,4tr if I u oro-3-buta n o i c
111 ester metilic al acidului 3-((3,4,4trifluoro-3-butenil) aminojbenzoic
C 55,60 55,58
H 4,67 4.55
F 21,99
N 5,40 5,45
46,91 46,92
H 3,94 3,94
CI 12,59
F 20,24
N 4,97 4,96 r
C 57,40 57,30
H 3,94 3,92
F 24,76
114 ester octilic al acidului 3,4,4‘ trifluoro-3butenoic F / ( r \\ c—r ch2 / h3c-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2-ch2 —o— c 0
C 57,13 57,12
H 7,59 7,54
F 22,59
115 3,4,4-trifluoroN-fenil-3-butenamidă
PT:
118,0-122,0
116 ester fenilic al acidului 3,4,4trifluoro-3butenoic
C 55,82 55,86
H 3,75 3,73
F 26,49
N 6,51
C 55,56 55,30
H 3,26 3,25
F 26,37
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire
Compus nr.
117 ester nitrofenilic al acidului 3,4,4trifluoro-3butenoic
PT: 58,0-62,0
118 ester metilbutilic al acidului 3,4,4trifluoro-3-butenoic
Structură
Analiză %
Calculat Găsit
C 45,99 45.74
H 2,32 2,25
F 21,83
N 5,36
C 51 .43 51 .44
H 6,23 6,20
F 27,12
119 ester S-fenil al acidului 3,4,4trifluoro-3butentioic
C 51.72 51.98
H 3.04 3.09
F 24,54
S 13,81
120 2-(3,4,4-trifluoro-1-oxo3-butenil)hidrazida acidului 3,4,4-trifluoro3-butenoic PT: 191,0-193,0
121 esterul S-octil al acidului 3,4,4trifluoro-3butentioic
122 esterul Sțfenilmetil) al acidului 3,4,4-trifluoro3-butentioic
C 34,00 34,89
H2,19 2,23
F 41,28
N 10,14
C 53,71 53,82
H 7,14 7,13
F 21,24
S 1 1,95
C 53,65 53,67
H 3,68 3,68
F 23,15
S 13,02
123 N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo3-butenil]Lalanina PT: 98,0-103,0
h3c/ 'nh ch2
II o
C 39,82 39,83
H 3,82 3,80
F 27,00
N 6,63 (L-)
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire
Compus nr.
124 N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo3-butenil)Lvalina PT: 145,0-150,0
Structură
(i -)
Analiză %
Calculat Găsit
C 45.19 45.26
H 5,06 5,09
F 23,83
N 5,86
125 1-(3,4,4-trifluoro-1-oxo3-butenil)Lprolina
HO
C 45.53 43.34
H 4,25 4.18
F 24.03
N 5,91
126 acid N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3butenil)L-aspartic (!_-> '0.2 CF3C00H
o I! CI ,.c
i. 'C >h2 NH ''CH' ,CH2 (J
c\
^F 0^ oh
(L-) -0 2 C2H5OC2H5
C 37.66 39.99
H 3.13 3.74
F 22,34
N 5,49
127 esterul S-(2-aminoetil) al acidului 3,4,4-trifluoro3-butentioic
PT:
95,0-115,0
L CH? 3.
c CU,
II c nh2 m T
C 30,58 30,87
H 3,85 3,87
CI 15,04
F 24,19
N 5,94
S 13,61
128 acid 3-((3,4,4‘ trifluoro-1-oxo3-butenil)amino] benzoic PT:
252,0-255,0
129 acid 2-((3,4,4trifluoro-1-oxo3-butenil]tio] benzoic
PT: 48,0-58,0
Γ ♦0.4CH3CN
C 50,97 50,95
H3.11 3,13
F 21,99
N 5,40
C 47,83 48,35
H 2,55 2,82
F 20,63
S 11,61
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire
Compus nr.
Structură
13D monoclorhidrat de ester 2-aminoetilic al acidului 3,4,4-trifluoro3-butenoic
PT:
94,0-100,0
CH? ~cn2 ~'nh2
Analizâ%
Calculat Găsit
C 32,82 32.53
H 4,13 4.19
CI 16,14
F 25,96
N 6,38 hci
131 2,4-dihidro-4- ? CH \
[[(3,4,4-tri- czz / : 11 NH ( 11., : 11., - cx
fluoro-3-butenil) l,N~ / ~~c
aminojetilen]3H-pirazol-3-onă PT: 126,0-130,0 II 0 Γ
132 N-(3,4,4-tri- fluoro-3-butenil] {o; x / >--NH-CH-J-CH,—C w C---F
benzenamină / Γ
133
C 43,84 43,88
H 3,68 3.69
F 28,01
N 19,17
C 59.70 59.01
H 5,01 5,05
F 28,33
N 6,96
134
135 ester 1,1-dimetil ' al acidului [3-[(3, c— ch2-ch2-nh-ch2-ch2-cii7-nu—c'
4.4-trifluoro-3- ____λ buteniljamino] propiljcarbamic
\ X, \
HCI
C 51,05 51,07
H 7,50 7,54
F 20,19
N 9,92 diclorhidrat de N-(3,4,4-trifluoro3-butenil)-1,3propandiamină
PT:
225,0-270,0 h2n-ch2-ch2-ch2
HCI
Γ \ C--F // — NH —CH-.-CH—-c \
Γ ester metilic al acidului [3-[(3, 4,4-trifluoro-3buteniljamino] 2-tiofencarboxilic
HCI
C 32,96 33,02
H 5,93 5,95
CI 27,79
F 22,34
N 10,98
C 45,28 45,28
H 3,80 3,77
F 21,49
N 5,28
S 12,09 diclorhidrat de N-(3,4,4-trifluoro-3-butenil]1,2-etandiamină PT: 218,0-222,0
HCI
C 29,89 29,89
H 5,44 5,45
CI 29,41
F 23,64
N 1 1,62
136
RO 112854 Bl
83 84
Exemplu Denumire Structură Analiză%
Compus nr. Calculat Găsit
137 monoclorhidrat de i io / H':-1 \ C 39,42 40,69
N, 2-(3,4,4-tri- c 1 H 5,29 6,49
fluoro-1-oxo-3- ^CH CI 1 1,64
butenilJLlizină PT: 54,0 ch/ \ CH/ NH _CHT Y CH, // HZJ' oZ/ 1 F 18,71 J N 9,19 ,.-r.
