PT1755385E

PT1755385E - Formulações aquosas concentradas para protecção de culturas

Info

Publication number: PT1755385E
Application number: PT05749309T
Authority: PT
Inventors: Gerhard Schnabel; Gerhard Frisch; Janine Rude
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2004-06-01
Filing date: 2005-05-21
Publication date: 2008-06-25
Also published as: JP2008500977A; EP1755385A2; WO2005117583A3; MXPA06013994A; BRPI0511705A; CN1960628A; CN100588318C; TW200601969A; KR20070020055A; ATE394925T1; CA2568713A1; DE102004026937A1; ES2303253T3; GT200500132A; IL179566A0; DE502005004131D1; US20050266999A1; ECSP067026A; AU2005249191B2; KR101307012B1

Description

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Descrição "FORMULAÇÕES AQUOSAS CONCENTRADAS PARA PROTECÇÃO DE CULTURAS" A invenção é relativa a produtos fitofarmacêuticos sob a forma de soluções aquosas, que contêm (a) 1 a 50% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, do grupo das substâncias da fórmula (1) e os seus sais, π „ 1? _ CH—C—Z1

H3C-P-CHrCHa- OH .(1) NH, > em que Z1 significa um radical da fórmula -0M, -NHCH (CH3) CONHCH (CH3) C02M ou -NHCH (CH3) CONHCH [CH2CH (CH3) 2] C02M e neste caso Μ = H ou significa um catião formador de um sal, (substância activa do tipo a)) (c) 0 a 40% em peso de solventes orgânicos, (d) 1 a 80% em peso de tensioactivos não iónicos, aniónicos catiónicos, e/ou zwitteriónicos, em que os tensioactivos (d) contribuem para uma melhor estabilidade, disponibilidade para as plantas ou actividade dos produtos fitofarmacêuticos, 2 (e) 0,1 a 20% em peso de tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 0,1 a 25% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, (g) 0 a 15% em peso de outros tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 30% em peso de adjuvantes de formulação habituais e (i) 0,1 a 90% em peso de água,

Das EP-A-0048436, EP-A-00336151 e EP-A10973722 são conhecidas, por exemplo, formulações aquosas de glufosinato-amónio. As formulações contêm tensioactivos, que aumentam o efeito do herbicida. Em geral, o efeito depende, porem, da proporção de substância activa e de tensioactivo ou das concentrações. Por exemplo, algumas das formulações de glufosinato-amónio contêm uma parte de éter sulfato poliglicólico de álcool gordo (por exemplo, lauriletersulfato, Genapol® LRO, Clariant), que aumenta o efeito do glufosinato-amónio nas formulações. No entanto, observam-se frequentemente nas formulações de glusofinato-amónio, por exemplo com 120 g/1, 150 g/1, 200 g/1 de substância activa, perdas de efeito, quando a parte de tensioactivos, tal como éter sulfato poliglicólico de álcool gordo, é aumentada acima de uma determinada quantidade.

Por outro lado, existe, geralmente, uma necessidade de formulações altamente concentradas de produtos fitofarmacêuticos, uma vez que a concentração mais elevada tem inúmeras vantagens; por exemplo, com formulações altamente concentradas é necessário utilizar uma embalagem mais pequena do que com formulações de baixa concentração. De um modo correspondente, reduz-se a complexidade da produção, transporte e armazenamento; também é simplificada a preparação das caídas de pulverização devido às 3 menores quantidades envolvidas. Surpreendentemente, verificou-se, agora, que por adição de pequenas quantidades de determinados adjuvantes de formulação se podem fabricar formulações de produtos fitofarmacêuticos, solúveis em água, do grupo dos compostos da fórmula (1) e dos seus sais, que, em comparação, são mais concentradas com o grupo dos compostos da fórmula (1) e dos seus sais, isto é contêm um teor mais elevado de substâncias activas e/ou tensioactivos intensificadores de efeito, e possibilitam, na aplicação, um efeito biológico comparável ou melhor. São, pois, objecto da invenção produtos fitofarmacêuticos aquosos, líquidos, sob a forma de soluções aquosas, caracterizados por conterem (a) 1 a 5 0% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, do grupo das substâncias da fórmula (1) e dos seus sais, I?

