RO111455B1 - Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari - Google Patents
Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari Download PDFInfo
- Publication number
- RO111455B1 RO111455B1 RO93-01270A RO9301270A RO111455B1 RO 111455 B1 RO111455 B1 RO 111455B1 RO 9301270 A RO9301270 A RO 9301270A RO 111455 B1 RO111455 B1 RO 111455B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- alkylation
- benzene
- dehydrogenation
- parts
- paraffins
- Prior art date
Links
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 29
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 30
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 23
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 3
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- -1 alkylbenzene sulphonate Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 125000005329 tetralinyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 2
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/107—Monocyclic hydrocarbons having saturated side-chain containing at least six carbon atoms, e.g. detergent alkylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu îmbunătățit, de obținere a alchilbenzenilor liniari, care se încadrează în domeniul utilizat la detergenți, cu 10 la 14 atomi de carbon.
Procedeul de obținere a alchilbenzenilor liniari (LAB) a fost, pentru prima dată, elaborat de Compania UOP [UOP Technology Conference 1988).
Secția a doua din complexul UOP este formată din:
- o unitate pentru conversia catalitică a n-parafinelor la n-olefinele corespunzătoare;
- o unitate pentru hidrogenarea selectivă a diolefinelor rezultate în unitatea anterioară;
- o unitate pentru alchilarea benzenului cu n-olefine în prezență de acid fluorhidric, drept catalizator.
Acidul fluorhidric a fost ales drept catalizator de alchilare, de la intrarea în funcțiune a primei unități de producere a alchil benzenilor, la UOP, în 1968. Motivul acestei alegeri l-a constituit eficiența ridicată, calitatea superioară a produsului obținut și ușurința în manipulare, față de cataliaztorul clorură de aluminiu AICI3.
În același timp însă, se cunoaște că acidul fluorhidric concentrat prezintă dificultăți de manipulare precum și greutăți în ceea ce privește depozitarea produșilor de neutralizare fluorurate.
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, constă în elaborarea unui procedeu îmbunătățit de obținere a LAB, în care etapele de alchilare se realizează în prezența unui catalizator care elimină neajunsurile de mai sus.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că reacția de alchilare este efectuată în prezența unei specii catalitice foarte active, pe bază de complex catalitic AICI3hidrocarbonat, care este recirculat la reactor și acre este format prin adăugare de AICI3 proaspătă la respectivul complex, după ce acesta este separat din amestecul de reacție.
Prezenta invenție se referă la un procedeu integrat de dehidrogenare a rt2 parafinelor și reacția ulterioară a amestecului rezultat cu hidrocarburi aromatice, aceasta din urmă având loc în prezență de AICI3 direct pe amestecul rezultat din dehidrogenare.
Mai exact, în cazul alchilării benzenului, amestecul de olefine și parafine care iese din reacția de hidrogenare, după o separare preliminară a hidrogenului și a hidrocarburilor ușoare, este amestecat cu benzen și este trimis în zona de alchilare, împreună cu un catalizator care are la bază AICI3. După ce iese din unitatea de alchilare, amestecul poate fi decantat pentru a permite unui complex de catalizatori și hidrocarburi substanțial insolubili în amestecul de reacție, să se separe; numitul complex separat este parțial reciclat în amestecul de alchilare. Lichidul brut alchilat este ulterior spălat cu soluții acid cum ar fi de exemplu, acid clorhidric, sau cu o soluție de hidroxid de sodiu și în final apă, înainte de fi trimis la distilare. în această etapă, excesul de benzen este mai întâi separat și reciclat la alchilare, iar excesul de parafină este separat împreună cu mici cantități de aromatice slabe. Acest curent, după amestecarea cu parafine proaspete, este reciclat către reactorul de dehidrogenare.
Amestecul rezidual al produselor alchilate este trimis la un al treilea turn de distilare, în care alchilbenzenul liniar și amestecul de alchilate grele se obțin drept curenți de cap de coloană ș.i respectiv curenți inferiori, aceștia din urmă putând fi parțial reciclați, la reactorul de alchilare.
Alchilbenzenul liniar poate fi folosit pentru a fi direct transformat în acid benzen-sulfonic, sau, conform unei variante preferate, poate fi, mai întâi, supus unui tratament de purificare cu H2SOd, sau unui tratament de hidrogenare în prezența unui catalizator bazat pe nichel sau metal mobil. Astfel, se obține un produs de acid sulfonic care prezintă cele mai bune caracteristici de culoare chiar și la rapoarte mari de S03>: materie organică în timpul etapei de sulfonare.