F (L-) + 0.5 ET20 * 0.6 H20
138 monoclorhidrat de
1 -amino-N-(3,4,4- i
trifluoro-3- I r
buteniljciclopro- η2νΓ τ- ~ NI I—O |.< CI L _C
pancarboxamidă Ϊ
PT: ο
55,0-70,0 I
139 acid 4-((4,4-di- fluoro-3-butenil] o • 0 3 H20
amino]-4-oxo- \\ c- / — NH —CH,-CH, —CH---C
butanoic / ch2 \
PT: /
50,0-53,0 CH? /
HO — C w o
F / NH-CH,-CH,-CH = C
C 39,28 38,34
H 4,94 4,98 □ 14,49
F 23,30
N 1 1,45
C 46,38 46,17
H 5,35 5,37
F 18,34
N 6,76
140 monoclorhidrat de (S]-2-amino-N-(4,4difluoro-3-butenil] propanamidă
C 39,17 37,87
H 6,10 6,24
CI 16,52
F 17,70
N 13,05
141 monoclorhidrat de (S)-2-amino-N-(4,
4-difluoro-3-butenil] -4-(metiltio]butanamidă
PT: 97,0-101,0
L“ Form (*0.4 H20)
HCI
L-form
C 39,34 39,57
H 6,24 6,34
CI 12,90
F 13,83
N 10,20
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire Structură Analiză %
Compus nr. Calculat Găsit
142 ester metilic al HCI HCl C 39,82 39,92
acidului oxo[(3,4,4- H 3,82 3,85
trifluoro-3-butenil) F \ F 27,00
amino]acetic C—c// N 6,63
PT: H2N-CH2-cH2-CHj-NH-cH2-CH;) — c
33,0-34,0 \ r
143 N-(3,4,4-trifluoro- 0 C 36,74 36,09
3-butenil]etandi- C--NH —CH - / -CH-,—C H 3,60 3,68
amidă / — C w C — - F 29,06 -Γ
PT: ' w / N 14,28
190,0-220,0 0 Γ
*0.2 H2 0
144 hidrazida acidului [(3, 4,4-trifluoro3-butenil] aminojoxoacetic
PT: 145,0-200,0
F O C 34,13 32,29
\ C // - CHj-Clk-NH — C H 3,82 3,99
// \ F 27,00
F---C c — 0
\ /' N 19,90
F NH
/
H?N
•0 6 H20
145 acid [(3,4,4-trifluoro-3-butenil] amino]oxoacetic PT:
95,0-100,0
146 ester fenilmetilic al acidului [S)-[1-[(1,1-di• metiletoxijmetil]' 2-oxo-2-[(3,4,4trifluoro-3buteniljamino] etiljcarbamic PT:
68,0-72,0
C 36,56 36,77
H 3,07 3,11
F 28,92
N 7,11
147 4-[[[4,4-difluoro3-butenil)amino] metilen]-2,4-dihidro-3h-pirazol PT: 120,0-124,0
C 56,71 56,75
H 6,26 6,26
F 14,16
N 6,96
N = \i
I C=ZCH —NH-CH,-01.,-01 = 6 /\ ~ ci
II o
c 47,76 47,02
H 4,51 4,49
F 18,89
N 20,89
RO 112854 Bl
Exemplu Denumire Structură
Compus nr.
Analiză % Calculat Găsit
148 3,4,4-trifluoroN-( 3,4,4-tr if I u o r o3-butenil]-3-butenamidă
149 monoclorhidrat de
r O
\ //
c - - CtU-CHj-NH--C.
// 2 \
r—c CH,
\ 2 \
F C---F // F---C \ F
3,4,4-trifluoro-N- (3,4,4-trifluoro-
3-butenil]-3-buten-
1-amină
PT:
200,0-205,0 \
C—CHp-CH, /7 ? ?
F--C \
F —NH— /
ch,-ch,--c w
C--F /
C 38,88 38,51
H 2,85 2,85
F 46,13
N 5,67
C 35,64 35,72
H 3,74 3,73
CI 13,15
F 42,28
N 5.19
HCI
N,N-dimetil-N'- C 42,86 42,79
(3,4,4-trifluoro- □ Γ H 5,65 5,64
3-butenil)uree C — NH—CH,· / -CH,—C F 29,06
PT: / 2 2 \\ N 14,28
50,0-55,0 H3C—N C---F
\ /
CH3 F
151 ester dimetil al acidului (S)1,1-(1-(((4,4difluoro-3-buteniljaminojcarbonil]-3-(metiltio]propil] carbamic
PT: 58,0-60,0
C 49,69 50,15
H 7,15 7,32
F 1 1,23
N 8,29
S 9,47
NH° h \I
C--O--C— CH.
//| 0ch (L) · 0.1 C4H10O
Compușii conform prezentei invenții 35 sunt utili pentru controlul infestărilor cu nematode, insecte și acaride, a unei plante. Acești compuși, fiind polari, sunt foarte eficienți pentru controlul sistemic, adică, atunci când sunt aplicați pe frunzele sau 40 tulpinele unei plante, ei vor fi capabili să se miște prin floemul și xilemul plantei și să asigure controlul nematodelor, insectelor sau acaridelor, în alte localizări de pe plantă. Se crede că acest mecanism de 45 control este reprezentat de o acțiune de respingere sau de antialimentare, mai degrabă decât de o acțiune de vătămare. Ceilalți compuși, mai ales compușii nepolari sunt eficace numai atunci când sunt aplicați 50 direct pe sol. Unii dintre compuși pot exercita ambele tipuri de control.
Metodele de control sistemic al nematodelor, insectelor și acaridelor utilizează compuși mobili prin floem din prezenta invenție sau acei compuși care au o grupare mono-, di- sau trifluoralchenică, purtând un substituent (C=O)-R având o polaritate suficientă pentru a permite mobilitatea prin floemfără a elimina activitatea de controlare a nematodelor, a radicalului fluoralchenic. Există câteva teorii diferite privind mobilitatea prin floem, cum ar fi ce caracteristici de polaritate ar trebui să aibă compușii pentru a fi suficient de mobili prin floem, astfel încât să poată fi localizați din
RO 112854 Bl nou în partea inferioară a unei plante. Se presupune că polaritatea moleculei în întregul său trebuie să fie suficientă pentru ca molecula să fie reținută în floem, dar nu atât de polară încât să nu pătrundă deloc.
Pentru a controla eficient nematodele sau alți dăunători pe cale sistemică, prin aplicare pe suprafețele aeriene ale unei plante, compușii trebuie să fie capabili să treacă prin cuticulul frunzelor sau tulpinii unei plante, trecând în floem și rămânând acolo suficient timp pentru a fi transportați prin plantă, astfel încât să se deplaseze către toate zonele netratate, incluzând rădăcinile. Aici, aceștia pot ieși sau pot intra într-un oarecare mod în contact cu dăunătorii, astfel încât aceștia sunt distuși sau repulsați și daunele pe care le-ar aduce plantelor sunt reduse sau eliminate. In timpul acestor etape de transport din zonele tratate de pe frunze sau tulpini de-a lungul plantei, un compus poate suferi reacții chimice, cum ar fi hidroliză sau reacții biologice, cum ar fi acțiuni enzimatice. In plus, compușii pot fi divizați și anume atunci când sunt plasați pe plantă, înainte de absorbția în plantă, pot suferi reacții care conduc la un compus care este absorbabil și translocatabil cu ușurință și care este eficient în prevenirea daunelor aduse de paraziți. Un exemplu de astfel de compuși sunt aceia care au grupări protectoare labile - UV, care atunci când compușii sunt expuși la lumină naturală, suferă o reacție care conduce la compuși activi și mobili. Un alt exemplu sunt derivații silicați de amină.
Prin urmare, ceea ce se plasează pe frunzișul sau tulpina plantei poate să nu fie compusul care este transportat în fapt sau compusul care în fapt controlează dăunătorii. Astfel, conform invenției, se prezintă compuși care pot fi transformați prin reacții chimice sau biologice pentru a avea polaritate adecvată pentru activitate sistemică. Acești compuși sunt incluși în compoziții, cum ar fi o compoziție ce conține
3,4,4-trifluoro-3-buten-1-amina sau a sărurilor sale împreună cu un material de suport acceptabil din punct de vedere agronomic.
