PT752436E

PT752436E - Composicao de revestimento sua utilizacao e processo para o envernizamento de multicamadas

Info

Publication number: PT752436E
Application number: PT96110704T
Authority: PT
Inventors: Hermann Kerber; Bremer Dr Gerhard; Werner Stephan; Manfred Krumme; Olaf Ley
Original assignee: Dupont Performance Coatings
Priority date: 1995-07-07
Filing date: 1996-07-03
Publication date: 2000-07-31
Also published as: JPH0925452A; DK0752436T3; EP0752436A3; ATE190327T1; GR3033581T3; EP0752436A2; US5691417A; CA2180583A1; ES2146812T3; DE19524787C1; AU5624396A; DE59604578D1; EP0752436B1

Description

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DESCRIÇÃO “COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, SUA UTILIZAÇÃO E PROCESSO PARA O ENVERNIZAMENTO DE MULTICAMADAS” A invenção refere-se a composição de revestimento de dois componentes à base de copolímeros (net)acrílicos com a função hidroxi e de poli-isocianatos que podem ser utilizados em forma pigmentada ou não pigmentada e se caracterizam por uma rápida secagem. Elas possuem um elevado teor de sólidos e são especialmente utilizadas na pintura de automóveis e de peças de automóveis.

Composições de revestimento de dois componentes à base de um componente de poli-hidroxilo e de um componente de poli-isocianato são conhecidas desde há muito tempo, a partir destas composições de revestimento obtêm-se demãos de revestimento qualitativamente de grande valor com muito boa resistência a produtos químicos e a dissolventes assim como com um elevado nível de propriedades ópticas e mecânicas. Dentro do quadro geral das exigências ecológicas fazem-se esforços no sentido de se conservar o teor de dissolventes ou a proporção de compostos orgânicos voláteis (VOC) nas composições revestimento deste tipo que contem dissolventes o mais pequeno possível e obter um teor de sólidos grande no estado pronto para pulverizar. Estes assim chamados vernizes com grande teor de sólidos (“high-solid”) (pequeno valor de VOC) são uma alternativa relevante para o meio ambiente às composições de revestimentodiluíveis com água.

Na DE-A-43 20 727, descrevem-se composições de revestimento baseadas em dissolventes à base de poli-isocianatos e de copolímeros (met)acrílicos com a função hidroxi que possuem tempos de secagem curtos e podem ser aplicadas de maneira livre de perturbações num único processo de pulverização. O componente 2 de hidroxilo obtém-se a partir de compostos de vmilo aromáticos, metacrilatos de hidroxialquilo, (met)acrilatos de alquilo e ácido acrílico. Nestas composições de revestimento, não se trata no entanto de vernizes de alto teor de sólidos. O teor de dissolventes de vernizes é ainda insatisfatoriamente elevado.

Na DE-A-43 10 414 descrevem-se vernizes não aquosos à base de poliacrilato/poli-isocianato, em que o poliacrilato é constituído por 10 a 512 em peso de acrilato de 4-hidroxibutilo, 0-36% em peso de metacrilato de hidroxietilo/hidroxipropilo, 28-85% de ésteres alifáticos ou cicloalifáticos do ácido metacrílico e 0-3% em peso de ácido (met)acrílico. O sistema de agente ligante é realizado principalmente com o fím de obter revestimentos resistentes a ácidos e à formação de riscos, estáveis ao amarelecimento nas condições de estufagem (130--140°C). As temperaturas de endurecimento mais baixas (temperatura ambiente -60°C), os tempos de secagem são demasiadamente grandes. A US-A-5 279 862 e a US-A-5 314 953 descrevem um verniz transparente que se baseia em poli-isocianatos e copolímeros (met)acrílicos, sendo o copolímero preparado a partir de estireno, monómeros metacrílicos escolhidos do grupo formado por metacrilato de metilo, metacrilato de isobormilo, metacrilato de ciclo-hexido e de um segundo grupo de monómeros metacrílicos escolhidos de metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de etil-hexilo assim como (net)acnlatos de hidroxialquico com grupos Ci-C4-alquilo. Os exemplos destas memórias descritivas possuem teores de sólidos da ordem de grandeza de apenas 40% em peso. O brilho e o poder de cobertura dos revestimentos obtidos a partir dos vernizes precisam de ser melhorados. Não se menciona a utilização do agente ligante em composições de revestimento pigmentados. Além disso, na