RO 111455 Bl
Reciclarea parafinelor provenite din alchilare, la reactorul de dehidrogenare, cere, de preferință, un tratament de purificare a unui material capabil de a înlătura orice posibile urme ale clorului organic prezent. Un exemplu a acestui tip de produs este alumina. Astfel rezultă că durata vieții active a catalizatorului de dehidrogenare este extins cu evidente avantaje financiare. Mai mult, selectivitatea reacției de dehidrogenare, rezultă a fi considerabil îmbunătățită. în fapt, este binecunoscut că, în timpul reacției, în afară de mono-olefinele normale, se formează, de asemnea, diolefine, aromatice și produși de cracare inferiori lui C10, care trebuiesc îndepărtați înainte de reacția de alchilare. Mai mult, reacțiile de izomerizare au loc cu formare de izoparafine și izo-olefine.
Pe lângă condițiile de reacție (LHSV, T, P și raportul hidrogen : hidrocarbură), sunt importante și impuritățile, care sunt prezente în n-parafinele reciclate. De fapt, în timpul alchilărilor au loc recații de scindare a olefinei și de transalchilare a alchil și poli-alchilbenzenilor, conducând la formarea de produși cu caracter aromatic prezentând un punct de fierbere mai scăzut decât acela al alchilbenzenului liniar.
Cantitățile și tipurile acestor produse ușoare sunt de mare importanță pentru durata de viață a acestor catalizatori de dehidrogenare. Folosirea catalizatorului bazat pe AICI3 în procedeele de alchilare conduce, la o descreștere a numărului de produse ușoare în parafinele reciclate, rezultând o îmbunătățire în balanța economică în ceea ce privește viața activă a catalizatorului de dehidrogenare și selectivitatea acestuia din urmă.
Produșii aromatici, predominant constiuiți din alchilbenzeni ușori, sunt mai puțin înclinați să sufere o reacție de cracare pe catalizatorul de dehidrogenare - care poate de asemenea conduce la o formare de carbon decât difenilii geminali și difenilalcanii ușori conținuți în parafinele provenind din alchilarea în prezență de HF.
Toți acești produși sunt adăugați la cei conținuți deja în parafinele proaspete și care se formează direct în timpul reacției de dehidrogenare a n-parafinelor; în toate cazurile, media conținuturilor în produși aromatici prezenți în parafinele reciclate și în consecință ceilalți curenți care părăsesc reactorul de dehidrogenare, este mai scăzută.
Dehidrogenarea are loc conform procedurilor binecunoscute specialiștilor. Astfel, reacția are loc în prezența unui catalizator care conține un metal nobil, bazat pe material poros; catalizatorul conține la bază un element din grupa platinei la un nivel de, de la 0,01 la 2 %, un metal alcalin sau alcalino-pămâtos, la un nivel de, de la 0,1 la 5 % si eventual poate conține un compus selectat din una sau mai multe din următoarele: 0,1 la 1 % staniu, 0,1 la 1 % indiu, 0.1 la 1 % taliu.
în cazul în care sunt prezenți atât indiu cât și taliu, simultan aceștia sunt prezenți în asemenea cantități încât: 0,3=ln/TI și 1,5=(Pt/(ln+TI).
Tot conform celor deja cunoscute în domeniu, reacția de dehidrogenare are loc la o temperatură cuprinsă între 400 la 600°C, sub o presiune cuprinsă între 0,1 la 10 kg/cm2 și cu o viteză spațială (LHSV) cuprinsă între 0,1 la 100 h'1 ,iar raportul dintre hidrogen și parafine este cuprins între 0,5 la 20 p.m.
în timpul procesului de dehidrogenare a parafinelor în olefine se formează cantități de diolefine care nu sunt neglijabile. în mod absolut nivelul lor depinde, de viteza de conversie și de condițiile aceluiași procedeu. Prezența lor conduce ulterior, în timpul reacției de alchilare, la formarea de impurități, cum ar fi tetraline în alchilbenzen; si de produse grele cu punct înalt de fierbere, cum ar fi difenilalcani, tetraline și indeni cu greutate moleculară mai mare. Prin urmare, hidrogenarea selectivă a olefinelor pentru a le transforma în monoolefine se poate dovedi a fi avantajoasă la reducerea neajunsurilor prezentate.
Hidrogenarea are loc pe un catali
RO 111455 Bl zator cu pat staționar, bazat pe indiu depus pe alumină, parțial otrăvită, sau pe un catalizator bazat pe un metal nobil, cum ar fi paladiu bazat pe carbon. în fiecare caz, raportul Ha:diolefine este păstrat mai mare decât 1 și este în general cuprins între 1,1:1 la 5:1 în concordanță cu catalizatorul și condițiilor de procedeu selectate. Este de asemenea importantă și alegerea poziției diferitelor etape în schema generală a procedeului de producție. în particular, hidrogenarea selectivă poate avea loc în echicurent sau în curent cu fluxul din turnul de separare a produselor de cracare din amestecul olefină-parafină provenind din etapa de dehidrogenare.
