PT91367A - Metodo para controlar o crescimento de ervas daninhas mediante aplicacao de atrazina e derivados de 3-benzoilpiperidina-2,4-diona - Google Patents

Description

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ΜΑΤ & BAKER LIMITED "MÉTODO PARA CONTROLAR O CRESCIMENTO DE ERVAS DA NINHAS MEDIANTE APLICAÇÃO DE ATRAZINA E DERI-"" VADOS DE 3-BENZOÍLPIPERIDINA-2,4-DIONA" •A presente invenção dia respeito a um método para con trolar o cresimento de ervas daninhas utilizando-se certos dg. rivados de 3-benzoilpiperidina-2,4-diona e atrazina e a cómpo sições para utilizar neste método.A presente invenção refere--se a um método para controlar o crescimento de ervas daninhas nas culturas de milho e a novas composições herbicidas que cojj têm derivados de 3-benzoílpiperidina-2,4-diona de fórmula geral I, apresentada a seguir, na qual E^eR^ representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, R^ representa um gru po nitro e R^ representa um átomo de cloro ou um grupo trifluo rometilo ou R^ representa um átomo de cloro ou um grupo nitro e R^ representa um grupo metilsulfonilo; e os sais com bases aceitáveis em agricultura, que estão descritos, entre outras, na memória descritiva da patente de invenção europeia publica da, Na 278742, como herbicida de pré e/ou post-emergêneia.

Os compostos de formula geral I são: 1. 3-(4-cloro-2-nitrobenzoil)-6,6-dimetilpiperidina-2,4- -diona, 6. 3- (4-cloro-2-nitrobenzoil)-piperidina--2,4-diona, 7 4. 3~(2“nitro-4“trifluorometilbenzoíl)-piperidina-2,4-diona, 99. 3-(2-nitro-4-trifluorometilbenzoíl)-6,6-dimetilpiperidi- 1 na-2,4-diona, 2 103. 3"(^_metilsulfonil-2-nitrobenzoíl)-6,6-dimetilpiperi- dina-2,if-diona, 110. 3-(Í+-metilsulfonil~2-nitrobenzoíl)-piperidina-2,1-f-di- ona, 126. 3-(2“Cloro-1f-raetilsulfonilbenzoll)-piperidina-2>it-di- ona, 135· 3-(2-cloro-if-metilsulfonilbenzoíl)-6,6-dimetilpiperi- dina-2,à~diona.

Os números atribuídos aos compostos anteriores para identificação e referência posterior correspondem>§os números atribuídos àqueles compostos na patente de invenção europeia publicada,N2 2?87k2. A atrazina, 2-cloro-i+-etilaffiino-6-isopropilamino-l,3,5” triazina, é utilizada em grande escala Pa^a o controlo das ervas daninhas no milho, na pré e/ou post-emergência inicial. Ainda que"permitindo o controlo duma larga variedade de ervas de folha larga, algumas espécies importantes como, por exemplo Amaranthus retroflexus., Chenopodium album e Sol anua nigrum são resistentes. As gramas são menos susceptíveis, particularmente na aplicação de post-emergência e requerem taxas mais ele vadas de aplicação. A actividade residual de atrazina é tal que estas taxas mais elevadas, era particular podem sfectar as culturas seguintes.

Como resultado de investigação e de experimentação des cobriu-se agora que a utilização de derivados de 3-benzoilpipe ridina-2,à~diona em associação com a atrazina auxilia as suas capacidades para controlar ervas de folha larga, particularmen te aquelas que resistem à atrazina e, especialmente, as gramas. 3

L

Como resultado, puderam ser reduzidas as taxas de aplicação 4® atrazina, eliminando, portanto, problemas de actividade residual.

Além disso, também se descobriu que, a actividade herbi cida combinada de associações de derivados de 3-benzoílpiperidi na-2,*f-diona com a atrazina, contra certas espécies, é superior à esperada quando aplicada na post-emergência, por exemplo sob a forma duma aspersão de post-emergência, isto é, a actividade herbicida das associações de derivados de 3-bebzoílpiperidina--2,i+-diona com atrazina exibiram um grau inesperado de sinergis mo, como definido por P.M.L. Tanimes, Netherlands Journal of Plant Pathology. 70, 196*+, PP. 73-80 num artigo intitulado "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, ou por L.S. Limpei et al., Proceedings of the North East ¥eed Control Conference, ló, 1962, PP. ^8-53, num artigo intitulado "Weed Control by dimethil tetraclhoroterephthalate alone and in certain mixtures". 0 efeito sinérgico notável da mistura aplicada na post--emergência proporciona uma melhor segurança de controlo das er vas daninhas nas culturas de milho e permite uma redução na quantidade de ingrediente activo utilizado.

Deste modo, a presente invenção proporciona um método para o controlo do crescimento das ervas daninhas localmente nas; searas de milho, que consiste na aplicação no local de (a) atra zina e (b) um derivado de 3-benzoílpiperidina-2,1+-diona de formula geral I, como definida anteriormente, ou dum seu sal com uma base aceitável em agricultura. De preferência as taxas de aplicação de (a) e de (b) estão compreendidas entre 8 e 1500, k

preferencialmente entre 250 e 1500, com maior preferência entre 500 e 1000 g/ha; e de 0,5 a 5-00, de preferência de 25 a 500, mais preferencialmente de 50 a 250 de equivalente ácido (a.e) g/ha respectivamente nas proporções preferidas de 60:1 a 1:2 e ainda mais preferencialmente de 20:1 a 2:1 p/p de (a) para o equivalente de ácido (h). 0 método da presente invenção pode ser utilizado para controlar um largo espectro de espécies de ervas daninhas nas culturas de milho por aplicação na pré e/ou post-emergência sem dano permanente significativo para a colheita. A utilização as sociada, descrita anteriormente proporciona actividade foliar e actividade residual.

Pela designação "aplicação na pré-emergência" entende--se a aplicação no solo em que as sementes de ervas daninhas ou plantas estão presentes antes da emergência das ervas acima da superfície do solo.

Pela designação "aplicação na post-emergência" entende--se a aplicação às porções aéreas ou expostas das ervas que emergiram acima da. superfície do solo. Será útil que a aplicação de acordo com 0 método possa ser desde a pré-emergência até à post-emergência das ervas com pré-emergência da cultura até a post-emergência. das ervas e da cultura.

Pela designação 'fectividade foliar" entende-se a actividade herbicida produzida pela aplicação às porções aéreas ou ex postas das ervas que emergiram acima da superfície do solo.

Pela designação "actividade residual" entende-se a acti vidade herbicida produzida pela aplicção ao solo em que as sementes de ervas ou plantas estão presentes antes da emergência i

L das ervas acima da superfície do solo, controlando, portanto, as plantas presentes no momento da aplicação ou que germinam, após a aplicação, a partir das sementes presentes no solo.

As ervas que se podem controlar por este método incluem desde ervas de folha larga, Abutilon theophrasti, Amaranthus retro-flexus, Ambrósia trifida, Bidens pilosa. Brassica kaber, Che-nopodium album, Datura stramonium. Ipomoea purpurea. ftochia scopari, Polygonum spp (e.g. K.___convolvulus, P. Pennsylva- niçum, P.__persicaria) , Sesbania exaltata, Sida s pinos a. So la num nigrum, e Xanthium pennsylvanicum, e desde gramas, Bra* chiaria plantaginea, Digitaria spp. (e.g. Digitaria horizonta-lis, Digitaria sanguinalis), Echinochloa crus-galli e Eleusi-na indica, até junças, Cyperus spp. (eg. C. esculentus e C. rotundus).

De acordo com a pratica habitual, pode preparar-se um tanque de mistura antes da utilização por associação de compo sições separas dos componentes herbicidas individuais ou podem ser aplicadas composições separadas em ocasiões diferentes.

As experiências que se seguem ilustram a presente inven ção demonstrando a actividade sinérgica de atrazina com os deri vados de 3-benzoilpiperidina-2,lf-diona.

