PT96542A - Processo para a preparacao de uma composicao liquida detergente para lavar e branquear compreendendo peroxido de hidrogenio como agente branqueador - Google Patents

Description

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63..089 Case CM 336 & CM CAMPO TÉCNICO Es ta invenção d is respeito a um processo para a preparação de uma composição liquida detergente para lavar s branquear. Mais sspecificamente estes compreendem uma fonte de perôxido de hidrogénio e um activador de branqueamento» A invenção também diz respeito a um componente que é utilizada camoactivador do branqueamento» ANTECEDENTES DA TÉCNICA E sabido que detergentes compreendendo branqueadores de perôxido., tais como per borato de sódio <PB> ou percarborato de sódio CPC5 s são eficientes para tirar nódoas em tecidos» E também sabido que o efeito de 2 branqueamento a temperaturas abaixo de 50 C pode ser aumentado utilizando um precursor perácido (um activador de branqueamento)5 tal como tetra-acetilo-etilenodiamina CTAED) jnonanoiloxibenzenosulfonato (MDBS,, descrito na U„S 4»412»934),, 3,, 5,, 5™ tr ime ti lohe xanoi. lo x iben zenosu 1 fana to (ISONOBSj descrita na EP 120,591)s ou penta-acetiloglucose (PAG) ,, que os perhidrolizado para formar um per ácido do tipo dos branqueadores activos, produzindo um efeito de branqueamen to me 1 horado., A EP 325,100 prppft® a utilização de um éter de açúcar acetiXado contendo um grupo de alquilo de cadeia comprida como activador ds branqueamento» Contudo,, tais componentes não podem ser fácilmente preparados» E objectivo desta invenção proporcionar a utilização da um activador de branqueamento melhorado» 35 10 15

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Cf REFERENCIA DA INVENÇÃO Descobriu-se·, surpreenden temente , que alguns derivados de açúcar tâm efeitos na activaçâo do branqueamento, tanto em nódoas "hidrofilicas" (por exemplo, de chá ou vinho tinto) como em nódoas "hidrofóbicas" (por exemplo, de relva ou molho de tomate). Os componentes em questão são derivados de pentoses e hexoses, tendo um grupo de acilo de cadeia comprida e um ou mais grupos ds acilo ou dgiroiio de cadeia curta, ligados por ligaç&es de ésteres. Opcionalmente, liga-se um grupo de alquilas de cadeia-curta através de uma ligação glicosidica» Estes componentes são não tóxicos e biodegradáveis, e podem ser convenientemente prsprarados por métodos conhecidos na técnica. Nestes termos, a invenção fornece uma composição de detergente branqueador compreendendo uma fonte de peróxido de hidrogénio e um componente da fórmula geral C A-CQ-> (R'-C0-) X R"n y (1) em que X é uma porção de açúcar ds hexose ou pentóse. A--C0 é um grupo de acilo de cadeia comprida em que A é um dos seguintes s um C -C hidLroearbiIo saturado ou insaturado, de 7 19 cadeia linear ou ramificada, R0CCH -CH -0) -CH -, 2 E p 8 R0(CH -CH -0) 2 2 p ROOC-CH -CH 2 8 R00C-CH-CH-, 35 63089

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RC0G-CH

S RCQ1MH ÍCH ) ~ ou S q

RiMHCOíCH ) , Ξ r em que R é C -C hidrocarbilo 8 12 10

p é 0, 12 ou 3 q é í-5, r é 2.....4 , R'-”C0 é um grupo C -C acilo de cadeia-curta ou um

O grupo aroi lo, R" á um grupo C ™C alquilo.. 15

Mod. 71 20.000 ex. 20 25 30 35 y é 0 ou 1 íj e n έ 1 .] P „ P ou 4 ρ em que o grupo alquilo (se presente) está ligado, através de uma ligação glicõsica a um átomo da carbono anomérico, e os grupos de acilo estão ligados através de ligaçòes esteres.. Conclui-se, pelo número de grupos da 0H disponíveis na molécula de açúcar, que rH-y não pode exceder 3 para um pentose e 4 para um hexose. A invenção também se refere a uma substância liquida de lavagem e branqueamento compreendendo uma fonte de peróxido de hidrogénio e o acima descrito componente da fórmula (1),, bem como a um processo de lavagem a branqueamento na presença destes» Além disso, a invenção fornece componentes novos da

10 fórmula íi K Num aspecto, apresenta taiis componentes em que n+y á 3 ou menos» Estes componentes são novos, enquanto que alguns derivados de hexose da fórmula (i) que substituem completamente os grupas 0H (is ta é n+y”·-!·), são conhecidos ípor eKsmpIo,, na JP ~ A 63-1ÍS ,,993)« Noutro aspecto, apresenta componentes da fórmula (1) em que o grupo de aeilo de cadeia comprida exclui o C e 0 cu«e;^cilosaturado de cadeia linear, e em que está ligada ao 15

Mod. 71 20.000 e*. - 20 25 30 átomo de carbono anomérico C» Estes componentes são novos a sto particularmente eficientes no branqueamento de nódoas hidrof óbicas DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DA INVENÇÃO Fonte de peróxido de hidrogénio A invenção uti lisa a fonte de peróxido de hidrogénio como agente branqueador 5 isto é, um componente que fornece peróxido de hidrogénio numa solução de detergente aquosa» São exemplos o próprio peróxido de hidrogénio, perboratos como os perboratos de sódio, e percarboratos como os percarboratos de sódio» Sinivadg§_de„..ag:ycar Os derivados de açúcar, da acordo com a invenção, consistem numa porção de açúcar de hexose ou pentose, substituída por um grupo acilo de cadeia comprida e um ou mais grupos de acilo ou aroilo de cadeia curta através de ligaçfóes ésteres, e, opcionalmente, substituída por um grupo alquilo de cadeia curta através de uma ligação qlicósica» 35 10 15

