PT745102E

PT745102E - Cipolimeros de acido poliaspartico e acidos policarboxilicos e poliaminas

Info

Publication number: PT745102E
Application number: PT94913267T
Authority: PT
Inventors: Gary J Calton; Louis L Wood
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1992-12-22
Filing date: 1994-02-14
Publication date: 2000-10-31
Also published as: JP3528000B2; EP0745102A4; ES2148325T3; NO963376D0; NO312197B1; DK0745102T3; NO963376L; JPH09509201A; WO1995021882A1; AU6549594A; US5484860A; EP0745102A1; DE69425278T2; DE69425278D1; ATE194636T1; EP0745102B1

Description

DESCRIÇÃO "COPOLÍMEROS DE ÁCIDO POLIASPÁRTICO E ÁCIDOS POLICARBOXÍLICOS E POLIAMINAS”

Campo da invenção

Esta invenção diz respeito a um processo para a produção de copolímeros de polisuccinimida, à sua conversão em sais de copolímeros de ácido poliaspártico e à utilização destes materiais.

Dados anteriores à invenção O ácido poliaspártico é uma cadeia peptídica em que ligações de amido prolongam a cadeia. Na polimerização termal do ácido aspártico, a estereoquímica do ácido aspártico é racemizada e a formação de grupos carboxílicos α e β têm a capacidade de reagirem de modo a formar as ligações de amido. Estes materiais têm sido usados como fertilizantes e agentes de inibição de escamas (de oxidação). São particularmente úteis na prevenção da deposição de escamas (incrustrações) em água de caldeiras, membranas de osmose reversa, detergentes e como inibidores do tártaro dentário e da formação de placa (agentes de barreira de tártaro). Estes materiais são facilmente biodegradáveis. Têm-se desenvolvido métodos para a preparação do ácido poliaspártico (ver Patente estadunidense n° 5,057,597 e 4,839,461 e o Pedido de patente estadunidense Ser. n° 07/926,242, preenchido em 7 de Agosto, Louis L. Wood). A biodegrabilidade, a capacidade de troca de iões de cálcio e a ruptura da estrutura dos cristais de sais de cálcio são propriedades importantes dos materiais usados na prevenção da deposição de escamas em águas de caldeiras, em membranas de osmose inversa, em utilizações de detergentes e como inibidores do tártaro dentário e da formação de placa (agentes de barreira de tártaro). Procurámos materiais 2 2

economicamente úteis, com grande retenção no objecto em que se quer a inibição da deposição de escamas. Outras propriedades desejáveis foram a grande estabilidade até à biodegradação em adição ao valor intrínseco na prevenção da deposição de escamas em águas de caldeiras, em membranas de osmose inversa, durante a utilização de detergentes e como inibidores do tártaro dentário e da formação de placa (agentes de barreira de tártaro). Verificámos que a adição de ácidos policarboxílicos na polimerização termal do ácido maleico ou do ácido aspártico produziu copolímeros novos e altamente eficazes que possuem estas propriedades.

Descrição de técnicas relacionadas

Uma variedade de métodos de preparação de ácido poliaspártico são divulgados na literatura e em outras patentes, no entanto, não se faz referência aos métodos de preparação de copolímeros de polisuccinimida e ácidos policarboxílicos que tendem a converter-se em copolímeros de ácido poliaspártico e ácidos policarboxílicos.

Sumário da invenção

Prepararam-se os copolímeros de polisuccinimida pela reacção de ácido maleico, amónia e de um ácido policarboxílico a temperaturas superiores a 120°C. Estes copolímeros podem ser convertidos em copolímeros de ácido poliaspártico pela adição de um hidróxido.

Numa segunda forma de realização desta invenção, prepararam-se copolímeros de polisuccinimida pela reacção de ácido maleico, amónia, um ácido policarboxílico e uma poliamina a temperaturas superiores a 120°C. Estes copolímeros podem ser convertidos em copolímeros de ácido poliaspártico pela adição de um hidróxido.

Um objectivo desta invenção é providenciar meios de preparação de copolímeros de polisuccinimida. Outro objectivo da presente invenção é fornecer meios de preparação de copolímeros de ácido poliaspártico. Ainda outro objectivo da presente invenção é providenciar novas composições que são úteis na inibição de deposição de sais, em especial sais de metais bivalentes, em tratamentos de água, adição de 3

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detergentes, cuidados de saúde oral ou formulações cosméticos. Ainda outro objectivo da presente invenção é fornecer novas composições que possam posteriormente reagir de modo a fornecer compostos úteis em tratamento de água, cosméticos, saúde oral e detergentes.