Experiência 1

Experiência de campo mostrando a sinergia biológica entre o atrazina e l-(*f-cloro-2-nitrobenzoíl)-6,6-dimetilPiperi-dina-2Λ-diona (Composto 1).

Lotes de 12 m2 em duplicado foram pulverizados na post- 6 -emergência com 250 g ou 500 gAa do Composto 1, numa composição de acordo com o Exemplo 1, tal como se descreve a seguir,» ou 1500 gAa de atrazina, duma suspensão aquosa comercial concentrada que contém 500 g/L p/v de atrazina ou uma associação (mistura em tanque) de dois herbicidas num volume de 300 li-tros/ha.

Os valores de controlo seguintes foram registados com as ervas daninhas Brachiaria plantaginea (BRAPL), Digitaria hórizontalis (DIGH0) e Eleusina indica (ELEIN), 29 dias após a a aplicação.

Tratamento % de controlo observada

Atrazina 1500 g/ha Composto 1 (3 250 gAa Atrazina 1500 gAa + Composto 1 (ò 250 gAa Composto 1 (δ 500 gAa Atrazina 1500 gAa + Composto 1 β 500 gAa BRAPL DIGH0 ELE IN 10 0 0 60 70 70 90 85 85 80 80 80 93 93 93

Os valores esperados para os tratamentos (E) com as mis. turas de atrazina e do composto 1 foram calculados a partir dos resultados obtidos com os componentes aplicados separadamente (X e Y) aplicando-se a fórmula de L.E. Limpei et al (1962). E = X + γ - j<y 100 em que X e Y representam o controlo de crescimento, em percen- tagem.

Calcularam-se os seguintes valores esperados*

Tratamento % de controlo esperado Atrazina 1500 g/ha BRAPL DIGHO ELEIK + Composto 1 β 250 gAa 70 70 Atrazina 1500 gAa + Composto 1 (ò 500 gAa 82 80 80

Como estes valores esperados saio maiores do que os valores observados realmente com as misturas, existe uma prova nítida de sinergia.

Experiência 2

Experiência em estufa mostrando a sinergia biológica entre a atrazina e ^-(2-nitro-l)~trifluoroffletilbenzoíl)-piperidina--2A-diona (composto 7b)

Aplicaram-se sob a forma de aspersão uma variedade gran de de doses de atrazina, isto é, 125, 250, $00 e 1000 gAa, duma composição concentrada em suspensão aquosa comercial que con tinha 500 gAitro, p/v, de atrazina e do Composto Jk, isto é, 16, 31, 63, 125 e 250 g/ha, numa composição de acordo com o Exemplo 2 como se descreve a seguir, com um volume de 290 litros /ha, em vasos para plantas, de plástico, de 7,5 effi2, em tri plicado com solo de marga plantado com quatro plantas de Eleusina indica no estádio de crescimento de quatro folhas. para a agricultu- A todas as 'diluições para aspersão, da composição comercial, se adicionaram is agentes tensioactivos * / 8 ο- .f* ra, condensado de nonilfenol e oxido de etilenopoiitendo 9raoles de / oxido de etílena, da fjcmâ a obterem-se. concentrações de 0,2 v/v.

Apds a aspersão os vasos foram distrituídos em blocos ao acaso numa estufa, regados quando necessário e observados apds 19 dias para determinação da percentagem de fitotoxicidade (redução da área verde comparativamente às plantas não aspergidas, 0 = ausência de efeito, 100 = destruição completa). Os va lores médios dos resultados obtidos para cada tratamento são os seguintes:

Taxa de aplicação do Composto 7b g/ha

Taxa de aplicação de atrazina g/ha 0 16 31 63 125 250 0 13 12 bO 50 77 125 2 37 37 57 70 77 250-j 13 bo b? 60 80 92 vn 0 0 17 60 80 85 98 100 1000 **3 70 77 70 98 100 A partir destes resultados os valores de rnn ^50» doses cszes que dão $0 % de fitotoxicidade, em g/ha do composto 7b> foram calculados para este composto isolado e com doses crescentes de atrazina e para a atrazina isolada. Os valores de BE^0 foram os seguintes: • · · 2 ί DE^0 g/ha

Composto 7*+ isolado 101 Composto 7*+ com 125 g/ha atrazina 1+5 Composto 7lf com 250 g/ha atrazina 32 Composto 71+ com 500 g/ha atrazina 13 Coràposto 7!+ com 1000 g/ha atrazina 16 Atrazina isolada II93

Utilizaram-se os resultados em ^seguida para construir um isóbolo com um "efeito bilateral" ("two-sidel effect") de acordo com os métodos de P.M.L. Tammes, op.cit. 0 isóbolo obtido que se apresenta a sèguir na Figura 1, é nitidamente uma curva do tipo III caracterlstica de sinergia (Tammes op.cit. pagina 75)

Experiência 3

Experiência em estufa mostrando a sinergia biológica entre a atrazina e derivados de 3-benzoílpiperidina-2,l+-diona sobre espécies de ervas, aplicados na post-emergência

Realizou-se uma série de experiências para determinar a natureza da interacção biológica entre a atrazina e 5 dos compostos de fórmula geral I numa variedade de espécies de ervas daninhas. Os derivados de 3-benzoílpiperidina-2 ,l+-diona eram os compostos 1, 7*+} 99? 110 e 126. Aplicaram-se doses que variaram numa larga escala de atrazina (numa composição sob a for ma de suspensão concentrada, emulsionavel, comercial, que conti rha 500 g/L p/p de atrazina) e de derivados de 3-benzoílpipe-ridina-2,l+-diona (nas composições de acordo com os Exemplos de 2 a 6 que se descrevem a seguir), num volume de aspersão de 290 litros/ha aplicado a 6 réplicas de vasos de plástico para plantas, 7,5 cm2 com solo de marga com plantas de cada uma das espécies daninhas alvo. Os níveis de dose de cada componente foram escolhidos de acordo com a sensibilidade da espécie de erva e estão representados nos quadros de resultados. Os está dios de crescimento das plantas no momento da aspersão também estão indicados com os resultados. A todas as diluições para aspersão se adicionou 0 agente tensioactivo de agricultura, 0 condensado de nonilfenol e oxido de etileno contendo 9 moles de oxido de etileno comercializado como "Agrai", de modo a obter concentrações de 0,2 % v/v.

Apos a aspersão os vasos foram dispostos em blocos ao acaso numa estufa e regados quando necessário. Apos 19 dias de terminaram-se os pesos de vegetação fresca em cada vaso. A média dos pesos foi utilizada para calcular a percentagem de ini * biçao de cada especie, do seguinte modo*

Peso médio nos vasos não tratados-Peso médio nos vasos tra 100 x tados

Peso médio nos vasos não tratados Quando possível, os valores de B esperados para as mig, turas de piperidinodiona e de atrazina utilizadas nos tratamen tos foram calculados a partir dos resultados obtidos com os com ponentes aplicados isolados (X e X)utilizando-se a fórmula de limpei et al, (1962). 11

L em que E, X e Y representzm a percentagem de inibição de cres, cimento.

Além disso, os valores da DE^0 ou da DE^q? as taxas de aplicação que dão 50 % ou 90 % de inibição de crescimento, respectivamente, foram calculados a partir dos resultados para para a piperidinodiona isolada e com taxas -decrescentes de atrazina. Os valores de DE foram depois utilizados para construir um isobolo para cada espécie de acordo com o método de P.M.L. Tammes op.cit. Os resultados de percentagem da inibição de crescimento, os valores de DE calculados a par tir destes e os valores esperados calculados estão representa dos nos Quadros 1 a 7. A equação de Limpei pôde ser aplicada nos resultados de 233 ocasiões. Destes, os valores esperados foram menores do que os valores observados de facto em 218 ocasiões (maiores em 5 casos e iguais em 10 casos). Esta distribuição completamente desproporcionada de respostas é uma demonstração evidente de sinergia.