Deci, în utilizarea normală, compușii nu vor fi folosiți ca atare, în mod obișnuit, fără amestecare sau diluare și deci sunt folosiți într-o compoziție formulată în mod adecvat, compatibilă cu metoda de aplicare și conținând o cantitate eficientă de compus, cu formula generală I. Compușii conform invenției pot fi amestecați cu agenți activi de suprafață și cu materiale de suport, acceptabili din punct de vedere agricol, folosiți în mod normal pentru-a facilita dispersia ingredienților activi, recunoscând faptul acceptat că formularea si modul de aplicare pot afecta activitatea materialului. Compușii prezentei invenții pnt fi aplicați, de exemplu, sub forma de substanțe pulverizabile, prafuri sau granule, pe zona în care se dorește controlul dăunătorului, tipul de aplicare fund diferit, în funcție de dăunători si mediu înconjurător. Astfel, compușii, conform invenției, pot fi formulați sub formă de granule cu mărime mare a particulelor, ca prafuri pentru prăfuire, ca pulberi umectabile, concentrate emulsionabile, ca soluții și altele asemenea.
Granulele pot conține particule poroase sau neporoase, cum ar fi argile attapulgitice sau nisip, de exemplu, care servesc drept materiale de suport pentru compușii activi. Particulele de granule sunt relativ mari, în mod obișnuit, cu un diametru de circa 400...2500 microni. Particulele sunt fie Impregnate cu compusul din invenție, în soluție, fie acoperite cu compusul, fiind folosit uneori un adeziv. In general, granulele conțin 0,05 ... 10%, preferabil 0,5...5% ingredient activ.
Prafurile sunt amestecuri de compuși, cu solide fin divizate, cum ar fi talc, argilă attapulgitică, kieselguhr, pirofilită, cretă, pământuri de diatomee, fosfați de calciu, carbonați de calciu și magneziu, sulf, făinuri și alte solide organice și anorganice, care pot constitui materiale de suport pentru compus. Aceste solide fin divizate au o mărime medie a particulei de mai puțin de 50 microni. □ formulare tipică de praf conține 1 parte de compus și 99 părți de talc.
Compușii din prezenta invenție pot fi transformați în concentrate lichide prin dizolvare sau emulsionare în lichide adecvate și în concentrate solide prin amestecare cu talc, argile și alte materiale de suport solide, cunoscute, utilizate în tehnica chimiei agricole.
RO 112854 Bl
Concentratele sunt compoziții conținând circa 5...50% compus activ și
95...50% material inert, care include agenți activi de suprafață dispersanți, agenți emulsifianți și agenți de umectare, dar în mod experimental se pot folosi și concentrații mai mari de ingredient activ. Concentratele se diluează cu apă sau alte lichide pentru aplicarea practică sub formă de spray sau cu materiale de suport solide, adiționale, pentru utilizare ca praf.
O formulare de pulbere umectabilă tipică va consta din 50% (în greutate) ingredient activ, 22,0% diluant atapulgit, 22,0% diluant caolin și 6,0% săruri de sodiu ale ligninei sulfonate, ca emulsifiant.
Materiale de suport tipice pentru concentrate solide (denumite de asemenea, pulberi umectabile) includ argile, silicați și alți absorbanți, diluanți anorganici umectabili cu ușurință. O formulare potrivită de concentrat solid poate conține câte 1,5 părți de lignosulfonat de sodiu și laurilsulfat de sodiu ca agenți de umectare, 25 părți de compus activ și 72 părți de argilă atapulgitică.
Prepararea este utilă pentru transportul produselor din prezenta invenție, cu punct de topire scăzut. Astfel de concentrate se prepară prin topirea produselor solide cu punct de topire scăzut, împreună cu un procent sau mai mult dintr-un solvent pentru a se produce un concentrat care nu se solidifică la răcire,· la punctul de congelare a produsului pur sau mai jos.
Concentratele lichide utile includ concentratele emulsifiabile, care sunt compoziții de lichide omogene sau paste dispersate cu ușurință în apă sau alte materiale de suport lichide. Acestea pot consta în întregime din compusul activ cu un agent de emulsionare lichid sau solid sau pot conține, de asemenea, un material de suport lichid, cum ar fi xilen, fracțiuni nafta aromatice grele, izoforonă și alți solvenți organici, relativ nevolatili.
Pentru aplicare, aceste concentrate sunt dispersate în apă sau alte materiale de suport lichide și se aplică, în mod normal, prin pulverizare, pe zonele de tratat.
O formulare tipică de concentrat emulsionabil de 50 g/l va consta din 5,9% (g/g) compus conform invenției, ca emulsifiant: 1,80% amestec de sare de calciu de dodecilbenzensulfonat si produs de condensare neionic al nonilfenolului cu etilenoxid 6 mol, 2,70% amestec de sare de calciu de dodecilbenzensulfonat și produs de condensare neionic al nonilfenolului cu etilenoxid 30 mol, 1,50% pastă neionică de pohalchilenglicoleter și 88% solvent xilen rafinat
Agentu activi de suprafață umectanți, dispersanți si emulsionanți tipici, utilizați în formulările agricole includ, ele exemplu, sulfonațn și sulfații de alchil si aralchil și sărurile lor de sodiu: sulfonati de alchilamide, incluzând metiltauride grase, alcooli alchilaril polieteri, alcooli superiori sulfatați, alcooli polivinilici, polietilenoxizi; uleiuri animale sau vegetale sulfonate; uleiuri petroliere sulfonate: esteri de acizi grași cu alcooli polihidroxilici și produșii de adiție ai etilenoxidului cu astfel de esteri și produșii de adiție ai mercaptanilor cu catenă lungă si etilenoxid. Agentul activ de suprafață cuprinde în mod normal 1...15% ,în greutate, ingredient activ.
Alte formulări utile includ soluții simple de ingredient activ într-un solvent în care este complet solubil, la concentrațiile dorite, cum ar fi apă, acetonă sau alți solvenți organici. Formularea preferată pentru aplicarea foliară este o soluție apoasă conținând, de preferință, glicerină și un agent activ de suprafață cum ar fi Tween 20 și cel mai adevat 1% glicerină și 0,1% Tween 20.
Compozițiile pot fi formulate si aplicate cu ingredienți activi pesticizi adecvați, incluzând insecticide, acaricide, fungicide, regulatori de creștere a plantelor, erbicide, fertilizatori etc.
Se pot prezenta metode pentru controlul diverșilor dăunători care atacă culturile agricole și anume nematode, insecte și acaride. Infectarea unei plante cu unul dintre acești dăunători poate fi controlată, aplicând asupra plantei o
RO 112854 Bl cantitate eficientă din compușii prezentei invenții.
Aplicarea poate fi făcută printr-o diversitate de moduri, incluzând aplicarea compusului sau a compoziției care-l conține, pe sol înainte sau după plantare sau răsărire, pe semințe sau locul de însămânțare, înainte de sau la momentul plantării și pe frunzișul plantei, pe tulpină sau trunchi. Tratamentul se poate face de mai multe ori pe timpul unui sezon de dezvoltare, cu una sau mai multe zile între tratamente. □ schemă adecvată de tratament va depinde de ciclul de viață al dăunătorului de controlat, de temperaturile ambiante și de nivelurile de umiditate. In plus, vârsta sau dimensiunea plantei sunt factori ce pot influența schema de tratament.
Metodele de aplicare pot fi realizate pe o varietate de culturi. Acestea includ, fără a se limita la, recolte de fructe și vegetale, cum ar fi cartofi, cartofi dulci, morcovi, tomate, struguri, piersici, citrice, banane, porumb șî fasole soia, tutun și bumbac.
Compușii prezentei invenții se pot utiliza pentru a controla orice nematode fitopatogenice. Insectele care pot fi controlate includ, dar nu se limitează la dăunători de frunziș cum ar fi afidele piersicii verzi și dăunători născuți în sol, cum ar fi viermele sudic de rădăcină de porumb.