'2

em que Ζχ significa um radical da fórmula -0M, -NHCH (CH3) CONHCH (CH3) C02M ou -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2] C02M e nesse caso Μ = H ou significa um catião formador de um sal (substância activa do tipo a)) 4 (c) 0 a 40% em peso de solventes orgânicos, (d) 1 a 80% em peso de tensioactivos não iónicos, aniónicos catiõnicos, e/ou zwitteriónicos, em que os tensioactivos (d) contribuem para uma melhor estabilidade, disponibilidade para as plantas ou actividade dos produtos fitofarmacêuticos, (e) 0,1 a 20% em peso de tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 0,1 a 25% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, (g) 0 a 15% em peso de outros tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiõnicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 30% em peso de adjuvantes de formulação habituais e 0,1 a 90% em peso de água.

As formulações aquosas de acordo com a invenção são apropriadas de preferência para substâncias activas do tipo (a) , do grupo dos sais de glufosinato, em especial glufosinato-amónio. 0 tipo de organismos nocivos, que pode ser controlado pela utilização de produtos fitofarmacêuticos, ê o das plantas indesejáveis.

Os compostos da fórmula (1) contêm um átomo de C assimétrico. O L-enantiómero é, pois, visto como isómero biologicamente activo. A fórmula (1) compreende, pois, todos os estereoisómeros e suas misturas, particularmente o racemato e o respectivo enantiõmero biologicamente activo. Exemplos de substâncias activas da fórmula (1) são os seguintes: ♦ glufosinato e o seu sal de amónio sob forma racémica, 5 isto é, ácido 2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]- butanóico ou o seu sal de amónio, ♦ o L-enantiómero de glufosinato e o seu sal de amónio, ♦ bilanafos, isto ê, L-2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfinoil]-butanoil-L-alaninil-L-alanina e o seu sal de sódio. 0 racemato do glufosinato-amónio é aplicado sozinho,

habitualmente em dosagens que se situam entre 200 e 1000 g s.a./ha (= grama de substância activa por hectare). O glufosinato-amónio é eficaz nestas dosagens sobretudo se for absorvido através de partes verdes das plantas; veja-se "The Pesticide Manual" 13a Edição, British Crop Protection Council 2003. 0 glufosinato-amónio é principalmente utilizado para o controlo de ervas daninhas e gramíneas daninhas em culturas de importância económica e em áreas não cultivadas, bem como através de técnicas de aplicação especiais, também, para o controlo entre linhas em culturas agrícolas, tal como milho, algodão, entre outras. Tem também importância crescente a utilização em culturas transgénicas, resistentes ou tolerantes em relação â substância, activa.

As abreviaturas acima citadas para glufosinato {"nomes comuns") são conhecidas do perito na arte; veja-se, por exemplo, "The Pesticide Manual" 13a Edição, Crop Protection Council 2003; as designações compreendem, também os derivados conhecidos, tais como sais de glufosinato, particularmente, as formas habituais no comércio.