Reacția poate avea loc la o temperatură cuprinsă între 30 la 230°C, în funcție de tipul de catalizator folosit și sub o presiune cuprinsă între 1 la 20 kg/cm2, în timp ce viteza spațială a curentului lichid de hidrocarburi poate fi cuprinsă între 0,5 la 20 h'1. în acest mod se obțin conversia diolefinei de până la 100 % și o selectivitate de până la 90 %.
Reacția de alchilare are loc după amestecarea reactanților (olefine în parafină și benzen) în reactor, , cu AICI3; conform unei variante preferate, catalizatorul proaspăt se adaugă la complexul catalitic hidrocarbonat care este reciclat și alimentat în reactor.
Cantitatea de catalizator folosită este în general cuprinsă între 0,05 la 10 % mol, raportat la olefine, și raportul molar benzen:olefină este cuprins între 1:1 la 20:1, de preferință 3:1 la 15:1. Reacția are loc în general la o temperatură cuprinsă între 20 la 80°C, sub o presiune cuprinsă între 1 la 3 mg/cm2, într-o perioadă de timp cuprinsă de obicei între 3 la 180 min.
Separarea complexului catalitic hidrocarbonat bazat pe clorură de aluminiu face posibilă refolosirea porțiunii de catalizator care este încă activă și totodată activitatea catalitică să fie păstrată constantă prin adăugarea de AICI3 proaspăt. Adăugarea acestuia din urmă la complexul catalitic determină formarea de catalizatori deosebit de activi. De fapt, prezența fazei catalitice heterogene face posibilă reacția de transalchilare a compușilor polialchilați formați din reacția benzenului cu olefină, obținându-se randamente mari de alchilbenzen linear și scăzând produsele alchilate reziduale cu valori ale masei moleculare mai mari.
Este binecunoscut faptul că AICI3 necesită prezența unui cocatalizator pentru a fi transformată într-un catalizator activ pentru alchilare. în acest scop, se folosesc, de obicei compuși cum ar fi apă și/sau acid clorhidric, obținându-se diferiți compuși activi. Conform unei variante preferate, apa se adaugă în mod regulat, controlându-se umiditatea din reactanți, în special din benzen. Raportul dintre H20 și AICI3 poate fi cuprins între 1 la 100 % pe mol și de preferință între 5 la 50 %.
Produsele cu punct înalt de fierbere de la baza turnului de distilare a alchibenzenului, pot fi reciclate în reactorul de alchilare. Cantitatea lor poate atinge aproximativ 50 % din cantitatea totală de olefine și parafine.
Astfel, recuperarea lor este favorizată, dacă reacția de transalchilare are loc la valori de echilibru termodinamic.
Alchilbenzenul LAB astfel obținut conform procedeului prezintă caracteristici mai bune în ceea ce privește puritatea și liniaritatea medie. Conținutul de compuși ciclici, cum ar fi dialchiltetraline și dialchil-indeni se reduce la valori mai mici de 1 %, de preferință mai mici de 1 % și alchilbenzenii lineari ating valori ale purității mai mari de 95 %. Aceste valori ale purității reduc necesitatea unui proces greu de purificare ulterioară printr-un ' tratament cu cid sulfuric pentru a obține sulfonat de alchilbenzen de culoare deschisă și cu o bună stabilitate în timp.
Mai mult, conținuturile mari de alchilbenzeni liniari accelerează de asmenea biodegradarea ulterioară a respectivului acid sulfonic în soluțiile reziduale. Aceasta este o trăsătură foarte importantă ținând cont de faptul că din zi
RO 111455 Bl în zi sunt impuse reguli din ce în ce mai stringente pentru produse care să fie compatibile cu mediul.
Se poate observa în final că nivelul mare de 2-fenil-izomeri duce la obținerea de alchilbenzen sulfonat de sodiu cu o solubilitate în apă mărită și cu valori bune ale viscozității, aceasta făcându-l adecvat pentru folosirea înainte de orice altceva în formulele de detergent lichid.
Produsele cu punct mare de fierbere sunt predominant constituite (85 %] din polialchilați având greutate molară >320, cu o fracțiune mare de dialchilați având greutate moleculară >360. Aceste caracteristici deschid largi posibilități de aplicare pentru folosirea ca acid sulfonic cu o greutate moleculară mare folosit în special în sectorul lubrifierii. Valoarea lor este în așa fel încât să transforme un material care practic este un produs secundar într-un produs nou, cu valoare crescută.