preparação dos vernizes utiliza-se o estireno tóxico. O objectivo da invenção foi a preparação de composições de revestimento isentas de estireno que são reticuladas com isocianato, que possuem um elevado teor de sólidos no estado pronto para a pulverização, secam rapidamente e originam revestimentos isentos de véu com elevado brilho, maior brilhância e maior poder de cobertura. O objectivo é atingido por meio de uma composição de revestimento que contém A) um ou mais copolímeros que possuem grupos hidroxilo de al) 8 - 12% de um ou mais ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos ramificados substituídos por α,α-dialquilo, a2) 32 - 42% em peso de um ou mais ésteres de hidroxialquilo do ácido (met)acrílico, a3) 25 - 40% em peso de um ou mais éstres de alquilo do ácido (met)acrílico, a4) 12 - 24% em peso de um ou mais ésteres de cicloalquilo não substituídos ou substituídos do ácido (met)acrílico e a5) 2 - 4% em peso de ácido (met)acrílico com um índice de hidroxilo de 100 - 160 mg de KHO/g, um índice de ácido de 10-50 mg de KHO/g, um peso molecular médio em número (Mn) de 1000 a 3000 g/mol e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 30 - 80°C, B) um ou mais poli-isocianatos numa proporção em quantidade de tal forma que existam 0,5 a 2 grupos de isocianato relativamente a um grupo hidroxilo da

componente A e C) um ou mais dissolventes assim como eventualmente um ou mais pigmentos, cargas e/ou aditivos usuais de vernizes.

Preferivelmente o componente A) está presente numa quantidade de 40 -90% em peso e o componente B) numa quantidade de 10 - 60% em peso. Neste caso, as percentagens em peso dos componentes A) e B) somam 100% em peso.

Uma forma de realização preferida da composição de revestimento de acordo com a presente invenção contém como componente A) um copolímero (met)acrílico obtido a partir de al) 10 a 11% em peso de um ou mais ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos saturados alifáticos ramificados substituídos por alfa,alfa-dial quilo saturado, a2) 35 a 39% em peso de um ou mais ésteres de hidroxialquilo do ácido (met)acrílico, a3) 30 a 36% em peso de um ou mais ésteres de alquilo do ácido met(acrílico), a4) 15 a 18% em peso de um ou mais ésteres de cicloalquilo do ácido met(acrílico) eventualmente substituídos e a5) 2 a 4% em peso de ácido met(acrílico) com um índice de hidroxilo de 140 - 155 mg de KOH/g, um índice de ácido de 20 a 30 mg de KOH/g, um peso molecular em número médio (Mn) de 1200 a 2000 e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 35 a 50°C. A expressão (met)acrílico utilizada na presente descrição e nas reivindicações é sinónimo de acrilo e/ou metacrilo.

Nas composições do revestimento de acordo com a presente invenção, 5 5

obtém-se um teor de sólidos, precisamente de 50 a 65% em peso, de maneira especialmente preferida maior que 55% em peso, por exemplo até 60% em peso. Trata-se neste caso dos assim chamados “High-Solid-Lacke” (Vernizes de elevado teor de sólidos). Foi surpreendente o facto de a composição do revestimento, não obstante o seu elevado teor de sólidos, poder ser pulverizada facilmente e secar rapidamente. A preparação dos copolímeros (met)acrílicos pode realizar-se por polimerização de acordo com processos usuais, por exemplo polimerização em massa, polimerização em solução ou polimerização em grânulos. Os diversos processos de polimerização são bem conhecidos e por exemplo descritos em Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, 4a. Edição, Volume 14/1, P. 24 - 255 (1961). O processo de polimerização em solução preferivelmente é utilizado para a preparação dos copolímeros (met)acrílicos utilizáveis nas composições de revestimento de acordo com a presente invenção. Neste caso, o dissolvente que se coloca no vaso de reacção é aquecido até à temperatura de ebulição e a mistura de monómeros/iniciador é doseada continuamente durante um determinado intervalo de tempo. A polimerização realiza-se de preferência a temperaturas compreendidas entre 100°C e 160°C, preferivelmente a 130°C até 150°C. A reacção de polimerização pode ser iniciada com agentes iniciadores de polimerização conhecidos. São exemplos de iniciadores utilizados preferivelmente para a polimerização: peróxidos de dialquilo como peróxido de di-t-butilo, peróxido de dicumilo, peróxido de di-t-amilo e 3,3-bis-(t-amilperoxi)-butirato de etilo); peróxidos de diacilo como peróxido de benzoilo, peróxido de di-lauroilo; perésteres, j como perbenzoato de t-butilo, perpivalato de t-butilo e per-hexanoato de t-amilo; hidroperódixos, como hidroperóxido de cumeno; compostos azoicos, como azo-bis--ciclo-hexanocarbonitrilo e azo-bis-isobutilonitrilo.