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Estes derivados de açúcar podem ser preparados por métodos conhecidos na técnica» Referem-se a W0 89/0:1480 ; D.Plusquellec et al, Vol» 48, págs» £::6-57.....2467, 1986? D.Plusquellec, Tetrahedron Lefcters, Vol» 88, No 33, págs» 3809-3818, 1987; J.M.Williams et al., Tetrahedron, 1967, Vo 1» 23, págs» 1369-1373; W»J „ l-lennen a t a 1», J . Or g . Chem», Vol. 53, págs» 4939-4945 (1988); ft.H.Haines, Adv. Carbohydr. Chem», Vol» 33, págs» 11-51, 1976; K.Yoshimoto et al.,Chem. Pharm. Buli., 87(11), 8661-8674 (1979); e Z.Gyorgydeàk et al», Liebigs Ann» Chem», 1987 págs» 835- 841« Nos casos em que estes métodos levam a misturas isómeras, estas podem, se se desejar, ser separadas, por sKsmplo, por cromatografia em gel de silica» 0 grupo acila gordo de cadeia comprida pode ser saturado, ou mono- ou poli-insaturado; e de cadeia linear ou ramificada, de preferência 0 -C « Alguns grupos acilos 8 18 pref er idos s'ào oc tanoi lo, nonanoi lo, decanoi lo, undecanoilo, dodeeanoilo, tetradecanoilo, hexadecanoilo, octadecanoilo, 10-undecenoilo, oleido, 8-etilo-hexanoiIo e 3,5,5-trimetilo-hexanoilo» Os orupos de hidrocarbilo C , 8' C %‘àa particularmente preferidos, uma vez que asseguram 18 uma boa activaç&o branqueadora em nódoas hidrofóbicas» 0 grupo aroilo ou * acilo de cadeia curta é, de preferência, um grupo acilo C ~C (especialmente acetilo) 8 6 ou benzoilo» Tais derivados podem preparar-se de forma conveniente e económica» A porção de açúcar pode ser um aldohexose ou 110 15

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aidopeniose. Por razões económicas, os derivados da xilose e glucose sao preferidos,, A porção de açúcar pode,, sm alternativa,., ser um quetohexose ou um quetopen tose. Por razÊses económicas , os derivadas de frutase são preferidos. No casa dos ésteres glicósicos íy=í ), podem preferir--se os que têm metilo ou etilo como grupo R" de alquilo, uma vez que fornecem boas propriedades de acção tens.lo activas» A ligado glicósica pode ser >>;forma anomérica a( ou J3- Entre os ésteres de açúcar <y=0), preferem-se os componen tes tendo um dos grupas acilos ligadas ao átomo de carbono anomérica (a posição-1 de um aldose ou a posição-2 de um que tose),f uma vez que são perhidrolizada ma is rapidamen teEste grupo aci.lo pode estar na posição anomérica «st ou. J3„ Preferem-se os ésteres de açúcar tendo um grupo acilo de cadeia comprida (como foi acima especifiçada) ligado ao átomo de carbono anomérico·, uma vez que são particularmente eficientes no branqueamento de nódoas hidrofóbicas, Podem, em alternativa,, preferir-se os ésteres de açúcar tendo um grupo acilo de cadeia curta (por exemplo, um grupo acético) ligado a um átomo de carbono anomérico, uma vez que são par ticu lar mente eficientes no branqueamento de nódoas hidrofllicas, Ds derivados de açúcar podem ser na forma de piranose ou furanose„ Conclui-se do que acima foi mencionado,, que o número '6·

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 25 ϊν·ι··ν·=:'], cjs substituintes de acilo ou alquilo na molécula do açúcar pode variar de 5 a 4 para um psntoss, ou a 5 para um hexose, Podem preferir-se os derivados com apenas Ξ ou 3 subs ti tu.int.es ín+1-1 ou E) uma vez que s«5o ma is hidrofilicos do que os mais completamente substituídos., sendo, por isso, mais facilmente dissolvidos e podendo, alám disso, ser mais eficientes como agentes tensio activos Alternativamente, pods preferir-se utilizar componentes completamente substituídos (n+y^S para um pentose ou 4 para um hexose), uma vez que estes fornecem a máxima quantidade de perâc ido.

Podem preferir-se os derivados de açúcar com os grupos de acilo de cadeia comprida ligados a uma cadeia lateral da molécula de açúcar Cisto é, para a posiçâ'o-6 da glucose ou a posiçáo de 1- ou 6- da frutose) quando se deseje uma libertação relativamente lenta do perácido de cadeia comprida, para que, possa manter-se o efeito de agente tensio activo, enquanto o perácido de cadeia—curta pode ainda formar-se rapidamente por perhidrólise em outras pos içtíes d a mo 1 êc u 1 a „ Para assegurar uma boa estabilidade, a camposiçãío de detergente de branqueamento da invençSío será geralmente 30 f or n ec id a n uma f or ma ss pac í f ic a..