Acaridele care pot fi controlate cu compozițiile prezentei invenții, includ, dar nu se limitează la, căpușa păianjen cu două pete. Testele conduse cu câțiva dintre compușii prezentei invenții, au relevat că nu există un nivel semnificativ de control al viermelui mugurelul de tutun sau a gândacului de Colorado al cartofului.
Exemple de testare
A. Testul asupra nematodelor tomatei și a fasolei soia
Compușii prezentei invenții, preparați așa cum s-a descris mai înainte, au fost testați pentru determinarea eficacității în controlul nematodei de nod a rădăcinii [Meloidogyine incognita]. Compușii sunt testați prin aplicare foliară și prin aplicare prin impregnarea solului.
Rezultatele a 4 metode diferite de testare sunt prezentate în Tabelul A. Metodele au fost realizate după cum urmează:
Metoda 7. Aplicare foliară la plante de tomate
Plante de tomate sunt cultivate, câte o plantă într-un ghiveci, în ghivece de 2,5 x 18,8 cm. La 19 zile după plantare, ambele fete ale frunzelor sunt pulverizate cu compusul de testat, în concentrațiile indicate în tabelul A. Compușii de testat sunt preparați prin dizolvarea mai întâi a fiecăruia în apă sau acetonă, după cum este adecvat si se amestecă cu apă cu contmut de 0,05% Tween 20 și 1,0% glicerina. Pentru fiecare tip de tratament sunt pulverizate câte 4 plante cu 29 ml soluție. Plantele sunt lăsate să se usuce înainte de a fi transferate în încăperi de creștere, menținute la 25...28 C. Aici ele sunt subirigate pentru a preveni căderea frunzelor pe sol. După 2 sau 3 zile de la aplicarea chimică în rădăcini și sol, se pipetează o suspensie de larve J2. câte 4500 de ghiveci. La trei săptămâni de la inoculare, dimensiunile vătămării de pe rădăcinile spălate sunt comparate cu controalele care au fost tratate cu apă. Rezultatele sunt raportate ca procent de control a bolii.
Metoda 2. Aplicare foliară la plantele de tomate
Sunt urmate etapele din Metoda 1, cu excepția că (1) plantele de tomate sunt dezvoltate în ghivece de 7,5 x 6,3 cm3 și (2) inocularea se face prin pipetarea a aproximativ 8000 ouă în 5 ml pe solul fiecărui ghiveci la 20 zile de la plantare.In ziua următoare, fiecare plantă este pulverizată cu 4 ml de soluție de tratament. Dimensiunile vătămării sunt determinate la 3 săptămâni de la inoculare. Se utilizează o scară a valorii de la O la 3, O fiind vătămare extensivă și 3 fiind fără vătămare.
Metoda 3. Aplicare pe sol la semințe de fasole soia
Două semințe de soia Williams sunt plasate fiecare în câte un ghiveci de
RO 112854 Bl
2,5 cm2 și se inoculează cu aproximativ 8000 ouă. Compușii de testat se adaugă în concentrație de 1 mg de ghiveci, în 2 ml de soluție preparată așa cum s-a descris în Metoda 1. S-a utilizat câte un 5 ghiveci de nivel al tratamentului. Semințele sunt acoperite cu vermiculită și sunt udate ușor.
Plantele sunt subirigate o dată pe zi, timp de 4 săptămâni. Rădăcinile spălate IO ale plantelor sunt evaluate ca în Metoda
2.
Metoda 4. Aplicare pe sol la plante de tomate
Sunt urmate etapele Metodei 1, 15 cu excepția că în ziua de după inoculare, pe sol sunt aplicate tratamente prin pipetarea a 4 ml soluție pentru tratament pe sol în fiecare ghiveci. Vătămarea se evaluează la 3 săptămâni de la inoculare, ca în Metoda 2.
Metoda 5. Aplicare pe sol și pe frunziș la plante de tomate
Sunt urmate etapele din Metodele 2 și 4, cu excepția că plantele de tomate sunt dezvoltate în ghivece de 5,0 x 5,0 cm2 și inocularea se face prin pipetare a aproximativ 7000 ouă în 4 ml pe solul fiecărui ghiveci, la 20 zile după plantare. In ziua de după inoculare, se sol se aplică tratamente, pipetând 2 ml soluție de tratament pe solul fiecărui ghiveci și frunzele se pulverizează cu 1,5 ml soluție de tratament. Vătămarea se evaluează la 3 săptămâni după inoculare, ca în Metoda 2.
Tabelul A
Compus Cantitate Metodă
ppm mg/vas 1 * 2 * * 3** 4 * * 5
1 1000 100 3
500 93
250 85
1 3 3 3
2 1000 90
1 3
3 1000 65
500 51
1 3
4 1000 80
1 0
5 1000 84
1 3
6- 1000 88
1 2
7 1000 89 1
1 3
8 1000 25
1 2
9 1000 100 3
500 85
250 70
1 2 3
10 1000 51
1 0
11 1500 1
1000 100
500 62
RO 112854 Bl
98
Tabelul A (continuare)
Compus PPm Cantitate mg/vas 1 * Metodă 2 * * 3 * * 4
250 80
1 2
1,5 2
12 1000 76 2
1 2
13 1000 85 2
1 2
14 1000 32
1 1
15 1000 25
1 0
16 1000 75
1 0
17 1000 50
1 0
18 1000 38
1 0
19 1000 0
1 1
20 1000 51 0
1 3
21 1000 51
1 0
22 1000 98 2
1 2 0
23 1000 98 2
1 0
24 1000 73 2
1 0 3
25 1000 80 2
1 3 3
26 1000 79
1 0
27 1000 65 2
1 2 3
28 1000 78
1 0
29 1000 78 0
1 0 1
30 1000 78 1
1 0
31 1000 51
1 0
RO 112854 Bl
100
Tabelul A (continuare]
Cantitate ppm mg/vas 1 * 2 * * Metodă
3* * 4* *
1000 1 73 1 0
1000 1 74 0
1000 1 72 0
1000 1 98 3 2 1
1000 1 94 2 2 3
1000 1 86 3 2
1000 1 91 3 2
1000 1 76 3 2
1000 1 90 3 2 3
1000 1 13 2 3
1000 1 81 3 2 3
1000 1 0 0 2 2
1000 0,2 100 1 2 0
1000 94 2
500 35
250 14
1 0 3
1000 100 3
500 100
250 1 92 2
1000 100 2
500 94
250 1 44 2
1000 1 100 3 3
1000 1 3 0 1
1000 1 0 2
1000 1 0 2 3
1000 0
RO 112854 Bl
101
102
Tabelul A [continuare]
Cantitate
Metodă
3**
Compus ppm mg/vas
2 2
53 1000 0
1 0 1
54 1000 0 0
1 2 2
55 1000 91 0
1 1
56 1000 92 3
1 1
57 1000 94 2
1 2 3
58 1000 94 2
1 3
59 1000 0
1 1
60 1000 78 2
1 2
61 1000 2
1 3
62 1000 100 3
1 3
63 1000 92 3
1 3
64 1000 96 1
1 1
65 1000 92 1
1 3
66 1000 100 0
1 0 0
67 1000 92 1
1 1 2
69 1000 96 1
1 3
70 1000 51 3
1 3
71 1000 25 0
1 1
72 1000 0
1 2
73 1000 2
1 0 2
74 1000 0
1 2
75 1000 0 1
O 3
RO 112854 Bl
103
104
Tabelul A (continuare)
Cantitate Metodă
Compus ppm mg/vas 1 * 2 * * 3** 4* *
76 1000 91 2
1 2 3
77 1000 0
1 1
78 1000 0
1 2
79 1000 0 1
1 2 3
80 1000 100
500 94
250 0
1 1
81 1000 92
500 84
250 62
1 1
82 1000 92
250 32
1 1
83 1000 100
250 78
1 1 1
84 1000 12
1 1 0
85 1000 25
1 1 0
86 1000 0
1 1 0
87 1000 0
1 1 0
88 1000 58
500 30
250 O
1 1 3
89 1000 25
1 0
90 1000 16
1 2
91 1000 100
500 78
250 13
1 2
92 1000 26
1 0
93 1000 94
1 1
94 1000 98
O
RO 112854 Bl
105 106
Tabelul A (continuare)
Compus Cantitate 1 * Metodă p * * 2 * * 4*’ 5’
PPm mg/vas
95 1000 100
500 76
250 25
1 3 0
