PT91748B

PT91748B - Processo de preparacao de composicoes de argila uteis na manufactura de artigos de porcelana

Info

Publication number: PT91748B
Application number: PT91748A
Authority: PT
Inventors: Dennis Mitchell; Samuel Mark Leese
Original assignee: Wattsblake Bearne & Co Plc
Priority date: 1988-09-20
Filing date: 1989-09-19
Publication date: 1995-07-18
Also published as: DE68907680D1; EP0360547A1; PT91748A; WO1990003347A1; ES2045460T3; AU4216789A; EP0360547B1; US5143871A; DE68907680T2

Description

presente invento refere-se ao processo de preparação de uma composição de argila, sendo a argila tratada por aquecimento tal que, a caulinite da argila é convertida a metacau lino, não sendo, substancialmente, formada mullite. 0 produto tratado pode ser combinado com argila plástica em bruto e/ou caulino para proporcionar composições adequadas para uti_ lização na manufactura de artigos de porcelana- As composições de moldação possibilitam ao passo de moldação, ser acel_e rado e, são particularmente adequadas para utilização nos pro cessos de moldação pressurizados.

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-2xEJcQRIA DESCRITIVA presente invento refere-se ao processo de preparação de materiais uteis na manufactura de artigos de cerâmica· Em par tlcular, o invento proporciona um processo de preparação de uma composição que e adequada para utilização na manufactura de artigos de porcelana, por exemplo louça de porcelana vítrea tal como louça sanitária, e um processo de preparação de um ar tigo de porcelana em que é utilizada a dita composiçãoNum processo conhecido de preparação de artigos de porcelana (o processo de moldação de pasta) é introduzida uma pasta aquosa num molde de gesso· A perda de água da pasta ocorre aZ Z z traves do molde de gesso. Apos ter ocorrido uma perda de agua suficiente para formar um artigo moldado da espessura desejada, o excesso da pasta é escoado do molde, o artigo é permitido en durecer e, depois de ser removido do molde, é regularizado, se co, vidrado e cozido, Neste processo o passo de perda de água pode levar de 1 a 1 72 horas e, tipicamente, é requerido um pe. ríodo adicional de 1 72 horas para o endurecimento antes do ar tigo moldado poder ser removido do molde .

Num outro processo conhecido (o processo de moldação prec^ . Z t surizado) e colocada num molde uma pasta aquosa e o molde e pressurizado para acelerar a perda de água da pasta- 0 molde pode ser de, por exemplo, materiais plásticos porosos, fibras minerais, ou blocos de areia/resina. Numa versão do processo de moldação pressurizado o molde é de material plástico poroso 6 —2 e, a uma pressão de 2,1 x lo Nm , pode ser realizada a perda de agua adequada dentro de um período de 8 a 10 minutos. Nesta versão do processo de moldação pressurizado, os passos seguintes são geralmente realizados: o molde é enchido com a pa_s ta, o molde e pressurizado durante um período de 8 a 10 minutos, o excesso de pasta é escoado do molde, o artigo e consolida, do por aplicação de pressão de ar tal que a perda de água, ad/ cional, do material ocorre através do molde, e e então liberta do e removido do molde aberto, o artigo de porcelana resultante. 0 tempo total requerido para a realização destes passos será normalmente da ordem dos 12 a 15 minutos.

