PT830208E

PT830208E - METHOD OF DEPRESSION OF MINERAL SLANGES OF NAO-SULFURET SILICATES

Info

Publication number: PT830208E
Application number: PT96915589T
Authority: PT
Inventors: Samuel S Wang; D R Nagaraj; James S Lee; Lino Magliocco
Original assignee: Cytec Tech Corp
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-05-07
Publication date: 2000-12-29
Also published as: CA2222996C; RU2139147C1; CN1096299C; BG102109A; OA10548A; AU701180B2; DK0830208T3; BR9608582A; WO1996040438A1; EP0830208B1; PL323856A1; DE69609507T2; CA2222996A1; ATE194929T1; CN1186456A; EP0830208A1; DE69609507D1; ES2150672T3; PL180674B1; BG62123B1

Abstract

A method for the depression of non-sulfide, silicate gangue minerals is provided wherein the depressant is either (1) a polymeric material comprising recurring units of the formula: -[-X-]-x -[-Y-]-y -[-Z-]-z wherein X is the polymerization residue of an acrylamide or mixture of acrylamides, Y is an hydroxy group containing polymer unit, Z is an anionic group containing polymer unit, x represents a residual mole fraction of at least about 35 %, y represents a residual mole fraction of from about 1 to 50 % and z represents a residual mole fraction of from about 0 to about 50 %, or (2) a mixture of said polymer and a polysaccharide.

Description

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DESCRIÇÃO "MÉTODO DE DEPRESSÃO DE GANGAS MINERAIS DE SILICATOS NÃO-SULFURETOS" A presente invenção relaciona-se com processos de flutuação de espuma para recuperação de sulfuretos minerais valiosos a partir de minérios de sulfuretos metálicos. Mais particularmente, relaciona-se com um método para a depressão de gangas minerais de silicatos não-sulfuretos na beneficiação de sulfuretos minerais por processos de flutuação de espumas.DESCRIPTION " DEPRESSION METHOD OF MINERAL GANGS OF NON-SULFURET SILICATES " The present invention relates to foam flotation processes for recovering valuable mineral sulfides from metal sulphide ores. More particularly, it relates to a method for depression of non-sulphide silicate mineral bargains in the beneficiation of mineral sulfides by foam flotation processes.

Certas teorias e práticas estabelecem que o sucesso de um processo de flutuação de sulfuretos depende em grande grau de reagentes designados colectores que transmitem hidrofobicidade selectiva ao mineral valioso que tem de ser separado de outros minerais.Certain theories and practices state that the success of a sulfide flotation process depends to a large degree on reagents called collectors that transmit selective hydrophobicity to the valuable mineral that has to be separated from other minerals.

Certos outros reagentes minerais importantes, tais como os modificadores, são também responsáveis pela separação por flutuação de sulfuretos valiosos e outros minerais com sucesso. Os modificadores incluem, mas não são necessariamente limitados a, todos os reagentes cuja principal função não é recolher nem separar espumas, mas é habitualmente a de modificar a superfície do mineral de modo que não flutue.Certain other important mineral reagents, such as modifiers, are also responsible for the successful flotation separation of valuable sulfides and other minerals. Modifiers include, but are not necessarily limited to, all reactants whose main function is neither to collect nor to separate foams, but is usually to modify the surface of the mineral so as not to float.

Além de tentativas para tomar os colectores de sulfuretos mais selectivos para minerais sulfuretos valiosos, outras abordagens do problema através da melhoria da separação por flutuação de minerais sulfuretos valiosos têm incluído a utilização de modificadores, mais particularmente depressores, para deprimir as gangas minerais não-sulfuretos de modo que não flutuem com os sulfuretos reduzindo assim os níveis de gangas minerais não-sulfuretos relacionadas com os concentrados. Um depressor é um reagente modificante que actua selectivamente em certos minerais indesejáveis e evita ou inibe a sua flutuação.In addition to attempts to take the more selective sulphide manifolds for valuable sulfide minerals, other approaches to the problem by improving the flotation separation of valuable sulfide minerals have included the use of modifiers, more particularly depressants, to depress non-sulfide mineral so that they do not float with the sulphides thus reducing the levels of non-sulphide mineral bargains related to the concentrates. A depressor is a modifying reagent that selectively acts on certain undesirable minerals and prevents or inhibits their flotation.

Em flutuação mineral de sulfureto valioso, certas gangas minerais de silicatos não-sulfuretos apresentam um único problema na medida em que exibem capacidade de flutuação natural, i.e., flutuam independentemente dos colectores de sulfuretos metálicos valiosos usados. Mesmo se são usados colectores minerais de sulfureto valioso, estes minerais de silicatos referem-se aos concentrados de sulfureto. Talco e pirofilite, ambos pertencentes à classe dos silicatos de magnésio, são particularmente problemáticos na medida em que são naturalmente altamente hidrofóbicos. Outros silicatos minerais de magnésio pertencentes à classe de olivinas, piroxenas e serpentinas, exibem vários graus de flutuabilidade que parecem variar de um depósito para o outro. A presença destes minerais indesejados nos concentrados de mineral valioso em sulfureto causa problemas i.e., a) aumentam a massa dos concentrados adicionando-se assim ao custo de manuseamento e transporte do concentrado, b) competem para espaço na fase de espuma durante o estágio de flutuação reduzindo assim o valor da recuperação de sulfureto mineral, e c) diluem o concentrado de sulfureto com respeito ao conteúdo de sulfureto mineral valioso que os toma mais adequados, e em alguns casos inadequados, para a fundição do minério subsequente porque interferem com a operação de extracção de mineral do minério fundido.In valuable sulfide mineral flotation, certain non-sulfide silicate mineral bargains present a single problem in that they exhibit natural flotation ability, i.e., independently fluctuate from the valuable metal sulphide collectors used. Even if valuable sulphide mineral collectors are used, these silicate minerals refer to sulfide concentrates. Talc and pyrophyllite, both belonging to the class of magnesium silicates, are particularly problematic in that they are naturally highly hydrophobic. Other magnesium mineral silicates belonging to the class of olivines, pyroxenes and serpentines exhibit varying degrees of buoyancy that appear to vary from one reservoir to the other. The presence of these undesirable minerals in the sulphide valuable mineral concentrates causes problems ie a) increase the mass of the concentrates thus adding to the cost of handling and transport of the concentrate, b) competing for space in the foam phase during the flotation stage thereby reducing the value of the mineral sulfide recovery, and c) diluting the sulphide concentrate with respect to the valuable mineral sulfide content which makes them more suitable, and in some cases unsuitable, for smelting the subsequent ore because they interfere with the extraction operation of molten ore.

Os depressores usados habitualmente na flutuação de sulfuretos incluem materiais tais como sais inorgânicos (NaCN, NaHS, SO2, metabissulfito de sódio, etc) e pequenas quantidades de compostos orgânicos tais como tioglicolato, mercaptoetanol, etc. Estes depressores são conhecidos pela sua capacidade de depressão de sulfuretos minerais mas não se conhece se são capazes de provocar a depressão de minerais não-sulfuretos, do mesmo modo que se sabe que colectores de sulfuretos valiosos não são geralmente bons colectores para minerais não-sulfuretos valiosos. Os minerais de sulfureto e não-sulfureto têm propriedades químicas de superfície em massa largamente distintas. Actualmente, certos polissacáridos tais como goma de guar e carboximetil-celulose são usados para depressão de gangas minerais de silicatos não sulfureto durante a flutuação de sulfureto. 0 seu desempenho, contudo, é muito variável e em alguns minérios mostram actividade depressora inaceitável e a dose eficaz por ton de minério é usualmente muito elevada (tanto como 1 a 10 lbs/ton). A sua actividade depressora é também influenciada pelas suas fontes e não é consistente de lote para lote. Além disso, estes polissacáridos são também fontes válidas de alimentos, i.e., o seu uso como depressminérios reduz a sua utilização como alimentos e, o armazenamento apresenta consequentemente problemas particulares em relação à sua capacidade atractora como alimento para animais infestantes. Finalmente, não são prontamente miscíveis ou solúveis em água e mesmo nos casos em que podem ser consequentemente preparadas soluções aquosas, aqueles não são estáveis. A patente US-A-4,902,764 (Rothenberg et al.) descreve o uso de copolímeros sintéticos baseados em poliacrilamida e terpolímeros para uso como depressminérios de minerais sulfuretos na recuperação de minerais sulfureto valiosos. A Patente US-A-4,720,339 (Nagaraj et al) descreve o uso de copolímeros sintéticos baseados em poliacrilamida e terpolímeros, preferencialmente poliacrilamida que reagiu com ácido glioxílico, como depressminérios para gangas minerais de siliciosas na beneficiação por flutuação de minerais valiosos não-sulfureto, mas não como depressminérios na beneficiação de minerais de sulfureto valiosos. A patente US-A-4,220,525 (Petrovich) ensina que as poli-hidroxilaminas são úteis como depressminérios para gangas minerais incluindo silica, silicatos, carbonatos, sulfatos e fosfatos na recuperação de valminérios de mineral não-sulfureto. Exemplos ilustrativos de -4- poli-hidroxiaminas revelados incluem aminobutanotriois, aminopartitois, amino-hexitois, amino-heptitois, amino-ocitois, pentose-aminas, hexose-aminas, amino-tetrois, etc. US-A- 4,360,425 (Lim et al.) descreve um método para melhorar os resultados de um processo de flutuação de espuma para a recuperação de valminérios de minerais não-sulfureto em que é adicionado um depressor sintético a qual contém funções hidroxilo e carboxilo. Tais depressminérios são adicionados ao segundo estado de flutuação ou estado de flutuação de amina de um processo de flutuador duplo com o objectivo de deprimir os valminérios de minerais não sulfureto tais como fosfatos minerais durante a flutuação de aminas da ganga siliciosa a partir do concentrado do segundo estágio. Esta patente relaciona o uso do depressor sintético apenas durante as flutuações de amina. A patente US-A-2470522 (Aimone et al.) ensina que vários polímeros acrílicos, por exemplo poliacrilonitrilo hidrolizado e poliacrilamida, podem ser usados como depressminérios de matérias de gangas siliciosas e carbonáceas na flutuação de, nomeadamente, minerais sulfureto. Finalmente, a patente AU-B-502457 (ICI Australia Limited) revela que o álcool polivinílico pode ser usado como depressor em processos de flutuação semelhantes.The depressants commonly used in flotation of sulfides include materials such as inorganic salts (NaCN, NaHS, SO2, sodium metabisulfite, etc.) and small amounts of organic compounds such as thioglycolate, mercaptoethanol, etc. These depressants are known for their ability to depress mineral sulphides but it is not known if they are capable of causing depression of non-sulfide minerals, just as it is known that valuable sulphide collectors are not generally good collectors for non-sulphide minerals valuable Sulphide and non-sulfide minerals have widely different bulk surface chemical properties. Currently, certain polysaccharides such as guar gum and carboxymethyl cellulose are used for depression of non-sulphide silicate mineral bargains during sulfide flotation. Their performance, however, is very variable and in some ores show unacceptable depressant activity and the effective dose per ton of ore is usually very high (as much as 1 to 10 lbs / ton). Its depressant activity is also influenced by its sources and is not consistent from batch to batch. Furthermore, these polysaccharides are also valid sources of food, i.e., their use as depressmin ions reduces their use as feeds, and storage therefore presents particular problems with their attractiveness as feedstuffs for weed animals. Finally, they are not readily miscible or water soluble, and even where aqueous solutions may consequently be prepared, those are not stable. US-A-4,902,764 (Rothenberg et al.) Describes the use of synthetic copolymers based on polyacrylamide and terpolymers for use as sulfide mineral depressants in the recovery of valuable sulfide minerals. US-A-4,720,339 (Nagaraj et al) discloses the use of synthetic copolymers based on polyacrylamide and terpolymers, preferably polyacrylamide reacted with glyoxylic acid, as depressants for siliceous mineral bargains in buoyancy enhancement of non-sulfide valuable minerals, but not as depressions in the beneficiation of valuable sulphide minerals. US-A-4,220,525 (Petrovich) teaches that polyhydroxylamines are useful as depressminers for mineral bargains including silica, silicates, carbonates, sulfates and phosphates in recovering non-sulfide mineral valminates. Illustrative examples of the disclosed polyhydroxyamines include aminobutanetriols, aminopartites, aminohexitols, aminoheptites, amino-oocytes, pentoseamines, hexoseamines, amino-tetrois, and the like. US-A-4,360,425 (Lim et al.) Discloses a method for improving the results of a foam flotation process for recovery of non-sulfide mineral valminates wherein a synthetic depressor is added which contains hydroxyl and carboxyl functions. Such depressions are added to the second state of amination or float state of a double float process with the aim of depressing the valencies of non-sulfide minerals such as mineral phosphates during flotation of siliceous amine amines from the concentrate of the second internship. This patent relates the use of the synthetic depressor only during amine fluctuations. US-A-2470522 (Aimone et al.) Teaches that various acrylic polymers, for example hydrolyzed polyacrylonitrile and polyacrylamide, can be used as depressminates of siliceous and carbonaceous bargains materials in the flotation of, in particular, sulfide minerals. Finally, AU-B-502457 (ICI Australia Limited) discloses that polyvinyl alcohol may be used as a depressor in similar flotation processes.