Como dissolventes orgânicos que podem ser utilizados convenientemente na polimerização em dissolvente assim como postenormente nas composições do revestimento de acordo com a presente invenção, são apropriados por exemplo: éteres glicólicos, como éter etilenoglicoldimetílico, éter propilenoglicoldimetílico; éster de éter glicólico, como acetato de etilglicol, acetato de butilglicol, acetato de 3-metoxi-n-butilo, acetato de butildiglicol, acetato de metoxipropilo, ésteres como acetato de butilo, acetato de isobutilo, acetato de amilo; cetonas como metiletilcetona, metilisobutilcetona, ciclo-hexanona, isoforona, hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo com um intervalo de ebulição de 136 - 180°C), hidrocarbonetos alifáticos.

Para a regulação do peso molecular podem utilizar-se agentes de transferência da cadeia, como por exemplo mercaptanos, ésteres do ácido tioglicólico, cumeno, dímero de alfa-metilestireno.

Os copolímeros de (met)acrilo com a função hidroxi do componente A) possuem de preferência um peso molecular em média em número de 1000 a 2000, de maneira especialmente preferida de 1200 a 1800 g/mol. Para a preparação dos copolímeros de (met)acrilo com a função hidroxi (componente A) utilizam-se como componentes monoméricos al) ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados ramificados substituídos por alfa,alfa-dialquilo, preferivelmente ácidos monocarboxílicos de C5 a Cu, de maneira especialmente preferida ácidos monocarboxílicos de C9 a Cu, por exemplo éster de vinilo do ácido neodecanóico.

Os ésteres de vinilo são obtidos por exemplo por reacção dos ácidos monocarboxílicos saturados mencionados antes com acetileno. Eles podem por exemplo obter-se comercialmente como Veova 9, Veova 10 (produto comercial da Firma Shell). São componentes monoméricos a2) os ésteres de hidroxalquilo do ácido (met)acrílico com preferivelmente 2 a 6 átomos de C no radical hidroxialquilo. São seus exemplos (met)acrilato de beta-hidroxietilo, (met)acrilato de beta--hidroxipropilo, mono(met)acrilato de butanodiol-1,4, monoacrilato de hexanodiol--1,6. Uma forma de realização preferida do componente a2) consiste em escolher os ésteres de hidroxialquilo de modo que se obtenha uma proporção de grupos hidroxilo primários para grupos hidroxilo secundários de 40 : 60 a 20 : 80.

Os componentes monoméricos a3) são ésteres de alquilo diferentes de a2) do ácido (met)acrílico com preferivelmente 1 a 6 átomos de C no radical alcoólico de cadeia linear ou de cadeia ramificada. São exemplos metacrilato metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acnlato de isobutilo, acrilato de t-butilo. São componentes monoméricos a4) os ésteres de cicloalquilo (ésteres cicloalifáticos) do ácido (met)acrílico, que podem ser substituídos e preferivelmente contém pelo menos 4 átomos de C no radical alcoólico. São especialmente preferidos ésteres cicloalifáticos com 5 ou especialmente 6 átomos de C no radical alcoólico. Nos substituintes trata-se por exemplo de um ou mais, por exemplo três grupos alquilo, especialmente com 1 a 4 átomos de C. São exemplos dos ésteres (met)acrilato de ciclopentilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de t-butilciclo-hexilo, (met)acrilato de trimetilciclo-hexilo. 8

Como componente a5) utiliza-se ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. O teor de sólidos das soluções de poli(met)acrilato obtidas na polimerização em solução monta por exemplo a 55 a 80% em peso, preferivelmente 60 a 70% em peso.