Relativamente à presente invenção, o termo "solventes orgânicos" (componente (c)) significa, por exemplo, solventes não polares, solventes próticos polares ou solventes apróticos polares e as suas misturas. Exemplos de solventes no âmbito da invenção são 6 ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, tais como, por exemplo, óleos minerais ou tolueno, xileno e derivados de naftaleno; ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados, tal como diclorometano ou clorobenzeno; ♦ álcoois alifáticos, tais como por exemplo alcanóis com 1 a 12 átomos de C, de preferência, 1 a 6 átomos de C, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol ou poliálcoois, tais como etilenoglicol, glicerina; ♦ éteres, tais como éter dietílico, tetra-hidrofurano {THF), dioxano; ♦ éteres monoalquílicos e dialquílicos de alquilenoglicol, tais como, por exemplo, éter monometílico de propilenoglicol, éter monoetílico de propilenoglicol, éter monometílico ou monoetílico de etilenoglicol, diglima e tetraglima; ♦ amidas, tais como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcaprinamida (Hallcomide'1’) e N-alquilpirrolidona; ♦ cetonas como acetona; ♦ ésteres à base de glicerina e ácidos carboxílicos, tal como mono-, di- e triacetato de glicerina, ♦ ésteres do ácido ftálico; ♦ lactamas; ♦ diésteres do ácido carbónico; ♦ nitrilos, tais como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo e benzoni trilo,- ♦ sulfóxidos e sulfonas como dimetilsulfóxido (DMSO) e sulfolano; ♦ óleos, por exemplo, de base vegetal, tais como óleo de germe de milho e óleo de colza.

Frequentemente, são também apropriadas combinações de diversos 7 solventes, que contêm, adicionalmente, álcoois, tais como, metanol, etanol, n-propanol e isopropanol, n-butanol, isobutanol, terc-butanol e 2-butanol.

No caso de soluções aquosas-orgânicas, de uma só fase, têm interesse os solventes ou misturas de solventes que são totalmente ou muito misclveis em água.

Solventes orgânicos preferidos no sentido da presente invenção são solventes aromáticos, tal como tolueno, o-, m- ou p-xileno e as suas misturas, 1-metilnaftaleno, 2-metilnaftaleno, misturas de Cs-ie-a-iOmáticos, tal como, por exemplo, a série Solvesso*1 (ESSO), com os tipos Solvesso0 100 (PE- 162-177°C), Solvesso® 150 (PE. 187-207°C) e Solvesso® 200 (PE. 219-282°C) , éster Ci_i2-alquxlico de ácido ftálico, especialmente, éster C4,B-alquílico de ácido ftálico, cetonas não miscíveis com água, como por exemplo ciclo-hexanona ou isoforona, ou C6-20-a-lifáticos, que podem ser lineares ou cíclicos, tal como os produtos da série Shellsol*, tipos T e K ou BP n-Parafinas, ésteres como triacetato de glicerina, bem como os solventes orgânicos polares N-metilpirrolidona e Dowanol* PM (éter monometílico de propilenoglicol). São particularmente preferidos os solventes orgânicos polares.

As formulações de acordo com a invenção contêm como componente (d) compostos com actividade superficial (tensioactivos) aniónicos, catiónicos ou zwitteriónicos e/ou não iónicos, que devem contribuir para uma melhoria da estabilidade, da disponibilidade para as plantas ou do efeito dos produtos fitofarmacêuticos formulados.

Exemplos de tensioactivos aniónicos são (com os significados EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno): 8 dl-1) derivados aniónicos de álcoois gordos com 10-24 átomos de carbono, com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO, em qualquer sequência, sob a forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos, e os seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina), como Genapol® LRO, as marcas Sandopan®, as marcas Hostaphat/Hordaphos® da Clariant; dl-2) derivados aniónicos de co-polímeros, que consistem em unidades de EO, PO e/ou BO, com um peso molecular de 400 a 108 sob a forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e os seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina); dl-3) derivados aniónicos de aductos de oxialquileno de Ci-Cg-álcoois, sob a forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina); dl-4) derivados aniónicos de alcoxilatos de ácidos gordos, sob a forma de éter carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e os seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina).

Tensioactivos aniónicos preferidos são éter sulfatos de alquilpoliglicol, particularmente éter sulfato de dietilenoglicol e de álcool gordo (por exemplo, Genapol® LRO, Clariant), ou éter carboxilatos de alquilpoliglicol (por exemplo, éter 2-(isotrideciloxi-polietilenoxi)- etilcarboximetílico, Marlowet* 4538, Huls).