Tendo em vista o que se apresenta de seguida e especialmente tendo em vista os ensinamentos da patente US-A-4902764 que ensina o uso de certos copolímeros baseados em poliacrilamida e terpolímeros para a depressão de sulfuretos minerais durante a recuperação de minerais de sulfureto valiosos, verificamos inesperadamente que certos polímeros, isolados ou em conjunto com polissacáridos, são na verdade excelentes depressminérios para recuperação de gangas minerais de silicatos não-sulfuretos (tal como talco, piroxenos, olivinas, serpentina, pirofilite, cloritos, biotites, anfibolos, etc) num processo de flutuação de espuma para a recuperação para a recuperação do valor de sulfuretos minerais. Verificou-se recentemente que estes depressminérios sintéticos constituem alternativas excelentes aos polissacáridos usados correntemente isolados uma vez que eles, e as misturas com polissacáridos, são prontamente miscíveis ou solúveis em água, são não-perigosos e as suas soluções em água são estáveis. O uso subsequente aumentará a disponibilidade de polissacáridos como uma fonte alimentar valiosa e a sua eficácia não é variável. Eles podem ser fabricados para aderir às especificações adstringentes e, em concordância, a consistência de lote para lote é garantida. Os polímeros sintéticos fazem com que os próprios polissacáridos fiquem prontos para modificação das suas estruturas, permitindo consequentemente o desenho à medida de depresminérios para uma determinada aplicação.In view of the following, and especially in view of the teachings of US-A-4902764 which teaches the use of certain copolymers based on polyacrylamide and terpolymers for the depression of mineral sulfides during the recovery of valuable sulfide minerals, we unexpectedly find that certain polymers, either alone or in conjunction with polysaccharides, are in fact excellent depressiners for recovering mineral sands from non-sulfide silicates (such as talc, pyroxenes, olivines, serpentine, pyrophyllite, chlorites, biotites, amphiboles, etc.) in a foam flotation process for recovery for the recovery of the value of mineral sulphides. These synthetic depressminates have recently been found to be excellent alternatives to currently used polysaccharides isolated since they, and mixtures with polysaccharides, are readily miscible or water soluble, are non-hazardous and their solutions in water are stable. Subsequent use will increase the availability of polysaccharides as a valuable food source and their efficacy is not variable. They can be manufactured to adhere to astringent specifications and, accordingly, lot to lot consistency is guaranteed. Synthetic polymers enable the polysaccharides themselves to be ready for modification of their structures, thus allowing custom design of de-minerals for a given application.

De acordo com a presente invenção é aqui fornecido um método para beneficiação sulfuretos minerais valiosos a partir dos minérios com a rejeição selectiva de gangas minerais de silicato não-sulfureto, compreendendo os passos para: (a) fornecimento de uma pasta de polpa aquosa de partículas de minério com tamanho próprio para libertação, finamente divididas que contém os referidos minerais de sulfureto valiosos e as referidas gangas minerais de silicato não-sulfureto; (b) acondicionamento da referida pasta de polpa com uma quantidade eficaz de depressor de ganga mineral de silicato não-sulfureto, um colector de mineral de sulfureto valioso e um agente de formação de espuma, compreendendo o dito depressor quer (1) um polímero compreendendo: (i) x unidades da fórmula:According to the present invention there is provided a method for beneficiating mineral precious sulphides from the ores with the selective rejection of non-sulphide silicate mineral bargains, comprising the steps of: (a) providing an aqueous pulp of particulate of finely divided self-contained ore containing said valuable sulfide minerals and said non-sulfide silicate mineral gangs; (b) packaging said pulp slurry with an effective amount of non-sulfide silicate mineral gangue depressant, a valuable sulphide ore trap and a foaming agent, said depressor comprising either (1) a polymer comprising : (i) x units of the formula:

(ii) y unidades da fórmula: -6- f' t (iii) z unidades da fórmula:(ii) and units of the formula: units of the formula:

Z em que X é o resíduo de polimerização de um monómero de acrilamida ou mistura de monómeros de acrilamida, Y é um grupo hidroxilo contendo uma unidade de polímero com a condição de no caso de ser usada a poliacrilamida glioxilada como depressora esta deve conter menos de 50 por cento em moles de unidades de amida glioxilada como unidades Y, Z é um grupo aniónico contendo a unidade de polímero, x representa uma fracção de percentagem molar residual de pelo menos 35%, y é uma fracção de percentagem molar oscilando entre 1 a 50% e z é uma fracção de percentagem molar oscilando entre 0 a 50%, ou (2) uma mistura do dito polímero e um polissacárido, e c. recolha do mineral de sulfureto valioso tendo um teor reduzido de gangas minerais de silicato não-sulfiireto através de flutuação de espuma.Z wherein X is the polymerization residue of an acrylamide monomer or mixture of acrylamide monomers, Y is a hydroxyl group containing a polymer unit with the proviso that in case the glyoxylated polyacrylamide is used as the depressant it should contain less than 50 mole percent of glyoxylated amide units as Y moieties, Z is an anionic group containing the polymer moiety, x represents a residual mole percent fraction of at least 35%, y is a mole percent fraction ranging from 1 to 50% ez is a mole percent fraction ranging from 0 to 50%, or (2) a mixture of said polymer and a polysaccharide, and c. collecting the valuable sulphide ore having a reduced content of non-sulphate silicate mineral bargains by foam flotation.

Os depressores de polímero da fórmula acima referida podem compreender, como unidades (i) o resíduo de polimerização de tais acrilamidas como acrilamida per se e alquilacrilamidas tais como metacrilamida e etacrilamida.The polymer depressors of the above formula may comprise, as units (i) the polymerization residue of such acrylamides as acrylamide per se and alkylacrylamides such as methacrylamide and ethacrylamide.

As unidades (ii) compreendem preferencialmente o resíduo de polimerização de monómeros de copolimerização monoetilenicamente insatu-rados contendo grupos hidroxilo, tais como hidroxialquilacrilatos e metacrilatos, -7- e.g., 1,2-di-hidroxipropilacrilato ou metacrilato, e hidroxietilacrilato ou metacrilato; glicidilmetacrilato, ácido acrilamidoglicólico; hidroxialquilacrilami-das tais como Ν-2-hidroxietilacrilamida; N-l-hidroxipropilacrilamida; N-bis(l,2-di-hidroxietil)acrilamida e N-bis(2-hidroxipropil)acrilamida. t E preferido que as unidades (ii) monómeros sejam incorporadas no depressor polimérico por copolimerização de um monómero contendo um grupo hidroxilo apropriado, contudo, é também permissível atribuir o grupo hidroxilo substituinte ao resíduo de monómero já polimerizado através de, por exemplo, hidrólise subsequente ou post-reacção de um grupo por conseguinte susceptível de ligação ao grupo hidroxilo desejado, com o material reagente apropriado, e.g., glioxal, tal como ensinado na patente USA 4,902,764. A poliacrilamida glioxila-da deve, contudo, conter menos de 50 por cento, em moles, de unidades de amida glioxilada, preferencialmente menos de 40 por cento, em moles, mais preferencialmente menos de 30 por cento, em moles, como unidades Y. É preferido que as unidades Y da fórmula acima sejam um grupo não-alfa-hidroxilo da estruturaUnits (ii) preferably comprise the polymerization residue of monoethylenically unsaturated copolymerization monomers containing hydroxyl groups, such as hydroxyalkylacrylates and methacrylates, e.g., 1,2-dihydroxypropylacrylate or methacrylate, and hydroxyethylacrylate or methacrylate; glycidyl methacrylate, acrylamidoglycolic acid; hydroxyalkyl acrylamides such as γ-2-hydroxyethyl acrylamide; N-1-hydroxypropyl acrylamide; N-bis (1,2-dihydroxyethyl) acrylamide and N-bis (2-hydroxypropyl) acrylamide. It is preferred that units (ii) monomers be incorporated into the polymeric depressor by copolymerization of a monomer containing an appropriate hydroxyl group, however, it is also permissible to assign the substituent hydroxyl group to the monomer residue which has already been polymerized by, for example, subsequent hydrolysis or post-reaction of a group therefore capable of binding to the desired hydroxyl group, with the appropriate reagent material, eg, glyoxal, as taught in US Patent 4,902,764. The glyoxylated polyacrylamide should, however, contain less than 50 mole percent of glyoxylated amide units, preferably less than 40 mole percent, more preferably less than 30 mole percent, as Y units. It is preferred that the Y units of the above formula are a non-alpha-hydroxyl group of the structure

I C-0 I ,I-O-I,

A-CHR- (CHR)^-OH em que A é O ou NH, ReR1 são, individualmente, hidrogénio ou um grupo alquilo C1-C4 e n é 1-3, inclusive.A-CHR- (CHR) 2 -OH wherein A is O or NH, Re R 1 is individually hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group and n is 1-3 inclusive.

As unidades (iii) dos polímeros úteis nos depressores aqui descritos podem incluir o resíduo de polimerização de um grupo aniónico contendo monómero copolimerizável monoetilenicamente insaturado, monómero copolimerizável tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, metal alcalino ou sais de amónio e/ou ácido acrílico, sulfonato de vinilo, fosfonato de vinilo, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico, ácido estirenossulfónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido crotónico, 2-sulfoetilmetacrilato e ácido 2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico.Units (iii) of the polymers useful in the depressants described herein may include the polymerization residue of an anionic group containing monoethylenically unsaturated copolymerizable monomer, copolymerizable monomer such as acrylic acid, methacrylic acid, alkali metal or ammonium salts and / or acrylic acid, vinyl phosphonate, vinyl phosphonate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, 2-sulfoethylmethacrylate and 2-acrylamido-2-methylpropanephosphonic acid.

Altemativamente, mas menos desejavelmente, os substituintes anió-nicos de unidades (iii) dos polímeros aqui usados que podem ser atribuídos consequentemente por post-reacção tal como por hidrólise de uma porção de resíduo de polimerização da unidade (i) de acrilamida do polímero são também discutidos na patente 764 acima mencionada. A gama médias ponderadas eficazes de pesos moleculares destes polímeros é surpreendentemente muito alargada, variando desde cerca de alguns milhares e.g. 5000, a vários milhões e.g. 10 milhões, preferencialmente desde cerca de dez mil a cerca de um milhão.Alternally, but less desirably, the anionic substituents of units (iii) of the polymers used herein which can be consequently assigned by post-reaction such as by hydrolysis of a portion of the polymerization residue of the acrylamide unit (i) of the polymer are also discussed in the above-mentioned patent 764. The effective weighted average molecular weight range of these polymers is surprisingly very broad, ranging from about a few thousand e.g. 5000 to several million e.g. 10 million, preferably from about ten thousand to about one million.

Os polissacáridos úteis como componente óptimo nas composições de depressor usadas no processo da presente invenção incluem gomas de guar; materiais celulósicos tais como carboximetilcelulose; e amidos. As gomas de guar são preferidas.Polysaccharides useful as the optimum component in the depressant compositions used in the process of the present invention include guar gums; cellulosic materials such as carboxymethylcellulose; and starches. Guar gums are preferred.