Os isdteolos produzidos representados a seguir nas figu ras 2 8 16 são todos nitidamente curvas de tipo III para um efeito bilateral ("two-sided") (Tammes op.cit, pagina 75) ou curvas de tipo II para um"efeito unilateral" ("one-sided iffect") (Tammes op cit pagina 7*0 > ambos característicos de sinergia, confirmando-se, portanto, a interpretação da equação de Limpei.

Experiência *+

Experiências em estufa mostrando a interação bioldgi- ca entre a atrazina e o Composto 99 sobre espécies de ervas daninhas, guando aplicado na pré-emergência. .

Esta experiência foi realizada, para determinar a interseção biológica da atrazina e do Composto 99 sobre a Brassica kaber e a sida spinosa. Aplicou-se um largo intervalo de doses de atrazina, isto é,1^1,63, 125, 250 e 500 g/ha (numa composição concentrada em suspensão ,______________________comercializa da que continha 500 g/litro, P/P, de atrazina) e do composto 99) isto é, 2, b, 8, l6, 31, 63, 125 e 250 g/tis de· uma composição de acordo com o Exemplo b como se descreve a seguir, na pré-emergên cia num volume de aspersão de 290 litros/ha em 6 réplica de vasos de plástico de 7 cm2 com solo margoso com sementes de Brassica kaber e Sida soinosa.

Após a aspersão os vasos foram distribuídos em blocos ao acaso, em estufa e regados quando necessário. Após 27 dias determinou-se o peso de vegetação fresca em cada vaso. Os pesos médios da vegetação fresca foram utilizados para calcular a percentagem de inibição sobre cada espécie, do seguinte modo: 10oxPes° médio nos vasos não tratados-peso médio nos vasos tratados ·_____________________________________________________

Peso médio nos vasos não tratados

Quando possível, os valores esperados de E para os tra tamentos que utilizaram misturas do Composto 99 e atrazina foram calculados a partir dos resultados obtidos com os componentes aplicados isoladamente (X e Y), com o auxílio da fórmula de Limpei et al (1962). E = X + Y - JÇY 100 em que E, X e Y representam as percentagens de inibição do crescimento.

Além disso, os valores de DE^q? taxa de aplicação que da 90 % de inibição de crescimento, foram calculados a par tir dos resultados obtidos com o Composto 99 aplicado isoladamente e com taxas crescentes de atrazina. Os valores de DE^q foram depois utilizados para construir um isobolo para cada espécie, de acordo com o método de P.M.L. Tammes op cit? Os resultados de percentagem da inibição de crescimento, os valores de DE calculados a partir destes e os valores esperados calculados estão indicados no Quadro 8. A equação de Limpei pôde ser aplicada aos resultados de k2 ocasiões. Destes, os valores esperados foram menores do que os valores observados de facto em 31 ocasiões (maiores em 9 casos e iguais em 2 casos). Esta distribuição completamente desproporcionada das respostas é uma demonstração c3aa. de sinergia.

Os isébolos produzidos, apresentadosasqgrariiasEjgiiras, 17 e 18 são ambos, nitidamente, curvas de tipo III (Tammes op cit. pagina 75)? característicos de sinergia, confirmando, portanto, a interpretação da equação de Limpei.

Experiência 5

Experiência em estufa mostrando a interacção biológica entre a atrazina e é;Composto 7h sobre o milho, variedade Iria.

Realizou-se uma experiência para determinar a interacção biolégica entre a atrazina e 0 composto 7k sobre o milho. Aplicou-se um largo intervalo de doses de atrazina, isto é, 250, 1000 e 2000 g/tia (numa composição concentra da, sob a forma de suspensão, comercial, que continha 500 g/li tro p/p de atrazina) e do Composto 7^? isto e, 31? ^3? 125» 250, 1000 e 2000 g/ha (numa composição de acordo com a descrita no Exemplo 2 a seguir) num volume de aspersão de 290 litros/ /ha em k réplicas de vasos de plástico de 10 cm2, contendo solo margoso e uma planta de milho no estádio de crescimento de três folhas. Adicionou-se o agente tensioactivo de agricultura , "Agrai", às diluições para aspersão para se obter uma concentra ção de 0,2 % v/v.

Após a aspersão, os vasos foram dispostos em blocos ao acaso numa estufa e regados quando necessário. Após 12 dias, as plantas foram avaliadas para a fitotoxicidade em percentagem redução da área verde comparada com as plantas não aspergidas, 0 = ausência de efeito 100 = destruição completa.

Quando possível, os valores de S esperados para as misturas de Composto 7*+ e atrazina utilizadas nos tratamentos foram calculados a partir dos resultados obtidos com os componentes aplicados isoladamente (X e Y), por meio da fórmula de Limpei et al (1962). E = X + - 100 em que 3, X e Y representam a percentagem de fitotoxicidade.

Além disso, os valores da Mí^q (as taxas de aplicação que dão uma fitotoxicidade de 20 %), foram calculados a partir dos resultados obtidos com o Composto 7*+ isolado e com taxas crescentes de atrazina. Os valores de DE foram depois utiliza, dos para construir um isóbolo para cada mistura de acordo com * o método de P.M.L. lamines op cit. Os resultados da fitotoxici dade, em percentagem, os valores de DE2q calculados a partir -destes e os valores esperados calculados indicam-se no Quadro 9·

Ainda quecfesíS ocasiões em que a equação de Limpei pôde ser aplicada, os valores esperados fossem superiores aos valores realmente conservados em l*f ocasiões e inferiores em ^ ocasiões, as diferenças foram muito pequenas % ou menos em 13 ocasiões). Em duas outras oca&ões os valores esperados e os valores observados coincidiram. Pode pois concluir-se que a inter acção entre o Composto 7b e a atrazina sobre o milho é aditiva. Como a atrazina não produziu fitotoxicidade na seara, s mistura não afecta5?á· de modo indesejável a tolerância do milho.

Os isóbolos obtidos, representados a seguir na Figura 19, mostram uma resposta semelhante a uma curva de tipo I (Ta-mms op cit. página 7b), característica dum efeito independente (aditivo), 0 que confirma, portanto, a interpretação da equação de Limpei. 16 / f &

Quadro 1 % de inibição de crescimento

Quant. (g/ba) Amaranthus retroflexus

Composto 1 Atrazina 2 folhas 2 0 25 k 0 52 8 0 73 16 0 87 31 0 95 63 0 96 DE9Q(g/ha) 22,58 0 8 36 0 16 58 0 31 81 0 63 88 0 125 95 DE90(g/1ia) 68,57 1 8 76 - 2 8 91 (52) k 8 9k (69) 8 8 98 (83) 16 8 100 (92) 31 8 100 (97) DEqo(g/ha) 2,28 NA o,5 16 8*+ - 1 16 85 - 2 16 91+ (68) k 16 99 (80) 8 16 99 (89) 16 16 99 (95) 31 16 100 (98) DE9Q(gAa) 1,18 NA 11

Quadro 1 (Cont.) % de inibição de crescimento Quant. (g/ha) Amaranthus retroflexus

Composto 1 Atrazina 2 folhas 0,25 31 69 - 0,5 31 91 - 1 31 9^ - 2 31 91 (86) k 31 88. (9D 8 31 99 (95) DE^0(gAa) 0,86 NA 0,25 03 75 - o,5 63 9k - 1 63 97 - 2 63 100 (9D k 63 100 (9*0 EE90(g/ha) 0,^6 NA i Valores esperados por Limpei; - Não calculado; NA Não aplicável.