Procedeul conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- alchilbenzenii lineari (LAB) rezultați posedă caracteristici superioare în ceea ce privește puritatea și linearitatea globală;
- reacția de transalchilare a hidrocarburilor polialchilați, formate în reacția de alchilare este favorabilă;
- impuritățile prezente în n-parafinele reciclate scad ceea ce are ca rezultat, îmbunătățirea balanței economice raportată la durata de viață a catalizatorului de dehidrogenare și a selectivității acestuia.
în continuare, se prezintă exemple de realizare a procedeului conform invenției.
Exemplul 1. Un amestec, în faza gazoasă, de parafină normală cu 13 la 1 □ atomi de carbon și de hidrogen întrun raport molar de 8:1 este trimis întrun reactor tubular conținând un catalizator solid de dehidrogenare cu un pat de 250 mm, păstrat la o temperatură de 485°C sub o presiune de 2,0 kg/cm2 cu o viteză spațială pe oră, de 21 h'1 volum de parafină lichidă la 20°C pe volumul de catalizator pe oră. Amestecul care părăsește reactorul, după separarea hidrogenului și a produselor ușoare de cracare, prezintă un conținut de olefină de 12,5 %, cu un număr de brom de 12,11 (s-a determinat conform metodei ASTM).
Analiza amestecului de dehidrogenare în condiții de repaos, condusă prin HPLC, dă următoarea compoziție: 85,0 % parafină, 11,9 % monoolefină, 0,6 % diolefină și 2,5 % aromatice.
La un astfel de amestec se adugă benzen în raport molar de 8:1 față de conținutul de olefină și amestecul care rezultă este alimentat, înpreună cu o suspensie de 10 % clorură de aluminiu anhidră, în parafină cu 10 la 13 atomi de carbon, în partea de jos a reactorului de alchilare. Temperaturile curentilor de alimentare sunt ajustate astfel încât să realizeze o temperatură de 55°C în reactorul de alchilare.
Reactorul folosit în acest test are o formă cilindrică, raportul dintre înălțime și diametre fiind 5:1 și este echipat cu un agitator constând din cinci turbine aranjate la distanțe egale de-a lungul axului și care se rotesc la 1 50 rpm. Mai este dotată în interior cu patru ecrane separatoare instalate la distanțe egale între lame și dotate cu orificiu în centru reprezentând 40 % din diametrul reactorului și cu patru ecrane verticale instalate de-a lungul peretelui reactorului. O cămașă exterioară pentru circulația apei face posibilă termostatarea precisă a reactorului la orice temperatură dorită.
După ce stă o oră în reactor, amestecul de reacție poate fi descărcat din vârful reactorului și este lăsat spre decantare într-un tanc cilindric, fără agitare, având raportul dintre înălțime și diametru de 5:1 și având capacitatea de a asigura o staționare de 45 min.
Astfel, are loc separarea complexului catalitic hidrocarbonat, o porțiune a acestuia se reciclează într-o astfel de cantitate încât în reactorul de alchilare sunt prezente șase părți în greutate din fiecare dintr-un astfel de produs, porțiunea reziduală fiind îndepărtată.
RO 111455 Bl
După ce se spală cu o soluție apoasă de HCL de 5 % și ulterior cu apă în două turnuri aranjate în cascadă, lichidul alchilat brut este trimis spre distilare.
Această etapă de procedeu are loc în trei turnuri instalate în cascadă, în primul și în al doilea turn, se separă benzen și respectiv parafine și alte hidrocarburi ușoare, și în cel de-al treilea turn se recuperează un curent de deasupra de alchilbenzen linear și un curent de la bază de produși alchilați cu punct mare de fierbere.
Parafinele separate în al doilea turn sunt reciclate în reactorul de dehidrogenare, împreună cu parafinele de vârf. Produsele alchilate cu punct înalt de fierbere sunt parțial reciclate la reactorul de alchilare într-o astfel de cantitate încât în condiții de staționare sunt prezente 4 părți în greutate.
Când întreg procesul și-a atins condițiile staționare, compoziția curentului, alimentat în reactorul de dehidrogenare este următoarea: 69,3 părți în greutate parafine și 15,75 părți în greutate hidrogen, unde parafinele sunt constituite din: 15,4 % n-C10; 33,2 % nCn; 27,3 % rrCia; 19,4% n-C13; 0,2 % n-C14 și 4,3 % hidrocarburi ramificate și curentul de hidrogen este compus din: H2 = 92,4 %; *C, = 1,61 %; *C2 =
4,1 8 %; *C3 = 1,65 %; *C4 = 0,16 %.