Se forem usados polissacáridos, a razão do polissacárido para o polímero na mistura depressora deverá oscilar entre 9:1 a 1:9, respectivamente, preferencialmente desde 7:3 a 3:7, respectivamente, mais preferencialmente desde 3:2 a 2:3. A dosagem de depressor de polímero isoladamente ou em combinação com o polissacárido, útil no método do presente invento, oscila geralmente entre 0,01 e 10 libras de depressor por ton de minério, preferencialmente entre 0,1 e 5 lb/ton, mais preferencialmente 0,1 a 1,0 lb/ton (1 lb = 0,45 kg). A concentração de unidades (i) nos depressores usados aqui deveriam ser pelo menos 35% como uma fracção de percentagem molar do polímero inteiro, preferencialmente pelo menos 50%. A concentração das unidades (ii) deveria oscilar desde 1 a 50%, como uma fracção de percentagem molar, preferencialmente desde 5 a 20%, enquanto a concentração das unidades (iii) deveriam oscilar entre 0 a 50%, como uma fracção de percentagem molar, preferencialmente desde 1 a 50% e mais preferencialmente desde 1 a 20%. Misturas dos polímeros compostos pelas unidades X, Y e Z podem também ser usadas por exemplo nas razões de 9:1 a 1:9. O novo método para beneficiação de minerais de sulfureto valiosos empregando os antidepressores sintéticos da presente invenção fornece recuperação metalúrgica excelente com grau de recuperação melhorado. São permissíveis uma gama larga de pH e de dosagem de antidepressor e a compatibilidade dos depressores com agentes de espuma e colectores de minerais sulfuretos valiosos é também uma vantagem. A presente invenção é dirigida para a remoção selectiva de gangas minerais de silicatos não sulfuretos que normalmente se referem ao concentrado de flutuação do mineral de sulfureto valioso, quer por causa da flutuabilidade natural ou pela hidrofobicidade ou outra razão. Mais particularmente, o método do instante efectua a depressão de silicatos minerais de magnésio não-sulfuretos enquanto permite a recuperação acrescida de minerais valiosos em sulfureto. Assim, tais minerais podem ser tratados, mas não limitados a, como se descreve do modo seguinte:If polysaccharides are used, the ratio of the polysaccharide to the polymer in the depressant mixture should range from 9: 1 to 1: 9, respectively, preferably from 7: 3 to 3: 7, respectively, more preferably from 3: 2 to 2: 3 . The dosage of polymer depressant alone or in combination with the polysaccharide useful in the method of the present invention generally ranges from 0.01 to 10 pounds of depressant per ton of ore, preferably from 0.1 to 5 lb / ton, more preferably 0.1 to 1.0 lb / ton (1 lb = 0.45 kg). The concentration of units (i) in the depressants used herein should be at least 35% as a mole percent fraction of the entire polymer, preferably at least 50%. The concentration of the units (ii) should range from 1 to 50% as a mole percentage fraction, preferably from 5 to 20%, while the concentration of the units (iii) should range from 0 to 50% as a percentage fraction preferably from 1 to 50% and more preferably from 1 to 20%. Mixtures of the polymers composed of the X, Y and Z units may also be used for example in the ratios of 9: 1 to 1: 9. The novel method for beneficiation of valuable sulfide minerals employing the synthetic antidepressants of the present invention provides excellent metallurgical recovery with improved degree of recovery. A wide range of pH and dosage of antidepressant are permissible and the compatibility of depressants with foaming agents and valuable sulfide mineral collectors is also an advantage. The present invention is directed to the selective removal of mineral gasses from non-sulfide silicates which normally refer to the flotation concentrate of the valuable sulfide mineral either because of natural buoyancy or hydrophobicity or other reason. More particularly, the instant method depresses non-sulfuric magnesium mineral silicates while allowing for the increased recovery of valuable sulfide minerals. Thus, such minerals may be treated, but not limited to, as described as follows:

TalcoBaby powder

PirofilitePyrophyllite

Grupo de minerais da Piroxena Diopsida AugiteGroup of minerals from Piroxena Diopsida Augite

HomeblendasHome

EnstatiteEnstatite

HiperstenoHyperstone

FerrosiliteFerrosilite

BronziteBronzite

Grupo de minerais da Anfíbola Tremolite Actinolite AntofiliteGroup of minerals from Amphibole Tremolite Actinolite Antophyllite

Grupo de minerais da Biotite Flogopite BiotiteGroup of minerals from Biotite Flogopite Biotite

Grupo de minerais da CloriteGroup of Chlorite minerals

Grupo de minerais da Serpentina Serpentina Crisótilo Paligorsquite Lizardite AnitgoriteGroup of minerals Serpentine Serpentine Chrysotile Paligorsquite Lizardite Anitgorite

Grupo de minerais da Olivina Olivina Forsterite Hortonolite Faialite - 11 -Olivine Group of minerals Olivina Forsterite Hortonolite Faialite - 11 -

Os seguintes exemplos são estabelecidos com objectivos de ilustração apenas. Todas as partes e percentagens são expressas em peso a não ser que de outro modo especificado. Nos exemplos, as seguintes abreviaturas designam os monómeros usados: AMD = acrilamida DHPM = 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato HEM = 2-hidroxietilmetacrilato AA = ácido acrílico MAMD = metacrilamida VP = vinilfosfonato GPAM = poli(acrilamida)glioxilada APS = ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico VS = vinilsulfonato CMC = carboximetilcelulose t-BAMD = t-butilacrilamida HPM = 2-hidroxipropilmetacrilato HEA = 1-hidroxietilacrilato HPA= 1-hidroxipropilacrilato DHPA= 1,2-di-hidroxipropilacrilato NHE-AMD = Ν-2-hidroxietilacrilamida NHP-AMD = Ν-2-hidroxipropilacrilamida NBHE-AMD = N-bis(l,2-di-hidroxietil)acrilamida NBEP-AMD = N-bis(l-hidroxipropil)acrilamida SEM = 2-sulfetilmetacrilato AMPP = ácido 2-acrilamido-2-metilpropanofosfónico C - comparativo - 12-The following examples are set forth for illustration purposes only. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified. In the examples, the following abbreviations refer to the monomers used: AMD = acrylamide DHPM = 1,2-dihydroxypropylmethacrylate HEM = 2-hydroxyethylmethacrylate AA = acrylic acid MAMD = methacrylamide VP = vinylphosphonate GPAM = glyoxylated poly (acrylamide) APS = 2- acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid HPA = 1-hydroxyethyl acrylate HPA = 1-hydroxypropyl acrylate DHPA = 1,2-dihydroxypropyl acrylate NHE-AMD = Î²-2-hydroxypropylmethacrylate hydroxyethyl acrylamide NBEP-AMD = N-bis (1-hydroxypropyl) acrylamide SEM = 2-sulphethylmethacrylate AMPP = 2-hydroxyethyl acrylamide NBHE-AMD = N-bis (1,2- acrylamido-2-methylpropanephosphonic acid C-comparative 12-

Exemplos 1-41Examples 1-41

Procedimentos de TesteTest Procedures

Flutuação de Talco Puro A actividade depressora dos polímeros é testada usando uma amostra de talco com elevado grau num tubo de Hallimond modificado. 1 parte de talco de tamanho -200+400 de malha é suspenso em água e condicionado durante 5 min. ao pH desejado. Uma quantidade conhecida de solução depressora de polímero é adicionada e o talco é depois condicionado durante 5 min. O talco condicionado é então transferido para uma célula de flutuação, e a flutuação é conduzida por passagem de gás azoto durante um período de tempo determinado. O talco flutuado e o talco não flutuado são então filtrados separadamente, secos e pesados. A percentagem de flutuação é então calculada a partir destes pesos. A actividade depressora (medida pela % de flutuação de talco; quanto mais baixa a flutuação de talco, maior é a actividade depressora) de depressores caracterizados por pesos moleculares variados está apresentada na Tabela 1. Estes exemplos demonstram claramente que os depressores de polímero da presente invenção deprimem a flutuação de talco. Na ausência de qualquer polímero, a flutuação de talco é 98%; na presença dos polímeros, a flutuação de talco está na gama de 5 a 58%. A actividade depressora, em geral, é superior para o peso molecular mais elevado. A actividade depressora também aumenta com a proporção do comonómero contendo um grupo hidroxilo. - 13-Pure Talc Fluctuation The depressant activity of the polymers is tested using a high grade talc sample in a modified Hallimond tube. 1 part of talc-size + 200 mesh is suspended in water and conditioned for 5 min. to the desired pH. A known amount of polymer depressant solution is added and the talc is then conditioned for 5 min. The conditioned talc is then transferred to a flotation cell, and flotation is conducted by passage of nitrogen gas over a determined period of time. The flocted talc and the non-flocted talc are then filtered separately, dried and weighed. The percentage of flotation is then calculated from these weights. The depressant activity (measured by the% of talc flotation; the lower the talc fluctuation, the greater the depressant activity) of depressants characterized by varying molecular weights is presented in Table 1. These examples clearly demonstrate that the polymer depressors of the present invention depress the fluctuation of talc. In the absence of any polymer, the flocculation of talc is 98%; in the presence of the polymers, the talc fluctuation is in the range of 5 to 58%. The depressant activity, in general, is higher for the higher molecular weight. The depressant activity also increases with the proportion of the comonomer containing a hydroxyl group. -13-

Tabela 1Table 1

Concentração de Depressor: 100 ppm; 8 min de flutuação; pH 9.Depressor Concentration: 100 ppm; 8 min of buoyancy; pH 9.

Exemplo Depressor % Flutuação de Talco 1C Nenhum 98 2 AMD/DHPM, 95/5, PM 10 000 31 3 AMD/DHPM, 90/10, PM 10 000 22 4 AMD/DHPM, 80/20, PM 10 000 19 5 AMD/DHPM, 50/50, PM 10 000 20 6 AMD/HEM, 95/5, PM 10 000 56 7 AMD/DHPM, 50/50, PM 10 000 23 8 AMD/DHPM, 90/10, PM 3 000 58 9 AMD/DHPM, 90/10, PM 10 000 32 10 AMD/DHPM, 90/10, PM 20 000 25 11 AMD/DHPM, 90/10, PM 297 000 22 12 AMD/DHPM, 90/10, PM 397 000 5 13 AMD/DHPM, 90/10, PM 878 000 7 14 AMD/HEM, 90/10, PM 3 000 45 15 AMD/HEM, 90/10, PM 10 000 12 16 AMD/HEM, 90/10, PM 20 000 13 17 AMD/HEM, 90/10, PM 116 000 15 18 AMD/HEM, 90/10, PM 286 000 20 19 AMD/HEM, 90/10, PM 458 000 18 20 AMD/HEM, 90/10, PM 656 000 18 21 AMD/DHPM/AA, 80/10/10,PM,7 000 24 22 AMD/HEM/AA, 80/10/10, PM 8 800 38 A actividade depressora a doses variadas de vários polímeros depressores da presente invenção para valores de pesos moleculares de 10 000 e - 14- 300 000 é apresentada na Tabela 2. Em geral, a actividade depressora aumenta com a dosagem do polímero. Ao peso molecular elevado, a dosagem requerida do polímero para uma determinada depressão é significativamente baixa.Example Depressor% Talc Fluctuation 1C None 98 2 AMD / DHPM, 95/5, MW 10 000 31 3 AMD / DHPM, 90/10, MW 10 000 22 4 AMD / DHPM, 80/20, MW 10 000 19 5 AMD / DHPM, 50/50, MW 10 000 20 6 AMD / HEM, 95/5, MW 10 000 56 7 AMD / DHPM, 50/50, MW 10 000 23 8 AMD / DHPM, 90/10, MW 3 000 58 9 AMD / DHPM, 90/10, PM 10 000 32 10 AMD / DHPM, 90/10, PM 20 000 25 11 AMD / DHPM, 90/10, PM 297 000 22 12 AMD / DHPM, 90/10, PM 397 AMD / HEM, 90/10, MW 3 000 45 15 AMD / HEM, 90/10, MW 10 000 12 16 AMD / HEM, 90/10, PM 20 000 13 17 AMD / HEM, 90/10, PM 116 000 15 18 AMD / HEM, 90/10, MW 286 000 20 19 AMD / HEM, 90/10, PM 458 000 18 20 AMD / HEM, 90 / 10, PM 656 000 18 21 AMD / DHPM / AA, 80/10/10, MW, 7,000 24 22 AMD / HEM / AA, 80/10/10, PM 8 800 38 The depressant activity at varying doses of various polymers depressants of the present invention for molecular weight values of 10,000 and -14-300,000 is shown in Table 2. In general, the depressant activity increases with the dosage of the polymer. At high molecular weight, the required dosage of the polymer for a given depression is significantly low.