Nos processos conhecidos discutidos acima e geralmente

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— *Ζ — utilizada uma pasta aquosa compreendendo caulino, argila plástica, um fundente e um agente de enchimento· Uma pasta aquosa típica podia consistir, por exemplo, de eai peso de caulino 25Í em peso de argila plástica, 20/ em peso de fundente 30/ em peso de agente de enchimento e água numa quantidade que é sufi ciente para dar uma pasta líquida de relativamente baixa visco sidade· Podem ser incluídos outros ingredientes, por exemplo, um agente desfloculante. 0 fundente pode ser, por exemplo, um fundente contendo feldspato, por exemplo selenito de nefelina ou qualquer outro material adequado que funde à temperatura a ser utilizada para o passo de cozedura para fundir conjuntame te os outros ingredientes. 0 agente de enchimento é normalme te um agente de enchimento de sílica e pode ser, por exemplo, areia, quartzo ou silex. Pode ser utilizado como o agente de enchimento o silex que tem sido cozido a uma temperatura da or dem dos lOCO⁹G e esmagado. A pasta pode compreender, em substituição de uma parte do caulino e/ou de uma parte da argila plástica, 5 ^a 15% de material refractário queimado (isto á, louça de porcelana defeituosa moída). 0 material refractário queimado e assim o material que ja tem sido submetido a condi_ ções adequadas para a cozedura de porcelana, por exemplo cozedura a uma temperatura de 1200^?G· A espessura dos artigos mol dados está normalmente na região de 8 a 10 mm· presente invento proporciona uma composição compreendeu do um produto de argila tratada que tem sido preparado por aquecimento da argila, sendo as condições de aquecimento tais que a caulinite da argila é convertida a metacaulino, evitando substancialmente a formação de mullite; e argila plástica em bruto e/ou caulino em bruto· termo ''bruto” é aqui utilizado em relação à argila para significar uma argila que não tem sido submetida, subsequentez mente a sua extracção do solo, a condiçoes que seriam prováveis afectarem a transformação cristalina de qualquer dos ingredientes da argila·

De preferência, o produto de argila tratada tem sido preparado por aquecimento da argila plástica· Vantajosamente, a

r.|

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-4composição compreende a argila plástica tratada e a argila piás tica em bruto presentes numa proporção de 1:2 a 4:1 em peso.

Em vez de, ou adicionalmente à argila plástica em bruto, a composição pode compreender caulino em bruto, estando presente o produto de argila plástica tratada e o caulino numa proporção de 1:1 a 7:4 em peso0 produto de argila plástica tratada pode ser obtido, por exemplo, por aquecimento da argila plástica a uma temperatura de 5θ0^?£ ^a H30^?C durante um período de tempo de 10 minutos a 2,5 horas. As temperaturas da parte superior da gama de tempe raturas especificadas, correspondem aos períodos de aquecimento mais curtos e as temperaturas da parte inferior da gama de temperaturas especificadas, correspondem aos períodos de aquecimento mais longos.

De preferência, o produto de argila plástica tratada tem sido obtido por aquecimento da argila plástica até que a densi_ dade específica aparente da argila seja reduzida para a gama de 1,75 a 2,0 g/cm . A densidade específica aparente da argila plástica pode ser controlada por monitor durante o aquecimeri to, sendo a argila aquecida até que a densidade específica aparente da argila seja reduzida para a gama desejada. Por escolha de uma gama apropriada desejada é possível assegurar que o z

produto tratado tera particularmente boas propriedades.

De preferência as condições de aquecimento na preparação do produto de argila tratada são tais que substancialmente toda a caulinite da argila é convertida a metacaulino· z

A gama possivel de temperaturas e a quantidade de tempo, requerida a uma temperatura escolhida da gama, para converter a caulinite, e vantajosa e substancialmente toda a caulinite, da argila plástica a metacaulino substancialmente sem conversão do metacaulino a mullite, podem depender da argila plástica utilizada. 0 termo argila plástica como aqui utilizado envolve qualquer argila plastica e, em particular, não está limitado em termos da localização geográfica da fonte da argila. Assim, um tipo de argila plástica (tendo uma análise química de Si0₂(56,2%), Ti0₂ (1,2%), Ai₂O₃ (28,6%), Fe^ (1,0%), Ca0(0,2%), MgO (0,3%), Kg⁰ (i’8%) θ Na^O (0,2%), perda na ignição de 10,6%

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-5e uma mineralogia calculada (Mica Convention) de 55% de caulinite, 15% de mica potássica, 2% de mica sódica, 22% de quartzo s 2% de matéria carbonosa) pode ser aquecida de acordo com o invento a uma temperatura na gama de 57O⁵C ^a 113C²G· (As percentagens dadas acima e em qualquer outro lado são em peso). A uma temperatura de 113O²C, um periodo de aquecimento na região dos 10 minutos é suficiente para converter a caulinite da argila plastica a metacaulino, não sendo substancialmente formada mullite; a densidade específica aparente do produto assim obtido e da ordem dos 2 g/cmT Se, contudo, é utilizada uma temperatura mais baixa será requerido um período de aqueci, mento mais longo· Por exemplo> a uma temperatura de 5?O²C pode ser requerido um período de aquecimento superior a duas horas .