Exemplos de tensioactivos catiónicos ou zwitteriónicos são (em que EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de 9 propileno e BO = unidades de óxido de butileno): d2-l) Aductos oxialquileno de aminas gordas, compostos de amónio quaternário, com 8 a 22 átomos de carbono (Ca-C22) , como por exemplo, as marcas Genamin® C, L, 0, T da Clariant; d2-2) compostos tensioactivos zwitteriónicos, tais como tauratos, betaínas e sulfobetainas sob a forma das marcas Tegotain” da Goldschmidt, marcas Hostapon0 T e Arkopon0 T da Clariant.

Exemplos de tensioactivos não iónicos são: d3-l) álcoois gordos com 10-24 átomos de carbono, com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO, em qualquer sequência. Exemplos desses compostos são Genapol0 das marcas C, L, O, T, UD, HDD, X da Clariant, Plurafac® e Lutensol0, das marcas A, AT, ON, TO da BASF, Marlipal® das marcas 24 e 013, da Condea, marcas Dehypon9 da Henkel, marcas Ethylan* da Akzo-Nobel, como Ethylan CD 120; d3-2) alcoxilatos de ácido gordo e triglicerido, tal como as marcas Serdox* NOG da Condea ou as marcas Emulsogen* da Clariant; d3-3) alcoxilaros de amida de ácido gordo, tais como as marcas Comperlan® da Henkel ou as marcas Amam* da Rhodia; d3-4) aductos oxialquileno de alquinodióis, tais como as marcas Surfynol* da Air Products; derivados do açúcar, tais como aminoaçúcares e amidoaçúcares da Clariant, d3-5) sorbitóis da Clariant, d3-6} compostos tensioactivos à base de silicone ou de silano, tais como as marcas Tegopren® da Goldschmidt e as $ © , ® marcas SE da Wacker, bem como as marcas Bevaloid , Rhodorsil e Silcolapse0 da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer), d3-7) sulfonamidas tensioactivas, por exemplo, da Bayer; d3-8) derivados de poliacrilato e polimetacrilato 10 tensioactivos, tais como as marcas Sokalan0 da BASF; d3-9) poliamidas tensioactivas, tais como gelatinas modificadas ou derivados do ácido poliaspártico da Bayer e os seus derivados, d3-10) compostos polivinílicos tensioactivos, tal como PVP modificado, tais como as marcas Luviskol® da BASF e as marcas

Agrimer0 da ISP ou os derivados de acetatos de polivinilo, » . » ® t taxs como as marcas Mowilith da Clariant ou os butiratos de polivinilo, tais como as marcas Lutonal0 da BASF, as marcas

Vinnapas* e Pioloform* da Wacker ou os álcoois de polivinilo modificados, tal como as marcas Mowiol0 da Clariant, d3-ll) polímeros tensioactivos à base de anidrido do ácido maleico e/ou produtos da reacção do anidrido do ácido maleico, bem como co-polímeros que contêm anidrido de ácido maleico e/ou produtos da reacção do anidrido do ácido maleico, tais como as marcas Agrimer0-VEMA da ISP, d3-12) derivados tensioactivos das ceras de montana, polietileno e polipropileno, tais como as ceras da Hoechst0 ou as marcas Licowet8 da Clariant, d3-13) aductos de oxialquileno à base de polióis, tais como as marcas Polyglykol0 da Clariant, d3-14) poligliceridos tensioactivos e os seus derivados da Clariant.

As formulações, de acordo com a invenção, contêm como componente (e) tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos. Neste caso, são adequados, de preferência, e2) alquilpoliglicosidos sob a forma das marcas APG0 da Henkel, por exemplo, Plantaren* APG 225 (C8-Ci0-ãlcool gordo-glicosido), e6) misturas de alquilpoliglicosido-alquilpolissacãrido à base de C8-Ci0- álcool gordo, tal como Glucopon* 225 DK e Glucopon* 215 CSUP (Cognis). 11

I

Como componente (e) são preferidas as misturas de alquilpoliglicosidos-alquilpolissacáridos, tal como Atplus 435.