Descrição detalhada das formas de realização

Os copolímeros que são apropriados para a inibição da deposição de escamas, podem ser obtidos pela reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico adicional e amónia em excesso estequeométrico, a 120-350°C, de preferência 180-300°C, e depois convertendo o copolímero de polisuccinimida formado num sal de um copolímero do ácido aspártico por hidrólise com um hidróxido.

Numa segunda forma de realização, os copolímeros do ácido poliaspártico que são úteis na inibição da deposição de escamas, podem ser obtidos pela reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico adicional e amónia em excesso estequeométrico, e um composto com 2 ou mais grupos amina primários ou secundários por molécula, a 120-350°C, de preferência 180-300°C, e depois convertendo o copolímero de polisuccinimida formado num sal de um copolímero do ácido aspártico por hidrólise com um hidróxido.

A reacção é levada a cabo, em primeiro lugar, pela adição de água ao anidrido maleico, formando assim ácido maleico, ou ao próprio ácido maleico, e do ácido policarboxílico, seguido da adição da quantidade apropriada de amónia na forma de amónia gasosa ou como solução aquosa. Neste momento, pode-se adicionar a poliamida a qualquer uma destas formas de realização alternativas. Esta solução é depois aquecida para retirar a água. À medida que a água é retirada, a mistura toma-se sólida e depois forma-se uma mistura fundida. A remoção da água continua à medida que a reacção prossegue e a temperatura é levada a 120-300°C. Quando se removeu a quantidade teórica de água formada na produção do copolímero de polisuccinimida, que, dependendo da temperatura, pode ocorrer em menos de 5 minutos, a reacção é deixada a arrefecer. Normalmente, pode levar mais de 4 horas a 120°C, enquanto que a 300°C 4 Γ pode levar menos de 5 minutos. O copolímero de polisuccinimida formado pode ser usado para produzir produtos novos e úteis por meio de reacções como as descritas na Patente estadunidense 4,363,797 ou Patente estadunidense 3,486,380, em que se descrevem derivados úteis para uso cosmético. Os copolímeros da polisuccinimida podem ser sujeitos a hidrólise alcalina de modo a fornecer o sal apropriado de um copolímero de ácido poliaspártico. Podem-se fazer mais manipulações de modo a remover a água ou os sais podem ser manipulados de modo a produzir pós de sais ou do ácido livre sem água.

As poliaminas que podem ser usadas para produzir estes copolímeros desta invenção foram descritas no Pedido de patente estadunidense Ser. n° 07/926,242, preenchido em 7 de Agosto, 1992, Louis L. Wood, aqui incorporado por referência, e são aminas que têm duas ou mais aminas disponíveis para reacção. As poliaminas preferidas têm pelo menos dois grupos amina primários. A concentração pode ir de mais de 0 a 50%, no entanto, o intervalo preferido é de mais de 0 a 30%.

Pode-se usar nesta invenção qualquer ácido policarboxílico alifático ou aromático, mas os ácidos preferidos são o ácido adipico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico ou ftálico. A concentração pode estar no intervalo de mais de 0 a 50%, no entanto, sendo o intervalo preferido de mais de 0 a 30%.

Os hidróxidos úteis na conversão de copolímeros de polisuccinimida formados anteriormente em copolímeros de ácido poliaspártico incluem, mas não estão limitados a, metais alcalinos e alcalino terrosos e amónia, dos quais temos como exemplos dos seus catiões, Na+, K+, Mg+, Li+, e Ca++, Zn++, Ba++, Co^, Fe**, Fe^, e NH4+. A polisuccinimida é a forma imida do ácido poliaspártico e também é conhecida como ácido anidropoliaspártico. 5 Ο termo “succinimida” é entendido nesta área do conhecimento incluindo muitas das espécies amida, imida e amidina que também são formadas por esta reacção. No entanto, o produto predominante é a succinimida e este termo é usado em referência ao produto termalmente polimerizado da reacção entre o ácido maleico e a amónia ou uma poliamina. As partes poliaspárticas formadas pela hidrólise das polisuccinimidas são, principalmente, aspartatos α e β.

Os copolímeros de ácido poliaspártico fornecidos pela presente invenção apresentam vantagens na inibição da deposição de escamas no tratamento de água, como aditivos de detergentes, nos tratamentos de saúde oral ou em formulações de cosméticos. As soluções dos sais dos copolímeros de ácido poliaspártico formados deste modo têm excelentes qualidades de inibição de formação de escamas. Os sais que podem ser inibidos são os sais de Mg, Ca, Sr, Ba e Ra. Os sais de carbonato, sulfato e fosfato são os que evidenciam maior inibição.