Nas composições de revestimento de acordo com a presente invenção os copolímeros (me)acrílicos são combinados com poli-isocianatos (componente B) como agentes reticulantes. A proporção de agentes reticulantes de poli-isocianato é escolhida de tal maneira que em relação a um grupo hidroxilo do copolímero de (met)acrilo, se utilizem 0,5 a 2 grupos isocianato.

No caso do componente de poli-isocianato B) da composição de revestimento trata-se de quaisquer poli-isocianatos orgânicos com grupos isocianato livres ligados alifaticamente, cicloalifaticamente e/ou aromaticamente. Eles são líquidos à temperatura ambiente ou são solubilizados por adição de dissolventes orgânicos. Preferivelmente, os poli-isocianatos a 23°C possuem em geral uma viscosidade de 1 a 6000 mPa.s, especialmente mais de 5 e menos de 3000 mPa.s.

Poli-isocianatos deste tipo são geralmente conhecidos e por exemplo são descritos em DE-A-38 29 587 ou DE-A-42 26 243.

Preferivelmente no caso dos poli-isocianatos trata-se de poli-isocianatos ou misturas de poli-isocianatos com grupos isocianato exclusivamente ligados alifaticamente e/ou cicloalifaticamente com um funcionalidade média de NCO de 1,5 a 5, preferivelmente 2 a 3. São especialmente bem apropriados por exemplo “poli-isocianatos de vernizes” à base de hexametilenodi-isocianato, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5--ísocianatometil-hexano (IPDI) e/ou bis(isocianatociclo-hexilo)-metano e os 9 derivados destes di-isocianatos em si conhecidos que possuem grupos biureto, alofanato, uretano e/ou isocianurato que, no fim da preparação, são de preferência isentados de di-isocianato de partida em excesso até um teor residual inferior a 0,5 % em peso por destilação. São igualmente bem apropriados poli-isocianatos estericamente impedidos da fórmula geral

i < R* R2 na qual Rt = H ou R2, R2 = CnH2n_, com η = 1 a 6. Os substituintes Rt e R2 são ou lineares ou ramificados, iguais ou diferentes. O esqueleto de base A pode consistir numa ligação simples, num anel substituído ou não substituído aromático ou alicíclico ou numa cadeia de átomos C com 1 a 12 átomos de C alifática linear ou ramificada. São exemplos 1,1,6,6-tetrametil-hexametileno-isocianato, 1,5-dibutil-pentametileno-di-isocianato, p- ou m-tetrametil-xililenodi-isocianato e os seus correspondentes homólogos hidrogenados. Estes di-isocianatos podem igualmente ser feitos reagir de maneira apropriada para se obter de compostos de maior funcionalidade, por exemplo por trimerização ou por reacção com água ou trimetilopropano. São igualmente apropriados, muito embora menos preferidos, poli--isocianatos aromáticos. São exemplos poli-isocianatos à base de 2,4-di--isocianatototolueno e as suas misturas com 2,6-di-isocianatolueno ou à base de 4,4’-di-isocianato difemlmetano assim como os seus trimeros. ΙΟ

As composições de revestimento de acordo com a invenção contém solventes orgânicos. Trata-se por exemplo de dissolventes tais como se mencionou antes para a preparação dos polímeros em solução.

Nas composições de revestimento de acordo com a presente invenção podem estar contidos pigmentos e/ou cargas. Como pigmentos são apropriados todos os pigmentos de natureza orgânica ou inorgânica usuais em vernizes. Exemplos de pigmentos e de cargas inorgânicas ou orgânicas corados são dióxido de titânio, dióxido de titânio micronizado, pigmentos de óxido de ferro, fosfato de zinco (pigmentos de protecção contra a corrosão), pigmentos azóicos, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona ou de pirrolopirrol, negro-de-fumo, dióxido de silício, sulfato de bário, talco, silicato de alumínio, silicato de magnésio.