Qua- 18 /

Quadro 2

Quant.(g/ha) % de inibição de crescimento

Composto 7b Atrazina Digitaria sanguinalis Aleusina indica 3 folhas 3 folhas

16 0 55 0 31 0 75 26- 63 0 88 55 125 0 96 Qb 250 0 99 96 500 0 100 95 DE9Q(g/ha) 75,kó DE90(g/ha) 72 Λ3 0 125 25 b 0 125 23 19 0 500 2^ 36 0 1000 32 66 DE90(g/ha) 00 DE 50(g/hs) 66b,6\ 16 125 6b (66) b6 (b) 31 125 82 (81) 68 (29) 63 125 95 (9D 81 (57) 125 125 99 (97) 93 (85) 0 tx\ C\J 125 100 (99) 99 (96) 500 125 100 (100) 100 (95) DE9Q(g/ha) ^7,32 NA DE^q 18,b3 NA 16 250 71 (65) 61 (19) 31 250 86 (81) 69 OtO) 63 250 97 (91; 83 (61+) 125 250 98 (97) 92 (87) 250 250 100 (99) 98 (97) DE90(g/ha)*fl,03 NA de50 13 > 17 HA li

Quadro 2 (Cont.)

Qua.nt. (g/ha) % de inibição de crescimento

Composto 7*+ Atrazina Digitaria sanguinalis Aleusina indica 3 folhas 3 folhas 8 500 61+ - 6l - 16 500 77 (66) 66 Íl6) 31 o 0 ΙίΛ 91 (81) 86 (53) 63 5oo 97 (9D 93 (7D 125 ν,η Ο Ο 99 (97) 98 (90) D3ç0(g/ha) 29,6 ΝΑ DE5q 6,81 ΝΑ 8 1000 7*+ - 86 - 16 1000 79 (69) 97 (66) 31 1000 96 (83) 98 (75) 63 1000 98 (92) 99 (85) 125 1000 100 (97) 100 (95) DE90(g/ha) 22,7*+ DE9Q(g/ha) <8 ( ) Valores esperados por Limpei $ - Não calculados NA Não aplicável

Qua- 20

Quadro 3 % de inibição de crescimento

Quant .(g/ha) Bidens Se sbania Xanthium Composto /+ Atrazina pilosa Exactata Strumarium 2 folhas 2 folhas 2 folhas 8 0 0 65 55 16 0 0 73 *+5 31 0 -0 61 7^ 163 0 15 80 79 250 0 81+ 86 0 n 79 92 be50 (g/ha) li+1,27 BB9Q(g/tia)375W DE90(g/na)l66,99 0 8 0 Zl 25 0 16 0 21 0 31 5 68 72 0 63 !+6 86 59 0 125 92 96 84- DE fjQ (g/ha) 63,17 DE90(g/na) 76,91 DE90(g/ha)138,01 k 8 25 59 - 75 8 8 35 (0) 65 (72) 69 (66) 16 8 29 (0) 91 (79) 8k (59) 31 Q 0 36 (0) 95 (¢9) 8!+ (80) 63 8 3lf (15) 98 (9W 89 (8^) 125 8 62 (J+8) 99 ,(97) 88 (89) DE^g/hs )62,^3 IA BE90 20,8!+ IA DE90 90,1+1 na 2 16 0 - 83 _ 5^ 1+ 16 0 - 93 - 7½ 8 l6 25 (0) 92 (77) 7k (61+) 16 16 13 (0) . 9>+ (82) 83 (57) 31 16 29 (0) 99 (7*+) 87 (79) 63 16 51 (15) 100 (87) 89 (83) DE50(g/tia)^23c 31 NA 1®9q 7 ? 06 NA DE90 50,1 NA 21

Quadro 3 (Cont.)

Quant.(g/ha) Composto ?b AtraFina Bidens % de inibição de crescimento Sesbania Xanthium 2 pilosa folhas exactata 2 folhas Strumarium 2 folhas 1 31 0 - 82 _ 62 - 2 31 15 - 91+ 77 - b 31 33 - 95 _ 79 - 8 31 2b (5) 99 (89) 85 (87) 16 31 b5 (5) 100 (91) 90 (85) 31 31 62 (5) 97 (88) 92 (93) DE^Íg/ha) l*f,3 na DE 90 ^ NA DE90 17,1^ Ni 1 63 36 - 81 - 76 - 2 63 bg - 93 - 81 - 63 58 - 99 - 86 - 8 63 52 0*6) 100 (95) 92 (82) 16 63 70 («) 100 (96) 90 (77) 31 63 67 (k6) 100 (95) 92 (89) ns50(g/ha) M3 HA I ®90 1,61 M DE90 10,7 NA ( ) Valores esperados por Limpei 5 - Não calculados

Na Não aplicável. 22

Quadro b % de inibição de crescimento Brassica Solanum liaber nigrum 2-3 folhas 1-2 folhas

Quant .(g/lia)

Composto 7b Atrazina Aaaranthus retroflexos 2-b folhas

2 0 27 19 15 b 0 b7 20 30 8 0 69 32 39 ló 0 76 61 60 31 0 86 72 82 Ó3 0 90 96 9*+ BE^0(g/ha) b6,b3 DE^0(g/ha) 10,3 DEç0(g/ha) ^1,13 0 8 8 16 9 0 16 26 5 b7 0 31 39 19 b7 0 63 56 30 67 0 125 96 57 90 DE, 105,79 DEcj0(g/ha) 88,. 39 BE90(g/ha 121,27 1 8 ^1 - 32 - 59 - 2 8 76 (33) 55 (32) 71 (23) b 8 91 (5D 73 (33) 86 (36) 8 8 96 (71) 85 (b3) 98 (MO 16 8 100 (78) 89 (67) 93 (64·) 31 8 100 (87) 100 (76) 96 (84) 3). b 5 V8 NA DE50 1,96 NA DE90 6,5 HA o,5 ló b7 - 9 - 28 - 1 16 Gb - 38 - 55 -- 2 16 8if (*+6) >3< (23) 75 (55) b 16 96 (61) 7b (2b) 78 (63) 8 16 96 (77) 9b (35) 92 (68) 16 16 96 (82) 9b (63) 9b (79) DE9Q(g/ha) 3,79 NA DE50 1,98 NA OSçq 7,59 NA ia

Quadro b (Cont.) % de inibição de crescimento

Quant. (g/ha)

Composto yb Atrazina Amaranthus retroflexus 2-b folhas

Brassica kaber 2-3 folhas

Solanum nigrum 1-2 folhas 0,25 31 29 - 13 - 2b - o,5 31 57 - 33 - 57 - 1 31 80 •Ύ 55 ~ 58 - 2 31 92 (55) 63 (3*0 87 (55) b 31 100 (68) 89 (35) 91 (63) 3 31 100 (8l) 99 (b5) 100 (68) g/ha) 1,55 HA DE5q 0,93 na : CSfc-Q 2,67 KA 0,25 63 58 - 27 - 55 - 0,5 63 67 - b9 - 75 - 1 63 100 - 82 - 80 - 2 63 100 (68) 78 (¾) 95 (72) *+ 63 100 (77) 82 (MO 92 (77) δ 63 100 (86) 96 (52) 100 (80) ra|o ( g/ha) 0,52 NA db50 0,57 na : ^o HA ( ) Valores esperados ; por Limpei; - Não calculados NA Nao aplicável

Qua ^u. ^u. / *

Quadro 5 % de inibição de crescimento

Quant. (g/ha)

Composto 99 Atrazina Amaranthus retroflexus Brassica kaber 2 folhas 2 folhas

2 0 37 22 0 85 IfO 8 0 88 69 16 0 80 58 31 0 91 91 63 0 98 91 DE^Cg/ha) Ik DVg/ha) 31 0 8 0 0 0 16 58 21 0 31 85 b2 0 63 71 60 0 125 99 100 DE<p0(g/ba) 53 DE9Q(gAa) 77 1 8 9k - 53 - 2 8 98 (37) 93 (22) b 8 100 (85) 98 (bo) 8 8 100 (88) 99 (69) 16 8 100 (80) 100 (58) 31 8 100 (91) 100 (9D ^®90 ^,6 NA DE90 2,7 NA 0 vn 16 100 - 80 - 1 16 100 - 100 - 2 16 99 (7b) 9V (38) b 16 ' 100 (9b) 95 (53) 8 16 100 (95) 100 (76) 16 16 100 (92) 100 (67) de90<0,5 NA ra9o 0,6 NA 25

Quadro 5 (Cont.) % de inibição de crescimento Çuant.(g/ha) Composto 99 Atrazina

Amaranthus retroflexus Brassica kaber 2 folhas 2 folhas 0,25 31 0,5 31 1 31 2 31 k 31 8 31 0,25 63 0,5 63 1 63 2 63 k 63 8 63

100 - 100 - 100 - 100 (91) 100 (98) 100 (98) 90 <C°’25 NA 100 - 100 - 100 - 100 (82) 100 (96) 100 (97) '90^0,25 NA

100 - 87 - 96 - 96 (55) 99 (65) 100 (82) 9Q< 0 j25 HA 100 - 98 - 98 - 100 (69) 99 (76) 100 (88) 90^0}25 NA ( ) Valores esperados por Limpei; - Não calculados NA Não aplicável.