Um outro tipo de argila plástica (tendo uma análise químl. ca de S1O₂ (53,4%), Ti0₂ (1,2%), Al^ (29,8%), Fe^ (l,0%)Ca0 (0,2%), MgO (0,3%), K^O (2,1%), Na₂0 (0,3%), perda na ignição de 11,7% a uma mineralogia calculada (Mica Convention) de 53% de caulinite, 17% de mica potássica, 4% de mica sódica, 20% de quartzo e 3% de matéria cabonosa) pode ser aquecida de acordo com o invento a uma temperatura na gama de 5^0² a 1080²0· A uma temperatura de 1080²C será suficiente um período de aqueci, mento na região dos 10 minutos enquanto que a uma temperatura de pode ser requerido um período de aquecimento superior a duas horas. A determinação dos regimes de período de tempo/ /temperatura apropriados para todas as argilas plásticas é um assunto da experimentação de rotina. 0 aquecimento pode ser realizado na presença de ar.

Embora na forma mais preferida do invento o produto de ar gila tratada seja um produto que tem sido preparado por aqueci.

z z mento da argila plastica, ele pode também ser um produto trata do preparado por aquecimento do caulino, sendo então determina, veis por experimentação de rotina os regimes de periodo de tem po/temperatura apropriados para efectuar a transformação da caulinite e metacaulino, evitando substancialmente a formação de mullite. Podem também ser utilizadas misturas de argila plástica e caulino· χ

9ο5 cah/jxd ^Λ composição preparada de acordo com o inverto e adequada para utilização na manufactura de artigos de porcelana, espec/ almente artigos de porcelana vítrea, por exemplo louça sanitária. A utilização da composição preparada de acordo com o invento como um componente de uma composição de moldação para a manufactura de porcelana permite ao passo de moldação ser realizado mais rapidamente que em processos em que são utilizadas as composições de moldação previamente conhecidas.

Quando a composição é para ser utilizada na manufactura de porcelana, o produto de argila tratada a ser misturado com a argila plastica em bruto e/ou o caulino em bruto e, de preferência, moído· 0 produto de argila tratada pode ser moído num moinho de bolas ao grau desejado de finura. De preferência, o produto de argila tratada é moído tal que pelo menos 9θ/ em peso do produto moído tem um tamanho de partícula inf£ rior a 2oy- As partículas de tamanhos superiores a 20/ podem ser removidos por filtração e, se desejado, recicladas ao passo de moagem·

A composição pode ser preparada por mistura do produto de argila tratada com argila plástica em bruto e/ou caulino em bruto, sendo a mistura assim obtida modelada, seca e dividida. Por exemplo, a composição incluindo o produto de argila tratada e a argila plástica em bruto e/ou o caulino em bruto pode ser extrudida como varetas alongadas que podem então ser secas e divididas em pelotas. A composição e vantajosamente seca pa ra uma percentagem de humidade não inferior a 7/, base seca.

A composição seca é em geral quebradiça e pode-se desintegrar em pelotas sem ajuda. A composição pode depois ser combinada com um fundente e um agente de enchimento e, se desejado, com argila plástica e/ou caulino adicionais, para utilização na ma nufactura de artigos de porcelana, por exemplo pelos processos de moldação de pasta ou de moldação pressurizados.

presente invento proporciona ainda uma composição de moldação para utilização na manufactura de artigos de porcelana, compreendendo a composição:

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-7um produto de argila tratada que tem sido preparado por aquecimento da argila, sendo as condições de aquecimento tais que a caulinlte da argila é convertida a metacaulino, evitando substancialmente a formação de mullite;

argila plástica em bruto; caulino em bruto; um fundente adequado; e um agente de enchimento adequado·

De preferência, o produto de argila tratada tem sido preparado por aquecimento da argila plástica. A composição de mol_ dação compreende, de preferência, de 10 a 20 partes em peso do produto de argila plástica tratada, 5 ^a 20 partes em peso de argila plástica em bruto, e 10 a 35 partes em peso de caulino, sendo os pesos do fundente e do agente de enchimento, combinados, nao inferior aos pesos do produto de argila plástica tratada, argila plástica em bruto e caulino, combinados.