As composições de revestimento de acordo com a presente invenção podem conter adicionalmente substâncias auxiliares usuais em vernizes. Estes são, por exemplo, agentes auxiliares do escorregamento à base de homopolímeros de (met)acrilo ou óleos de silicone, agentes plastificantes como ésteres de ácido fosfórico, ésteres de ácido fiálico ou de ácido cítrico, agentes que influenciam a reologia como dióxido de silício progénico, óleo de rícino hidrogenado, microgeles, aceleradores do endurecimento para a reacção de reticulação dos agentes ligantes com a função hidroxilo com os poli-isocianatos, por exemplo sais metálicos orgânicos, como dilaurato de dibutilestanho, naftenato de zinco, compostos que contêm grupos amino terciários como trietilamina assim como agentes de protecção contra a acção da luz. Os aditivos são geralmente utilizados em quantidades conhecidas pelos especialistas na matéria.

Para a preparação de composições de revestimento pigmentadas misturam-se uns com os outros os componentes individuais e homogeneízam-se ou moem-se de acordo com a maneira usual. Por exemplo, pode proceder-se de tal maneira que em primeiro lugar se mistura uma parte dos copolímeros de (met)acrilo que contém grupos hidroxilo com os pigmentos e/ou as cargas assim como aditivos e dissolventes usuais em vernizes e tritura-se em equipamento de moagem. Em seguida, completa-se o material moído com a restante solução de copolímeros de (met)acrilo.

Pouco antes da aplicação, misturam-se os agentes ligantes que contém um grupo hidroxilo que eventualmente contêm pigmentos, cargas e aditivos usuais de vermzes, com os poli-isocianatos cuidadosamente. Em seguida regula-se para viscosidade de pulverização com dissolventes orgânicos.

As composições de revestimento preparadas desta maneira são especialmente apropriadas para a preparação de mãos de cobertura pigmentadas ou transparentes assim como camadas primárias de base de no revestimento de várias camadas de secagem ao ar ou de secagem forçada. Podem no entanto também ser endurecidas a temperaturas elevadas de, por exemplo, 80 - 140°C. Elas são apropriadas por exemplo para o envernizamento de veículos automóveis e industrial, especialmente para o envernizamento de reparação de veículos automóveis e de partes de veículos automóveis.

As composições de revestimento são aplicadas de acordo com processos conhecidos, como por exemplo pulverização, imersão, aplicação a rolo ou com lâmina niveladora. Na utilização como camadas de verniz transparente aplicam-se por exemplo de acordo com o processo húmido - em - húmido sobre vernizes de base convencionais ou aquosos, depois do que ambas as camadas são endurecidas 12 conjuntamente por exemplo durante 15-20 minutos, por exemplo a 50 - 80°C. Sob a forma de uma camada de verniz de cobertura pigmentado, podem-se aplicar por exemplo sobre camadas de demãos de enchimento de um componente ou de dois componentes. As composições de revestimento de acordo com a presente invenção podem-se também aplicar como camada de enchimento por exemplo sobre demãos de base usuais por exemplo bases de epóxido de dois componentes e secas à temperatura ambiente. A invenção refere-se portanto também ao processo para a preparação de composições de multicamadas ou à utilização das composições de revestimento para a preparação de revestimentos de multicamadas como especialmente as camadas de cobertura, camadas de verniz transparente e/ou camadas de enchimento de revestimentos de multicamadas que se preparam a partir das composições de revestimento de acordo com a presente invenção.

As composições de revestimento de acordo com a presente invenção possuem um elevado teor de sólidos no estado pronto para pulverização, elevada reactividade e curtos tempos de secagem. São pulverizáveis sem problemas.

Foi surpreendente que, apesar do elevado teor de grupos OH secundários no agente ligante, tivesse sido obtida esta elevada reactividade. Uma outra vantagem essencial consiste no facto de se obter muito boa moagem dos pigmentos por meio do agente ligante de (met)acrilato. Assim por exemplo podem-se expressar também negro do fumo dificilmente expressável sem grandes problemas. Obtém-se revestimentos brilhantes e isentos de véus. A adesão da composição de revestimento às camadas inferiores de verniz é muito boa. A invenção é esclarecida mais completamente por meio dos seguintes exemplos.