Tabela 2 pH 9; 8 min. de FlutuaçãoTable 2 pH 9; 8 min. of Flotation

Exemplo Depressor % Flutuação de Talco 23C Nenhum 98 24 AMD/DHPM, 90/10, PM,10 000, 5 ppm 70 25 AMD/DHPM, 90/10, PM, 10000, 10 ppm 59 26 AMD/DHPM, 90/10, PM 10 000, 40 ppm 40 27 AMD/DHPM, 90/10, PM 10 000, lOOppm 21 28 AMD/HEM, 90/10, PM 10 000, 5 ppm 52 29 AMD/HEM, 90/10, PM 10 000, 10 ppm 28 30 AMD/HEM, 90/10, PM 10 000, 100 ppm 22 31 AMD/DHPM, 90/10, PM 300 000,1 ppm 30 32 AMD/DHPM, 90/10, PM 300 000, 2,5ppm 12 33 AMD/DHPM, 90/10, PM 300 000, lOOppm 5 34 AMD/HEM, 90/10, PM 300 000, 1 ppm 42 35 AMD/HEM, 90/10, PM 300 000, 10 ppm 20 36 AMD/HEM, 90/10, PM 300 000, 100 ppm 20 A actividade depressora de um copolímero acrilamida/di-hidroxipropilmetacrilato 90/10 a diferentes valores de pH é dada na Tabela 3. Estes resultados demonstram que a actividade depressora é mantida na gama de pH larga de 3,5 a 11. -15-Example Depressor% Talc Fluctuation 23C None 98 24 AMD / DHPM, 90/10, PM, 10,000, 5 ppm 70 25 AMD / DHPM, 90/10, PM, 10000, 10 ppm 59 26 AMD / DHPM, 90/10 , PM 10 000, 40 ppm 40 27 AMD / DHPM, 90/10, PM 10 000, 100ppm 21 28 AMD / HEM, 90/10, PM 10 000, 5 ppm 52 29 AMD / HEM, 90/10, PM 10 000, 10 ppm 28 30 AMD / HEM, 90/10, MW 10 000, 100 ppm 22 31 AMD / DHPM, 90/10, MW 300 000,1 ppm 30 32 AMD / DHPM, 90/10, MW 300,000, 2.5ppm 12 33 AMD / DHPM, 90/10, PM 300,000, 100ppm 5 34 AMD / HEM, 90/10, PM 300,000, 1 ppm 42 35 AMD / HEM, 90/10, MW 300,000, 10 ppm The depressant activity of a 90/10 acrylamide / dihydroxypropylmethacrylate copolymer at different pH values is given in Table 3. These results demonstrate that the depressant activity is maintained at the broad pH range of from 3.5 to 11.-15-

Tabela 3 pH 9; 8 min. de Flutuação AMD/DHPM 90/10:PM 10000;DOSAGEM 100 PPM;8 MIN. FLUTUAÇÃO SEM DEPRESSOR: 95-98% FLUTUAÇÃO NA GAMA DE pH USADA Exemplo pH % Flutuação de Talco 37 3,5 20 38 5 35 39 7 25 40 9 23 41 11 26Table 3 pH 9; 8 min. AMD / DHPM Float 90/10: PM 10000; DOSAGE 100 PPM; 8 MIN. FLOATING WITHOUT DEPRESSOR: 95-98% FLOATING ON THE USED pH RANGE Example pH% Talc Fluctuation 37 3.5 20 38 5 35 39 7 25 40 9 23 41 11 26

Exemplos 42-45Examples 42-45

Flutuação de Minério de Sulfureto NaturalNatural Sulfide Ore Fluctuation

Minério 1Ore 1

Este minério contendo aproximadamente 2,25 % Ni e 28% MgO (na forma de silicatos de magnésio) é moído num moinho de varas de laboratório até obter um tamanho de polpa de 80%-200 mesh.. Esta polpa é transferida para uma célula de flutuação, condicionada ao pH natural (~8,5) com 200 partes/ton de sulfato de cobre durante 4 min., seguido de 175 partes/ton de etilxantato de sódio durante 2 min., e depois condicionamento com a quantidade desejada de depressor de polímero e uma espuma de álcool durante 1 min.. A flutuação é então realizada passando ar a aproximadamente 5,5 1/min., e retirando quatro - 16- concentrados. Os concentrados e as fracções de cauda são então filtrados, secos e testados.This ore containing approximately 2.25% Ni and 28% MgO (in the form of magnesium silicates) is ground in a laboratory rod mill to a pulp size of 80% -200 mesh. This pulp is transferred to a cell (~ 8.5) with 200 parts / ton of copper sulphate for 4 min, followed by 175 parts / ton of sodium ethyl xanthate for 2 min, and then conditioning with the desired amount of polymer depressant and an alcohol foam for 1 min. The flotation is then carried out by passing air to approximately 5.5 l / min and withdrawing four concentrates. The concentrates and the tail fractions are then filtered, dried and tested.

Os resultados dos dois depressores de terpolímeros da presente invenção são comparados com os da goma de guar na Tabela 4. O objectivo aqui é diminuir a recuperação de silicato-Mg (identificado através de MgO como um indicador) no concentrado de flutuação de sulfureto enquanto se mantém os teores de recuperação de Ni e o grau de Ni tão elevado quanto possível.The results of the two terpolymer depressors of the present invention are compared with those of the guar gum in Table 4. The purpose here is to decrease the recovery of Mg silicate (identified by MgO as an indicator) in the sulfide flotation concentrate while maintains Ni recovery levels and Ni grade as high as possible.

Os resultados na Tabela 4 demonstram que os dois depressores de terpolímeros da presente invenção produzem uma recuperação de MgO cerca de 3 unidades mais baixa ao mesmo tempo que originam uma recuperação de Ni igual ou ligeiramente melhor e um grau de Ni de apenas 75% do da dosagem da goma de guar. Na ausência de qualquer depressor, a recuperação de MgO é muito superior (27%) o que se toma inaceitável.The results in Table 4 demonstrate that the two terpolymer depressors of the present invention produce a recovery of MgO about 3 lower units at the same time as yielding equal or slightly better Ni recovery and a Ni grade of only 75% of that of dosage of guar gum. In the absence of any depressant, recovery of MgO is much higher (27%) which is rendered unacceptable.

Tabela 4Table 4

Ensaio de alimentação: 2,25% Ni e 27,7 MgOFeeding test: 2.25% Ni and 27.7 MgO

Exemplo Depressor p/t % peso Cum, Cl-4 Rec. de Ni Grau de Ni Rec. de MgO 42C Nenhum 0 36,87 80,5 5,0 27,0 43C Goma de Guar 175 31,10 76,1 5,4 21,5 44 AMD/DHPM/AA, 80/10/10, 7 K 130 27,88 77,6 6,4 18,6 45 AMD/HEM/AA, 80/10/10, 9 K 130 26,98 75,1 6,3 18,5 -17-Example Depressor w / w% Cum, Cl-4 Ni Rec. Ni Grade Rec. MgO 42C None 0 36.87 80.5 5.0 27.0 43C Guar Gum 175 31.10 76.1 5 , 4 21.5 44 AMD / DHPM / AA, 80/10/10, 7 K 130 27.88 77.6 6.4 18.6 45 AMD / HEM / AA, 80/10/10, 9 K 130 26 , 98 75.1 6.3 18.5 -17-

Exemplos 46-54 e 56-65Examples 46-54 and 56-65

Minério 2Ore 2

Este minério contendo aproximadamente 3,3% Ni e 17,6 % MgO (na forma de silicatos de Mg) é moído num moinho de varas durante 5 min. até obter uma polpa a um tamanho de 81%-200 mesh. A polpa moída é então transferida para uma célula de flutuação, e é condicionada ao pH natural (~8-8,5) com 150 partes/ton de sulfato de cobre durante 2 min., 50 a 100 partes/ton de etilxantato de sódio durante 2 min. e depois com a quantidade desejada de um depressor e de um álcool durante 2 min.. O primeiro estágio de flutuação é então conduzido por passagem do ar a aproximadamente 3,5-5 1/min. e é recolhido um concentrado. No segundo estágio, a polpa é condicionada com 10 partes/ton de etilxantato de sódio, e com as quantidades desejadas do depressor e da espuma durante 2 min. sendo de seguida recolhido um concentrado. As condições usadas no segundo estágio são também usadas no terceiro estágio e é recolhido um concentrado subsequente. Todos os produtos da flutuação são filtrados, secos e testados.This ore containing approximately 3.3% Ni and 17.6% MgO (in the form of Mg silicates) is ground in a rod mill for 5 min. until a pulp size of 81% -200 mesh is obtained. The ground pulp is then transferred to a flotation cell, and is conditioned at natural pH (~8-8.5) with 150 parts / ton of copper sulphate for 2 min, 50 to 100 parts / ton of sodium ethyl xanthate for 2 min. and then with the desired amount of a depressant and an alcohol for 2 min. The first flotation stage is then conducted by passage of air to approximately 3.5-5 l / min. and a concentrate is collected. In the second stage, the pulp is conditioned with 10 parts / ton of sodium ethyl xanthate, and with the desired amounts of the depressant and the foam for 2 min. a concentrate being then collected. The conditions used in the second stage are also used in the third stage and a subsequent concentrate is collected. All flotation products are filtered, dried and tested.

Na Tabela 5 (em que não há exemplo 55) a actividade depressora de diversos depressores copolímeros e terpolímeros é comparada com a de goma de guar a duas diferentes dosagens. Na ausência de qualquer depressor, a recuperação de Ni é 96,6% que é considerada muito elevada e desejável; a recuperação de MgO é 61,4% que é também muito alta, mas considerada altamente indesejável. O grau de Ni de 4,7% obtido é apenas ligeiramente superior ao da alimentação original. Com goma de guar a 420 e 500 partes/ton, a recuperação de MgO está na gama de 28,3 a 33,5% que é consideravelmente mais baixa que a obtida na ausência de um depressor. Uma redução da recuperação de Ni é de se esperar no processo de redução da recuperação de MgO uma vez que ocorre invariavelmente alguma associação mineralógica de minerais de Ni com os silicatos de Mg; quando o último é deprimido, alguns minerais de Ni são também deprimidos. Os depressores poliméricos sintéticos da presente invenção mostram actividade depressora muito mais forte que a goma de guar; as recuperações de MgO estão na gama de 6,3 a 15,3% comparadas com 28,3-33,5% para a goma de guar. Estes resultados indicam que pode ser usada uma dosagem significativamente mais baixa de depressores sintéticos se forem desejados resultados semelhantes aos da goma de guar. O terpolímero contendo 10 partes cada de metacrilamida e di-hidroxipropilmetacrilato fornece actividade depressora que é semelhante à da goma de guar. Semelhantemente, um terpolímero de AMED, DHPM e vinilfosfonato fornece metalurgia que é semelhante à da goma de guar. É pertinente notar aqui que a poliacrilamida feita reagir com ácido glioxílico, contendo grupos hidroxilo e carboxilo pendentes, mostra actividade depressora a um grau de substituição de 10% (i.e. 10 partes dos grupos amida na poliacrilamida estão transformados por reacção com ácido glioxílico). A um grau de substituição de 50%, a actividade depressora é mais fraca.. - 19-In Table 5 (where there is no example 55) the depressant activity of various copolymer and terpolymer depressants is compared with that of guar gum at two different dosages. In the absence of any depressant, Ni recovery is 96.6% which is considered to be very high and desirable; the recovery of MgO is 61.4% which is also very high but considered highly undesirable. The degree of Ni of 4.7% obtained is only slightly higher than that of the original feed. With guar gum at 420 and 500 parts / ton, the recovery of MgO is in the range of 28.3 to 33.5% which is considerably lower than that obtained in the absence of a depressor. A reduction of Ni recovery is to be expected in the process of reducing the recovery of MgO since there is invariably some mineralogical association of Ni minerals with the Mg silicates; when the latter is depressed, some Ni minerals are also depressed. The synthetic polymer depressors of the present invention show much stronger depressant activity than guar gum; the recoveries of MgO are in the range of 6.3 to 15.3% compared to 28.3-33.5% for guar gum. These results indicate that a significantly lower dosage of synthetic depressants can be used if results similar to those of guar gum are desired. The terpolymer containing 10 parts each of methacrylamide and dihydroxypropylmethacrylate provides depressant activity which is similar to that of guar gum. Similarly, a terpolymer of AMED, DHPM and vinylphosphonate provides metallurgy which is similar to that of guar gum. It is pertinent to note here that the polyacrylamide reacted with pendant hydroxyl and carboxylic containing glyoxylic acid shows depressant activity at a 10% substitution degree (i.e., 10 parts of the amide groups in the polyacrylamide are transformed by reaction with glyoxylic acid). At a 50% substitution degree, the depressant activity is weaker.