Embora a utilização de um produto de argila tratada prep£ rada por aquecimento da argila plástica seja especialmente pre. ferida na composição de moldação do invento, o produto de argl z

la tratada pode também ser um produto que tem sido preparado por aquecimento do caulino·

Para utilização na manufactura de porcelana, a composição de moldação pode compreender adicionalmente água- A quantidade de água é, de preferência, tal que a composição e fluidaPor exemplo, a composição pode ainda compreender de 10 a 30 partes em peso de agua adicionalmente à água presente nos outros constituintes. A composição de moldação pode vantaiosamente compreender uma quantidade efectiva de um desfloculante e pode compreender outros ingredientes, por exemplo agentes dispersantes e corantes- 0 fundente pode ser, por exemplo, um fundente contendo feldspato· 0 agente de enchimento pode ser, por exemplo, um agente de enchimento seleccionado a partir de quartzo, areia e silex.

Adicionalmente , o presente invento proporciona um processo de manufactura de um artigo de porcelana, caracterizado por com preender a colocação num molde de uma pasta aquosa compreendendo um produto de argila tratada que tem sido preparado por aque.

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3AH/CMC

cimento da argila, sendo as condições de aquecimento tais que a caulínite da argila é convertida a metacaulino, evitando su bstancíalmente a formação de mullíte”, compreendendo ainda, a pasta, argila plástica em bruto e/ou caulino em bruto, reme· ção de, pelo menos, parte da água da pasta, escoamento de qual_ quer pasta restante do molde, remoção do artigo do molde, seca gem e cozedura do artigo· Ce preferência, a pasta aquosa compreende ainda argila plástica em bruto, caulino, um fundente e um agente de enchimento· Num processo preferido, a pasta aquo sa compreende de 10 a 2c partes em peso do produto de argila plastica tratada, ç ^a 20 partes em peso da argila plástica em bruto, 10 a 35 partes em peso de caulino, sendo os pesos do fundente e do agente de enchimento combinados não inferiores aos pesos do produto ce argila plástica tratada, argila plásti. ca em bruto e caulino, combinados.

produto tratado pode ser um produto tratado que tem sido preparado por aquecimento do caulino· processo do invento permite à moldação ser realizada num período de tempo reduzido quando comparado co ΠΊ OS pTOCÔSSOS pPG viamente conhecidos. Ce preferência, o molde e pressurizado du

rante	z a remoção de agua da pasta.	For	exemplo,	pode ser manti-
da no	molde uma pressão superior a	2,7	x lO^Nm^-2	, mais especifi
	ς	4,8	6 -2
camente uma pressão de 2,7 x lC^y a	x 10 Nm	Utilizando o

processo do invento é possível realizar um passo de perda de água no processo de moldação pressurizado, utilizando uma pres6 são de 2,1 x 10 Nm , num período de 2 a 4 minutos. Um artigo pode assim ser moldado no processo de moldação pressurizado num tempo total de 4 a 8 minutos, desde o enchimento do molde até à remoção do artigo moldado do molde.

Quando e utilizado um molde de moldação pressurizada, a composição de moldação do invento, incluindo água, pode ser aque. cióa a 4C⁹C antes da introdução n.c molde. Ce preferência, a com posição de moldação e agitada conti n.u amente, imediatamente antes da transferência para o molde, para manter uma distribuição regu lar dos componentes da composição de moldação- Apos remoção do molde, o artigo moldado pode ser seco, acabado (regularizado) e cozido por qualquer processo adequado, por exemplo por processos

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-9utilizados nos processos de moldação previamente conhecidos. Se desejado, o artigo moldado pode ser regularizado antes da secagem· Depois de removido do molde o artigo moldado pode ter uma percentagem de humidade de, por exemplo 2o/ base seca. 0 artigo pode ser seco ao ar livre à temperatura ambiente- Vantajosamente, contudo, o artigo sofre secagem forçada, por exemplo é seco em microonda, para reduzir a percentagem de humidade de 1 para 5/, especialmente de 1 pana 2/, base seca e é ainda subse quentemente seco ao ar livre à temperatura ambienteA composição de moldação preparada de acordo com c invento é particularmente adequada para utilização na manufactura de porcelana vítrea. 0 artigo pode ser vidrado por qualquer processo adequado·

Uma outra vantagem da composição de moldação preparada de acordo com o invento e a de que o artigo moldado e adequado pa ra cozedura rápida. A cozedura pode ser realizada por sujeição dos artigos manufacturados de acordo com o invento a uma temperatura que aumenta continuamente ou passo-a-passo até uma tempe. ratura máxima da ordem dos 1200^çC, que pode ser mantida durante um período de ate 5 horas, sendo depois a temperatura reduzida gradualmente de maneira contínua ou passo-a-passo· Quando o a~ tigo e cozido rapidamente é requerido um tempo total de 10 horas para o passe de cozedura·