De preferência, o derivado de açúcar dai fórmula Cí) deve estar presente na forma cristalina, e, para uma boa cristalizado, ê preferível usar o derivado de açúcar na forma pura do que uma mistura de isómeros. Para os 35

Mod. 71 - 20.000 ex. 1 Case CM 336 & CM / 1 componentes substituídos no átomo cia carbono anómero, isto implica a utilização da fórmaj: : a ou da forma p am vez da mistura, de ambas,, 5 Alguns dos componentes preferidos são 2, 3, 4, 6-tetra“0”acetilo—i-O-(acilo de cadeia comprida>~glucose na forma de a ou p, em que o acilo de cadeia comprida é um dos 10 seguintess Octanoilo, nananoilo, decanoilo, undecanoilo, dodecanoi lo, 10-undecenoi lo , 3,5,5-tr imeti lo-heKanoilo ou 2~etilo-heKanoilo „ Composiçãodo detergente líquido branqueador 15 § X ti § 8 0 psróxido branqueador e o derivada de açúcar Cactivador de branquear) são,, de preferência, misturados numa razão molar de isíO a 20si, preferencialmente de Isi a íOsl . Mod. 7 IO O A quantidade de peróxido branqueador na composição é, de preferência, de 1-30¾, em peso,, melhor ainda, de 5--20¾ (como o PB monohidrato)« A quantidade de activador de branqueamento é, de preferência, de 2-90%, por exemplo, 2- 25 -50%, e sspecíalmente, 5--30¾ (percentagens em peso),. Muitos dos derivados de açúcar utilizados na invenção são eficientes como agentes tensio activos não ionizados» Adicionalmente, a composição da invenção pode 30 compreender outros agentes tensio activos, por exemplo do tipo não iónico e/ou ariiónicc» São exemplos de não iónicos os álcoois etoxilados ÍAE), nonifenóis etoxilados, alquilo poliglicosidicos (APB), e mono ésteres de carbohidratos 35 (por exemplo, de açucares livres ou g1.icesidos)» São —8— m:

63„089 Case CM 336 & CM * / / / exemplos de aniónicos os sulfonatas de alquilo toensano linear (SAL), sulfatos de álcool gordo, sulfatos de éter de álcool gordo (SEA),sulfonatos. de at-olefinas (SOA) s sabões.

Além disso, a composição da invenção pode conter outros ingredientes de detergentes convencionais, tais como agentes controladores de água de sabão, reforçadores de espuma, agentes quelíferos, trocadores de iões, álcalis, formadores, co-farmadores, e outras agentes branqueadores,, estabilizadores de branqueamento, amaciadores de tecidos, agentes anti-depósito, enzimas, clareadores ópticos, agentes anti-corrosivos, aromas, substâncias corantes, agentes anilantes, auxiliares de formulação, preenchedores e água» A composição da invenção pode ser apresentada em fórmula líquida ou em forma de pó ou granular» Pode ser formulada em analogia com as fórmulas de estrutura para detergentes em pó dadas na página S88 de J.Falhes Agentes Tsnsio Ac tivos nos Produtos do Consumidor, Teoria,

Tecnologia e Aplicação, Springer-Verlag 1987, substituindo a totalidade ou parte (por exemplo 50%) do agente tensio activo não ióriico com éster, de acordo com a invenção.

LiStíÍdS_fiãEâ-iãYâr_e_brangueaE 0 liquido para lavar da invenção pode ser obtido dissolvendo o acima descrito detergente em água, ou os ingredientes podem ser adicionados e dissolvidos separadament®« Tipicamente, a concentração total do detergente será da 1---80 g/1, a quantidade de fonte de . \ * ή 10 15

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63.089 Case CM 336 & CM peróxido de hidrogénio será de 0,05-5 g/1, especialmente o,25 jfg/.l^calciilada como monohidrato de perborato de sódio) , e a quantidade de derivado de açúcar será de 0,1-2,5 g/1, especialmente 0,25-1,5 g/1. Processo de lavagem e de branqueagem 0 processo de lavagem da invenção é tipicamente levado a cabo com o liquido acima mencionado, a temperaturas de 20-60QC, durante 10-60 minutos, numa máquina de lavar conven-f cional. BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS As Figuras 1-3 e 5 mostram a actividade de branqueamento, a concentrações variadas, de três derivados diferentes de açúcar, de acordo com a invenção, em três tipos de sujidade diferentes. A Figura 4 mostra uma comparação similar de três derivados de açúcar, de acordo com a invenção, e ãejãois activadores de branqueamento da técnica anterior. Os pormenores são dados no exemplo 5. EXEMPLOS As preparações dos derivados de açúcar eram, geralmente, misturas de anómerosoi e^. Em todos os casos se obti- 1 veram espectros H-NMR satisfatórias para as preparações. Salvo indicação em contrário, os derivados de açúcar da invenção foram adicionados às várias soluções-teste como saluções de metanol ou de etanol, enquanto que os TAED, TAG a ISONOBS foram adicionados directamente. Verificou-se que o metanol/etanol, aos níveis atingidos por adição dos -10- 35

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Case CM 33é? & CM derivados de aguçar desta forma? não têm influência nas exper iénc ias ef ec tuadas EXEMPLO 1 10 15

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Este exemplo está relacionada com a observagão do comportamenta de preparaç&es de éster glucose s éster g1icosidico coma activadores do peróxido de hidrogénio no branqueamento das amostras de teste sujas com chá,, vinho tinto e relva,,