Alchilbenzenul linear care rezultă /LAB/ prezintă următoarele caracteristici, după cum s-a determinat conform tehnicilor uzuale.
Cromatografia gazului: 0,46 % /7fenil-C10; 14,61 % n-fenil C10; 32,92 % /7-fenil-C11; 28,83 % n-fenil-C12; 19,77 % n-fenil-C13; 0,20 % /T-fenil-C14; totalul nfenil-C10 -C13 = 96,53 %; 0,75 % dialchil tetraline; 2,26 % /zo-alchilbenzenei; 30,10 % 2-fenilizomeri; 20 mg de Br/100 g și numărul de brom și 8 ppm clor.
Produsul greu alchilat separat prin alchilare prezintă următoarele caracteristici: *LAB rezidual 0,8 % 1;
*Alchil-polialchilbenzen 91,85 % 2;
*Naftaline 2,60 % 2; *Dinaftenbenzeni
0,58 % 2; *Tetraline, indani 3,65 % 2: * Greutate moleculară 340,5; * Culoare
7.
- S-a determinat prin cromatografie de gaze
- După cum s-a determinat prin analiza de masă.
în mod analog, amestecul de alchilare este constituit după cum urmează:
*Amestecul din reactorul de dehidrogenare 67,5 părți, (8,44 părțiolefină); *benzen 32,5 părți; *AICI3 0,1 părți. * Alchilați cu punct înalt de fierbere 4,0 părți; *Complex catalitic hidrocarbonat 6,0 părți, unde cantitatea totală de apă introdusă împreună cu reactanții este de 0,002 părți.
în condiții stabile, se obțin următoarele rezultate:
Materiale brute: la fiecare 1000 părți de alchilbenzen linear /LAB/ 865 părți de n-parafină; 350 părți de benzen și 8 părți de AICI3.
* *Alte produse: hidrogen și hidrocarburi - 65; alchilați grei - 150;
- unde n-parafinele sunt constituite după cum urmează: 0,05 % <n-C10;
10,29 % n-C10; 31,73 % n-Cw 30,65 % n-C12, 0,60 % n-C13, 0,31 % izoparafine, și 0,25 % compuși aromatici.
Exemplul 2. Același amestec provenind din reactorul de dehidrogenare și constituit din parafine și 12,5 % olefine, folosit în exemplul 1, este trimis la reactorul de alchilare, astfel încât să aibă, sub condițiile stabile, la o temperatură de 600, următoarea compoziție în sistemul reactiv.
*Amestecul din reactorul de dehidrogenare 67,5 părți, *Benzen 32,3 părți, *AICI3 0,2 părți, *Alchilați cu punct de fierbere înalt 4,0 părți, * Complex catalitic hidrocarbonat 8,0 părți, unde cantitatea totală de apă adăugată la reactanți este de 0,01 părți.
Alchilbenzenul linear produs după îndepărtarea benzenului și parafinelor conform metodei de mai sus, prezintă următoarele caracteristici: 95,6 % nfenil C10 -C13, 1,0 % tetraline, 3,0 % izoalchilbenzeni, 29,8 % 2-fenil-izomeri
RO 111455 Bl
C10 -C13 și 22 numărul de brom (ASTM).
Produsul greu alchilat de la baza turnului de distilare prezintă următoarea compoziție: *l_AB rezidual 2,1 % [1]; *Alchil-polialchilbenzeni 86,5 % [2]; *Difenilalcanacenaftene 5,0 % [2];
*Naftaleni 1,6 % [2]; *Dinaftenbenzeni 1,7 % [2]; *Tetraline, indani 5,2 % [2]; *Greutate moleculară 361,3.
[1] - S-a determinat prin cromatografie de gaze [2] - S-a determinat prin analiza de masă.
Sub condiții stabile, se obțin următoarele rezultate: materiale brute: la fiecare 1000 părți de alchilbenzen linear /LAB/; 927 părți de n-parafină; 333 părți de benzen; 15 părți de AICI3; alte produse: hidrogen și hidrocarburi - 65; alchilați grei - 96.