A composição de moldação preparada de acordo com o invento pode ser utilizada na manufactura de louça sanitária, por exemplo, saboneteiras, lavatórios, e outros produtos de porcelana vítrea, por exemplo tabuleiros para avião·

Os Exemplos seguintes ilustram o invento:

EXEhPLO 1 (a)

Uma quantidade de argila plastica em tiras tendo a composi, ção seguinte: Si0₉ (67,5/) Ti0₂ (1,5/), ^A120- (21,7/), Fe^ (0,8/), CaO (0,18/), JIgC (C,28/-), K₂0 (2,37/) Ua₂C (0,26/),per da na ignição de (5,8/) e tendo uma mineralogia calculada (''Mica Convention) de 32/ de caulinite, 2o/ de mica potássica, 3/ de mica sódica, 42^ de quartzo e 0,25/ de matéria carbonosa é aquecida a l000⁹C durante um período de dez minutos num forno com transportador de correia Erisesco, dando um produto de densidade específica aparente de 1 ,80 g/cm^· 0 material é permitido

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-10arrefecer naturalmente à temperatura ambiente e é depois moído num moinho de martelos e classificado num Classificador Eritish Rema, sendo removidas as partículas superiores a 40/0 produto moído tem uma distribuição de tamanhos de partículas de :

tamanho: 20/ 10Λ 5/ 2/ 1/ / inferior a: 92 77 59 4o 25 (como determinado utilizando um Aiicromeritics Sedigraph) EXEMPLO l(b) produto do Exemplo l(a) e incluído como um componente num processo para manufactura de um corpo de louça sanitária, caracterizado por:

16/ em peso de produto de argila plástica tratada, moído, preparado como descrito no Exemplo l(a);

8/	em	peso	de
26/	em	peso	de
30/	em	peso	de
20/	em	peso	de

serem misturados com agua para uma pasta de densidade de flui-3 do de 1,825 gcm , sendo adicionado como um desfloculante 0,28; em peso (baseado no peso total de mistura, excluindo água) de uma mistura de silicato de sódio de qualidade C100 e carbonato de sódio anidro numa proporção de 3^;1·

Esta pasta foi aquecida a 4o⁵C e moldada à pressão de 20 bar. 0 material produz uma espessura de moldado de 9 milímetros em menos de quatro minutos de tempo de compressão· C cor z

po moldado e então processado como em processos previamente co nhecidos para dar um corpo de porcelana vítrea.

EXEMPLO 2(a)

Uma quantidade de argila plastica em tiras, tendo a composição dada no Exemplo l(a), é cozida num calclnador rotativo a uma temperatura de Soo^ç0 durante 2 horas dando um produto de densidade específica aparente de 1,85 g/cc.

Este material e moído húmido durante 2 horas para dar uma suspensão de $0% de sólidos. 0 produto tem uma distribuição de tamanho de partículas de:

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..

tamanho	2 0/4	1C/L4
% inferior a:	97	84	62
(como determinado	utilizando	um 1	úicromerit ics
EXEMPLO 2(b)

²r Y

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Sedigraph) produto do Exemplo 2 (a) e incluído como um componente num processo para manufactura de um corpo de louça sanitária, caracterizado por:

15,2% em peso de produto de argila plástica tratada, moído, preparado como descrito no Exeemplo 2(a) acima;

10,8% em	peso	de
2 6 % em	peso	de
30% em	peso	de
20% em	peso	de
. misturados com

serem misturados com agua para uma pasta ds densidade de fluido — 2 de 1,825 gcm ^J , sendo adicionado como um desfloculante 0,28% em peso (baseado no peso total da mistura excluindo água) de uma mistura de silicato de sódio de qualidade C100 e carbonato de

X sodio anidro numa proporção de 3:1·

Esta pasta foi aquecida a 40^?G e moldada à pressão de 20 bar. Este material produz uma espessura de moldado de 9 milímetros em menos de quatro minutos de tempo de compressão. 0

X corpo moldado e então processado como em processos previamente conhecidos para dar um corpo de porcelana vítrea.