As amostras ds teste utilizadas foram preparadas sujando tecido de algodão homogeneamente com chá3 vinho tintoj, ou baba de relva5 e depois deixando o tecido sujo a secar durante a noite no escuro e ao ar. 0 material dai o resultante foi armazenado no escuro a A C (chá,, vinho o tinto) ou. abaixo ds 0 C (relva) durante,, pelo menos,, S semanas antes ds se cortar em amostras para testes»

As experiências foram efectuadas como um processa análogo de lavagem de Ter go~ tome ter, em pequena escala,, isto á, isotármicamen te j, numa série ds provetas com agitação combinada (e alternando a direcção de agitação)» 0 tecido sujo estava impregnado em 9 g/i de líquido para lavagem» 0 líquido utilizado para lavagem foi um tampão de 30 carbonato de sódio 50 mH P a um pH ds 10,.5,, & com 0,,4 g de um agente tensio activo/1 não iónico adicionado(f0j_ uti-· lizíada a:.preparação BeroI1,60:^Bero 1 Nobe 1, um C -C de álcool

12 ÍA gordo etoxilado com um valor de E0 de 6). 0 liquido de 35 lavagem foi preparado a partir de água desmineralizada» 1 5 10 15

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 o A temperatura de lavagem foi de 40T „ Duraçãos 30 minutos» Após a lavagem,, as amostras foram cuidadosaments enxaguadas em água da torneira,, e depois secas ao ar durante a noite» A avaliação dos efeitos de branqueamento foi efestuada através de medição da redução a 460 nm de luz não filtrada,, utilizando um Datacolor Eirephomsier S000» No Quadro i ,, adiante apresentado,, a preparação l ê 1-"0™ac®tilO“6"0”Octanoila~glucoses enquanto as preparações 2 e 3 são derivados 2-0-acetila e 3--0.....acetilo de stiio 6.....0- .....dscanoilo-g lucopiranoside p respec tivamsn te » Todas as preparações foram doseadas para £ mM,, pressupondo-se serem componentes de monoaeetilo puros» QUADRO 1 Redução a 460 nm (%) Tecido Limpo 85 Vinho Tinto Chá Re 1 va 0» Sujo, nlo lavado 46 50 43 i„ Referência (apenas líquido de lavagem) 53 50 70 2» 10 ml¥i HgiGg liquido de lavagem 67 66 75 3» Como preparação 2*2 mM i 75 74 81 4,, Como preparação 2-5-2 mM 2 71 69 80 5» Como preparação 2+2 mil 3 71 70 79 6« Como TAED 2+í mM 74 72 76 . '1 p.._ 35 1 1 5 15

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Casei CH 336 & CH 0 activador TAED (tetra acetilo etileno d lamina) foi utilizado para comparação e foi doseado para 1 mM, uma vez que possui S grupos de acetilo perhidrolizáveis„

Os desvios padrão foram, em todos os casos,, abaixo da unidade de redução 1» Todas as três preparações derivadas ds açúcar apresentam, assim, vantagens em comparação com a utilização oura e simples de H 0 :: todas são superiores a 2 2’ TAED no tocante â remoção de nódoas de relva 5 e a preparação í é superior a TAED com as nódoas de chá e de vinho tinto. EXEMPLO 2

Este exemplo está relacionado com a observação de mais algumas preparações ds derivados de açúcar como activadores do perôxido de hidrogénio. A preparação experimentai foi tal como a que descrita no Exemplo 1»

No Quadro 2 seguinte, a preparação 4 ê i-O-acetiXo-ó··--O-dscanoilo-glucose, e a preparação 5 è 2 ,3 ,4-tr i-~0~ -•••ac:etilo-'-6--0"-oclanoilo-glucoss, enquanto as preparações 6 e 7 são derivadas 2,3~di~0--ãcstila e 2,3,4·™ tr i-Q.....acetilo de atilo 6-~0-decanailQ--g luca-piranoside , respectivamen te

As preparações de derivados de açúcar foram doseadas para 2 mM, excepto as preparações 6 e 7 que foram doseadas para a mesma quantidade em peso das preparações 2 e 3 no Quadro í. Os resultados são apresentados no Quadro 2. :i 3..... 35

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Os desvios padrão são tal como no Exemplo i podsndo···--ss assim concluir novamante qus todas as preparações trazem benefícios significativos como activadores, ao nível tss tado. EXEMPLO 3

Redução a 460 nm Tecido limpo 85 Vinho tinto Chá Relva 0. Sujo,, não lavado 46 50 43 1 „ Referencia (apenas líquido de lavagem) 53 50 70 8„ 10 i«M H 0 no líauido de 8 2 lavagem 67 64 74 3. Como preparação 8*8 míj 4· 74 70 84 4. Como preparação 8*8 mM 5 74 70 73 5. Como preparação 2-1-0,,08 % -6 74 69 78 6. Como preparação 8*0,08 % —7 72 69 75

Com a preparação experimental feita para o Exemplo ! foram testadas as preparações de l-O^acetilo-ò-O-· -ac i Xog lucoss com ac í lo = oc tanoi lo , decanoi lo ,, dodeeanoilo, tetradecanoilo e hexadecanoila (em suma,, 6.....C^™ •••G1 u < Ac 5 com n iK 8 , 10 .. 1Ξ ,, í 4 ,, 16 . ) »