As formulações, de acordo com a invenção, contêm como componente (f) sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, por exemplo, sulfato de amónio, cloreto de amónio, brometo de amónio, de preferência, sulfato de amónio. A utilização de alquilpoliglicosidos como tensioactivos em produtos fitofarmacêuticos é, em princípio, conhecida (veja-se, por exemplo, EP-A-0511611 = US-A-5258358). Ali também se menciona que o sulfato de amónio pode ser adicionado como anticongelante. No entanto, faltam exemplos concretos a esse respeito. Além disso, até ao momento, não foi ainda reconhecido que com a combinação dos tensioactivos (e) e dos sais (f) se podem produzir formulações com uma concentração particularmente elevada de substâncias activas (a) e tensioactivos (d), que além disso apresentam uma muito forte eficácia.

As formulações, de acordo com a invenção, podem conter opcionalmente como componente (g) outros tensioactivos aniónicos, não iónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos. Exemplos desses tensioactivos estão mencionados acima, relativamente ao componente (d).

As formulações, de acordo com a invenção, contêm como componente (h) adjuvantes de formulação habituais, por exemplo, materiais inertes, como promotores de adesividade, agentes molhantes, dispersantes, emulsionantes, agentes de penetração, conservantes e anti-congelantes, materiais de enchimento, veículos e corantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o valor de pH (tampões, ácidos e bases) ou a viscosidade (por exemplo, espessantes) ou agentes anti-espuma.

No caso das formulações aquosas, é com frequência conveniente 12 adicionar agentes anti-espuma. Como agentes anti-espuma são de interesse todos os agentes anti-espuma habituais, de preferência, agentes anti-espuma à base de silicone, como por exemplo óleos de silicone.

Os agentes anti-espuma preferidos são os do grupo dos polidimetilsiloxanos lineares, com uma viscosidade dinâmica média, medida a 25°C, no intervalo de 1000 a 8000 mPas (mPas = milipascalsegundo) , de preferência, 1200 a 6000 mPas, e contendo ácido silícico. Por ácido silícico devem entender-se, por exemplo, formas/modificações, tais como ácidos polissilícicos, ácido metassilícico, ácido ortossilícico, sílica gel, geles de ácido silícico, diatomite, Si02 precipitado, etc.

Agentes anti-espuma do grupo dos polidimetilsiloxanos lineares contêm como estrutura química um composto da fórmula HO-[Si (CH3) 2-0-] n-H, sendo que os grupos terminais se encontram modificados, por exemplo, eterifiçados ou, em geral, ligados aos grupos -Si{CH3)3, O teor de ácido silícico pode ser modificado num intervalo amplo e situa-se, em geral, no intervalo entre 0,1 e 10 por cento em peso, de preferência entre 0,2 e 5 por cento em peso, em particular entre 0,2 e 2 por cento em peso de ácido silícico, em relação ao peso de polidimetilsiloxano.

Exemplos desses agentes anti-espuma são Rhodorsil® Antifoam 416 (Rhodia) e Rhodorsile Antifoam 481 (Rhodia). O Rhodorsil* Antifoam 416 é um óleo de silicone de média viscosidade, com uma viscosidade dinâmica a 250C de cerca de 1500 mPas e contendo um tensioactivo e ácido silícico. Devido ao teor de tensioactivo a densidade é mais baixa quando comparada com a do óleo de silicone puro. A densidade é de cerca de 0,995 g/cm3. O Rhodorsil41 Antifoam 481 é um óleo de silicone de média viscosidade, com uma viscosidade dinâmica a 25°C de cerca de 4500 mPas e contendo ácido silícico. A densidade perfaz cerca de 1,045 g/cm3. 13

Outros agentes anti-espuma do grupo dos óleos de silicone são Rhodorsil 1824, Antimussol 4459-2 (Clariant), Entschâumer V 4459 (Clariant), SE Visk e AS EM SE 39 (Wacker).