Qua-

Quadro 6 % cie inibição de crescimento

Quant.(g/ha) _ . . , „ n * Atrazma Brassica kaber Salanum nigrum

Composto HO 2 folhas 1 folha

2 0 *i5 38 k 0 8k 80 8 0 98 98 16 0 99 100 31 0 100 100 €3 DEç0(g/ha) 10§,38 DE9Q(g/ha) 5,87 0 8 0 19 0 l6 35 ^5 0 31 kl 73 0 63 91 9k 0 125 100 97 DE^Cg/ha) 62,ik DE^Cg/tia) 59,35 1 8 98 93 £ 8 100 (W) 100 (50) k 8 100 (8W 100 (8k) 8 8 100 (98) 100 (98) 16 8 100 (99) 100 (100) 31 8 100 (100) 100 (100) DE 90 o,ik MA EE90 0,85 m 0,5' 16 98 - 9k - 1 16 98 - 100 - Λ eL 16 99 (6k) 100 (66) k 16 100 (90) 100 (89) 8 16 100 (99) 100 (99) 16 16 100 (99) 100 (100) D'fí^0(g/ha ) 1,39 M EE90 0,39 NA

Quadro 6 (Cont.)

Quant .(g/ha) Composto 110 Atra2lna % de inibição de crescimento

Brassica kaber Sol a num nigruin 2 folhas 1 folha

0,25 31 90 - 98 - 0,5 31 97 - 98 - 1 31 100 - 100 - 2 31 100 (68) 100 (83) k 31 100 . (91) 100 (95) 8 31 1002 (99) 100 (99) DE^q (g/iia) 0,2½ NA de90 <0,25 NA 0,25 63 90 - 99 - 0,5 63 100 - 99 - 1 63 100 - 100 - r\ cL 63 100 (95) 100 (96) k 63 100 (99) 100 (99) 8 63 100 (100) 10 0 (100) DE90 (g/ha) . 0,25 BE90 <0,25 NA Não calculados ( ) Valores esperados por Limpei 5 - // NA Não aplicável I 28 Quadro 7

Quant.(g/ha) Composto 126 % de inibição de crescimento

Atrazina Brassica Solanum kaber nigrum 2 folhas 2 folhas

2 0 0 72 1+ 0 0 90 8 0 0 97 16 0 k2 100 31 0 69 100 63 0 66 100 DE^0(g/ha) 28,09 DE^0(g/ha) 1+,18 0 8 0 6 0 1$ 0 27 0 31 17 35 0 63 27 76 0 125 75 99 DEpjQ(g/ha) 78,21+ BE9Q(g/ha) 72,9*+ 1 8 1 - 89 2 8 !+l (0) 100 (71+) k 8 72 (0) 100 (9D 8 8 70 (0) 100 (97) 16 8 93 (½) 100 (100) 31 8 9^ (69) 100 (100) DE^Q(g/ha) 3,89 NA £^90 1,01 NA 0,5 16 26 - 86 - 1 16 10 - 99 - 2 16 70 (0) 100 (80) k 16 61 (0) 100 (93) 8 16 89 (0) 100 (98) 16 16 80 (k2) 100 (100) DE5Q(g/ha) 1,92 HA DE9q 0,58 NA

Quadro 7 (Cont.) % de inibição de crescimento

Quent. (g/ha)

Composto 26 Atrazina Brassica Solanum kaber nigrum 2 folhas 2 folhas 0,25 31 33 - 9I4. 0,25 31 2k - 97 - 1 31 . 35 - 100 - 2 31 59 (17) 100 (82) k 31 66 (17) 100 (93) 8 31 89 (17) 100 (98) D35Q(g/ha) 1,1+1 NA 1¾) <0,25 NA 0,25 63 25 - 100 - o,5 63 62 - 99 - 1 63 58 - 100 - 2 63 93 (27) 100 (93) lf 63 97 (27) 100 (98) 8 63 96 (27) (99) 1)3^( g/ha) 0,52 NA D390<0,25 NA ( ) Valores esperados por ! Limpei: - Não calculados NA Não aplicável.

Qua- ao

Quadro 8

Quant.(g/ha) Composto 99 Atrazina Brassica kaber % de inibição de crescimento Sisa spinosa 8 0 0 0 16 0 9 17 31 0 10 26 63 0 32 52 125 0 20 88 250 0 90 97 DE^0(g/ha) DE^0(g/ha) lí+6,26 0 16 0 10 0 31 0 c. 0 63 3*+ 15 0 125 70 23 0 250 100 37 0 500 100 95 DE^Q(gAa) 157,7 DE^Cg/ha) W,75 δ 16 0 (0) 0 (10) ló 16 0 (9) 0 (25) 31 16 35 (10) 23 (35) 63 16 50 (32) 78 (57) 125 16 71 (20) 96 (39) 250 16 68 (90) 99 (97) DE^0(g/ha) 258,25 NA PE90 10>+. 73 NA 8 31 (0) 23 (2) 16 31 ko (9) 0 (19) 31 31 70 (10) 33 (27) 63 31 90 (32) 71 (53) 125 31 88 (20) 98 (88) 250 31 100 (90) 96 (97) DS^Q(g/ha) 8½ ,06 NA DE90 95,52 NA &

Quadro 8 (Cont.)

o«e 'uant. (g/ha) omposto 99

Atrazina % de inibição de crescimento Brassica Sisa kaber spinosa k 63 99 - 7 - 8 63 78 (3*0 13 (15) 16 63 7h (bO) 17 (29) 31 63 100 C*H) 55 (37) 63 63 72 (55) 86 (59) 125 63 100 (53) 98 (90) DB90(g/ha) 11,09 NA r®90 73,38 NA 2 125 100 - 50 - k 125 100 - 65 - 8 125 100 (70) 65 (23) 16 125 75 (73) 36 (38) 31 125 97 (73) 91 (58) 63 125 100 (80) 92 (83) DE9Q(gAs)< 2 NA r‘E90 28,k NA ( ) Valores esperados por Limpei - « “ Não·' calculados NA Não aplicável.

Qua- 12

Quadro 9 12 Quant. (g/ha) Composto 7k Atrazina % de fitotoxicidade da cultura milho (3 folhas)

63 . 0 1 125 0 3 250 0 6 500 0 10 1000 0 30 2000 0 58 DS2Q(gAa) 601 0 250 0 0 500 0 0 1000 0 0 2000 0 DE20(g/ha) 00 31 250 0 - 63 250 2 (1) 125 250 2 (3) 250 250 5 (6) v-n O O 250 6 (10) 1000 250 Ik (30) DB2q (g/hp') > 1000 m 31 500 0 - 63 500 1 (D 125 500 1 (3) 250 500 3 (6) vn 0 0 500 17 (10) 1000 500 23 (30) DE2Q(g/ha) 783 HA

Quadro 9 (Cont.)