Os exemplos que se seguem são ilustrativos e não limitativos.

Exemplo 1

Preparação do copolímero ácido poliaspártico/ácido citrico

Dissolveu-se uma mistura de 19,6 g (0,2 mol) de anidrido maleico em 40 ml de água a 80°-95°C, adicionou-se 4,2 g (0,02 mol) de ácido citrico monohidratado (Peso da fórmula 210) e a mistura foi agitada até que todos os sólidos fossem dissolvidos, após o que a mistura foi arrefecida a 25 °C. A esta solução a 25 °C adicionou-se 60 g de uma solução aquosa de hidróxido de amónio a 30% (0,44 mol NH3). Esta solução foi evaporada até ficar seca durante um período de 8 minutos. O sólido foi aquecido a 235°-245°C durante 5 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. O sólido foi aquecido a 235°-245°C durante um segundo período de 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. Por fim, o sólido foi aquecido a 235°-245°C durante um terceiro período de 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer até à temperatura ambiente. O copolímero de polisuccinimida e ácido citrico insolúvel resultante (21,7 g) foi misturado em 29,1 ml de 6 água e adicionou-se durante 5 minutos uma solução de 8,0 g de hidróxido de sódio em 12 ml de água. A solução foi agitada durante 10-20 minutos de modo a formar uma solução vermelho- acastanhada límpida de um copolímero de ácido poliaspártico e ácido citrico.

Exemplo 2

Preparação de um copolímero ácido poliaspártico/ácido succínico Dissolveu-se uma mistura de 19,6 g (0,2 mol) de anidrido maleico em 40 ml de água a 80°-95°C, adicionou-se 2 g (0,02 mol) de anidrido succínico (Peso da fórmula 100) e a mistura foi agitada até que todos os sólidos fossem dissolvidos, após o que a mistura foi arrefecida a 25°C. A esta solução a 25°C adicionou-se 60 g de uma solução aquosa de hidróxido de amónio a 30% (0,44 mol NH3). Esta solução foi evaporada até ficar seca num período de 8 minutos. O sólido foi aquecido a 235°-245°C durante 5 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. O sólido foi aquecido a 235°-245°C durante um segundo período de 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. Por fim, o sólido foi aquecido a 235o-245°C durante um terceiro período de 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer até à temperatura ambiente. O copolímero de polisuccinimida e ácido succínico insolúvel resultante (21,9 g) foi misturado em 29,1 ml de água e adicionou-se durante 5 minutos uma solução de 8,0 g de hidróxido de sódio em 12 ml de água. A solução foi agitada durante 10-20 minutos de modo a formar uma solução vermelho- acastanhada límpida de um copolímero de ácido poliaspártico e ácido succínico.

Exemplo 3

Ensaio de precipitação do sulfato de cálcio O material a ser testado como inibidor da formação de escamas foi adicionado numa quantidade apropriada a 5 ml de solução de cloreto de cálcio (21,6 g/L de CaCl2 di-hidratado e 41,4 g/L de NaCl) e a 5 ml de uma solução de sulfato (20,9 g/L de Na2S04 e 41,4 g/L de NaCl). A mistura foi então colocada num fomo a 160°F durante 3 horas. Por fim a mistura foi filtrada através de um papel Whatman #2 e seco a 160°F durante 8 horas, após o que se determinou o peso do precipitado. 1¾ 7

Os copolímeros de ácido policarboxílico/ácido poliaspártico foram testados pelo ensaio acima descrito. Os resultados são os que se apresentam na Tabela 1.

Tabela 1

Composto (mg) ácido policarboxílico peso do precipitado branco 44 poliacrilato, peso molecular 5000 46 copolímero poliaspartato/citrato ácido cítrico 16 copolímero poliaspartato/succinato ácido succínico 13

Os copolímeros de ácido poliaspártico e ácidos policarboxílicos foram agentes muitos eficazes na inibição de escamas minerais.

Exemplo 4

Titulação do oxalato de cálcio

Colocou-se uma amostra de 0,25 g do sal de sódio do copolímero poliaspártico/ácido cítrico preparado no Exemplo 1 num recipiente com 100 ml de água desionizada e adicionou-se 1 ml de oxalato de sódio a 3%. A solução foi titulada com 0,1 ml de cloreto de cálcio até que a mistura se tornasse branca e 8,1 ml enquanto que um ácido poliaspártico preparado a partir de maleato de diamónio necessitou de 8,3 e 8,5 ml. Este facto mostra que os copolímeros de ácido policarboxílico de ácido poliaspártico são agentes quelantes eficazes do cálcio.