Tabela 5Table 5

Ensaio de Alimentação: 3,31% Ni e 17,58% MgOFeeding Test: 3.31% Ni and 17.58% MgO

Exemplo Depressor p/t Rec.Ni Grau Ni Rec. MgO 46C Nenhum 0 96,6 4,7 47C Goma Guar 350+70+80 93,0 7,7 48C Goma Guar 300+60+60 92,9 6,7 33,5 49 AMD/DHPM, 90/10, 397K 350+60+60 84,5 10,5 12,6 50 AMD/DHPM, 90/10, 878K 350+70+80 81,8 12,6 8,2 51 AMD/DHPM, 90/10, 878K 280+56+64 84,2 8,0 15,3 52 AMD/DHPM, 80/20, 500K 350+70+80 80,3 11,5 9,8 53 AMD/DHPM, 80/20, 800K 350+70+80 71,4 11,8 6,3 54 AMD/MAMD/DHPM, 80/10/10, 6,23K 350+85+ 100 92,3 7,2 37,6 56 GPAM (90/10) 350+70+80 93,3 6,3 43,7 57C GPAM (50/50) 350+70+80 99,0 4,7 63,4 58 AMD/HPM 90/10 350+85+ 100 94,6 6,4 44,0 59 AMD/HEM 90/10, 656 K 250+60+70 86,4 7,0 27,9 60 AMD/DHPM/HEM 95/5/5 280+56+64 84,1 6,9 23,9 61 AMD/DHPM/AA 80/10/10, 750 K 250+60+70 91,8 5,6 39,2 62 -do- 280+56+64 89,6 6,2 28,1 63 AMD/DHPM/AA 80/10/5, 800 K -do- 89,6 7,2 24,6 64 AMD/DHPM/APS 80/10/10, 11,7 K 250+60+70 95,0 6,5 47,5 65 AMD/DHPM/VS 80/10/10, 7,78 K -do- 94,1 7,0 42,9 65 A Polímero dos exemplos 59 e 61 numa razão de 1:1 350+70+80 92,5 10,3 16,8Example Depressor w / t Rec.Ni Grade Ni Rec. MgO 46C None 0 96.6 4.7 47C Gum Guar 350 + 70 + 80 93.0 7.7 48C Gum Guar 300 + 60 + 60 92.9 6.7 33.5 49 AMD / DHPM, 90/10, 397K 350 + 60 + 60 84.5 10.5 12.6 50 AMD / DHPM, 90/10, 878K 350 + 70 + 80 81.8 12.6 8, 2 51 AMD / DHPM, 90/10, 878K 280 + 56 + 64 84.2 8.0 15.3 52 AMD / DHPM, 80/20, 500K 350 + 70 + 80 80.3 11.5 9.8 53 AMD / DHPM, 80/20, 800K 350 + 70 + 80 71.4 11.8 6.3 54 AMD / MAMD / DHPM, 80/10/10, 6.23K 350 + 85 + 100 92.3 7.2 37.6 56 GPAM (90/10) 350 + 70 + 80 93.3 6.3 43.7 57C GPAM (50/50) 350 + 70 + 80 99.0 4.7 63.4 58 AMD / HPM 90 / 10 350 + 85 + 100 94.6 6.4 44.0 59 AMD / HEM 90/10, 656 K 250 + 60 + 70 86.4 7.0 27.9 60 AMD / DHPM / HEM 95/5 / 5 280 + 56 + 64 84.1 6.9 23.9 61 AMD / DHPM / AA 80/10/10, 750 K 250 + 60 + 70 91.8 5.6 39.2 62 -of- 280 + 56 +64 89.6 6.2 28.1 63 AMD / DHPM / AA 80/10/5, 800 K -do- 89.6 7.2 24.6 64 AMD / DHPM / APS 80/10/10, 11 , 7 K 250 + 60 + 70 95.0 6.5 47.5 65 AMD / DHPM / VS 80/10/10, 7.78 K -of- 94.1 7.0 42.9 65 The Polymer of Examples 59 and 61 in a ratio of 1: 1 350 + 70 + 80 92.5 10.3 16.8

Exemplos 66-79Examples 66-79

Minério 3Ore 3

Este minério tem aproximadamente 2,1% Ni e 17% MgO. 1000 Partes de minério sõa moídas num moinho de varas para obter uma polpa que tem um tamanho de 80% passando 20 mesh. A polpa moída é condicionada durante 2 min. com 200 partes/ton de sulfato de cobre, 2 min. com 100 partes/ton de etilxantato de sódio e a quantidade requerida de espuma, e então durante 2 min. com a quantidade desejada de depressor. A flutuação é então conduzida por passagem de ar, sendo retirado o concentrado. No segundo estágio, a polpa é condicionada com 40 partes/ton de xantato e quantidades adicionais do mesmo depressor, e um segundo concentrado é retirado. Um terceiro estágio de flutuação é conduzido semelhantemente e retirado um concentrado. Todos os produtos da flutuação são filtrados, secos e testados.This ore has approximately 2.1% Ni and 17% MgO. 1000 Parts of ore are ground in a spool mill to obtain a pulp having a size of 80% passing through 20 mesh. The ground pulp is conditioned for 2 min. with 200 parts / ton of copper sulfate, 2 min. with 100 parts / ton of sodium ethyl xanthate and the required amount of foam, and then for 2 min. with the desired amount of depressant. The flotation is then conducted by passage of air, the concentrate being withdrawn. In the second stage, the pulp is conditioned with 40 parts / ton of xanthate and additional amounts of the same depressant, and a second concentrate is withdrawn. A third flotation stage is conducted similarly and a concentrate is withdrawn. All flotation products are filtered, dried and tested.

Os resultados da actividade depressora de diversos dos depressores copolímeros e terpolímeros sintéticos da presente invenção são comparados com os da goma de guar (a duas dosagens) na Tabela 6. Estes resultados demonstram claramente que os depressores fornecem metalurgia que é igual ou melhor que a da goma de guar a 40 a 70% da dosagem da goma de guar. Em muitos exemplos, uma recuperação de Ni melhorada é obtida enquanto se mantém uma recuperação baixa de MgO indicando depressão da ganga mineral de silicato. -21 -The results of the depressant activity of several of the synthetic copolymer and terpolymer depressants of the present invention are compared with those of guar gum (at two dosages) in Table 6. These results clearly demonstrate that the depressors provide metallurgy that is equal to or better than that of gum at 40 to 70% of the guar gum dosage. In many instances, improved Ni recovery is achieved while maintaining a low recovery of MgO indicating depression of the silicate mineral gangue. -21-

Tabela 6Table 6

Ensaio de alimentação: Ni 2,06%; MgO 17%- Flutuador de Xantato DesbastadorFeeding test: Ni 2,06%; MgO 17% - Xanthate Float Trimmer

Exemplo Depressor Dose p/t % peso Cum. Grau % de Rec. Cum. de Ni Ni MgO 66C GUAR 200 27,9 6,11 84,6 13,1 67C GUAR 250 27,0 6,31 84,4 12,1 68 AMD/DHPM, 90/10, 397 k 100 29,4 6,20 86,6 13,5 69 AMD/DHPM, 90/10, 397 k 140 27,5 6,29 85,6 12,7 70 AMD/DHPM, 90/10, 878 k 100 28,0 6,45 85,6 12,5 71 AMD/DHPM, 90/10, 878 k 180 28,3 6,39 84,8 12,8 72 AMD/HEM, 90/10, 286 k 140 27,9 6,22 85,1 12,8 73 AMD/HEM, 90/10, 286 k 180 26,7 6,66 84,4 10,9 74 AMD/HEM, 90/10, 656 k 100 27,9 6,54 85,2 12,1 75 AMD/HEM, 90/10, 656 k 180 26,6 6,50 83,7 11,2 76 AMD/DHPM/AA, 80/10/10, 750 k 140 28,3 6,15 84,5 12,6 77 AMD/DHPM/AA, 80/10/10, 750 k 180 27,8 6,48 85,4 12,4 78 AMD/HEM/AA, 80/10/10, 224 k 140 28,9 6,18 86,0 13,8 79 AMD/HEM/AA, 80/10/10, 224 k 180 27,4 6,33 84,2 12,5Example Depressor Dose w / w% wt. Degree of Cum. of Ni Ni MgO 66C GUAR 200 27.9 6.11 84.6 13.1 67C GUAR 250 27.0 6.31 84.4 12.1 68 AMD / DHPM, 90/10, 397 k 100 29.4 6 , 20 86.6 13.5 69 AMD / DHPM, 90/10, 397 k 140 27.5 6.29 85.6 12.7 70 AMD / DHPM, 90/10, 878 k 100 28.0 6.45 85.6 12.5 71 AMD / DHPM, 90/10, 878 k 180 28.3 6.39 84.8 12.8 72 AMD / HEM, 90/10, 286 k 140 27.9 6.22 85, 1 12.8 73 AMD / HEM, 90/10, 286 k 180 26.7 6.66 84.4 10.9 74 AMD / HEM, 90/10, 656 k 100 27.9 6.54 85.2 12 , 1 75 AMD / HEM, 90/10, 656 k 180 26.6 6.50 83.7 11.2 76 AMD / DHPM / AA, 80/10/10, 750 k 140 28.3 6.15 84, 5 12.6 77 AMD / DHPM / AA, 80/10/10, 750 k 180 27.8 6.48 85.4 12.4 78 AMD / HEM / AA, 80/10/10, 224 k 140 28, 9 6.18 86.0 13.8 79 AMD / HEM / AA, 80/10/10, 224 k 180 27.4 6.33 84.2 12.5

Exemplos 80-83Examples 80-83

Minério 4Ore 4

Este minério contendo aproximadamente 0,6% Ni e cerca de 38%This ore containing approximately 0.6% Ni and about 38%

MgO (na forma de silicatos de Mg) é moído num moinho de varas de laboratório para obter uma polpa a um tamanho de 80%-200 mesh. Esta polpa moída é desfeita na sua argamassa, condicionada durante 20 min. com 120 partes/ton de etilxantato de sódio e a desejada quantidade de espuma. A flutuação é então conduzida e recolhido um concentrado durante 4 min. Este concentrado é então condicionado durante 1 min. com 20 partes/ton de etilxantato de sodio e com a quantidade especificada de depressor. E de seguida realizada uma flutuação mais limpa durante 3,5 min. O concentrado e as ffacções de cauda são então filtrados, secos e testados.MgO (in the form of Mg silicates) is milled in a laboratory rod mill to obtain a pulp at a size of 80% -200 mesh. This ground pulp is undone in its mortar, conditioned for 20 min. with 120 parts / ton of sodium ethyl xanthate and the desired amount of foam. The flotation is then conducted and a concentrate collected for 4 min. This concentrate is then conditioned for 1 min. with 20 parts / ton of sodium ethyl xanthate and with the specified amount of depressant. Then a cleaner flotation was carried out for 3.5 min. The concentrate and tail fractions are then filtered, dried and tested.

Os resultados para a actividade depressora de três polímeros sintéticos depressores são comparados com os da goma de guar na Tabela 7. É outra fvez evidente a partir dos resultados na Tabela 7 que os depressores sintéticos desta invenção fornecem metalurgia que é igual ou melhor que a de goma de guar a 40 a 80% da dosagem de guar. Com dois dos depressores a recuperação de niquel é significativamente melhorada enquanto mantém baixas recuperações de MgO.The results for the depressant activity of three synthetic depressant polymers are compared with those of guar gum in Table 7. It is further apparent from the results in Table 7 that the synthetic depressants of this invention provide metallurgy that is equal to or better than that of gum at 40 to 80% guar dose. With two of the depressants the recovery of nickel is significantly improved while maintaining low recoveries of MgO.