Foi obtido o seguin te valor de redução,, a 460 nm

Ref C 8 n o C 18 C 14 c 16 Amostras cie vinho tinto 66,,5 74,,7 74,,8 74,,3 78,6 78,6 Amostras de Chá 64,,0 70 ,,7 70,,3 70,, 8 68,6 68 i, 6 Amostras de Relva 73,,7 81,1 84,1 77 ? 5 t / »“*; a a <, .·' 55, 0 63„089

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Mod. 71 - 20.000 ex. 20 0 valer de referência.., tal como no Lxemplo í, foi obtido apenas com o liquido de lavagem„ E xames análagos de branqueamento com agentes tensia activos sem antecedentes não iónicos deram os seguintes valores de redução, a. 460 nm <«). Raf „ C 8 C 10 C 12 c 1 4 p w* 1 é> Amostras de vinho tinto 65,0 74,7 75,4 73,4 72,2 72 ,7 Amostras de c: há 61,8 71 ,0 71 ,0 69,1 68,6 68,7 Amostras de relva 47,9 63,3 83,5 64,9 54,8 51 ,6 É bem visível que. sob ambas as condiçães de preparação, existe um nível óptimo de remoção de nódoas a um comprimento de cadeia n = 10« Sem a presença de não tónicos, todos os cinco componentes inventadas têm beneficias relafcivamente a cada um das três tipos de nódoas 25

Com AE presente, obtém-se o mesmo resultado geral com as nódoas de vinho tinto s chá que sem AE, mas remoção prática das nódoas de relva é tão ampla que só com os componentes de C e C ss consegue uma remoção mais substancial <e o 8 10 30 componente C e C até interfere neqativamente com o 14 16 áIcoo1 eto x xlado)„ EXEMPLO 4

Neste Exemplo, o efeito da activação do peróxido de hidrogénio do componente completamente acilado 1,2,3,4- -1 ' 35 1 1 1 1

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 .....tetra.....0.....aeetilo-6-0.....octarsoilo-glucose foi controlado pala quantidade ds perácido formada num liquido ds lavagem modelo (a formação ds per ácido poda ser monitorada,, por S exemplo» por iodomatria a 5 C,, tal como è descrito por Suliy ε Williams em Analystj, 1968, 67, 653),, As condições de experimentação erams 10 mH H 0 em 50 2 2 mH de tampão ds carbonato ds sódio (preparado a partir ds água desmineralizada), a um pH ds 10,5, com 0,4 g de um agente tensio activo/1 não iónico adicionado (utilizou-se a preparação Beroi 160 da Bera! NobeL, um etaxilado C -C 12 14 de álcool gordo com um valor E0 de 6). TAG-6-S foi doseado para um nivel ds 8 mH» Os resultados são apresentados no Quadro 3» QUADR0_3 Tempo (minu tos) Perácido (mH) Cí 3,, 0 15 5;i7

Os dados acima indicados mostram qus o TAG-6-8 deve ser um activador muito eficiente para componentes de peróxido, uma vez que se formam 3 mH de perácido em apenas 3 minutos, a partir de um-a solução Ξ mH de TAG—6-8. EXEHPLO 5

Qs componentes completamente acatilados TAG-6-S = =s :!. ,, S ,, 3 ,, 4— te tr a-O-ace ti lo—6—0—oc tano i Ig lucose e TAG-6— í 0 ,, o derivativo de decano!lo correspondente, foram sujeitos a um —· 1 30 10 15

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63.089 Case CM 336 & CM estudo do efeito em caso de aumento da dosagem, e, de novo, nas condições de lavagem de pequena escala descritas no Exemplo 1, a concentração do perõxido de hidrogénio manteve-se constante a 10 mM enquanto varia a concentração do activa-dor. As figuras 1 e 2 mostram, em grágico, os resultados. Sen dúvida, que TAG-6-8, também apresentado no Exemplo 4 pela sua formação perácida, branqueia tanto as nódoas hidrofõbicas como as nódoas hidrofílicas. Tal como com os componentes de mono-acetilados do Exemplo 3, os componentes Cg e C^ q compor tam-se mais ou menos do mesmo modo com nódoas de vinho tinto e de chã, enquanto que o componente C1Q é claramente superioi com relva. Para o componente TAG-1-10 = 2,3,4,6-tetra-0-acetilo--1 -O-decanoil-glucose (como preparação com mais de 95% de£és-anómero e TAG-1 (1O-undecenoilo)=2,3,4,6-tetra-0-acetilo-1-0--(10 undecenoilo) glucose (x^,: ^ proporção aproximada 7:3)apre sentam-se nas Pig. 3 e 5, estudos do efeito-dose análogo aos acima mencionados. Pode ver-se que, com o acilo de cadeia lor ga colocado no carbono anomirico , é obtido ainda um efeito melhor na nódoa hidrofõbica; isto é, relva, em comparação com os compostos TAG-6, enquanto se mantêm efeitos significativos nas cadeias hidrofílicas. Os compostos TAG 1 comportam-se de forma muito semelhante. Finalmente, na Fig.4 ê feita uma comparação entre o comportamento de branqueamento em sujidade de relva dos três componentes de acilo gor- do-TAG e o activador PAG (penta-acetilo glucose) de referência, que é o componente mais intimamente relacionado com a técnica anterior. Pede obsejr var-se que, neste tipo de sujidade, se obtém uma significativa melhoria de resultados com a substituição de um grupo acilo por um grupo acilo 'dê cadeiã .cçrprida;,_;querinã ^p0siçãQr1:^rqãer na 6. -17- 35 10 15