Quarrt.(g/ha) Composto 7k Atrazina % de fitotoxicidade da cu tura milho (3 folhas) 31 1000 0 63 1000 0 (D 125 1000 0 (3) 250 1000 2 (6) 0 0 UA 1000 6 (10) 1000 1000 29 (30) DE 2Q(g/ha) 836 NA 31 2000 0 - 63 2000 1 (1) 125 2000 2 (3) 250 2000 5 (6) 500 2000 13 (10) 1000 2000 35 (30) DE 20(g/hs.) 6if3 NA ( ) Valores esperados por Limpei; - Não calculados NA Não aplicável

De acordo com um outro aspecto da presente invenção, proporciona-se um produto que consiste em (a) atrazina e (b) ,um derivado de 3-benzoilpiperidina-2,Íi~diona de fórmula geral I co mo anteriormente definido, ou um seu sal com uma base aceitável em agricultura, sob a forma de uma preparação combinada para, em simultâneo, separado ou em sequência se utilizar no controlo local do crescimento das ervas daninhas nas searas de milho .

De acordo com outro aspecto da presente invenção, proporcionam-se composições herbicidas que contêm (s) atrazina e (b) um derivado de 3-benzoílpiperidina-2j^-diona de fdrmula geral I, como se definiu antes ou urn seu sal com uma base aceitável em agricultura, por exemplo, numa proporção de Ó0:1 a 1:2, de preferência de 20:1, p/p de (a) para o equivalente de ácido (b), em associação com um ou mais herbicidas, de preferência dis persos homogenamente, agentes,dissolvente ou veículos e/ou agentes tensioactivos compatíveis com os herbicidas, isto é, dissolventes ou veículos ou agentes tensioactivos do tiiDo geralmente aceite nesta área técnica como apropriados para utilizar nas com posições herbicidas e que são compatíveis com a atrazina e com os derivados de 3“benzoÍlpiperidina-2,1*-diona. A designação "dispersos homogeneamente" é utilizada para abranger as composições em que a atrazina e os derivados de 3-benzoílpiperidina-2^-diona são dissolvidos nos outros componentes. A designação "composições herbicidas" e utilizada num sentido lato para incluir não só composições que estão prontas para uso como herbicidas mas também os concentrados que devem

/V ser diluídos antes da utilização. De preferência as composiçoes contem 0,05 a 90 % em peso de atrazina ou derivado(s) de 3“t*en zoílpiperidina-2,^—diona.

As composições herbicidas podem conter diluentes ou veículos e um agente tensioactivo, por exemplo um agente mo-lhante, dispersante ou emulsionante. Os agentes tensioactivos que podem estar contidos nas composições herbicidas da presente invenção podem ser de tipo iónico ou não iónico, por exemplo sulforicinoleatos, produtos com base em condensados de óxido de etileno com nonil- ou octil-fenóis ou ésteres de ácidos carboxí licos de anidro-sorbitóis que foram tornados solúveis por eteri ficação dos grupos hidroxi livres, por condensação com óxido de etileno, sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos ou ésteres de acido sulfúrico ou de ãcidos sulfónicos tais como os di-onil- e de dioctil-sulfo^succinatos de sódio e sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos de derivados do acido sulfónico de peso molecular elevado como ligno-sulfonatos de s'ódio e de cálcio. Exemplos de diluentes ou veículos sólidos apropriados são silicato de alumínio, talco, magnésia calcinada, terras de diatomáceas, fosfato tricálcico, cortiça em pó, negro de fumo absorvente e argilas tais como o caulino e a bentonite. As com posições sólidas, que podem estar sob a forma de pós, grânulos ou pós molháveis, são preparadas de preferência mediante trituração da atrazina e do derivado de 3~kenzoílpiperidins-2,^-άΐο-na com diluentes sólidos ou por impregnação dos diluentes ou veículos sólidos com soluções de atrazina e do derivado de 3-ben zoílpiperidina-2,lf-diona em dissolventes voláteis, evaporando--se os dissolventes e, se necessário, pulverizando-se os produtos de modo a obterem-se pós. aá ί-f.

As composições em grânulos podem preparar-se por absorção da atrazina. e do derivado de 3“benzoílpiperidina-2,^--diona (dissolvidos em dissolventes voláteis) sobre os diluen-tes ou veículos sólidos ou sob a forma de grânulos mediante evaporação dos dissolventes ou granulação das composições sob a forma de pós obtidas tal como se descreveu antes. As composições herbicidas sólidas, particularmente os pós molháveis, podem conter agentes molhantes ou dispersantes, por exemplo dos tipos descritos anteriormente, que podem também, quando sólidos, servir como diluentes ou veículos.

As composições liquidas, de acordo com a presente, invenção, podem estar sob a forma de soluções aquosas, soluções orgânicas ou soluções aquoso-orgânicas, suspensões ou emulsões que podem incorporar um agente tensioactivo. Diluentes líquidos apropriados para incorporação nas composições líquidas incluem agua, acetofenona, ciclohexanona, iscfcoxaBjtârenò, xileno e os óleos vegetais, minerais ou animais, ( e misturas destes diluentes. Os agentes tensioactivos que podem ser incluídos nas composições líquidas podem ser iónicos ou não iónicos, por exem pio dos tipos descritos anteriormente e podem, quando líquidos, também servir como diluentes ou veículos.

Os pós molháveis, e as composições líquidas sob a forma de concentrados podem diluir-se com água ou outros diluentes apropriados, por exemplo óleos vegetais ou óleos minerais, particularmente no caso dos concentrados líquidos; nos quais o di-luente ou veículo é um óleo, para obtee composições prontas a utilizar. Quando apropriado, as composições líquidas de atrezi na e do derivado de 3“benzoílpiperidina-2j^-diona, podem utili- az zar-se sob a forma de concentrados auto-emulsionantes contendo a substância activa dissolvida em agentes emulsionantes ou em dissolventes que contêm agentes emulsionantes compatíveis com as substancias activas; a simples adição de água a estes concentrados proporciona as composições prontas a utilizar.

Os concentrados líquidos em que o dissolvente ou o veí culo consiste num õleo podem ser utilizados sem qualquer outra diluição utilizando-se uma técnica de aspersão electrostática.

As composições herbicidas de acordo com a presente invenção também podem conter, se apropriado, agentes adjuvantes convencionais tais como agentes de adesão, coldides protecto-res, agentes espessantes, agentes de penetração, agentes esta-bilizantes, agentes quelantes, agentes anti-entorroantes, agentes, agentes de coloração de coloração e inibidores da corrosão. Estes agentes adjuvantes podem também servir como veículos ou dissolventes.

As composições herbicidas preferidas, de acordo com a presente invenção, são os concentrados das suspensões aquosas que contêm 10 a 70 % p/v de atrazina e de derivado de 3-benzoil piperidina-2,í+-d.iona, 2 e 10 % p/v de agente tensioactivo, 0,1 a 5 % p/v de agente espessante e 15 a 8/,9 % em volume de água. Os pós molháveis contêm 10 a 90 % p/p de atrazina e de derivado de 3-benzoílpiperidinaT2/}.-diaãa, 2a 1Q6 ptfp 'de' aígente tensioactivo e 8 a 88 $ de diluente ou veículo solido; os concentrados líquidos solúveis em água contêm 10 a 30 % p/v de atrazina e de deri vado de 3-benzoílpiperidinaT2^.-dia4 5a:3& de agente tensioaeti vo e k5 a 85 % em volume de dissolvente miscivel com água, por exemplo de dimetilformamida; as suspensões emulsionáveis líqui- das concentradas contêm 10 a 70 % p/v de atrazina e de derivado de 3-benzoílpiperidina-2A-dions. 5 a 15 % p/v de agente ten sioactivo, 0,1 e 5 fõ p/v de agente espessante e 10 a 8^,9 % em. volume de dissolvente orgânico; õs grânulos contêm 2 a 10 / p/p de atrazina e de derivado de 3”benzollpiperidina-2^-diona, 0,5 a 2 % p/p de agente tensioactivo e 88 a 97»5 P/P d® veiculo granulado e os concentrados emulsionantes contêm 0,05 a 90/ p/v de preferência 1 a 60 / p/v de atrazina e de derivado de 3-benzoilpiperidina-2,1+-diona, 0,01 a 10 / p/v, de preferência 1 a 10 / p/v, de agente tensioactivo e 9*99 s 99>9*+ de prefe rência 39 a 98,99 % em volume do dissolvente orgânico. As composições herbicidas de acordo com a presente invenção podem tam bem conter atrazina. e derivado de 3-benzoílpiperidina-2 ,h-diona em associação com um ou mais compostos com actividade pesticida, de preferencia em dispersão homogénea e, se apropriado), um ou mais diluentes ou veículos aceitáveis e compatíveis com os pesticidas, agentes tensioactivos e agentes adjuvantes convencionais como se descreveu anteriormente.