Tabela 7Table 7

Exemplo Depressor Dose p/t % peso Cum. Grau % de Rec. Cum. de Ni Ni MgO 80C Guar 30 3,8 9,2 62,6 2,3 81 AMD/DHPM, 90/10, 397 k 15 4,4 9,1 65,8 2,6 82 AMD/DHPM, 90/10, 397 k 12,5 4,7 7,5 66,2 3,0 83 AMD/HEM/AA, 80/10/10, 224 k 24 3,8 9,0 61,7 2,4 -23 -Example Depressor Dose w / w% wt. Degree of Cum. of Ni Ni MgO 80C Guar 30 3.8 9.2 62.6 2.3 81 AMD / DHPM, 90/10, 397 k 15 4.4 9.1 65.8 2.6 82 AMD / DHPM, 90 / 10, 397 k 12.5 4.7 7.5 66.2 3.0 83 AMD / HEM / AA, 80/10/10, 224 k 24 3.8 9.0 61.7 2.4 -23 -

Exemplos 84-96Examples 84-96

Minério 5Ore 5

Este minério contendo pequenas quantidades de Ni, Cu e Fe na forma de sulfuretos, pequenas quantidades de platina e paládio, e aproxima-damente 7,5% MgO (na forma de silicatos de Mg) é moído num moinho de varas de de diisobutilditiofosfato durante 10 min. para obter uma polpa a um tamanho de 40%-200 mesh. A polpa moída é então transferida para uma célula de flutuação, e é condicionada durante 2 min. ao pH natural (~8,2) com as mesmas quantidades de colectores que no moinho, seguida por condicionamento com a quantidade especificada de depressor e um álcool espumador durante 2 min. A flutuação é então conduzida por passagem de aproximadamente 3,5-5 1/min. de ar sendo recolhido um concentrado. O procedimento usado no primeiro estágio de flutuação é seguido no segundo estágio sendo então recolhido um segundo concentrado. Os produtos de flutuação são então filtrados, seos e testados.This ore containing small quantities of Ni, Cu and Fe as sulphides, small amounts of platinum and palladium, and about 7.5% MgO (as Mg silicates) is milled in a diisobutyldithiophosphate rod mill during 10 min. to obtain a pulp at a size of 40% -200 mesh. The ground pulp is then transferred to a flotation cell, and conditioned for 2 min. (~ 8.2) with the same amounts of collectors as in the mill, followed by conditioning with the specified amount of depressant and a foaming alcohol for 2 min. The flotation is then conducted by passage of approximately 3.5-5 l / min. of air being collected a concentrate. The procedure used in the first flotation stage is followed in the second stage and a second concentrate is then collected. The flotation products are then filtered, sealed and tested.

Os resultados para a actividade depressora de uma variedade de polímeros sintéticos depressores da presente invenção são comparados na Tabela 8 com os de duas amostras de carboximetilcelulose de diferentes fontes. O objec-tivo aqui é obter elevado grau de recuperação e de Pt e Pd no concentrado. Na ausência de qualquer depressor, a recuperação de Pt e de Pd é na verdade muito elevada (97,5% e 94-95% respectivamente), mas os graus do concentrado são inaceitavelmente baixos. Com os depressores do tipo CMC as recuperações de Pd e de Pt são de 95 a 96,5% e 92-94,6%, respectivamente, e os graus são de 3-3,1 para Pt e 12,7-13 para Pd. É evidente a partir dos resultados que os depressores poliméricos sintéticos fornecem metalurgia de Pt e de Pd que é igual ou superior à das amostras de CMC e a dosagens significativamente amis baixas (60-80% da dosagem de CMC). É também evidente que os depressores poliméricos sintéticos fornecem melhores graus para a Pt que é mais importante e com muito maior -24- valor de metal que Pd. No Exemplo 88, um polímero contendo apenas 0,5 partes da t-butilacrilamida em adição ao DHPM fornece metalurgia de Pt que é igual àquela que se obtem a partir de CMC(B) mas a 80% da dosagem de CMC.The results for the depressant activity of a variety of synthetic depressant polymers of the present invention are compared in Table 8 with those of two carboxymethylcellulose samples from different sources. The aim here is to obtain a high degree of recovery and Pt and Pd in the concentrate. In the absence of any depressant, the recovery of Pt and Pd is indeed very high (97.5% and 94-95% respectively), but the degrees of the concentrate are unacceptably low. With CMC-type depressants the Pd and Pt recoveries are 95 to 96.5% and 92-94.6%, respectively, and the degrees are from 3-3.1 for Pt and 12.7-13 for Pd. It is evident from the results that the synthetic polymer depressors provide Pt and Pd metallurgy which is equal to or greater than that of the CMC samples and at significantly lower dosages (60-80% of the CMC dosage). It is also evident that the synthetic polymer depressors provide better grades for the Pt which is more important and with much higher metal value than Pd. In Example 88, a polymer containing only 0.5 part of t-butylacrylamide in addition to DHPM provides Pt metallurgy which is the same as that obtained from CMC (B) but at 80% of the CMC dosage.

Tabela 8Table 8

Teste de alimentador: 5,8 p/t Pt; 22 p/t PdFeeder test: 5.8 p / t Pt; 22 w / t Pd

Exemplo Depressor Dose p/t Rec. de Pt Grau de Pt Rec. de Pd Grau de Pd 84C Nenhum 0 97,5 1,6 95,0 6,0 85C Nenhum 0 97,6 2,3 94,4 7,2 86C CMC-A 500 95,2 3,1 92,0 12,7 87C CMC-B 500 96,5 3,0 94,6 13,0 88 AMD/DHPM/t-BAMD 89,5/10/0,5 400 96,5 3,1 93,1 11,6 89 AMD/DHPM/AA 80/10/10, 750 k 400 96,6 2,1 93,2 7,4 90 AMD/DHPM/AA 80/10/10, 750 k 500 92,9 4,6 88,3 14,7 91 AMD/HEM/AA, 80/10/10, 224 k 370 94,5 3,8 92,1 13,9 92 AMD/HEM/AA, 80/10/10,224 k 300 95,3 4,2 91,4 16,4 93 AMD/HEM/AA, 80/10/10,224 k 400 96,6 2,7 94,1 10,6 94 AMD/DHPM/AA, 85/10/5, 750 k 400 96,8 3,2 93,4 11,2 95 AMD/DHPM/VP, 80/10/10, 12 k 370 96,9 2,8 94,1 10,4 96 AMD/DHPM/MAMD, 80/10/10 400 94,8 1,6 91,9 6,5Example Depressor Dose w / t Rec. Of Pt Pt Degree Pd Rec. Grade of Pd 84C None 0 97.5 1.6 95.0 6.0 85C None 0 97.6 2.3 94.4 7.2 86C CMC-A 500 95.2 3.1 92.0 12.7 87C CMC-B 500 96.5 3.0 94.6 13.0 88 AMD / DHPM / t-BAMD 89.5 / 10/0, 5 400 96.5 3.1 93.1 11.6 89 AMD / DHPM / AA 80/10/10, 750 k 400 96.6 2.1 93.2 7.4 90 AMD / DHPM / AA 80/10 / 10, 750k 500 92.9 4.6 88.3 14.7 91 AMD / HEM / AA, 80/10/10, 224k 370 94.5 3.8 92.1 13.9 92 AMD / HEM / AA, 80/10 / 10,224 k 300 95.3 4.2 91.4 16.4 93 AMD / HEM / AA, 80/10/10244 k 400 96.6 2.7 94.1 10.6 94 AMD / DHPM / AA, 85/10/5, 750k 400 96.8 3.2 93.4 11.2 95 AMD / DHPM / VP, 80/10/10, 12k 370 96.9 2.8 94, 1 10.4 96 AMD / DHPM / MAMD, 80/10/10 400 94.8 1.6 91.9 6.5

Exemplos 97-99Examples 97-99

Minério 6Ore 6

Este minério contém 0,85% Ni e 39% de MgO. 1000 Partes do minério são moídas num moinho de varas para obter uma alimentação de -25- tamanho 80% passando 20 mesh. A polpa moída é condicionada durante 30 min. com a quantidade desejada de depressor assim como 500 partes/ton de etilxantato de sódio. É então realizada uma flutuação desbastadora durante 25 min.. O concentrado desbastador é então condicionado com a quantidade especificada de depressor, e 10 partes/to de etilxantato de sódio sendo levada a cabo uma flutuação de limpeza durante 15 min. Os produtos de flutuação são filtrados, secos e testados.This ore contains 0.85% Ni and 39% MgO. 1000 Parts of the ore are milled in a sledge mill to provide 80% feed through 20 mesh. The ground pulp is conditioned for 30 min. with the desired amount of depressant as well as 500 parts / ton of sodium ethyl xanthate. A pickling flotation is then performed for 25 min. The deburring concentrate is then conditioned with the specified amount of depressant, and 10 parts / t of sodium ethyl xanthate, and a cleaning flotation is carried out for 15 min. Flotation products are filtered, dried and tested.

Os resultados da actividade depressora para os dois depressores copolímeros de QAMD/DHPM são comparados com os de CMC na Tabela 9. Estes resultados demonstram claramente que os depressores fornecem metalurgia que é igual ou melhor que a de CMC, mas a cerca de 27% da dosagem de CMC. No caso do copolímero com um peso molecular de 878000, a recuperação de MgO em ambos os concentrados regular e de limpeza é significativamente mais baixa que a obtida com CMC.The results of the depressant activity for the two DCAM / DHPM copolymer depressants are compared to those of CMC in Table 9. These results clearly demonstrate that the depressors provide metallurgy that is equal to or better than that of CMC, but to about 27% of CMC dosing. In the case of the copolymer having a molecular weight of 878000, the recovery of MgO in both the regular and cleaning concentrates is significantly lower than that obtained with CMC.

Tabela 9Table 9

Teste de alimentador: Ni 0,85%; MgO 39%Feeder test: Ni 0.85%; MgO 39%

Exemplo Depressor Dose p/t Total Produto Grau de Ni % de lec. Cum. Peso Ni MgO 97C CMC 30 lCICon 15,44 3,48 60,8 2,3 RoCon 3,21 21,17 76,8 20,6 98 AMD/DHPM, 90/10, 878 k 15 lCICon 18,01 2,73 59,3 1,5 RoCon 3,78 15,92 72,6 14,6 99 AMD/DHPM, 90/10, 397 k 12,5 lCICon 14,48 3,41 61,6 2,1 RoCon 2,83 21,96 77,6 20,7 -26-Example Depressor Dose p / t Total Product Ni grade% Cum. Weight Ni MgO 97C CMC 30 lCICon 15.44 3.48 60.8 2.3 RoCon 3.21 21.17 76.8 20.6 98 AMD / DHPM, 90/10, 878 k 15 lCICon 18.01 l, 73 59.3 1.5 RoCon 3.78 15.92 72.6 14.6 99 AMD / DHPM, 90/10, 397 k 12.5 lCICon 14.48 3.41 61.6 2.1 RoCon 2, 83 21.96 77.6 20.7 -26-

Exemplos 100-109Examples 100-109

Minério 7Ore 7

Este minério contendo pequenas quantidades de Ni, Cu e Fe na forma de sulfuretos e cerca de 17% MgO (na forma de silicatos de Mg) é moído num moinho de bolas de laboratório durante 12 min. para obter uma polpa a um tamanho de 40%-200 mesh. A polpa moída é então transferida para uma célula de flutuação, e é condicionada ao pH natural (~7,2) com a quantidade especificada de um depressor durante 3 min., seguido de 16 partes/ton de isobutilxantato de sódio e 34 partes/ton de um ditiofosfato e uma espuma de poliglicol durante 3 min . A flutuação é então conduzida por passagem de ar a aproximadamente 3,5-5 1/min. de ar sendo recolhidos dois concentrados. O procedimento usado no primeiro estágio de flutuação é seguido no segundo estágio sendo então recolhido um segundo concentrado. Os produtos de flutuação são então filtrados, seos e testados.This ore containing small amounts of Ni, Cu and Fe as sulphides and about 17% MgO (as Mg silicates) is ground in a laboratory ball mill for 12 min. to obtain a pulp at a size of 40% -200 mesh. The ground pulp is then transferred to a flotation cell, and is conditioned at the natural pH (~ 7.2) with the specified amount of a depressor for 3 min, followed by 16 parts / ton of sodium isobutylxanthate and 34 parts / ton of a dithiophosphate and a polyglycol foam for 3 min. The flotation is then conducted by passage of air to approximately 3.5-5 1 / min. of air being collected two concentrates. The procedure used in the first flotation stage is followed in the second stage and a second concentrate is then collected. The flotation products are then filtered, sealed and tested.