Os óleos de silicone podem também ser utilizados como emulsões.

Os adjuvantes necessários para a produção das formulações acima, tais como em particular tensioactivos, são em princípio conhecidos e são descritos por exemplo em: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual". MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem, Pub. Co. Inc., Nova Iorque 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Ãthylenoxidaddukte", Wiss.

Verlagsgesellschaft, Estugarda 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie", Volume 7, C. Hanser-Verlag, Munique, 4a. edição 1986, e, respectivamente, literatura aí citada.

Com o auxílio de misturas de componentes podem, assim, produzir-se produtos fitofarmacêuticos sob a forma de soluções aquosas que contêm {a) até 50% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, do grupo dos compostos da fórmula (1). e os seus sais,

em que

Zi significa um radical da fórmula -0M, -NHCH ( CHb J CONHCH (CH3) C02M ou -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2] C02M e neste caso 14 Μ = H ou significa um catião formador de um sal {substância activa do tipo a)) (c) 0 a 40% em peso de solventes orgânicos, (d) 1 a 80% em peso de tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, em que os tensioactivos (d) contribuem para uma melhor estabilidade, disponibilidade para as plantas ou actividade dos produtos fitofarmacêuticos, (e) 0,1 a 20% em peso de tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 0,1 a 25% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, (g) 0 a 15% em peso de outros tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 3 0% em peso de adjuvantes de formulação habituais e (i) 0,1 a 90% em peso de água, A proporção em peso dos tensioactivos não iónicos (e) para os sais inorgânicos citados sob (f) situa-se, em geral, no intervalo entre 20:1 e 1:20, de preferência entre 10:1 e 1:15, em particular entre 5:1 e 1:10, muito em especial entre 1:1 e 1:2. A proporção em peso dos herbicidas (a) para os tensioactivos aniónicos citados sob (d) situa-se, em geral, no intervalo entre 5:1 e 1:10, de preferência entre 5:1 e 1:10, em particular entre 2:1 e 1:6. A proporção em peso dos herbicidas (a) para os tensioactivos não 15 iõnicos (e) situa-se, em geral, no intervalo entre 20:1 e 1:1, de preferência entre 10:1 e 2:1, em particular entre 8:1 e 3:1.

Os solventes a misturar para a produção da solução aquosa de uma só fase são, sobretudo, solventes orgânicos ilimitadamente ou muito miscíveis com água, tal como por exemplo N-metilpirrolidona (NMP), dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida (DMA) ou Dowanol* PM (éter monometilico de propilenoglicol).

Adjuvantes de formulação habituais são, por exemplo, os citados materiais inertes, anti-congelantes, inibidores da evaporação, conservantes, corantes, entre outros; adjuvantes de formulação (h) preferidos são tais como quantidade ou Cobate* ♦ anti-congelantes e inibidores da evaporação glicerina ou etilenoglicol, por exemplo numa de 2 a 10% em peso, e ♦ conservantes, por exemplo Mergal® K9N (Riedel) C, ♦ agentes anti-espuma.

As formulações líquidas de acordo com a invenção podem, em princípio, ser produzidas de acordo com processos habituais, isto ê, por mistura dos componentes sob agitação, vibração ou por meio de processos de mistura estáticos. As formulações líquidas obtidas são estáveis e têm uma boa aptidão para armazenamento,

Devido à combinação de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, tal como sulfato de amónio, e do tensioactivo não iónico do grupo dos alquilpoliglicosidos, como Atplus 435 (Uniqema) ( = mistura de alquilpoliglicosido), são possíveis concentrações mais elevadas de substância activa e/ou de tensioactivo aniónico, sendo que em comparação com o efeito de formulações de 16 menor concentração, se obtém um efeito similar, em parte melhor, em relação a formulações tradicionais. Isto significa, também, uma redução de custos de produção, embalagem, armazenamento e transporte.