Exemplo de outros compostos com actividade pesticida que podem ser incluidos ou utilizados conjuntamente com composições herbicidas da presente invenção incluem os herbicidas, por exemplo pera aumentar a diversidade de espécies de ervas daninhas controladas, por exemplo o alaclor (2-cloro-2,6-di-etil-N-metoximetilacetanllida), bentazona /"3-isopropil-lH-2, 1,3-benzotiadLã2án-^(3H)-ona-2,2-diéxido y7, bromoxinil (3}5“di-bromo-^-hidroxibenzonitrilo), cianazina /^-cloro-^-Cl-ciano- -l-metiletilamino)-6-etilamino-l,3,5-triazina J7, e 2,k-O f áei do (2^-diclorofenxij-acético J7; insecticidas, por exemplo, 12 r carbonatos, /“porexemplo carbofufcano*./, organofosfatos (por exemplo clorpirifos), piretróides sintéticos (por exemplo ci-permetrim), acil-ureias (por exemplo teflubenzuron) e Bacillus thuringiensis: e fungicidas, por exemplo metalaxil, carboxin e captafol. Outros ingredientes activos sob o ponto de vista bi ológico podem ser incluídos ou, utilizados com as composições herbicidas da presente invenção, são reguladores do crescimento das plantas e contêm fertilizantes, por exemplo azoto, potássio s fósforo e oligoelementos conhecidos como essenciais à vida das plantas, por exemplo ferro, magnésio, zinco, manganésio, cobalto e cobre.

Os compostos com actividade pesticida e outros compostos com actividade biológica que se podem incluir ou utilizar conjuntamente com as composições herbicidas da presente invenção, por exemplo os compostos mencionados anteriormente, e que são ácidos, podem, se apropriado, utilizar-se sob a forma de de derivados convencionais, por exemplo sais ou ésteres de metais alcalinos ou aminas.

As composições da presente invenção podem preparar-se sob a forma de um artigo manufacturado que contém atrazina e derivado de 3-ksnzoílpiperidina-2,lf-diona e, facultativamente, outros compostos com actividade biológica como os descritos anteriormente ou, de preferência,uma composição herbicida tal como se descreveu anteriormente e, preferencialmente, um concentrado herbicida, para diluir antes de utilizar, contendo atrazina e o derivado de 3-benzoIlpiperidina-2,Lt—diona num contentor para a atrazina e para o derivado de 3"k<3nzoílpiperidina--2,!+-diona ou para a referida composição herbicida, e as ins- truções fisicamente associadas ao referido contentor, indicando o modo como atrazina e o derivado de 3-benzoílpiperidina-2 ,*+--diona ou a composição herbicida ali contida deverá ser utilizada para controlar o crescimento de ervas daninhas.

Os contentores serão, normalmente, do tipo convencional utilizado na conservação de substâncias químicas, sólidas à tem peratura ambiente normal e para composições herbicidas, particu larmente sob a forma de concentrados, por exemplo latas ou tambores metálicos, eventualmente envernizados no interior e materiais plásticos, fracos de vidro ou de plástico e, quando o con teúdo dos contentores for um produto sólido, por exemplo composições herbicidas em granulado, caixas, por exemplo de cartão, de plástico, de metal ou sacos.

Os contentores terão, normalmente, capacidade suficien te para conter quantidades dos ingredientes aetivos ou das composições herbicidas suficientes para tratar pelo menos 0,5 de de solo para controlar o crescimento das ervas daninhas, mas não excederão a dimensão conveniente para os métodos de manipu lação habituais. As instruções estarão fisicamente associadas a um contentor, por exemplo pintadas directamente sobre este ou sobre o rótulo ou tarjeta afixada a ele. As instruções indicarão, normalmente, que o conteúdo do contentor, após diluição, se necessária, será aplicado para controlar o crescimento de ervas com taxas de aplicação compreendida entre 8.ê.l500 gde atrazina e entre 0,5 e 500 g a.e. de derivado de 3-bin^oílpipe ridina-2,if-diona por hectare, do modo e para as finalidades des critas anteriormente.

Os exemplos que se. seguem ilustram as composições her- bicidas de acordo com a presente invenção e a composições herbicidas apropriadas para utilizar no método para controlar o, crescimento de ervas de acordo com a presente invenção.

Exemplo 1 Pé solúvel em água preparado com o Composto 1 6*+ f p/p

Carbonato de sódio 20 % p/p Dodecilbenzenossulfonato de sódio 8 / p/p Polimetafosfato de sódio *+ % p/p Sílica precipitada b % p/p por mistura de todos os ingredientes e passagem por um moinho de martelos.

Exemplo 2 Pó solúvel em água preparado com o Composto 7*+? 6o / p/p

25 % P/P 3,75 % P/P ^ % P/P 7,25 % P/P

Carbonato de sódio Atlox *+901

Metafosfato de sódio Sílica precipitada por mistura de todos os ingredientes e passagem por um moínho de martelos.

Exem-

Exemplo 3

Po solúvel em água preparado com

Composto 1 60 % p/p

Carbonato de sódio 26 % p/p

Atlox *+901 3 5 75 ^ P/P

Polimetafosfato de sódio *+ % p/p Sílica precipitada 6,25 % p/p Sílica precipitada 11,05 $ P/P por mistura de todos os ingredientes e passagem por um moinho de martelos.

Exemplo *+ Pó solúvel em água preparado com

Composto 99 6o f p/p

Carbonato de sódio 23 $ p/p

Atlox 5+901 3,75 % P/P

Polimetafosfato de sódio *+ % p/p Sílica precipitada 9,25 f p/p por mistura de rodos os ingredientes e passagem por um moinho de martelos.

Exemplo 5 Pó solúvel em água preparado com

Composto 110 6ΰ / p/p

Carbonato de sódio 2b % p/p

Atlox 1+901 3,75 % P/P

Polimetafosfato de sódio *+ % p/o

Sílica precipitada 8,25 % P/P ita por mistura de todos os ingrediente e passagem por um moinho de martelos.

Exemplo 6

Po solúvel em água preparado com

Composto 126 60 % p/p

Carbonato de sódio 21,2 % p/p

Atlox if901 3)75% P/P

Polimetafosfato de sódio % p/p

Sílica precipitada 11,05$ P/P por mistura de todos os ingredientes e passagem por um moinho de martelos.

Exemplo 7

Preparou-se uma mistura a 60:1 misturando num tanque 3 litros duma composição concentrada sob a forma de suspensão aquosa, comercializada, que continha 50 % de atrazina p/p, com *f0 % da composição do Exemplo 2 num volume de 200 litros de solução aquosa de condensado de nonilfenol e óxido de etileno a 0,2 f v/v. Aspergiu-se esta mistura líquida sobre um hectare de milho para controlo Chenopodlum álbum e Solanum nigrum.

Exemplo 8

Preparou-se uma mistura a 1:2, misturando num tanque 500 ml duma composição concentrada duma suspensão aquosa, comercializada, que continha 50 % de atrazina p/y,com 833 g da composição do Exemplo 2 num volume de 200 litros de uma solução aquosa a 0,2 v/v de condensado de óxido de etileno e nonilfe- nol. Aspergiu-se ests mistura líquida sobre um hectare de mi lho para controlar a Amaranthus retroflexusXanthium pensiva-nicuiri. Eleusine indica, e Digitaria sanguinalis.