Os resultados para a actividade depressora de uma variedade de polímeros sintéticos depressores da presente invenção são comparados com os de guar modificada na Tabela 10. O objectivo aqui é minimizar a recuperação de Si02, CaO, MgO, A1203 - todos os quais representam os minerais silicatos presentes nos concentrados sulfuretos - e manter ou aumentar a recuperação de Ni e Cu que constitui os minerais sulfureto valiosos. Na ausência de qualquer depressor, a recuperação de Ni e de Cu são de 49,5% e 79% respectivamente, mas a recuperação dos constituintes da ganga é muito elevada (9,4% para Si02, 7,4% para CaO, 10,6% para MgO e 5,8% para A1203). Com guar, ambas as recuperações de sulfuretos de Ni e de Cu são ligeiramente reduzidas, talvez porque a depressão de alguns minerais silicatos que transportam sulfuretos de Ni e de Cu como minerais de bloqueio , mas as recuperações de constituintes da ganga é também reduzida. Comm todos os depressores poliméricos sintéticos testados, há uma redução significativa na recuperação dos constituintes da ganga, e com alguns deles a recuperação é bastante maior que a obtida com guar. Todos os depressores da presente invenção (excepto um) dão recuperações de cobre superiores aos do guar; em alguns casos as recuperações de cobre são superiores às obtidas na ausência de depressor. Também as recuperações de Ni obtidas com os depressores sintéticos são ou iguais ou muito maiores que as obtidas com guar. No melhor caso, AMD/HEM 90/10, 10000 PM, há uma redução maior que 50% na S1O2 comparada com o teste sem depressor, e 44% de redução em Si02 comparada com a obtida com guar. Reduções significativas semelhantes são também observadas para outros constituintres de ganga.The results for the depressant activity of a variety of synthetic depressant polymers of the present invention are compared with those of the modified guar in Table 10. The purpose here is to minimize the recovery of SiO 2, CaO, MgO, A1203 - all of which represent the silicate minerals present in the sulphide concentrates - and maintain or increase the recovery of Ni and Cu constituting the valuable sulphide minerals. In the absence of any depressant, Ni and Cu recovery are 49.5% and 79% respectively, but recovery of the ganga constituents is very high (9.4% for SiO2, 7.4% for CaO, 10 , 6% for MgO and 5.8% for A1203). With guar both recoveries of Ni and Cu sulphides are slightly reduced, perhaps because the depression of some silicate minerals carrying Ni and Cu sulphides as blocking minerals, but recoveries of gangue constituents are also reduced. With all the synthetic polymer depressors tested, there is a significant reduction in the recovery of the ganga constituents, and with some of them the recovery is much larger than that obtained with guar. All depressants of the present invention (except one) give copper recoveries higher than guar; in some cases the recoveries of copper are superior to those obtained in the absence of depressant. Also recoveries of Ni obtained with synthetic depressants are equal to or much greater than those obtained with guar. In the best case, AMD / HEM 90/10, 10000 PM, there is a greater than 50% reduction in S1O2 compared to the non-depressant test, and 44% reduction in Si02 compared to that obtained with guar. Similar significant reductions are also observed for other gangue constituents.

Tabela 10Table 10

Ensaios de Cabeça Calculados: Cu-0,07%, Ni-0,020%; Si02-48,8%; CaO-5,8%;Calculated Head Test: Cu-0.07%, Ni-0.020%; SiO2-48.8%; CaO-5.8%;

MgO-17%; Al203-9%MgO-17%; Al203-9%

Exemplo Depressor p/t Ordem de Adiç. Cu Ni S1O2 CaO MgO A1203 Rec. Rec. Rec. Rec. Rec. Rec. 100C Nenhum 0 Depr 1° 79,0 49,5 9,4 7,4 10,6 5,8 101C Guar 60 Depr 1° 77,2 46,2 7,5 5,9 8,6 4,8 102 AMD/HEM 95/5 100 K 60 Depr 1° 75,9 46,3 8,5 6,8 9,5 5,6 103 AMD/HEM 90/10 20 K 60 Depr 1° 78,3 48,6 8,0 6,4 9,2 5,2 104 AMD/HEM 90/10 10 K 70 Depr 1° 81,3 51,0 7,3 5,9 8,2 4,9 105 AMD/HEM 90/10 10 K 70 Inversa 82,4 50,1 4,2 5,1 7,5 3,9 106 AMD/DHPM 80/20 10 K 67 Depr Γ 79,4 46,5 6,5 4,9 7,4 3,8 107 AMD/DHPM 90/10 10 K 60 Depr 1° 79,3 48,2 7,4 5,9 8,5 4,7 108 AMD/ DHPM 90/10 10 K 60 Inversa 80,2 47,5 6,5 5,0 7,5 4,0 109 AMD/DHPM/AA 80/10/10 10 K 60 Depr Γ 78,4 46,3 7,2 5,9 8,2 4,9 -28-Example Depressor for t Order of Addition. Cu Ni S1O2 CaO MgO A1203 Rec. Rec. Rec. Rec. Rec. Rec. 100C None 0 Depr 1 79.0 49.5 9.4 7.4 10.6 5.8 101C Guar 60 Depr 1 77, 2 46.2 7.5 5.9 8.6 4.8 102 AMD / HEM 95/5 100 K 60 Depr 1 75.9 46.3 8.5 6.8 9.5 5.6 103 AMD / HEM 90/10 20 K 60 Depr 1 78.3 48.6 8.0 6.4 9.2 5.2 104 AMD / HEM 90/10 10 K 70 Depr 1 81.3 51.0 7.3 5.9 8.2 4.9 105 AMD / HEM 90/10 10 K 70 Inverse 82.4 50.1 4.2 5.1 7.5 3.9 106 AMD / DHPM 80/20 10 K 67 Depr Γ 79.4 46.5 6.5 4.9 7.4 3.8 107 AMD / DHPM 90/10 10 K 60 Depr 1 79.3 48.2 7.4 5.9 8.5 4.7 108 AMD / DHPM 90/10 10 K 60 Inverse 80.2 47.5 6.5 5.0 7.5 4.0 109 AMD / DHPM / AA 80/10/10 10 K 60 Depr Γ 78.4 46.3 7.2 5.9 8.2 4.9 -28-

Exemplo 110Example 110

Seguindo o procedimento do Exemplo 50 excepto que DHPM é substituído por uma quantidade equivalente de HEA, foram obtidos resultados semelhantes.Following the procedure of Example 50 except that DHPM is replaced by an equivalent amount of HEA, similar results were obtained.

Exemplo 111Example 111

Substituído o HEM do exemplo 45 por DHPA conseguem-se resultados substancialmente semelhantes.Replacing the HEM of example 45 with DHPA achieves substantially similar results.

Exemplo 112 O Exemplo 53 é de novo seguido mas o DHPM é substituído por HPA para conseguir recuperação semelhante.Example 112 Example 53 is again followed but DHPM is replaced by HPA to achieve similar recovery.

Exemplo 113Example 113

Quando o HEM do exemplo 73 é substituído por NHE-AMD é observada uma recuperação cumulativa semelhante de níquel e magnésio.When the HEM of example 73 is replaced with NHE-AMD a similar cumulative recovery of nickel and magnesium is observed.

Exemplo 114 NBHE-AMD é usado para substituir DHPM no procedimento do Exemplo 88. Os resultados são semelhantes. -29-Example 114 NBHE-AMD is used to replace DHPM in the procedure of Example 88. The results are similar. -29-

Exemplo 115 O DHPM do Exemplo 96 é substituído por NHP-AMD para originar recuperações semelhantes de paládio e platina.Example 115 The DHPM of Example 96 is replaced by NHP-AMD to give similar recoveries of palladium and platinum.

Exemplo 116Example 116

As recuperações de metal são semelhantes quando o HEM do Exemplo 102 é substituído por NBEP-AMD.The metal recoveries are similar when the HEM of Example 102 is replaced with NBEP-AMD.

Exemplo 117 A substituição do AA do Exemplo 22 por SEM resulta numa % de flutuação de talco semelhante.Example 117 Substitution of the AA of Example 22 by SEM results in a similar% talc flotation.

Exemplo 118Example 118

Quando o VP do Exemplo 55 é substituído por AMPP, são conseguidos resultados semelhantes.When the VP of Example 55 is replaced by AMPP, similar results are achieved.

Exemplo 119-127Example 119-127

Um minério contendo aproximadamente 3,3% Ni e 16,5 % MgO (na forma de silicatos de Mg) é moído num moinho de bolas de laboratório durante 5 min. até obter uma polpa a um tamanho de 81%-200 mesh. A polpa moída é então transferida para uma célula de flutuação, e é condicionada ao pH natural (~8-8,5) com 150 partes/ton de sulfato de cobre durante 2 min., 50 a 100 partes/ton de etilxantato de sódio durante 2 min. e depois com a quantidade desejada de uma mistura depressora e de uma espuma álcool durante 2 min.. O primeiro estágio de flutuação é então conduzido por passagem do ar a -30- aproximadamente 3,5-5 1/min. e é recolhido um concentrado. No segundo estágio, a polpa é condicionada com 10 partes/ton de etilxantato de sódio, e com as quantidades desejadas da mistura depressora e da espuma álcool durante 2 min. sendo de seguida recolhido um concentrado. As condições usadas no segundo estágio são também usadas no terceiro estágio e é recolhido um concentrado subsequente. Todos os produtos da flutuação são filtrados, secos e testados. A actividade depressora de uma mistura 1:1 de AMD/DHPM e goma de guar é comparada com os depressores individuais na Tabela 11. Com guar apenas a recuperação de Ni é de 93% e a recuperação de Mg é 28,3%. Com o polímero sintético depressor apenas , a recuperação de Ni é 84,5% e a recuperação de MgO é 12,6% que é inferiora metade da correspondente à goma de guar, indicando consequentemente umka actividade depressora muito fortedo depresor sintético. No caso da mistura, há uma redução posterior na recuperação de magnésio e tanto a recuperação de Ni como o seu grau aumentam ligeiramente em relação ao do depressor sintético. Estes resultados demonstram a actividade depressora maior obtida com a mistura e também sugerem que dosagens muito mais baixas podem ser usadas em comparação com as dos componentes individuais. A actividade depressora de uma mistura 1:1 de um polímero AMD/HEM e goma de guar são comparadas com as dos componentes individuais na Tabela 12. Com goma guar apenas, tal como anteriormente, a recuperação de Ni é 93% e a recuperação de MgO é 28,3%. Com o copolímero Amd/HEM nas mesmas dosagens, a recuperação de MgO é apenas 7,7%, indicando uma actividade depressora muito forte; a recuperação de Ni é também reduzida significativamente (68,3% vs. 93% para guar). Com a mistura, contudo, a recuperação de Ni aumenta significativamente (82,8%) enquanto a recuperação de MgO é mantida ao nível baixo de 8,3%. Os resultados também sugerem que uma dosagem consideravelmente mais baixa pode ser usada com a mistura para -31 - -31 - é baixada até 430 82,8%) enquanto a obter eficiência acrescida. De facto, quando a dosagem partes/ton, a recuperação de Ni aumenta para 86% (desde recuperação de MgO aumenta para 11,5% (desde 8,3%).An ore containing approximately 3.3% Ni and 16.5% MgO (in the form of Mg silicates) is milled in a laboratory ball mill for 5 min. until a pulp size of 81% -200 mesh is obtained. The ground pulp is then transferred to a flotation cell, and is conditioned at natural pH (~8-8.5) with 150 parts / ton of copper sulphate for 2 min, 50 to 100 parts / ton of sodium ethyl xanthate for 2 min. and then with the desired amount of a depressant mixture and an alcohol foam for 2 min. The first flotation stage is then conducted by passage of the air to about 3.5-5 l / min. and a concentrate is collected. In the second stage, the pulp is conditioned with 10 parts / ton of sodium ethyl xanthate, and with the desired amounts of the depressant mixture and the alcohol foam for 2 min. a concentrate being then collected. The conditions used in the second stage are also used in the third stage and a subsequent concentrate is collected. All flotation products are filtered, dried and tested. The depressant activity of a 1: 1 mixture of AMD / DHPM and guar gum is compared with the individual depressants in Table 11. With guar only the Ni recovery is 93% and the Mg recovery is 28.3%. With the synthetic depressor polymer alone, the Ni recovery is 84.5% and the recovery of MgO is 12.6% which is less than half that of the guar gum, thereby indicating a very strong synthetic depressant depressant activity. In the case of the blend, there is a subsequent reduction in magnesium recovery and both the Ni recovery and its degree increase slightly relative to that of the synthetic depressor. These results demonstrate the major depressant activity obtained with the blend and also suggest that much lower dosages may be used in comparison with those of the individual components. The depressant activity of a 1: 1 mixture of an AMD / HEM polymer and guar gum is compared with that of the individual components in Table 12. With guar gum only, as above, Ni recovery is 93% and recovery of MgO is 28.3%. With the Amd / HEM copolymer at the same dosages, the recovery of MgO is only 7.7%, indicating very strong depressant activity; Ni recovery is also significantly reduced (68.3% vs. 93% for guar). With the blend, however, Ni recovery increases significantly (82.8%) while MgO recovery is maintained at the low 8.3% level. The results also suggest that a considerably lower dosage can be used with the blend to be lowered to 430 (82.8%) while gaining increased efficiency. In fact, when dosing parts / ton, Ni recovery increases to 86% (since recovery of MgO increases to 11.5% (from 8.3%).