Por conseguinte, as formulações de acordo com a invenção são particularmente adequadas para utilização no controlo do crescimento indesejável de plantas, tanto em áreas não cultivadas como também em culturas tolerantes.

Nos exemplos seguintes, as indicações de quantidade referem-se a peso, excepto quando haja indicação em contrário. Os exemplos das Tabelas 1 e 2 referem-se a composições estáveis de acordo com a invenção. No capítulo "Exemplos biológicos" encontram-se reunidos os resultados de testes biológicos.

Tabela 1: Formulações (de acordo com a invenção) 1IL> 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Glufosinato-amónio (AS) 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25, 00 25,00 25,00 25,00 TE GO XP 5902 131 35,00 Empilan KA 5 131 35,00 Cu/Cu-0- (E0}2-S03-Na*<:" 35,00 30,00 25,00 20,00 15,00 10, 00 Sapogenat T 300 |2) 35,00 Bero 1900 131 35,00 Geropon CF 812-IU> 35,00 Atplus 435 131 Ξ, 00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5, 00 5,00 Sulfato de amónio 7,00 7,00 7, 00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7, 00 7,00 Éter monometílico de propilenoglicol 3,00 3,00 3,00 Propilenoglico 1 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Rhodorsil 481 (4) 0,5 0,5 0,5 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,25 0,5 Água (qb 100%) qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 10 0 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 17

Tabela 2: Formulações (de acordo com a invenção) 12u> 13. 14 15 16 17 18 19 Glufosinato-amónio (ΑΞ) 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 25,00 Cu/Ch-0- (EO)2-30j"Na+l21 35,00 35,00 35,00 35,00 Glucopon 225 DK 131 35,00 35,00 Glucopon 215 CSUP 131 35,00 35,00 Atplus 435 (:" 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 Sulfato de amónio 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 Éter monometílico de propilenoglicol 3,00 3,00 Propilenoglicol 2,75 2,50 2,50 2,50 2,50 2,50 Rhodorsil 4B1<1] 0,25 Rhodorsil 416(sl 0,25 Antimussol 4459-2151 0,50 0,50 0,50 Rhodorsil 4 54 171 0,50 0,50 0,50 Âgua (qb 100%) qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 qb 100 Abreviaturas nas tabelas 1 e 2: (1) Nas colunas estão indicadas as composições das formulações 1 a 11 (na Tabela 1) ou 12 a 19 (na Tabela 2), sendo que a linha correspondente contém a quantidade do componente, designado na primeira coluna, em percentagem em peso; AS quantidade em relação à substância activa {= ingrediente activo, i.a.} (2) Cu/Cn-O- (EO) j-SCV Na* = éter sulfato de Ci2/Cn álcool gordo-dietilenoglicol (utilizado como Genapol* LRO, Clariant); TEGo” XP 5902 = mistura de trissiloxano e de uma solução de sal de sódio (Degussa) Empilan* KAS - álcool etoxilado com 5 EO (Huntsman); Saponegat* T 300 = triisobutilfenoletoxilato com 30 EO (Clariant) Berol’ 900 = alquilglicerido (etoxilato de rícino) com 40 EO (Akzo-Nobel) Geropon*-CF 812-1 - sulfossuccinato-sal de amina (Rhodia) (3) Glucopon* 225 DK = mistura de alquilpoliglicosido- alquilpolissacãrido à base de Ca-Cio-álcool gordo (Cognis) Glucopon* 215 .CSUP = mistura de alquilpoliglicosido-alquilpolissacárído à base de Cs-C10-álcool gordo (Cognis) Atplus* 435 π mistura de alquilpoliglicosido-alquilpolissacárido (Uniqema) (4) Rhodorsil* 481 = óleo de polidimetilsiloxano com sílica gel (Rhodia) (5) Rhodorsil* 416 = óleo de polidimetilsiloxano com sílica gel e tensioactivo (Rhodia) (6) Antimussol* 4459-2 = emulsão de anti-espuma à base de silicone (Clariant) (7) Rhodorsil* 454 = agente anti-espuma à base de óleo de polidimetilsiloxano, sem ácido silíoico (Rhodia)