96 1000 □
1 2 2
97 1000 0
1 1 1
98 1000 0
1 2 3
99 1000 13
1 2
100 1000 0
1 2
101 1000 94
500 21
250 21
1 2
102 1000 0
1 1 0
103 1000 0
1 1 0
104 1000 19
1 1 1
105 1000 90
1 3
106 1000 90
1 3
107 1000 88
1 3 3
108 1000 92
1 3 3
109 1000 76
1 1
110 1000 92
1 3
111 1000 78
1 1 3
112 1000 62
1 1 2
113 1000 51
1 3 2
114 1000 51
1 3 3
115 1000 97
500 85
250 70
RO Π2854 Bl
107
108
Tabelul A [continuare]
Cantitate Metodă
Compus ppm mg/vas 1 * 2** 3* * 4’ * 5'
1 3 3
116 1000 52
500 30
250 0
1 3 3
117 1000 94
500 76
250 67
1 2 3
118 1000 25
1 e. 3
119 1000 36
500 36
250 0
1 2 3
120 1000 92
1 3 3
121 1000 36
500 36
250 42
1 3 3
122 1000 92
1 2 3
123 1000 94
500 92
250 51
1 3 3
124 1000 98
500 92
250 39
1 3 3
125 1000 61
- 1 3 2
126 1000 84
500 63
250 13
1 2 2
127 1000 13
500 0
1 2
128 1000 0
1 3 3
129 1000 84
500 57
250 25
1 3 3
RO 112854 Bl
109
110
Tabelul A [continuare]
Cantitate Metodă
Compus PPm mg/vas 1 * p * * 2 ★ * 4* * 5
130 1000 92
500 63
250 0
1 3 2
131 1000 80
500 78
250 19
1 3 3
132 1000 84
500 41
250 0
1 2 1
133 1000 0
1 2 1
134 1000 57
500 13
250 13
1 3 3
135 1000 0
1 2 0
136 1000 80
500 13
250 38
1 3 2
137 1000 71
1 2 2
147 1000 96
500 76
250 44
1 2
148 1000 0
1 3
149 1000 0
1 1
150 1000 0
500 15
250 15
1 0
Procent de control al bolii Grad de control al bolii ϋ = Fără control al bolii = Control 50-75% al bolii = Control 75-90% al bolii = Control 91-100% al bolii
B. Testul pe nematode de veziculă a fasolei soia
Compusul 1 se testează din punct de vedere al eficacității în controlarea nematodei de veziculă a soiei (Heterodera glycines) prin aplicare foliară. Un sol
RO 112854 Bl
111
112 nisipos se infestează cu aproximativ 1OOO ouă de nematode de veziculă a soiei pe cm3 de sol. Aproximativ 350 cm3 de sol infestat se plasează în ghivece. Deasupra solului infestat se pla- 5 sează 3 semințe de soia (Glycine max varietatea Williams-82) și se acoperă cu un strat nisipos neinfestat.
Aplicările foliare încep când planta atinge stadiul de o frunză. 10
Aplicările sunt făcute cu o singură pulverizare, pe singura frunză sau în pulverizări fracționate în stadiul de 1 frunză + 7 zile sau în stadiul de 1 frunză + 7 zile + 14 zile. Compușii test se dizolvă în apă 15 cu 1% glicerina și 0,1% Tween 20. La fiecare pulverizare, suprafața solului se acoperă pentru a preveni contactul cu solul. Aplicările utilizând cantitățile listate mai jos sunt făcute până la punctul de scurgere.
Evaluarea finală a bolii se face cu aproximativ la 5 săptămâni după plantare prin numărarea veziculelor de pe fiecare sistem de rădăcini.
Controlul se determină prin procentul de reducere a numărului mediu de vezicule de pe rădăcina plantelor tratate, comparativ cu formularea de control inoculată apă/glicerină/Tween 20.
Tabelul B
Cantitate (ppm) Stadiu Control
1000 frunză unică 70
2000 frunză unică 62
1000 frunză unică+7 zile 100
2000 frunză unică +7 zile 94
1000 frunză unică +7 zile +14zile 100
2000 frunză unică +7 zile +14zile 100
C. Teste pentru insecte și acaride 30
Compușii din prezenta invenție sunt testați pentru determinarea eficacității în controlul căpușei păianjen cu două pete, Tetranychus urticae sau TSSM; afida piersicii verzi, Myzus per- 35 sicae sau GPA; și viermele de rădăcină sudic al porumbului, Diabrotica undecimpunctata sau CRW, prin aplicare foliară. .·
In' testele inițiale, pentru a de- 40 termina activitatea față de afide, varza chinezească [Brassica chinenesis] în stadiul de 3 săptămâni se infestează cu afide adulte de piersică verde de pe bucăți de frunză a plantelor de cultură. 45 Plantele nou infestate sunt lăsate în camere de dezvoltare până când populațiile de insecte se ridică la mai mult de 40 de insecte de frunză. Plantele cele mai uniform infestate au fost selectate pen- 50 tru testare. Cantitățile de materiale de testat adecvate se dizolvă direct într-o compoziție în apă cu glicerina 1% și 0,1% Tween 20. Plantele se pulve rizează până la scurgere pe ambele suprafețe ale frunzei. Sunt câte 5 plante pentru fiecare soluție test. Plantele pulverizate sunt transferate într-o nișă unde sunt păstrate până când se usucă. Plantele sunt transferate din nou în camera de dezvoltare timp de 5 zile, înainte de a face determinarea finală a controlului %.
Pentru testele pe căpușa păianjen cu două pete se utilizează fasole soia (Glycine max] adusă la stadiul de frunză unică sau bumbac [Gossypium hirsutum] crescut la stadiu deplin de cotiledon. Discuri de frunze obținute utilizând un perforator sunt îndepărtate din plantele de cultură infestate cu căpușe adulte si sunt plasate pe partea superioară a suprafeței unicei frunze a plantelor de soia sau cotiledoanelor plantelor de bumbac. După ce căpușele au migrat și infestat întreaga plantă (6-10 zile), discurile de frunză sunt îndepărtate. Plantele infestate cel mai uniform sunt selectate pentru testare și sunt pulverizate cu soluțiile
RO 112854 Bl
113
14 de tratat, așa cum s-a descris mai sus, utilizând câte 5 plante pentru fiecare tratament. La 5 zile după aplicare toate frunzele sunt examinate și sunt numărate căpușele adulte de pe dosul frun- 5 zelor. Controlul se calculează ca procent de reduceri a numărului mediu de căpușe pe plantele tratate, comparativ cu controlul inoculat cu o formulare conținând apă. IO
Testele față de viermele sudic al rădăcinii de porumb sunt conduse utilizând 4 semințe de porumb (Zea mays] plantate fiecare în câte un vas și crescute în seră până la înălțimea de apro ximativ 15 cm. In suprafața solului, în apropierea rădăcinilor fiecărei plante, sunt săpate găuri mici și apoi în găuri sunt plasate 10 larve de viermele sudic al rădăcinii de porumb, în primul stadiu. La o zi după infestare, frunzele plantei de porumb se pulverizează până la scurgere cu soluții de testat, de aceeași formulare cu cea de mai sus. La 7 zile după pulverizare, larvele sunt recuperate de pe sol prin vase de umectare în soluție de ArgSO4 10M. Se face media numărului de larve care trăiesc, pentru fiecare tratament și se calculează procentul de control.