Preparação de copolímeros (metlacrílicos (componente A)

Exemplo de Preparação 1

Num balão de boca esmerilada de três tubuladuras de 6 litros, que está dotado com um dispositivo de agitação, termómetro de contacto, refrigerante de bolas e funil de carga, colocam-se 1500 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C e 325 g de Veova 10 (produto comercial da Shell AG) e sob agitação com refrigerante de refluxo inserido, aquece-se a 147°C. Durante 6 horas adiciona-se doseadamente uma mistura de 85 g de ácido acrílico, 110 g de metacrilato de t-butilo, 145 g de metacrilato de isobutilo, 775 g de acrilato de t--butilo, 500 g de metacrilato de ciclo-hexilo, 315 g de metacrilato de hidroxietilo, 820 g de metacrilato de 2-hidroxipropilo, 100 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C, 75 g de peróxido de di-t-butilo, 40 g de peroctoato de t-butilo e 60 g de peróxido de dicumilo continuamente. Em seguida ... a mistura reaccional a 147°C durante 4 horas, arrefece-se a 80°C e dilui-se com 150 g de hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C. A ... do polímero tem um teor de sólidos de 65,0%, uma viscosidade de 3100 mPa.s a 25°C, um índice de ácido de 27,0 mg de KOH/g e um índice de OH de 140 mg/de KOH/g de resina sólida. A proporção de grupos OH primários para grupos OH secundários = 30 : 70.

Exemplo de Preparação 2

Num balão de três tubuladuras de 4 litros de boca esmerilada que é equipado com um dispositivo de agitação, termómetro de contacto, refrigerante de bolas e 14 14

funil de carga com 750 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C e 162,5 g de Veova 10 (produto comercial da Shell AG) e, sob agitação com o refrigerante de refluxo ligado, aquece-se a 147°C. Durante 6 horas adiciona-se doseadamente de maneira contínua uma mistura de 42,5 g de ácido acrílico, 55 g de metacrilato de butilo, 72,5 g de metacrilato de isobutilo, 382,5 g de acrilato de t-butilo, 250 g de metacrilato de ciclo-hexilo, 105 g de metacrilato de hidroxietilo, 467,5 g de metacrilato de 2-hidroxipropilo, 50 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C, 37,5 g de peróxido de di-t--butilo, 20 g de peroctoato de t-butilo e 30 g de peróxido de dicumilo. Em seguida, polimetiza-se a mistura reaccional a 147°C durante 4 horas, arrefece-se a 80°C e dilui-se com 75 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C. A solução do polímero tinha um teor de sólidos de 65,8%, uma viscosidade de 3320 mPa.s a 25°C e um índice de ácido de 27,4 mg de KOH/g e um índice de OH de 140 mg de KOH/g de resina sólida. Proporção de grupos OH primários para grupos OH secundários = 20 : 80.

Exemplo de Preparação 3

Num balão com a boca esmerilada com três tubuladuras de 4 litros, que é dotado com um dispositivo de agitação, termómetro de contacto, refrigerante de bolas e funil de carga, colocam-se 750 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C e 162,5 g de Veova 10 (produto comercial da Shell AG) e valor sobre agitação, aquece-se a 147°C com o refrigerante de refluxo ligado. Durante 6 horas adiciona-se doseadamente uma mistura formada por 42,5 g de ácido acrílico, 55 g de metacrilato de butilo, 72,5 g de metacrilato de isobutilo. 15

395 g de acnlato de t-butilo, 250 g de metacrilato de ciclohexilo, 210 g de metacrilato de hidroxietilo, 350 g de metacrilato de 2-hidroxipropilo, 50 g de um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°, 37,5 g de peróxido de di-t-butilo, 20 g de peroctoato de t-butilo e 30 g de peróxido de dicumilo. Em seguida, polimeriza-se a mistura reaccional durante 4 horas a 147°C, arrefece-se a 80°C e dilui-se com um hidrocarboneto aromático com um intervalo de ebulição de 164 a 185°C. A solução de polímero tinha um teor de sólidos de 65,7%, uma viscosidade de 3350 mPa.s a 25°C, índice de ácido de 29,8 mg de KOH/g e um índice de OH de 140 mg de KOH/g de resina sólida. Proporção de grupos OH primários para grupos OH secundários = 40 : 60.