Exemplo 5

Preparação de um copolímero poliaspártico/ácido citrico com uma poliamina

Adicionou-se uma solução de 2,1 g (0,01 moles) de ácido cítrico monohidratado (peso da fórmula 210) e 0,32 g (0,0028 moles) de hexanediamina a 19,6 g (0,2 mol) de anidrido maleico que foram dissolvidos em 40 ml de água a 80°-95°C, e por fim adicionou-se 30 g de uma solução aquosa de hidróxido de amónio a 30% (0,22 mol NH3). Esta solução foi evaporada até ficar seca durante um período de 30 minutos. O sólido foi aquecido a 195°-220°C durante 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. O sólido foi aquecido a 230°-245°C durante um 8

f" / período de 10 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer e partido com uma espátula. Por fim, o sólido foi aquecido a 230°-245°C durante um período de 10-15 minutos, retirado do calor, deixado a arrefecer até à temperatura ambiente. O polímero foi misturado em 40,0 ml de água e adicionou-se durante 5 minutos uma solução de 8,0 g de hidróxido de sódio em 12 ml de água. A solução foi agitada durante 10-20 minutos de modo a formar uma solução vermelho- acastanhada límpida, pH 10-11,0 de um copolímero de ácido poliaspártico e ácido cítrico e hexanediamina. Foram feitos os testes para o CaS04, Exemplo 3, e CaC03 (abaixo) que estão registados na tabela 2.

Inibição da precipitação do carbonato de cálcio pelo ensaio do desvio (drift) de cálcio Neste ensaio forma-se uma solução supersaturada de carbonato de cálcio pela adição 29,1 ml de 0,55 M NaCl e 0,01 M KC1 a 0,15 ml de 1,0 M CaCl2 e 0,3 ml de 0,5 M NaHC03. A reacção é iniciada ajustando o pH a 7,5-8,0 por titulação com 1 N NaOH e pela adição do material a ser testado quanto à capacidade de inibição da precipitação de CaC03 num nível de 1,7 ppm. Aos três minutos, adicionou-se 10 mg de CaC03 e registou-se o pH. A diminuição do pH está directamente relacionada com a quantidade de CaC03 que precipita.

Tabela 2 Amostra CaS04 CaC03 ppt Desvio (mg) (Unidades de pH) nenhum 84 0,72 copolímero 74 0,26

Estes ensaios indicam que o copolímero do Exemplo 5 é eficaz na prevenção das escamas de CaS04 e CaC03.

Os exemplos seguintes servem para ilustrar as composições das barreiras tartáricas desta invenção. Os copolímeros dos Exemplos 1, 2 e 5 são agentes de barreira apropriados para o tártaro. Os humectantes são materiais como o glicerol, os agentes formadores de espuma podem ser surfactantes adequados. Os agentes adoçantes podem ser adoçantes naturais ou artificiais. Os abrasivos comuns podem ser materiais como

silica fumada. Os agentes gelificantes são polímeros que são usados usados para preparar soluções espessadas. EXEMPLO A - Solução de limpeza bucal %w/w Agente de barreira tartárica 0,5-2 humectante 6,0 agente de formação de espuma 1,0 adoçante q.b. para 100 água desionizada 0,3 aromatizantes EXEMPLO B - Gel Dentifrico Abrasivo 1,0 Agente de barreira tartárica 2-10 detergente 1,5 humectante 10,0 adoçante 0,2 água desionizada q.b. para 100 aromatizantes 1,0 abrasivo 55,0 agente gelificante EXEMPLO C - Pastilha elástica 2,0 Agente de barreira tartárica 1,0-11 goma base 21,3 açúcar 48,5-58,5 xarope de milho 18,2 aromatizantes 1

Toma-se evidente para os técnicos desta área que os exemplos e formas de realização descritas servem como ilustração e não são limitativas, e que se podem usar outros exemplos sem se desviarem do espírito e âmbito da presente invenção, tal como estabelece nas reivindicações anexas.