Tabelul C
Compus Cantitate Procent de control TSSM CRW
(ppm) GPA
1 2000 60 85
1000 35 35
500 25 84
11 2000 20 28
1000 87 87
500 0
22 1000 0 80 58
23 1000 30 6 75
26 1000 40 49 80
35 1000 60 87
37 1000 50 80
38 1000 70 84 80
46 1000 100 100 80
500 90
200 80
100 70
40 60
D. Tratamentul seminței de cartof 40 Compusul 1 din prezenta invenție este testat pentru determinarea eficacității în controlul nematodei de nod al rădăcinii [Meloidogyne incognita] prin aplicare pe bucăți de semințe de cartof. 45 Compusul a fost tratat, de asemenea, prin aplicare foliară comparativ.
Tuberculi de cartof se taie astfel încât să rețină cel puțin 2 ochi de bucată. Pentru fiecare nivel de tratament, 50 bucățile de tubercul sunt cântărite și sunt plasate într-un amestec de compus 1 și destulă argilă pulverizată pentru a expune bucățile la cantitățile specificate de tratare, la un volum constant de tratament. Bucățile sunt agitate până când suprafețele sunt acoperite și sunt plantate câte o bucată în câte un vas. Fiecare vas este inoculat cu 50.000 ouă.
In aplicarea foliară, plantele sunt pulverizate fiecare cu o soluție de compus 1 în apă, cu 1% glicerină și 0,05% Tween 20. Pulverizarea este aplicată astfel încât compusul să fie distribuit în mod uniform pe suprafețele tuturor frunzelor. Fiecare plantă este pulverizată
RO 112854 Bl
115
116 tratament. Rezultatele sunt prezentate în tabelul D.
de 4 ori, la distanță de 2 săptămâni și este inoculată pe bucățile de tubercul fie Ț la plantare fie cu 3 zile înainte de fiecare
Tabelul D
Cantitate Timpul inoculării Control %mg/kg semințe al boliipulverizate foliar
5OO plantare 99
250 97
125 77
2000 plantare 84
1000 69
500 46
2000 înainte de pulverizare 100
1000 97
500 92
O 0 plantare 0

Claims (14)

  1. Revendicări
    1. Derivați fluoralchenici, caracterizați prin aceea că, prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I: 25 în care n este 1,3,5,7,9 sau 11; Q 30 reprezintă NH2NHR6, CH2N02, CH2N= CHR2,CH2N=C=O, CH2N+R3R4R5W sau (0=0)-9^: fiecare dintre X, Y și Z este, în mod independent H sau F, cu condiția ca cel puțin unul dintre X și Y este F și 35 cu condiția că dacă Q este (C=O]-Rn , fiecare dintre X, Y și Z este F, iar n este 1; W este ales dintre clorură, iodură, bromură, oxalat, sulfat, fosfat, acetat, citrat sau 3,4,4-trifluor-3-butenoat; R2 40 reprezintă o grupă aleasă dintre:
    R3,R4,R5 reprezintă, independent, hidrogen, o grupă alchil inferioară, even- 50 tual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil. alcoxicarbonil și fenil; unul dintre R-,, R, si R,este hidroxi, iar ceilalți doi sunt hidrogen sau R3, R4 și R5 formează împreună cu atomul de azot de la Q o grupă amoniu cuaternară ciclică; R6 reprezintă hidrogen, o grupă alifatică, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil si fenil; o aminoacidamidă a lui Q, (C=0)-R7, alchil (CrC12]amină, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi. alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; acid carboxilic alifatic C2-C1?, esterii acestuia, tioesterii și amidele acestora, toți eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil. alcoxicarbonil și fenil; dihidro-3-oxopirazolidinil sau fenil sau tiofen, eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil si fenil: sau R6 împreună cu atomul de azot de la Q reprezintă guanidină, hidrazină, alchilsau arilhidrazină, eventual substituite cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi. alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau o grupă alchil sau arilsulfonamidă, eventual substituită cu cel puțin o grupă
    RO 112854 Bl
    117 aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; R7 reprezintă (C=OJR14; o grupă alifatică C^C^, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil;
    acid carboxilic alifatic C2-C12, esterii, tioesterii și amidele acestora, toți eventual substituiți cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau o grupă în care N, □ sau S luați împreună cu carboxamida formează o uree, semicarbazidă, carbamat sau tiocarbamat, fiecare, eventual substituită cu o grupă alchil sau arii, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; Rn reprezintă -0R12, SR12, halogen, NHOH sau -NR12R13; fiecare dintre R1S și R13 este, în mod independent hidrogen; o grupă alifatică sau aromatică, fiecare, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; o amină alifatică, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; sau un acid carboxilic C2-C12 alifatic, eventual substituit cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonH și fenil; sau R12 și R13 formează împreună cu atomul de azot de la R15 un amino-acid proteic sau o grupă ciclică aleasă dintre morfolină, piperidină, piperazină sau pirolidină, eventual substituită cu cel puțin o grupă aleasă dintre hidroxi, alcoxi, halogen, nitro, amino, tiol, alchiltio, carboxil, alcoxicarbonil și fenil; R14 reprezintă OH, alcoxi, NH2 sau NHNH2; sau o sare acceptabilă agronomic a acestor compuși, cu condiția ca atunci când n este 1 și fiecare dintre X, Y și Z este F, Q nu este CH2NH2 sau o sare de acid mineral a lui CH2NH2.
    118
  2. 2. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, n este
    1, iar X și Y sunt fiecare F.
  3. 3. Derivați, conform revendicăm
    2, caracterizați prin aceea că. Z este
    H, iar Q este CH2NH2 sau CH2NH3 +W.
  4. 4. Derivați, conform revendicăm
    2, caracterizați prin aceea că, Z este F.
  5. 5. Derivați, conform revendicăm
    4, caracterizați prin aceea că, Q este CH2NHR6, iar R6 este o aminoacidamida a lui Q.
  6. 6. Derivați, conform revendicăm
    5, caracterizați prin aceea că. R,. este aminoacidamidă proteică a lui Q
  7. 7. Derivați, conform revendicăm
    6, caracterizați prin aceea că, aminoacidul proteic este metionina.
  8. 8. Derivat, conform revendicăm
    I, caracterizat prin aceea că, este
    4.4- difluoro-3-buten-1-amina si sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic.
  9. 9. Derivat, conform revendicăm 1, caracterizat prin aceea că, este acidul 3,4,4-trifluoro-3-butenoic și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic.
  10. 10. Derivat,' conform revendicării
    1, caracterizat prin aceea că, este
    3.4.4- trifluoro-3-butenoat de 3,4,4-tnfluoro-3-buten-1-amină și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic.
  11. 11. Derivat, conform revendicării
    1, caracterizat prin aceea că, este2(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)hidrazida acidului 3,4,4-trifluoro-3-butenoic și sărurile sale acceptabile din punct de vedere agronomic.