Exemplul 3. Amestecul de parafine și olefine, din reactorul de dihidrogenare menținut în aceleași condiții ca în exemplul 1, este supus unei reacții de dehidrogenare selectivă a diolefinelor pe care le conține. Amestecul având aceeași compoziție ca și în exemplul 1 se amestecă cu hidrogen, în raport molar față de diolefine, de 1:15 și este ulterior alimentat într-un reactor conținând un catalizator solid compus din 0,25 % paladiu pe alumină. Reactorul are un raport între înălțimea și diametre de 8:1 și operează la o temperatură de 80°C sub o presiune de 3 kg/cm. Operând cu un LHSV de 3, amestecul de deasupra care părăsește partea de sus a reactorului are următoarea compoziție: 85,2 % parafină, monolefină 12,3 %, diolefină, aromatice 2,5 %. Un astefl de amestec este trimis la reactourl de alchilare astfel încât să aibă în condiții stabile, la o temperatură de 50°C următoarea compoziție în sistemul de reacție: amestec de parafină 67,5 părți, olefine aromatice: - , benzen 32,5 părți, AICI3 0,1 părți, alchilați cu punct înalt de fierbere 2,0 părți și complex catalitic hidrocarbonat 2; unde cantitatea totală de apă adăugată la reactanți este 0,002 părți.
După ce părăsește reactorul, amestecul este tratat după cum este descris în exemplul 1, și după ce excesul de benzen și parafine este separat, este obținut un curent linear superior de produs alchil benzen linear, care prezintă următoarele caracteristici:
97,0 % o-fenil-C10 -C13 ; 0,5 % tetraline:
2,3 % /zo-alchilbenzeni; 30,1 % 2fenilizomeri -C10-Cl3; 18 mg de Br/100 g și numărul de brom și 7 ppm clor.
Produsul greu alchilat separat la baza turnului de distililare prezintă următoarea compoziție: G.C.: *LAB rezidual 1,2 %. Analiza de masă: 93,1 *alchilpolialchilbenzeni, 2,6 % *difenilalcani-acenaftene, 1,3 % *naftalenei 3,0 % *tetraline-indani și greutatea moleculară 327,2.
în condiții stabile, se obține prin alchilare următorul bilanț de materiale: *155 părți la 1000 părți de LAB încărcat.
Datele relevante pentru întreaga producție sunt referitor la 1000 părți LAB, următoarele: *868 părți parafină, *352 părți benzen și *8 părți AICI3.
Exemplul 4. Amestecul de olefine parafine, având aceeași compoziție ca în exemplul 3, este trimis la reactorul de alchilare după ce a fost amestecat cu benzen, astfel încât, în condiții stabilite de 65°C, se obține următoarea compoziție a sistemului de reacție: 67,3 părți * amestecul de olefină-parafinăaromatice, 40 părți * benzen, 0,12 părți * AICI3, 4,0 părți * alchilați cu punct foarte înalt de fierbere, 4,0 părți * complex catalitic hidrocarbonat; unde cantitatea totală de apă adăugată reactanților este de 0,003 părți. După ce părăsește reactorul, amestecul este tratat după cum este descris în exemplul 1 și, după ce excesul de benzen și parafine este separat, se obține un curent de distilat de vârf produs alchilbenzen linear, care prezintă următoarele caracteristici: G.C. 96,6 % o-fenil-C10 -C13 ’s; 30,0 % 2-fenilizomer, 0,7 % tetraline: 2,5 % /zoalchilbenzeni; 20 mg de Br/100 g număr de brom și 10 ppm clor.
Produsul alchilat greu, separat la baza turnului de distililare, prezintă ur
RO 111455 Bl mătoarea compoziție: G.C.: *LAB rezidual 3,0 %. Analiza de masă: 91,8 *alchilpolialchilbenzeni, 2,9 % *difenilalcani-acenaftene, 1,4% *naftaleni, 3,9 % 5 *tetraline-indani și greutatea moleculară
388,5.
în condiții stabile de alchilare, se obține prin alchilare următorul bilanț de materiale: *52 părți alchilați grei la 100 io părți LAB.
Datele relevante pentru întregul proces de dehidrogenare a parafinelor pentru hidrogenarea selectivă a diclofinelor și pentru alchilarea benzenului, 15 relevante pentru producția de 1000 părți de LAB, sunt următoarele: *786 părți parafină, *330 părți benzen și *10 părți AICI3.
Condițiile celorlalte etape se re- 20 petă.
Claims (7)
- Revendicări1. Procedeu pentru obținerea 25 alchibenzenilor lineari (C10 -C14), utilizați pentru fabricarea detergenților, cuprinzând: dehidrogenarea n-parafinelor la nolefinele corespunzătoare: hidrogenarea selectivă a diolefinelor, formate în etapa 30 anterioară, pentru transformarea lor în monoolefine; alchilarea benzenului cu amestec de reacție, (olefine în n-parafine) rezultat după etapele de dehidrogenare și hidrogenare, caracterizat 35 prin aceea că reacția de alchilare este efectuată în prezența unui catalizator foarte activ, pe bază de complex catalitic AICI3-hidrocarboant, care esre recirculat la reactor și care este format prin adău- 40 gare de AICI3 propaspătă la respectivul complex, după ce acesta este separat din amestecul de reacție.