Exemplo 4

Preparação de um verniz transparente

Misturam-se 96 partes em peso da solução de copolímero do exemplo de preparação 1 com 4 partes em peso de acetato de butilo a 98/100%. Em seguida, misturam-se cuidadosamente num vaso seco e limpo os seguintes componentes: 88 partes em peso da mistura preparada anteriormente a partir da solução de copolímero e acetato de butilo, 2,6 partes em peso 7,3 partes em peso 1,2 partes em peso de acetato de butilo a 98/100%, de acetato de etoxipropilo, de um agente de protecção contra a acção da luz, usual no comercio, 0,48 partes em peso de dietanolamina e 0,36 partes em peso de um agente auxiliar de escoamento usual no comercio. 16

Exemplo 5

Preparação de vernizes de cobertura pigmentados a) Verniz de cobertura branco

Em primeiro lugar, misturam-se 96 partes em peso da solução de copolímeros do exemplo de preparação 1 com 4 partes em peso de acetato de butilo a 98/100%. Então misturam-se bem 26 partes em peso da solução de copolímeros assim obtida com 2,5 partes em peso de um agente usual no comércio, 1,5 partes em peso de um agente anti-sedimentação usual no comércio e 2 partes em peso de acetato de butilo a 98/100% e seguidamente adicionam-se com agitação 35,2 partes em peso de dióxido de titânio. Dispersa-se a mistura por meio de um processo de dispersão usual. Em seguida, completa-se com uma solução de agente ligante constituída por 28,7 partes em peso da solução de copolímeros obtida no primeiro passo, 2,5 partes em peso de acetato de butilglicol, uma parte em peso do agente molante usual no comércio e 0,5 partes em peso de dimetiletanolamina. b) Verniz de cobertura negro

Em primeiro lugar, misturam-se 96 partes em peso da solução de copolímeros do exemplo de preparação 1 com 4 partes em peso de acetato butilo a 98/100%. Em seguida, misturam-se bem mutuamente 13,5 partes em peso da solução de copolímeros assim obtida com 3,6 partes em peso de um agente anti--sedimentação ligante usual no comércio e 0,6 partes em peso de um agente usual no comércio. Em seguida agitam-se 2,3 partes em peso de negro-de-fumo. Dispersa-se a mistura por meio de um processo de dispersão usual. Em seguida, completa-se com uma solução de agente ligante a partir de 78,5 partes em peso da solução de copolímero obtida no primeiro passo, uma parte em peso de um agente de 17 escoamento usual no comércio e 0,5 partes em peso de dimetiletanolamina.

Exemplo 6

Preparação de uma solução de endurecedor (componente B)

Preparou-se a segumte solução de endurecedor: 50 partes em peso 10 partes em peso 23 partes em peso 4 partes em peso 9 partes em peso 3,85 partes em peso 0,15 partes em peso de um poli-isocianato alifático à base de hexametilenodi-isocianato, de mistura de isómeros de xileno, de Solvesso 100R (mistura de hidrocarbonetos, intervalo de ebulição 164 - 180°C) de acetato de metoxipropilo, de acetato de n-butilo (a 98%), de acetato de etoxipropilo, de solução de dilaurato de dibutilestanho (a 10%). Aplicação da composição de revestimento obtida

Mistura-se o verniz transparente preparado antes no Exemplo 4 e o verniz de cobertura do Exemplo 5 ligeiramente antes do processamento com a solução do endurecedor do Exemplo 6 na proporção em volume de 2 : 1. O verniz transparente assim obtido é aplicado por pulverização numa espessura de camada seca de 40 - 60 pm pelo processo de húmido-em-húmido sobre uma camada de verniz de base à base de dissolventes e, depois de uma fase de arejamento de 5 minutos, endurece-se a 60°C durante 30 minutos. O verniz de cobertura pigmentado é aplicado de maneira análoga sobre uma camada de enchimento de dois componentes usual à base de dissolventes e endurece-se igualmente durante 30 minutos a 60°C. Os resultados dos ensaios técnicos nos 18 vernizes são reunidos no seguinte Quadro. Ensaios técnicos de vernizes

Verniz transparente Verniz de cobertura/branco Verniz de cobertura/negro Teor de sólidos 55% em peso 65% em peso 58% em peso Secagem do pó de acordo com DIN 53 150 20 min 30 min 40 min Secagem ao ar (16 horas a 20°C) Isenção de adesivo + + + Enchimento/brilho + + . + Escoamento + + + Secagem no forno (30 minutos a 60°C) Isenção de adesão a quente + + + Isenção de adesão a frio + + + Enchimento/brilho + -r + Escoamento + + + + = muito bom

Lisboa, 10 de Maio de 2000

JOSE M^SAMPAJU íCo.P.I.