  12. 12. Derivat fluoroalchenic, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, se utilizează pentru controlul infestării unei plante cu nematode, insecte sau acaride, prin aplicarea pe plantă a unei cantități eficiente de compus.
  13. 13. Compoziție pesticidă, pentru controlul infestării unei plante cu nematode, insecte sau acaride, carac
    RO 112854 Bl
    119
    120 terizată prin aceea că, cuprinde o cantitate între 1 și 99%, în greutate, de compus cu formula generală I, împreună cu un diluant sau un material de suport, acceptabil din punct de vedere agronomic.
  14. 14. Compoziție, conform reven dicării 13, caracterizată prin aceea că, conține drept substanță activă 3, 4,
    4-trifluoro-3-buten-1-amina sau o sare a acesteia cu un acid mineral, într-un 5 diluant sau material de suport, acceptabil din punct de vedere agronomic.
RO93-01173A 1991-03-01 1992-02-27 Derivati fluoroalchenici si compozitie pesticida care ii contine RO112854B1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66321891A 1991-03-01 1991-03-01
US82723192A 1992-02-03 1992-02-03
PCT/US1992/001474 WO1992015555A2 (en) 1991-03-01 1992-02-27 Fluoroalkenyl compounds and their use as pest repellents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112854B1 true RO112854B1 (ro) 1998-01-30

Family

ID=27098702

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO93-01173A RO112854B1 (ro) 1991-03-01 1992-02-27 Derivati fluoroalchenici si compozitie pesticida care ii contine

Country Status (31)

Country Link
US (6) US5389680A (ro)
EP (2) EP0640069B1 (ro)
JP (1) JPH06505485A (ro)
KR (1) KR0132120B1 (ro)
CN (2) CN1057755C (ro)
AT (1) ATE172957T1 (ro)
AU (1) AU664031B2 (ro)
BG (1) BG61505B1 (ro)
BR (1) BR9205711A (ro)
CA (1) CA2104005A1 (ro)
CZ (1) CZ281557B6 (ro)
DE (1) DE69227527T2 (ro)
DK (1) DK0640069T3 (ro)
ES (1) ES2123553T3 (ro)
GR (1) GR3029297T3 (ro)
HU (1) HUT65415A (ro)
IE (1) IE920647A1 (ro)
IL (1) IL101105A (ro)
MX (1) MX9200875A (ro)
MY (1) MY108403A (ro)
NZ (1) NZ241796A (ro)
PL (1) PL167415B1 (ro)
PT (1) PT100177B (ro)
RO (1) RO112854B1 (ro)
RU (1) RU2117658C1 (ro)
SK (1) SK92993A3 (ro)
TR (1) TR26646A (ro)
TW (1) TW215080B (ro)
WO (1) WO1992015555A2 (ro)
YU (1) YU21192A (ro)
ZW (1) ZW3092A1 (ro)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE217869T1 (de) * 1993-08-05 2002-06-15 Syngenta Ltd Verfahren zur herstellung von fluoralkenylthio heterozyclische derivate
EP0723397A1 (en) * 1993-11-09 1996-07-31 Monsanto Company Improved compositions for nematode control
DE69433585D1 (de) * 1993-12-29 2004-04-08 Syngenta Participations Ag Vinylcarboxamid-Derivate als Insectizide und Akarizide
US5514717A (en) * 1994-10-26 1996-05-07 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE4445792A1 (de) * 1994-12-21 1996-06-27 Bayer Ag Fluorbutenyl(thio)ether
US5811578A (en) * 1995-05-23 1998-09-22 Monsanto Company Fluoroalkenyl compounds and their use as pest control agents
DE19524435A1 (de) * 1995-07-05 1997-01-09 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazone
DE19530079A1 (de) * 1995-08-16 1997-02-20 Bayer Ag Fluorbutensäurehydrazide
DE19531300A1 (de) * 1995-08-25 1997-02-27 Bayer Ag Fluorbutensäureamide
DE19542935A1 (de) * 1995-11-17 1997-05-22 Bayer Ag Fluorbutenoyloxyessigsäureamide
DE19544674A1 (de) * 1995-11-30 1997-06-05 Bayer Ag Aminocarbonsäurefluorbutenylester
AU730047B2 (en) * 1997-01-31 2001-02-22 Monsanto Company Process and compositions for enhancing reliability of exogenous chemical substances applied to plants
US6133199A (en) * 1997-07-30 2000-10-17 Monsanto Company Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
MY119091A (en) * 1998-02-13 2005-03-31 Monsanto Technology Llc Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant
JP2000001481A (ja) * 1998-04-13 2000-01-07 Nippon Nohyaku Co Ltd １，２，３―チアジアゾ―ル誘導体又はその塩類及び有害生物防除剤並びにその使用方法
CA2329078A1 (en) 1998-04-24 1999-11-04 Monsanto Company Concentrate composition of plant treatment compound in acid form
JP2002516897A (ja) 1998-06-02 2002-06-11 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト カルボン酸誘導体
DE69922996T2 (de) 1998-11-30 2005-12-22 Flamel Technologies Förderung der biologischen effektivität exogener chemischer substanzen in pflanzen
WO2001054503A1 (en) * 2000-01-28 2001-08-02 Akkadix Corporation Methods for killing nematodes and nematode eggs using 4-phenoxy-6-aminopyrimidine derivatives
JP2001322988A (ja) * 2000-03-09 2001-11-20 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
PE20040711A1 (es) * 2002-12-11 2004-10-16 Ishihara Sangyo Kaisha Compuestos de haloalqueno, proceso para su produccion y pesticidas que los contienen
DE10319590A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden und insektiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
DE10319591A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden, insektiziden und fungiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
US20050112775A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Forsythe John M. Field and storage chemical test method
US8685339B2 (en) * 2003-11-21 2014-04-01 Pin/Nip, Inc. Field and storage chemical test kit
TW200526552A (en) * 2003-12-25 2005-08-16 Ishihara Sangyo Kaisha Haloalkene compounds, process for their production and pesticides containing them
TWI482771B (zh) * 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
CN101811015B (zh) * 2010-04-15 2011-11-09 上海应用技术学院 小花茉莉香精胶囊的制备方法
ES2468020T3 (es) * 2010-06-15 2014-06-13 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Método para producir ácido 2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)-2-butenoico N-sustituido
CN102696609B (zh) * 2012-01-10 2013-09-11 山东中农联合生物科技有限公司 一种含吡啶的三氟丁烯类杀虫剂
KR20160118320A (ko) 2014-02-03 2016-10-11 바스프 에스이 무척추동물 해충 방제용 시클로펜텐 및 시클로펜타디엔 화합물
CN111514811A (zh) * 2020-03-26 2020-08-11 陕西驭腾实业有限公司 一种不对称Gemini氟碳表面活性剂的制备方法
CN113527129A (zh) * 2020-04-13 2021-10-22 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途
CN114075300B (zh) * 2020-08-21 2023-02-28 佛山市海力盈生物科技有限公司 一类壳寡糖衍生物杀线剂及其制备方法和应用
CN113519565B (zh) * 2021-07-15 2022-08-16 广西荔浦市福燕农业科技有限公司 一种植物保护液