Nas composições, em mistura, dos Exemplos anteriores, o derivado de S-benroílpiperidina-^^-diona pode ser substituí do por qualquer outro derivado de 3-benzoílpiperidina-2dio-na de fórmula geral I,

Os Exemplos seguintes e os Exemplos de referência ilustram a preparação dos compostos de fórmula geral I.

Exemplo 9

Composto 1

Uma solução constituída por k,k g de cloreto de *f-clo-ro-2-nitrobenzoílo em 5 ml de diclorometano anidro foi adicionada, a uma temperatura compreendida entre 5 e 10°C, a uma solução agitada de 2,8 g de 6,6-dimetilpiperidina-2,i+-di«na e 2,8 ml de trietilamina em 50 ml de diclorometano anidro e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 18 horas. Adicionaram-se, sucessivamente, à solução 8,½ ml de trietilamina e 0,½ ml de acetona cianidrina e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante *+ horas. A solução resultante foi lavada, sucessivamente, com 25 ml de ácido clorídrico 2IJ e 3 x 25 ml de água, seca com sulfato de sódio e evaporada sob pressão reduzida para obter um sólido amarelo que cristalizou com acetonitri-lo para fornecer *+ g de 3-(!+-cloro-2-nitrobenzoíl)-6,6-dimetil-piperidina^jí-f-diona. P. F. 162-162,5°C sob a forma de um sóli a do cristalino amarelo. ίϋ .jf. ν-

Exemplo 10

Composto 6

Uma solução constituída por 5,8 g de cloreto de i+-do-ro-2-nitrobenzoílo em 10 ml de diclorometano anidro foi adieiô-nada durante 5 minutos a uma solução agitada de 3,0 g de pipe-ridina-^j^f-diona e de trietilamina em 100 ml de dicloro metano anidro e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 3 horas. Adicionou-se 0,5 ml de acetona-cianidrina e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 18 horas. A solução foi lavada, sucessivamente, com $0 ml de ácido clorí drico 2N e 2 x 100 ml de água, seca com sulfato de sódio e eva porada sob pressão reduzida para dar um resíduo sólido que se recristalizou em 70 ml de acetato de etilo para obter 1,6 g de 3-(i+-cloro-2-nitrobenzoíl-piperidina-2,i+-diona. P. F. l6l-l6k°C sob a forma de um sólido cristalino castanho-claro. A piperidina-Sj^f-diona é um composto conhecido. £S. Toda et al, J. Antibiotics. XXXIII, (1980), 173 J·

Exemplo 11

Compostos 7^ 9.9? lo3> 110? 126 e 135

Pelo processo idêntico ao descrito anteriormente no Exemplo 6 prepararam-se os compostos de fórmula geral I que constam, do Quadro 1.

Qua- 46

Quadro 1

Composto B1 r2 *3 F. F. 0 7b H H 2-H02-4-CF3 154-156 99 0H3j ch3 2-N02-4-CF3 147-150 103 CH, 3 ch3 2-N02-4-S02GH3 168-170 110 H H 2-N02-4-S02CH3 157-158 126 H H 2-ci-4-so2ch3 187-188 135 CH3 ch3 2-Cl-4-S02CH3 216

Exemplo de Referência 1

Uma mistura de 26,3 g de 6,,6--dimetilpiperidina-2,4--diona-3-carboxilato de metilo, 30 ml de água e 3 gotas de acido clorídrico concentrado em 300 ml de acetonit-rilo foi aquecido sob refluxo durante 4 horas, a solução arrefecida foi evap6radé-'sob pressão reduzida a recristalizou-se o resíduo com 50 ml de água obtendo-se 7j3 § de 6,6-dimetilpiperidins-2,4--diona. P. F, l83-l84°C sob a forma de um sólido cristalino de cor creme.

Exemplo de Referencia 2

Uma solução de 45 g de 3-(etoxicarbonilacetamido)-3-me tilbutiratr' de metilo e 4,22 g de sódio metálico em 450 ml de metanol aáidro foi aquecida sob refluxo durante 3 horas. A mistura arrtfteida foi evaporada sob pressão reduzida e dis hl solveu-se o resíduo em 200 ml de água. A solução aquosa foi lavada com 3 x 100 ml de éter, acidificada com ácido clorídri co 2F e a mistura acima foi extraída com 3 x 100 ml de diclo-rometano. Os extractos foram reúnidos e lavados com 2 x 100 ml de água, secaram-se com sulfato de magnésio e evaporaram-se sob pressão reduzida para se obter 26,3 ê de 6,6-dimetilpiperidina-2,!+-diona-3-carboxilato de metilo, P. F. 170-172°C sob a forma de um solido cristalino de cor creme.

Exemplo de Referência 3

Uma solução de 31 g de cloreto etilmalonilo em 50 ml de diclorometano anidro foi adicionada, a uma temperatura compreen dida entre 0 e 5°C, a uma mistura bem agitada de 33>5 g de clo-ridrato de 3-aminoisovalerato de metilo e 58,5 ml de trietilami na anidra em 300 ml de diclorometano anidro e esta mistura agitada à temperatura ambiente durante 18 horas.· A mistura foi la vada, sucessivamente, com 50 ml de ácido clorídrico 2N, 50 ml de água, 25 ml de carbonato de sodio 2N e 3 x 50 ml de água, se ca- com sulfato de magnésio e evaporada sob pressão reduzida para se obterem *+5 S de 3-(stoxicarbonilacetamido)-3-metilbutira-to de metilo sob a forma dum oleo cor de laranja claro. !+8

Bei-

Claims (7)

1. Reivindicações 1.- Método para controlar localmente o crescimento de ervas daninhas em culturas de milho, caracterizado pelo fpcto de-se aplicar, nesse local, (a) atrazina, ou seja a 2-cloro-í+-etil •aminô“6-isopropilaffiino-l ,3,5-triazina e (h) um derivado de ben 2OÍlpiperidina-2,^-diona de fórmula geral,

   na qual R^ e R2 representam, cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo; representa um grupo nitro; e representa um átomo de cloro ou um grupo trifluoro metilo; ou R^ representa um átomo de cloro ou um grupo nitro; e R^ representa: um grupo metilsulfonilo e os seus sais com uma base aceitável em agricultura em ume quan tidade de (a) compreendida entre 8 e 1500 g/ha e um? quantidade de (fc) compreendida entre 0,5 e JOOg de equivalente de ácido/ /ha.
2. 2,- Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizádo pelo facto de se aplicar uma quantidade de (a) compreendida entre 25O e I5OO g/ha e uma quantidade de (b) compreendida entre 5ο ν' ί 25 e 500 g de equivalentes de acido/ha.
3. 3.- Método de acordo com a reivindicação 2, earacteriza-do pelo facto de se aplicar uma quantidade de (a) comprendida entre 500 e 1000/g/ha e uma quantidade de (b) compreendida entre 50 e 250 g de equivalentes de ácido/ha.
4. Π·.- Método de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de (s) para o equivalente ácido de (b) estar compreendida, entre 60:1 e 1;2.
5. 5. - Método de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de (a) para 0 equivalente ácido de (b) estar compreendida entre 20:1 e ^:1.
6. 6. - Processo para a preparação de umt composição herbicida, caracterizado pelo facto de se misturar (a) atrazina, ou se ja a 2-cloro-1t-etilainino-6-isopropilaniino-l,3,5-triazina e (b) um derivado de 3-benzoílpiperidina-2,if-diona, de formula geral I, tal como definida na reivindicação 1, ou um seu sal com uma base aceitável em agricultura, com um diluente ou veículo e/ou um agente tensioactivo aceitáveis sob o ponto de vista herbicida, em que a relação em peso entre (a) e o equivalente de alcido de (b) está compreendida entre 60:1 e 1:2.
7. 7. - Processo de acordo coir. a: reivindicação 6, caracterizado pelo facto de a relação em peso entre (a) e o equivalente de ácido de (b) estar compreendida entre 20:1 e 2:1. Lisboa, 3 de Agosto de 1989 O Agente Oficial da Propriedade Industrial