Claims

ι REIVINDICAÇÕES 1. Composição de revestimento que contém A) um ou mais copolímeros que contêm grupos hidroxilo de al) 8 - 12 % em peso de um ou mais ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados, ramificados, alfa,alfa-dialquil-substituídos, a2) 32 - 42 % em peso de um ou mais ésteres de hidroxialquilo do ácido (met)acrílico, a3) 25 - 40 % em peso de um ou mais ésteres de alquilo do ácido (met)acrílico, a4) 12 - 24 % em peso de um ou mais ésteres de cicloalquilo do ácido (met)acrílico não substituídos ou substituídos e a5) 2 - 4 % em peso de ácido (met)acrílico. com um índice de hidroxilo de 100 - 160 mg de KOH/g, um índice de ácido de 10-50 mg de KOH/g, um peso molecular em média em número (Mn) de 1000 a 3000 g/mol e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 30 - 80°C, B) um ou mais poli-isocianatos numa quantidade em peso tal que relativamente a um grupo hidroxilo do componente A) existam 0,5 a 2 grupos isocianato e C) um ou mais dissolventes assim como eventualmente um ou mais pigmentos, cargas e/ou aditivos usuais de vernizes.
2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1 com um teor de sólidos de 50 a 65% em peso.
3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que os copolímeros que contêm grupos hidroxilo do componente A) possuem um peso molecular em média em número de 1000 a 2000 g/mol.
4. Composição de revestimento de acordo uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo facto de ser formulada como verniz transparente isento de pigmentos.
5. Composição de revestimento de acordo uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo facto de o componente a2) conter uma mistura de ésteres de hidroxi alquilo com grupos hidroxilo primários e secundários que correspondem a uma proporção em número de grupos hidroxilo primários para secundários de 40 : 60 a 20: 80.
6. Processo para o envernizamento em camadas múltiplas de um substrato por aplicação de pelo menos duas camadas de revestimento, caracterizado pelo facto de, para a preparação de uma camada de enchimento e/ou de uma camada de cobertura pigmentada ou transparente, se utilizar na composição do revestimento de acordo com uma das reivindicações 1 a 4.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de se realizar o envernizamento em várias camadas de veículos automóveis e partes de veículos automóveis.
8. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de caracterizado pelo facto de se realizar o envernizamento de reparação de veículos automóveis e partes de veículos automóveis.
9. Utilização da composição de revestimento de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 na preparação de envernizamentos de múltiplas camadas.
10. Utilização da composição de revestimento de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 no envernizamento de reparação de veículos automóveis e partes de veículos automóveis. Lisboa, 10 de Maio de 2000

Rua do Salitre, 195, r/c-3SrL 125« LISBOA RESUMO “COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, SUA UTILIZAÇÃO E PROCESSO PARA O ENVERNIZAMENTO DE MULTICAMADAS” Composição de revestimento apropriada para envernizamentos de multicamadas, que contém A) copolímeros que contêm grupos hidroxilo de al) 8 - 12 % em peso de ésteres de vinilo de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados, ramificados, alfa,alfa-dialquil-substituídos, a2) 32 - 42 % em peso de ésteres de hidroxialquilo do ácido (met)acrílico, a3) 25 - 40 % em peso de ésteres de alquilo do ácido (met)acrílico, a4) 12 - 24 % em peso de ésteres de cicloalquilo do ácido (met)acrílico e a5) 2 - 4 % em peso de ácido (met)acrílico. com um índice de hidroxilo de 100 - 160 mg de KOH/g, um índice de ácido de 10-50 mg de KOH/g, um peso molecular em média em número (Mn) de 1000 a 3000 g/mol e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 30 - 80°C, B) um ou mais poli-isocianatos numa quantidade em peso tal que relativamente a um grupo hidroxilo do componente A) existam 0,5 a 2 grupos isocianato e C) um ou mais dissolventes assim como eventualmente um ou mais pigmentos, cargas e/ou aditivos usuais de vernizes. Lisboa, 10 de Maio xfÁ 2000 O Agente Ofício! da Prcpfledade industriai

Rwa do Salitre, 1250 LISBOA