CN115710195A (zh) * 2021-08-22 2023-02-24 华东理工大学 具有杀线虫活性的三氟烯烃类化合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL92965C (ro) * 1955-02-28
US2894971A (en) * 1957-04-08 1959-07-14 Jacques G O'rear Polyfluoroalkyl p-toluenesulfonates
US3272695A (en) * 1963-03-12 1966-09-13 Bayer Ag Vinyl-sulphonic acid ester fungicides
US3510503A (en) * 1968-05-27 1970-05-05 Wayne C Jaeschke Trifluorobutenylthiocarbamates and thiocarbonates
US3833626A (en) * 1968-09-23 1974-09-03 Chem Nunchritz Veb Process for preparing perfluorinated mono-and dicarboxylic acids
US3780050A (en) * 1969-11-20 1973-12-18 Stauffer Chemical Co 2-thiobenzoxazolyl and 2-thiobenzothiazolyl trifluoro butenyl compounds
US3654333A (en) * 1969-12-18 1972-04-04 Stauffer Chemical Co 3 4 4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds and their utility
US3689662A (en) * 1970-12-10 1972-09-05 Wayne C Jaeschke Nematocidel use of 3,4,4-trifluoro-3-butenylthio methylidene compounds
US3914251A (en) * 1971-12-08 1975-10-21 Stauffer Chemical Co Certain trifluorobutenyl compounds and their utility as nematocides
JPS5245744B2 (ro) * 1972-06-09 1977-11-18
JPS5515685B2 (ro) * 1972-06-30 1980-04-25
US4404398A (en) * 1978-01-12 1983-09-13 Ppg Industries, Inc. Preparation of unsaturated fluorocarbon acids
JPS5662825A (en) * 1979-10-29 1981-05-29 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Improvement of fluorine-containing ion-exchange membrane
JPS6056126B2 (ja) * 1980-08-26 1985-12-09 旭硝子株式会社 ジフルオロハロアセチルフルオリドの製造方法
JPS57118502A (en) * 1981-01-13 1982-07-23 Sankyo Co Ltd Rot-preservative, fungicide
USH327H (en) * 1982-02-16 1987-09-01 Fmc Corporation Nematicidal alkenanilides
JPS6067517A (ja) * 1983-09-21 1985-04-17 Daikin Ind Ltd 含フッ素共重合体
EP0228447A4 (en) * 1985-06-20 1990-12-27 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
JPS63500037A (ja) * 1985-06-20 1988-01-07 エフ　エム　シ−　コ−ポレ−シヨン 殺虫剤ポリハロアルケン誘導体類
US4952580A (en) * 1985-06-20 1990-08-28 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
US4876285A (en) * 1986-02-18 1989-10-24 Fmc Corporation Vinyl fluorides and pesticidal uses
JPS63172440A (ja) * 1987-01-09 1988-07-16 Mitsubishi Electric Corp 薄板体のピツチ変換装置
CA2002483C (en) * 1988-11-14 1999-08-17 Ray Ward Fuller Fluoxetine analog
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides
FR2651092A1 (fr) * 1989-08-24 1991-03-01 Agronomique Inst Nat Rech Produits nematicides.
US5077598A (en) * 1989-11-08 1991-12-31 Hewlett-Packard Company Strain relief flip-chip integrated circuit assembly with test fixturing
DE3941966A1 (de) * 1989-12-15 1991-06-20 Schering Ag Halogenierte olefine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0540472B1 (de) * 1991-11-01 1997-07-09 Novartis AG Buttersäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfung
TR26865A (tr) * 1992-06-30 1994-08-19 Ciba Geigy Ag W-halovinilalkankarboksilik asit türevleri ve bunlari iceren pestisitler.

Also Published As

Publication number Publication date
CN1064479A (zh) 1992-09-16
RU2117658C1 (ru) 1998-08-20
CZ281557B6 (cs) 1996-11-13
TR26646A (tr) 1995-03-15
AU1556992A (en) 1992-10-06
IE920647A1 (en) 1992-09-09
WO1992015555A2 (en) 1992-09-17
PL167415B1 (pl) 1995-09-30
MX9200875A (es) 1992-09-01
US5457134A (en) 1995-10-10
DE69227527T2 (de) 1999-06-24
ATE172957T1 (de) 1998-11-15
CN1057755C (zh) 2000-10-25
ES2123553T3 (es) 1999-01-16
US5693865A (en) 1997-12-02
DK0640069T3 (da) 1999-07-19
EP0798285A2 (en) 1997-10-01
US5561162A (en) 1996-10-01
ZW3092A1 (en) 1992-05-13
GR3029297T3 (en) 1999-05-28
CZ177993A3 (en) 1994-04-13
AU664031B2 (en) 1995-11-02
EP0640069B1 (en) 1998-11-04
BG98084A (bg) 1994-05-27
SK92993A3 (en) 1994-03-09
NZ241796A (en) 1995-03-28
IL101105A (en) 2000-07-16
PT100177A (pt) 1993-05-31
US5389680A (en) 1995-02-14
EP0798285A3 (en) 1997-10-08
IL101105A0 (en) 1992-11-15
KR0132120B1 (ko) 1998-04-13
US5623084A (en) 1997-04-22
BR9205711A (pt) 1994-05-17
WO1992015555A3 (en) 1993-03-04
MY108403A (en) 1996-09-30
YU21192A (sh) 1994-06-10
TW215080B (ro) 1993-10-21
US5714517A (en) 1998-02-03
HU9302462D0 (en) 1993-11-29
CA2104005A1 (en) 1992-09-02
CN1269136A (zh) 2000-10-11
JPH06505485A (ja) 1994-06-23
HUT65415A (en) 1994-06-28
EP0640069A1 (en) 1995-03-01
PT100177B (pt) 1999-06-30
DE69227527D1 (de) 1998-12-10
BG61505B1 (en) 1997-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112854B1 (ro) Derivati fluoroalchenici si compozitie pesticida care ii contine
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
FR2532938A1 (fr) Nouveaux derives du thiophene, leur preparation et leur utilisation en tant que fongicides
JPS61171492A (ja) Ｎ−アルキル（エン）−ｎ−（０，０−ジ置換チオホスホリル）−ｎ′，ｎ′−ジ置換グリシンアミド、その製造方法及びそれを含有する製剤
JPH02108659A (ja) 新規殺虫性ジベンゾイル―ｔｅｒｔ―ブチルカルバゾニトリル化合物及びそれを製造する方法
EP0194403A1 (en) Novel amide compound and herbicide comprising it
JPS585900B2 (ja) 新規ジフェニルエ−テル系化合物と殺草剤
FR2499562A1 (fr) Phenylcarbamoylbenzimidates, leur preparation et leur utilisation
US3453316A (en) 4-(n-methyl-n-allyl-amino)-phenyl-n&#39;-methyl carbamates
JPS6216453A (ja) アシルアミノバレロニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS60255759A (ja) アミド置換フルオロエトキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤
RU2030413C1 (ru) Производные дигидропирана, обладающие гербицидной активностью
JPS625948A (ja) アシルアミノプロピオニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
FR2499568A1 (fr) Nouveaux n-(2-oxo-oxazolidino) -acetamides ayant des proprietes fongicides et compositions les contenant
BE892042A (fr) Phenylcarbamoylbenzimidates, leur preparation et leur utilisation
JPH0643422B2 (ja) Ｎ−（α−シアノフルフリル）ニコチン酸アミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS62103056A (ja) アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS593992B2 (ja) カルバメ−トチオスルフエニルカルバモイルフルオリド化合物
JPH0267207A (ja) 農園芸用殺菌剤組成物
JPS6245876B2 (ro)
JPS61212553A (ja) アシルアミノ誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
BE570205A (ro)
JPS61212556A (ja) 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤
JPS59137495A (ja) １，３−ジチアン類、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS61103863A (ja) Ｎ−置換フエニル尿素系化合物及びこれを含有する畑作除草剤