- 2. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că alchilarea benzenului în prezență de AICI3, are loc în amestecul de reacție obținut după dehidrogenarea n-parafinelor.
- 3. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că amestecul care rezultă după dehidrogenarea n-parafinelor, este supus unei separări preliminare a hidrogenului și a unor eventuale hidrocarburi ușoare, după care se amestecă cu benzen și este trimis la etapa de alchilare împreună cu AICI3.
- 4. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția de alchilare are loc în prezența unei cantități de AICI3, care poate varia de la 0,05 până la 10 % mol, raportat la nolefine.
- 5. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, reacția de alchilare are loc la un raport molar benzen:olefine cuprins între 1:1 la 20:1.
- 6. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția de alchilare are loc la o temperatură cuprinsă între 20 la 80°C.
- 7. Procedeu de obținere a alchibenzenilor lineari, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția de alchilare are loc la o presiune cuprinsă în intervalul de la 1 până la 5 kg/cm2.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI922177A IT1255512B (it) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | Processo migliorato per la produzione di alchilbenzeni lineari |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111455B1 true RO111455B1 (ro) | 1996-10-31 |
Family
ID=11363982
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00109A RO111360B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-02-02 | Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari |
| RO93-01270A RO111455B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-09-24 | Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00109A RO111360B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-02-02 | Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5574198A (ro) |
| EP (1) | EP0589511B1 (ro) |
| AT (1) | ATE160560T1 (ro) |
| BG (1) | BG61806B1 (ro) |
| CA (1) | CA2106621C (ro) |
| DE (1) | DE69315403T2 (ro) |
| DK (1) | DK0589511T3 (ro) |
| ES (1) | ES2109424T3 (ro) |
| GR (1) | GR3025535T3 (ro) |
| IT (1) | IT1255512B (ro) |
| PL (1) | PL174412B1 (ro) |
| RO (2) | RO111360B1 (ro) |
| YU (1) | YU48598B (ro) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849588B2 (en) * | 1996-02-08 | 2005-02-01 | Huntsman Petrochemical Corporation | Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content |
| US6133492A (en) * | 1996-02-08 | 2000-10-17 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
| US6166281A (en) * | 1996-02-08 | 2000-12-26 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
| US6562776B1 (en) | 1996-02-08 | 2003-05-13 | Huntsman Petrochemical Corporation | Solid alkylbenzene sulfonates and cleaning compositions having enhanced water hardness tolerance |
| US6630430B1 (en) | 1996-02-08 | 2003-10-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Fuel and oil detergents |
| US6995127B1 (en) | 1996-02-08 | 2006-02-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkyl toluene sulfonate detergent |
| CA2298618C (en) * | 1997-08-08 | 2007-04-03 | The Procter & Gamble Company | Improved processes for making surfactants via adsorptive separation and products thereof |
| IT1295934B1 (it) * | 1997-10-30 | 1999-05-28 | Condea Augusta Spa | Procedimento migliorato per la sintesi di alchilpoliglucosidi |
| ITMI981631A1 (it) * | 1998-07-16 | 2000-01-16 | Condea Augusta Spa | Procedimento per la produzione di idrocarburi alchilaromatici lineari |
| ES2181533B1 (es) * | 2000-05-29 | 2004-06-16 | Uop Llc | Procedimiento para fabricar compuestos alquilaromaticos usando un catalizador de alquilacion solido. |
| US7652182B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-01-26 | Uop Llc | Energy integrated processes including alkylation and transalkylation for making detergent range alkylbenzenes |
| US7692055B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-04-06 | Uop Llc | Transalkylation of dialkylbenzene |
| US7642389B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-01-05 | Uop Llc | Energy integrated processes including alkylation and transalkylation for making detergent range alkylbenzenes |
| US7576247B2 (en) * | 2007-02-12 | 2009-08-18 | Uop Llc | Processes for making detergent range alkylbenzenes |