Lisboa, 2 β jUL 2000 "ícL: /Λ-ο Dra. Maria Silvina Fbrreirá

Agente Oíiòi c!s vro^icdcde industrial R. Castilho, 201-3/· E.- 1Q70-GS1 LISBOA ’ Lieis. 213 851 339 - 213 854 613

Claims

REIVINDICAÇÕES Um processo para a preparação de copolímeros de ácido poliaspártico que compreende a reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico e amónia, a temperaturas de 120-350°Ce convertendo o polímero resultante num sal pela adição de um hidróxido. O processo da reivindicação 1 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico. O processo da reivindicação 1 em que a temperatura é 200-300°C. Um processo da reivindicação 1 para a preparação de copolímeros de ácido poliaspártico que compreende a reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico, amónia e uma poliamina, a temperaturas de 120-300°C e convertendo o polímero resultante num sal pela adição de um hidróxido. O processo da reivindicação 4 em que a poliamina é seleccionada do grupo que consiste nas poliaminas com pelo menos uma amina primária e pelo menos uma amina primária ou secundária adicional. O processo da reivindicação 5 em que a poliamina é seleccionada do grupo que consiste na dietilenotriamina, uma polioxialquileneamina diamina ou triamina, melamina, uma alquilo diamina ou triamina, etilenodiamina e hexanodiamina. O processo da reivindicação 4 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico,

ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
8. O processo da reivindicação 4 que decorre à temperatura de 200-300°C.
9. Um copolímero do ácido poliaspártico com ácido policarboxílico.
10. O processo da reivindicação 9 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
11. Um copolímero da reivindicação 9 de ácido poliaspártico, um ácido policarboxílico e uma poliamina.
12. O polímero da reivindicação 11 em que a poliamina tem pelo menos uma amina primária e em que o grupo ou grupos amina adicionais consistem em pelo menos uma amina primária ou secundária.
13. O polímero da reivindicação 12 em que a poliamina é seleccionada do grupo que consiste na dietilenotriamina, uma polioxialquileneamina diamina ou triamina, melamina, uma alquilodiamina ou triamina, etilenodiamina e hexanodiamina.
14. O polímero da reivindicação 11 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
15. Um processo para a preparação de copolímeros de polisuccinimida que compreende a reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico e amónia a temperaturas de 120-350°C.
16. O processo da reivindicação 15 em que a temperatura é 200-300°C.
17. O processo da reivindicação 15 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
18. Um processo da reivindicação 15 para a preparação de copolímeros de polisuccinimida que compreende a reacção do ácido maleico, um ácido policarboxílico, amónia e uma poliamina a temperaturas de 120-300°C.
19. O processo da reivindicação 18 em que a temperatura é 200-300°C.
20. O processo da reivindicação 18 em que a poliamina tem pelo menos uma amina primária e em que o grupo ou grupos amina adicionais consistem em pelo menos uma amina primária ou secundária.
21. O processo da reivindicação 20 em que a poliamina é seleccionada do grupo que consiste na dietilenotriamina, uma polioxialquileneamina diamina ou triamina, melamina, uma alquilo diamina ou triamina, etilenodiamina e hexanodiamina.
22. O processo da reivindicação 18 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico. .-4 1
23. Um copolímero de polisuccinimida e um ácido policarboxílico.
24. O processo da reivindicação 23 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
25. Um copolímero de polisuccinimida, um ácido policarboxílico e uma poliamina.
26. O copolímero da reivindicação 25 em que a poliamina tem pelo menos uma amina primária e em que o grupo ou grupos amina adicionais consistem em pelo menos uma amina primária ou secundária.
27. O copolímero da reivindicação 26 em que a poliamina é seleccionada do grupo que consiste na dietilenotriamina, uma polioxialquileneamina diamina ou triamina, melamina, uma alquilo diamina ou triamina, etilenodiamina e hexanodiamina.
28. O copolímero da reivindicação 25 em que o ácido policarboxílico é seleccionado do grupo que consiste no ácido adipico, ácido citrico, ácido fumárico, ácido málico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido oxálico, ácido pimélico, ácido itacónico, ácido nonanedioico, ácido dodecanedioico, ácido octanedioico, ácido isoftálico, terftálico e ftálico.
29. Um método para a prevenção da deposição de tártaro nos dentes que consiste no tratamento dos dentes com uma quantidade eficaz de um copolímero de ácido poliaspártico com um ácido policarboxílico. ' 5
30. Um método da reivindicação 29 para a prevenção da deposição de tártaro nos dentes que consiste no tratamento dos dentes com uma quantidade eficaz de um copolímero de ácido poliaspártico, um ácido policarboxílico e uma poliamina.
31. Um método para a prevenção da deposição de escamas em água que contém minerais que consiste na adição de uma quantidade eficaz de um copolímero de ácido poliaspártico com um ácido policarboxílico à referida água.
32. Um método da reivindicação 31 para a prevenção da deposição de escamas em água que contém minerais que consiste na adição de uma quantidade eficaz de um copolímero de ácido poliaspártico, um ácido policarboxílico e uma poliamina. Lisboa, 2 6 JUL. 2000

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