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

63.089 Case CM 336 & CM :! >*' EXEMPLO 6 Este Exemplo compara a eficiência de branqueamento de um liquido de lavagem contendo £,3-4.,0 tetra-O-acetilo-1-0- .....decanoiXo glucose (TAG-l-lO), um derivado de acordo com a presente invençUa, com a de um liquido de lavagem contendo cada um dos vários activadores de branqueamento da técnica anterior, nomeadamente 3,5,5-trimetiloheKanoilóxiben2eno- .....sulfcmato de sódio (I8GN0BS) 5 penta-acetilo glucose (PAG) e tefcra-acetilo-etileno diamina (TAED). 0 teste foi efectuado em cadinhos Launder-a-Meter, contendo cada um deles 500 mis de um líquido de lavar, a S o 40 C, numa água com 18 de duxsza Clark (CasMg™3s1)„ 0 líquido de lavar continha 1%, em peso, de uma composição detergente compreendendo Cem percentagem de peso)s

Sulfonato de 0 alquilo benzeno de sódio linear11.8 Sulfcmato de alquilo de Sebo de sódio Silicato de sódio (SiO sNa 0=l,,6sl) íz d Sulfato ds magnésio ác ido po 1 iaer i 1 ico EDT A CMC EDTMPsS Sulfata de sódio Zeolite A Dobanol 45E7 n'ào iónico Carbonato de sódio Supressor de espuma KC O W |{ / S , 9 0,4 P 90,2* 0.3 A O m· JJ W 10„7 £0..5 5?4 9,8 4,0 18' 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 25 30

63 .089 Case CM 336 & CM

Hidrato de tetra perborato de sódio Ac: tivador de branqueamen to

EO.,0 5 * EDTMP = Etilenodlaminatetraquis(ácido raetilenofosfónico) Excepto PAG* que era de 4,,0 partes

Assim. o liquido ds lavagem era de 10 mM no respeitante ao PAG s TAG.....'1 -10„ e os TAED e ISQNQBS estavam presentes no detergente em quantidades de peso iguais ás doTAG.....1--20,, 0 líquido de lavagem foi preparado comouma solução de base de todos os componentes,, excepto o branqueador e activador de perborato que foi adicionado em quantidades pesadas no cadinho imediatamente antes do teste ter começado. 0 TAG-1-10 (como preparação com uma razão anómera de 3!jB de 5 aproximadamente, 3 si) foi adicionado directamente para o cadinho contendo o liquido de lavagem* e dispersado usando um misturador de alta velocidade . Cada cadinho foi carregado com uma série de amostras circulares de algodão sujas com nódoas de chá* vinho,, paprika e tomate. As nódoas de vinho e chá foram usadas para avaliar o branqueamento em nódoas hidrofiliças e foram instrumentalmente examinadas por um medidor de reflexão Hunter Colour» As nódoas de tomate e paprika foram usadas na apreciação dos niveis de remoção das nódoas hidrofóbicas, e foram examinadas visualmente por um painel de especialistas usando uma técnica de comparação ou í 9- 35

63»089 Case CM 336 CM

10 15

Mod. 71 20.000 βχ. · 90/08 20 25 rontraste? por pares» As preferências dos especialistas do oaine] aSi-gD expressas em Panei Score Units (P»S„U„) numa ascal3 qri-,effe de 1 a 5. Escala Scheffe - com base em <Srhefferá*-p) variedade de piróxene contendo manganês e ferro i. Os re«u 1 tados são seguid amente mostradas estando Ί· , e gm cada caso* para XSOMOBS como 0» Escolheu-se para este efeito, ο ISOMOBS porque este dá origem a um branqueamento de âcido-peróxido solúvel em água que tem a capacidade de remover tanto as nódoas hidrofóbicas como as hidrof i'! iras» números entre parênteses são aa medidas de

comparação com o grau de confiança dc? 95 %. DELTA l P q 1 f u úí ii U α Chá Vinho Papr ika Toma te ΪSOMOBS 0 o 0 0 PAÍS 1,6 <1,4) 0,5 < 1 j0) -1 ,8 (0,9) -3,6 (0,7) TAED 2,8 <156) 0,7 a,e) -i ,6 (1,0) -4,0 (0,1) TA8-1-10 1,8 (1,9) 1,0 (0,6) 0 ,6 (1,6) 0,3 (0,6) Pode observai—se que, em nódoas hidrofilicas, o IAS ..... i o fornece um branqueamento que é genéricamente 30 equivalente ao do PAG e TAED e que, embora não seja significativamente melhor do que o do ISQN0BS em nódoas de chá, ê significativamente melhor em nódoas de vinho» Em nódoas hidrofóbicas, o TAED e PAG fazem uma pior remoção da nódoa do que o ISOMOBS, enquanto que o TAG-1-10 ê, pelo -20- 35 Ò3 »089