| US9192916B2 (en) * | 2009-09-21 | 2015-11-24 | Uop Llc | Selective hydrogenation of dienes in the manufacture of MLAB |
| US20110071020A1 (en) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Uop Llc | Selective Hydrogenation of Dienes in the Manufacture of MLAB |
| EP2986371A4 (en) | 2013-04-19 | 2017-02-08 | Reliance Industries Limited | Ionic liquid compound |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875253A (en) * | 1969-09-23 | 1975-04-01 | Shuan K Huang | Dehydrogenating normal paraffins |
| US4520214A (en) * | 1984-04-04 | 1985-05-28 | Uop Inc. | High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons |
-
1992
- 1992-09-24 IT ITMI922177A patent/IT1255512B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-02-02 RO RO93-00109A patent/RO111360B1/ro unknown
- 1993-09-15 DE DE69315403T patent/DE69315403T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-15 DK DK93202662.8T patent/DK0589511T3/da active
- 1993-09-15 EP EP93202662A patent/EP0589511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 AT AT93202662T patent/ATE160560T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-09-15 ES ES93202662T patent/ES2109424T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-21 CA CA002106621A patent/CA2106621C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-22 YU YU60693A patent/YU48598B/sh unknown
- 1993-09-23 BG BG98121A patent/BG61806B1/bg unknown
- 1993-09-23 PL PL93300466A patent/PL174412B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-09-24 RO RO93-01270A patent/RO111455B1/ro unknown
-
1995
- 1995-04-10 US US08/419,959 patent/US5574198A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-28 GR GR970403184T patent/GR3025535T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE160560T1 (de) | 1997-12-15 |
| YU48598B (sh) | 1998-12-23 |
| EP0589511A1 (en) | 1994-03-30 |
| GR3025535T3 (ro) | 1998-02-27 |
| IT1255512B (it) | 1995-11-09 |
| YU60693A (sh) | 1996-02-19 |
| DK0589511T3 (da) | 1998-05-04 |
| DE69315403D1 (de) | 1998-01-08 |
| US5574198A (en) | 1996-11-12 |
| PL174412B1 (pl) | 1998-07-31 |
| ES2109424T3 (es) | 1998-01-16 |
| BG61806B1 (bg) | 1998-06-30 |
| RO111360B1 (ro) | 1996-09-30 |
| ITMI922177A1 (it) | 1994-03-24 |
| CA2106621A1 (en) | 1994-03-25 |
| CA2106621C (en) | 2004-02-17 |
| PL300466A1 (en) | 1994-04-18 |
| BG98121A (bg) | 1994-12-02 |
| DE69315403T2 (de) | 1998-04-09 |
| EP0589511B1 (en) | 1997-11-26 |
| ITMI922177A0 (it) | 1992-09-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO111455B1 (ro) | Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari | |
| RU2237647C2 (ru) | Способ получения фенилалканов и смазка на их основе | |
| Holbrey et al. | Ionic liquids | |
| US6002057A (en) | Alkylation process using zeolite beta | |
| CN1339426A (zh) | 丙烯和己烯的可变制备方法 | |
| US7781632B2 (en) | Integrated processes for making detergent range alkylbenzenes from C5-C6-containing feeds | |
| JP2549428B2 (ja) | Ｈｆアルキル化及び選択的水素化法 | |
| CA2620078A1 (en) | Methods of making xylene isomers | |
| MXPA00009085A (es) | Metodo para preparar dimetilnaftalenos. | |
| RU2169134C2 (ru) | Способ получения линейных алкилбензолов | |
| JP2004526017A (ja) | （分枝アルキル）アリールスルホン酸塩および（分枝アルキル）アリールスルホン酸塩組成物の調製方法 | |
| US4300008A (en) | Preparation of 2,6-dimethyldecalin and its isomers | |
| CN112143519B (zh) | 异构烷烃与烯烃的固体酸烷基化方法 | |
| WO1990000163A1 (en) | Selective production of 2,6-diethylnaphthalene | |
| Deshmukh et al. | Alkylation of benzene with long chain (C8–C18) linear primary alcohols over zeolite‐Y | |
| US6429345B1 (en) | Process for production phenylalkanes using a catalyst based on a zeolite with structure type EUO | |
| Borutskii et al. | Alkylation of benzene with higher olefins on heterogeneous catalysts | |
| WO2013130194A1 (en) | Bimetallic catalyst and use in xylene production | |
| NO126079B (ro) | ||
| RU2349571C2 (ru) | Способ получения разветвленных ароматических углеводородов с использованием технологического потока из узла изомеризации | |
| KR890003780B1 (ko) | 파라핀성 탄화수소의 탈수소화 공정 | |
| KR960002589B1 (ko) | m-에틸디페닐류의 제조방법 | |
| SK280228B6 (sk) | Spôsob úpravy parafínovej suroviny | |
| RU2091360C1 (ru) | Способ получения высокооктановых компонентов бензина и катализатор для его осуществления | |
| US20140163277A1 (en) | Process for the generation of 2,5-dimethylhexene from isobutene |