Claims

-REIVINDICAÇÕES1- · - Processo de preparaçao de uma composição de argila, caracterizado por compreender a mistura de um produto de argila tratada por aquecimento, sendo as condições de aquecimento tais que a caulinite da argila e convertida a metacau 1 ino, evi_ tando substancialmente a formação de ''mullite”; e argila plastica em bruto e/ou caulino em bruto, sendo a mistura assim obtida modelada, seca e dividida.
2- . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracteri_ zado por o produto de argila tratado ter sido preparado por aquecimento da argila plástica.
3- · - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracteri zado por o produto de argila plástica tratada e a argila plástica em bruto estarem numa proporção de 1:2 a 4:1 em peso·
4- . - Processo de acordo com a reivindicação 2 ou a reivindicação 3, caracterizado por o produto de argila plástica tratada e o caulino em bruto estarem presentes numa proporção de 1:1 a 7:4 em peso·
5- . - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 4, caracterizado por se obter c produto de argila plastica tratada por aquecimento da argila plastica a uma temperatura de 56O^?3 a 113O²C durante um período de tempo de 10 minutos a 2,5 horas.
6^. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizado por se obter o produto de argila pla_s tica tratada por aquecimento da argila plástica até que a densi_ dade específica aparente da argila seja reduzida para a gama de 1,75 a 2,0 g/cm^·
7-· - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se aquecer o caulino.

Q-. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por pelo menos 90/ em peso do produto de argila tratada ter um tamanho de partícula inferior a 20/.
9-. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por a composição estar na forma de pelotas .

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ΙΟ⁵· - Processo de preparação de uma composição de moldação para utilização r.a manufactura de artigos de porcelana, caracterizado por compreender a mistura de:

um produto de argila tratada que foi preparado por aquecimento da argila, sendo as condições de aquecimento tais que a caulinite da argila e convertida a metacaulino, evitando substan cialmente a formação de mullite;

argila plástica em bruto; caulino em bruto; um fundente adequado; e um agente de enchimento adequado·
11 -· - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracter/ zado por o produto de argila tratada ter sido preparada por aque cimento da argila plástica.
12'-·. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracter! zado por compreender a mistura de 10 a 20 partes em peso do produto de argila plástica tratada, 5 ^a 2C partes em peso de argila z

plastica em bruto, 10 a 35 partes em peso de caulino, sendo o pe so total do fundente e do agente de enchimento combinados não inferior aos pesos do produto de argila plástica tratada, argila plastica em bruto e caulino, combinados.
13-. - Processo de acordo com a reivindicação lC, caracter/ zado por o produto de argila tratada ter sido preparado por aque. cimento do caulino·
14. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado por a composição compreender adicionalmente águ a ·
15-· - Processo de manufactura de um artigo de porcelana, caracterizado por compreender a colocação num molde de uma pasta aquosa compreendendo um produto de argila tratada que foi preparada por aquecimento da argila, sendo as condições de aquecimento tais que a caulinite da argila é convertida a metacaulino, evitando-se substancialmente a formação de mullite'', compreendendo ainda, a pasta, argila plastica em bruto e/ou caulino em z

bruto, remoção de, pelo menos, parte ca agua da pasta, escoamer. to de qualquer pasta restante do molde, remoção do artigo do mo/ de, secagem e cozedura do artigo·

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-1416^. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracte rizado por a pasta aquosa compreender ainda argila plástica em bruto, caulino, um fundente e um agente de enchimento.
17-. - Processo de acordo com a reivindicação 15 ou a rei_ vindicação 16, caracterizado por o produto de argila tratada ter sido preparada por aquecimento da argila plástica.

185. - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracte rizado por a pasta aquosa compreender a mistura de 10 a 20 par tes em peso de produto de argila plástica tratada, 5 ^a 20 parz tes em peso de argila plastica em bruto e 10 a 35 partes em pe so de caulino, sendo os pesos do fundente e do agente de enchimento combinados não inferior aos pesos combinados do pr_c dutc de argila plastica tratada, da argila plástica e do cauli no.
19-· - Processo de acordo com a reivindicação 17 ou a rei_ vindicação 16, caracterizado por c produto de argila tratada ter sido preparado por aquecimento do caulino·

205. - Processo de acordo com qualquer uma das reivindica ções 15 a 19, caracterizado por ser mantida no molde uma pres6 -2 são não inferior a 2,7 x IC· Nm