CM

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 25 30 menos, tão bom como o ISUNOBS„EXEMPLO 7 Este exemplo compara o comportamento na remoção da nódoa, do TAG-l-iO (ver exemplo anterior), penta-acetilo— -glucose (PAG) e tetra-acetilo-etileno-diamina (TAED) num teste de lavagem de um lote dividido por máquinas de lavar roupa domésticas. 0 teste utilizou máquinas de lavar a roupa Mieis (modelo W75ó), que utilizam 105 g ds um produto detergente» 9 num ciclo de lavagem normal a 60 0 com 11 litros de água g (água de cidade com uma dureza ds, aproximadamente, 12 d!--!)„ Cada máquina foi carregada com 18,1 kg de roupa doméstica normalmente suja (camisas, toalhas ds chá (panos de cozinha), lençóis, toalhas de banho), juntemente com amostras tí nódoas técnicas representando nódoa* gordurosas, nódoas hidrofilicas (branqueáveis) s nódoas hidrofóbicas» As nódoas gordurosas eram ds bâton, maquilhagem, graxa, sombra dos olhos, e óleo de motor sujo, todas aplicadas em algodão e com a duração de S meses» As nódoas hidrofilicas (branqueáveis) eram de chá» vinho e café, todas aplicadas por fervura, em algodão, e ainda de caril e amoras também aplicadas e com a mesma duração» As nódoas hidrofóbicas, aplicadas e envelhecidas do mesmo modo, eram de molho de guisado, pasta ds tomate e molho siciliano» Adicionalmete, dividiram-se a meio vários artigos sujos naturalmente, sendo uma d-as metades lavada com o produto contendo TAED, e a outra lavada com um -SI- 35 10 22.JMU991

63»089

Case CM 33è & CM produto contendo ou PAG ou TAG-l-íO, 0 produto detergente tinha a seguinte composição em percentagem de pesas

Sultonato de C alquilo benzeno de sódio linear 11,8

Sultonato de alquilo de Sebo de sódio Dobonól 45E7 não iónico EtoKilado de álcool de sebo

Silicato de Sódio (SiO sNa 0 = Ssl> 8 8

Tetrahidrato de per borato de sódio

Zeolite de sódio A DE7PMP$ á ,9 P U. I] w O or:r 0 tf !— w 1 ,45 3,50 ·} O DR X w/ IJ C< Vn) 0,80 15

Mod. 7! - 20.000 ex. 20 25 30

An idrida Maleico/copo 1imero de ácido acrílico Cl , oO Carbonato de sódio 16,50 Citrato ds trisódio 8,0 Clareador óptico 0,85 Celulose de carbotimetilo 0,50 Supressor de espuma 0,45 Humidade & Misturados 8,30 Activador de branqueamentos TAG-l-iO 7 ,0 ou PAS 5 ,5 ou TAED 4,7 ÍDETPMP fosfórico> d ieti leno tr iaminapentaquis(ácido meti leno

Adicionaram-se à máquina 105 g do produto acima descrito e um nível pré-determinado de activador de branqueamento, usando um aparelha distribuidor Arielator, -88- 35 15 10

63,,089 Case CM 33ó & CM

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 30 SKcepto no caso do TAB-i-I0 em que o activador foi prsviamente dissolvido em metanol e adicionado através do compartimento do detergente da gaveta distribuidora» Assim, no liquido ds lavagem,, as concentrações do activador eram 1,3 mH (T AG--· 1 --10 > ,, 1,3 mH (PAG), e 2,0 mH ÍTAED > , respec tivamsn te,, Após a lavagem,, a roupa foi seca num secador de tambor rotativo, e as amostras tecnicamente enodoadas e os artigos divididos foram apreciados, quanto á remoção das nódoas, por um painel de especialistas usando a técnica ds comparação ou contraste por pares» Os resultados são apresentados em rm-idades de avaliação do painel Scheffe normalizadas para TAEilD = 0» P.S.U. Gordura Branqueáve1 Hidrofóbico Artigo Separado (divid ido) TAED 0 0 0 0 PAG -0,23 0,36 0,24 -0,08 TAB-1--:10 0,67 0,21 0,84 0,47

Pode ver-se que a composição que incorpora o activador de branqueamento TAG-í-10 apresenta benefícios de remoção de nódoas numa grande variedade de sujidades». 30»... ,.„w 35

Claims (2)

1. 22.10 15 Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 63,,089 rw o.q/.. •5«í «.'}· Pjvj

   / -REIVINDICAÇSES- iã» - Processo para a preparação de uma composição liquida detergente para lavar s branquear caracterisado por compreender a mistura de uma fonte ds psróxido de hidrogénio com um composto de fórmula gerais (A.....C0~> <R'“C0-)nX-R''v em que s X á uma porção de açúcar de pentose ou hexose A-CO è um grupo acilo de cadeia comprida., pelo que A é um dos seguintess um hidrocarbilo 87-819 de cadeia linear ou ramificada,, saturado ou insaturado,, R0 CCHp—CHp—O ) p—CHp"·,, RQ(CHg-CHg-0íp-s R 0 0 C - C H g- C H g 5 R00C-CH=CH-„ RCOO-CHg-, RC0NHC CHg)q- ou RNHC0(CHg)r- pelo que R é hidra»: :ar bilo ! P 0,, í,, e, ou 3 q á i —5 r* é) 2-4 ,, um acilo C '2“ €=7 ds / '8 R'' é um grupo alquilo C-j-Cq. y é 0 ou í η e -24- 35 A99! 10 15 Mod. 71 - 20.000 e*. - 90(08 25 35 63»089 Casa CM 336 & CM 1 n é 1, 2, 3 ou 4,, pelo que 0 grupo alquilo (quando presente) é ligado através da ponte glicosidica ao átomo de carbono anoraêrico, a os grupos acilo são ligados através de ligações éster,, sendo a. quantidade da fonte de peróKido de hidrogénio de í~ .....90%,, da preferencia 5-80% (percentagem em peso,, calculada como monohidrato perborato de sódio),, e a quantidade do dito derivado de açúcar de 8-50%s de preferencia 5---30% (percentagem em peso),, 2§„ - Processo de acordo com a reivindicação 1,, caracterizado por X ser uma aldose? de prsfsVinciià kíIoss ou glucose. 31 „ - Processo de acorda com a reivindicação 15 caracterizado por X ser que tose, de preferência frutose» Aã,, - Processo de acordo com qualquer dais reivindicações í - 3,, carac ter izado por A-CO ser acilo Cg·™ .....Cig saturado de cadeia linear (de preferência, oc tanoilo,, nonanoi lo ,, decanoi lo,, undecanoi lo j, dodecanoi lo,, tetradecanoilo,. hexadscanoilo ,, ou octadecanoilo ) acilo Cg·™ -Ciq irisaturado de cadeia linear (de preferência,, 10 - undecenoilo ou oleoilo) ou acilo Cg-C-jg saturado de cadeia ramificada ide preferência 8 etil-hexanoilo ou 3,, 5,, 5- tr imeti 1-hexanoi lo >. 5§ „ - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a A1·,, caracterizado por R'-~C0 ssr um grupo .....Qtr· C.V.J 10 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