Tabela 11Table 11

Exemplo Depressor p/t Rec. de Ni Grau de Ni Rec. de MgO 119C Nenhum 0 96,6 4,7 120C Goma Guar 350+70+80 93,0 7,7 121C AMD/DHPM, 90/10; 397K 300+60+60 84,5 10,5 33,5 122 Goma Guar e AMD/DHPM 1:1 90/10;397K 350+70+80 85,7 11,0 12,6 123C Nenhuma 0 96,6 4,7 8,2 124C Goma de Guar 350+70+80 93,0 7,7 15,3 125C AMD/HEM,90/10; 656K 350+70+80 68,3 11,4 9,8 126 Goma de Guar e AMD/HEM 1:1 90/10,656 K 300+70+80 82,8 12,2 6,3 127 Goma de Guar e AMD/HEM 1:1 90/10, 656 K 30+60+70 86,0 10,3 37,6Example Depressor w / t Ni Rectum Ni Grade Rec. MgO 119C None 0 96.6 4.7 120C Guar Gum 350 + 70 + 80 93.0 7.7 121C AMD / DHPM, 90/10; 397K 300 + 60 + 60 84.5 10.5 33.5 122 Gum Guar and AMD / DHPM 1: 1 90/10; 397K 350 + 70 + 80 85.7 11.0 12.6 123C None 0 96.6 4.7 8.2 124C Gu Gum 350 + 70 + 80 93.0 7.7 15.3 125C AMD / HEM, 90/10; 65 GK 350 + 70 + 80 68.3 11.4 9.8 126 Guar Gum and AMD / HEM 1: 1 90 / 10,656 K 300 + 70 + 80 82.8 12.2 6.3 Guar Gum and AMD / HEM 1: 1 90/10, 656 K 30 + 60 + 70 86.0 10.3 37.6

Exemplos 128-143Examples 128-143

Quando os procedimentos dos Exemplos 119-127 são outra vez seguidos excepto que os componentes depressores são variados, tal como o são as -32- suas concentrações, de acordo com o estabelecido na Tabela 12, abaixo, são conseguidos resultados semelhantes.When the procedures of Examples 119-127 are again followed except that the depressant components are varied, such as are their concentrations, as set forth in Table 12 below, similar results are achieved.

Tabela 12Table 12

Exemplo Polímero (PM) Polissacárido (PS) Razão PM:PS 128 AMD/MAMD/DHPM, 80/10/10;623 k Goma Guar 9:1 129 AMD/DHPM/AA 80/10/10; 7 k Amido 1:1 130 -do- 750 K CMC 4:1 131 AMD/MAMD/VP, 80/10/10; 12K Guar modificada 2:3 132 GPAM (90/10) -do- 1:4 133 AMD/HEM/AA 80/10/10; 9K CMC 1:1 134 AMD/HEM/T-BAMD 89,5/10/0,5 Goma Guar 1:9 135 AMD/DHPM/APS 80/10/10; 11,7K Amido 2:1 136 AMD/DHPM/VS 80/10/10; 7,78 K Goma Guar 3:2 137 AMD/HPA 80/20 Goma Guar 1:1 138 AMD/DHPA/AA 80/10/10 Goma Guar 1:1 139 AMD/NHE-AMD 90/10 CMC 1:1 140 AMD/NBHE-AMD/BAMD 89,5/10/0,5 Amido 1:1 141 AMD/NHP-AMD/MAMD 80/10/10 Goma Guar 1:1 142 AMD/NBEP-AMD 95/5 Goma Guar 1:1 143 AMD/HEM/SEM 80/10/10 Goma Guar 1:1Example Polymer (PM) Polysaccharide (PS) PM ratio: PS 128 AMD / MAMD / DHPM, 80/10/10; 623 k Gum 9: 1 129 AMD / DHPM / AA 80/10/10; 7 k Starch 1: 1 130 -of- 750 K CMC 4: 1 131 AMD / MAMD / VP, 80/10/10; 12K Guar modified 2: 3 132 GPAM (90/10) -of-1: 4 133 AMD / HEM / AA 80/10/10; 9K CMC 1: 1 134 AMD / HEM / T-BAMD 89.5 / 10 / 0.5 Gum Guar 1: 9 135 AMD / DHPM / APS 80/10/10; 11.7K Starch 2: 1 136 AMD / DHPM / VS 80/10/10; 7.78 K Guar Gum 3: 2 137 AMD / HPA 80/20 Guar Gum 1: 1 138 AMD / DHPA / AA 80/10/10 Guar Gum 1: 1 139 AMD / NHE-AMD 90/10 CMC 1: 1 140 AMD / NBHE-AMD / BAMD 89.5 / 10 / 0.5 Starch 1: 1 141 AMD / NHP-AMD / MAMD 80/10/10 Guar Gum 1: 1 142 AMD / NBEP-AMD 95/5 Guar Gum 1: 1 143 AMD / HEM / SEM 80/10/10 Gum Guar 1: 1

Lisboa, lide Outubro de 2000Lisbon, October 2000 deals

JORGE CRUZJORGE CRUZ

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14 1200 USBOAOfficial Agent of Industrial Property RUA VICTOR CORDON, 14 1200 USBOA

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Um método para beneficiação dos sulfuretos minerais valiosos a partir de minérios com rejeição selectiva de gangas minerais de slicato não-sulfureto compreendendo os passos seguintes: a. fornecimento de uma polpa pastosa aquosa de partículas de minério finamente divididas e libertadas com tamanho controlado que contêm os referiudos sulfuretos minerais valiosos e as referidas gangas de silicato minerais; b. acondicionamento da dita polpa pastosa com uma quantidade eficaz de depressor de silicato de ganga mineral não-sulfureto, um colector de sulfureto mineral valioso, e um agente de espuma, respectivamente, sendo o dito depressor compreendido quer por (1) um polímero ou uma mistura de polímeros compreendendo: (i) x unidades da fórmula:A method for beneficiation of the valuable mineral sulphides from ores with selective rejection of non-sulphide slicate mineral gangs comprising the following steps: a. providing an aqueous pasty pulp of finely divided and released sized sized ore particles containing the said valuable mineral sulfides and said mineral silicate gangs; B. conditioning said pasty pulp with an effective amount of non-sulfide mineral gangue silicate depressant, a valuable mineral sulfide collector, and a sudsing agent, respectively, said depressor being comprised either by (1) a polymer or a mixture of polymers comprising: (i) x units of the formula:

X (ii) y unidades da fórmulaX (ii) and units of the formula

(iii) z unidades da fórmula: -2-(iii) z units of the formula:

em que X é o resíduo de polimerização de um monómero de acrilamida ou mistura de monómeros de acrilamida, Y é um grupo hidroxilo contendo uma unidade de polímero, Z é um grupo aniónico contendo a unidade de polímero, x representa uma fracção de percentagem molar residual de pelo menos 35%, y é uma fracção de percentagem molar oscilando entre 1 a 50 % e z é uma fracção de percentagem molar oscilando entre 0 a 50%, ou (2) uma mistura do dito polímero ou polímeros e um polissacárido, com a condição de no caso de poliacrilamida glioxilada ser usada como depressor, esta conter menos de 50 por cento, em moles, de unidades de amida glioxilada como unidades Y, e c. recolha do sulfureto mineral valioso possuindo um conteúdo reduzido de gangas minerais de silicato não sulfureto por flutuação de espuma.wherein X is the polymerization residue of an acrylamide monomer or mixture of acrylamide monomers, Y is a hydroxyl group containing one polymer unit, Z is an anionic group containing the polymer moiety, x represents a residual mole percent fraction of at least 35%, y is a mole percent fraction ranging from 1 to 50% and z is a mole percent fraction ranging from 0 to 50%, or (2) a mixture of said polymer or polymers and a polysaccharide, with In the condition that in the case of glyoxylated polyacrylamide be used as a depressor, it contains less than 50 mole percent of glyoxylated amide units as Y units, and c. collection of the valuable mineral sulfide having a reduced content of non-sulphide silicate mineral bargains by foam flotation.

2. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que Y tem fórmula -fcHrCH3- c-o CHR— (CHrfjp— OH em que A é O ou NH, ReR1 são, individualmente, hidrogénio ou um grupo alquilo C1-C4 e n é 1-3 inclusive.A method according to Claim 1, wherein Y has the formula wherein R 1 is O or NH, R 1 R 1 is individually hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group in is 1 -3 inclusive.

3. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato e z é 0.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate and z is O.

4. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida,Y é o resíduo de polimerização de hidroxietilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de ácido acrílico e z é uma fracção de percentagem molar oscilando entre 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of hydroxyethylmethacrylate, Z is the polymerization residue of acrylic acid and z is a mole percent fraction ranging from 1 to 50%.

5. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é um resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxietilmetacrilato e z é 0.A method according to Claim 1, wherein X is a polymerization residue of acrylamide, Y is the polymerization residue of hydroxyethyl methacrylate and z is O.

6. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxietilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de ácido acrílico e z é uma percentagem de fracção molar oscilando na gama entre 1 a 50%A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of hydroxyethyl methacrylate, Z is the polymerization residue of acrylic acid and z is a percentage of molar fraction oscillating in the range between 1 to 50%

7. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é um resíduo de polimerização de poliacrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de vinilsulfonato e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is a polyacrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate, Z is the vinylsulfonate polymerization residue and z is a moiety of molar percentage ranging from 1 to 50%.

8. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de vinilfosfato e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate, Z is the vinylphosphate polymerization residue and z is a moiety of molar percentage ranging from 1 to 50%.

9. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de vinilsulfonato e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%. -4-A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of hydroxypropylmethacrylate, Z is the vinylsulfonate polymerization residue and z is a mole percent fraction ranging from 1 to 50%. -4-

10. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de vinilfosfato e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of hydroxypropylmethacrylate, Z is the vinylphosphate polymerization residue and z is a mole percent fraction ranging from 1 to 50%.

11. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate, Z is the polymerization residue of 2-acrylamido-2 -methylpropanesulfonic acid and z is a mole percent fraction ranging from 1 to 50%.

12. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxipropilmetacrilato, Z é o resíduo de polimerização de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfónico e z é uma fracção de percentagem molar oscilando desde 1 a 50%.A method according to Claim 1, wherein X is the acrylamide polymerization residue, Y is the polymerization residue of hydroxypropylmethacrylate, Z is the polymerization residue of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and z is a of molar percentage ranging from 1 to 50%.

13. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida e t-butilacrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato e z é 0.A method according to Claim 1, wherein X is the polymerization residue of acrylamide and t-butyl acrylamide, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate and z is O.

14. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida e metacrilamida, Y é o resíduo de polimerização de 1,2-di-hidroxipropilmetacrilato e z é 0.A method according to Claim 1, wherein X is the polymerization residue of acrylamide and methacrylamide, Y is the polymerization residue of 1,2-dihydroxypropylmethacrylate and z is O.

15. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida e metacrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxipropilmetacrilato e z é 0. -5-A method according to Claim 1, wherein X is the polymerization residue of acrylamide and methacrylamide, Y is the polymerization residue of hydroxypropylmethacrylate and z is O-

16. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que Y representa uma unidade de acrilamida glioxilada e y é inferior a 40.A method according to Claim 1, wherein Y represents a glyoxylated acrylamide unit and y is less than 40.

17. Um método de acordo com a Reivindicação 1, em que X é o resíduo de polimerização de acrilamida e t-butilacrilamida, Y é o resíduo de polimerização de hidroxipropilmetacrilato e z é 0.A method according to Claim 1, wherein X is the polymerization residue of acrylamide and t-butylacrylamide, Y is the polymerization residue of hydroxypropylmethacrylate and z is O.

18. Um método de acordo com a Reivindicação precedente, em que o polissacárido é goma de guar.A method according to the preceding Claim, wherein the polysaccharide is guar gum.

19. Um método de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1-17, em que o polissacárido é carboximetilcelulose.A method according to any one of Claims 1-17, wherein the polysaccharide is carboxymethylcellulose.

20. Um método de acordo com qualquer uma das Reivindicações 1-17, em que o polissacárido é amido. Lisboa, 11 de Outubro de 2000A method according to any one of Claims 1-17, wherein the polysaccharide is amido. Lisbon, 11 October 2000

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