   30 63.089 Case CM 336 & CM acilo Cgr-C& (de preferência acetilo) ou benzoilo.
2. 61. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1. a 5>, caracterizado por y = 1 e R'' ser meti Xo csu etilo. 7§« ™ Processo de acordo com qualquer das reivindicações i a 5,, caracterizado por y ·-- 0 e um R"--C0 estar ligado ao átomo de carbono anomérico. BI» - Processo de acordo com qualquer das reivindicações ia 75 caracter içado por n + y-louS. 9ã. ..... Processo de acordo com qualquer das reivindicações í a 7? caracterizado por X ser uma pentose e n + y ser 3 ,i ou X ser uma he xose e n -:·· y ser 4 „ ÍOi. - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9,, carac ter izado por A--C0 estar ligado à posição 6 de uma hexose? à posição 5 de uma aldopentos® ou à posição 1 ds uma quetose. lli. -· Processa ds acordo com qualquer das reivindicações 1 a 9 s caracterizado por y ~ 0 e A-C0 estar ligado ao átomo de carbono anomérico. ÍEê. - Processo ds sicorda com qualquer das reivindicações 1 a 2 ou í1, caracterizado por X ser uma aldobexoss;, n ser S e o R'~CQ estar ligado nas posições E e 6 u i3§„ - Processo de acordo com qualquer das reivindicações precedentesp caracterizado por o composto da fórmula (I) estar presente na forma cristalina. 35 14â. Processa de acordo com as -E6·····

   10 15 í;3 ., 089 Lis se Uri 336'; Si CM rsivindicaçSes anterioras,, earac ter isiacio por no composto da fórmula (I) ÍA~-C0~·} (R'-C0“)nX“R' ' v X ser uma porção de açúcar hexose ou pentase A-C0 ser um grupo acilo ds cada ia comprida pelo que A é um dos seguintes!: um hidrocarbilo C^-C-jQ saturado ou insaturado ds insar ou ramific • Q tk) n R0(CHS-CHS- •0) d~chs· R0 (CHs-CHp·- U/P.....» H0 UC · C Η p~"CH g~ ,, ROOOCH*CH- Jl Mod. 71 - 20.000 β*. 20 pelo que KCOO—CHp·" ,i RC0MH CCHg)q-R!MHC0 (CHp )r ou 25 30 R h: Ldroci arbi lo cs™ Cú U p ê 0 Ϊ 1 , 2 ou 3 Π é l" -s r é ···, /. ÍZ.....’*T R1 ‘ M„, p Ι..·ϋ é t 5 íTi «SI n grupo aci la Cg· -C-; R íê um gv "upo a! Iqui lo Cr è 0 ou i Sm Π í , {··· ot i 3 peio que 0 grupo -alquilo (quando presente) está liqado através de uma liqacSo qlicasidica ao carbono -27- 35 10 15 Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 35 63„089

   anomar xco,, os grupos acilo estão ligados através d lições éster» e n y é :!., 2 ou 3„ Í5§0 - Processo de acordo com reivindicações anteriores, caracterizado por na composta de fórmula geral 11« CA--C0--) (R—CO—) π X X ser uma porção de açúcar henosa ou pentose A--C0 ser um grupo acilo de cadeia comprida pelo que A à um dos seguintess octilo nonilo ou decilo, hidrocarbilo 07-0-19 (saturado ou insaturado ramifiçado) hidrocarbilo £7--0^9 insaturado (de cadeia linear ou ramifiçada) RO(CHg-CHg-0)p-CHg-, R0(CHg-CHg-05, ROOC-CHg-CHg-, R00C-CH*CH-,, RCOO-CHg” ,, RC0MH<CHg )α· RNHC0(CHp )v as DL! oelo que R é hidrocarbilo Cg-Cig ρ á O, 1 ϊ" é d-é ou nn “CD* V

   Civ! R'“U0 έ um grupo acilo Cg-C^ do cadeia curta ou n è 1 , S,, 3 ou Αρε! o que ,·J ζ·· μ\ y“ H Q Os grupos acilo astio ligados IxgaçSes éster e A---C0 está ligado a um átomo anomérico„ 10 Lisboa, 22. .JMU991 POR THE PROCTER & 8AMBLE C0MPANY· 0 AGENTE OFICIAL 15 Mod. 71 -20.000 βχ. - 90(08 20 25 30

   VASCO ΙΗΤΪ ÀgCne OJicial eia Propriedade Industrio ».η·| L| 35