Exemplos biológicos

As formulações de acordo com as Tabelas 1 e 2 foram diluídas com agua e aplicadas com uma quantidade de aplicação de água de 200 1/ha sobre área não cultivada, que tinha um espectro de plantas nocivas germinadas sob condições naturais. A avaliação, após 4 semanas, resultou em que as partes verdes das plantas nocivas 18 haviam morrido e, assim, tinha sido obtido um bom controlo das plantas nocivas.

Lisboa, 16 de Junho de 2008

Claims

1 Reivindicações 1. Produtos fitofarmacêuticos sob a forma de soluções aquosas, caracterizados por conterem (a) 1 a 50% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, do grupo dos compostos da fórmula (1) e os seus sais,

em que Zi significa um radical da fórmula -0M, -NHCH (CH3) CONHCH (CH3) C02M ou -NHCH (CH3) CONHCH [CH2CH (CH3) 2] C02M e neste caso Μ = H ou significa um catião formador de um sal (substância activa do tipo a)) (c) 0 a 40% em peso de solventes orgânicos, (d) 1 a 80% em peso. de tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, em que os tensioactivos (d) contribuem para uma melhor estabilidade, disponibilidade para as plantas ou actividade dos produtos fitofarmacêuticos, (e) 0,1 a 20% em peso de tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 0,1 a 25% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, 2 (g) 0 a 15% em peso de outros tensioactivos não iônicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 30% em peso de adjuvantes de formulação, habituais, e (i) 0,1 a 30¾ em peso de água,

2. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por (a) 2 a 40% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, {substâncias activas do tipo (a)), (c) 0 a 30% em peso de solventes orgânicos polares, (d) 5 a 70% em peso de tensioactivos, não iônicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (e) 0,5 a 16% em peso de tensioactivos não iônicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 0,5 a 20% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, (g) 0 a 10% em peso de outros tensioactivos não iônicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 20% em peso de adjuvantes de formulação, habituais,, e (i) 5 a 70% de água.

3. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por conterem (a) 5 a 3 0% em peso de substâncias activas fitofarmacêuticas, solúveis em água, (substâncias activas do tipo (a)), (c) 0 a 20% em peso de solventes orgânicos polares, (d) 6 a 6 0% em peso de tensioactivos, não iônicos, 3 aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (e) 1 a 10% em peso de tensioactivos não iónicos do grupo dos alquilpoliglicosidos, (f) 1 a 12% em peso de sais inorgânicos do grupo dos sais de amónio, (g) 0 a 10% em peso de outros tensioactivos não iónicos, aniónicos, catiónicos e/ou zwitteriónicos, (h) 0 a 15% em peso de adjuvantes de formulação, habituais, e (i) 10 a 50¾ de agua.

4. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados por a substância activa ser do tipo (a) glufosinato-amónio.

5. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por a proporção em peso dos tensioactivos não iónicos (ej para os sais inorgânicos citados sob {f) se situar no intervalo entre 20:1 e 1:20.

6. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por os tensioactivos (d) serem tensioactivos aniónicos e a proporção em peso dos herbicidas (a) para os tensioactivos aniónicos (d) se situar no intervalo entre 5:1 e 1:10.

7. Produtos fitofarmacêuticos de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados por a proporção em peso dos herbicidas (a) para os tensioactivos não iónicos (e) se situar no intervalo entre 20:1 e 1:1.

8. Processo para fabricação de um produto fitoterapêutico definido de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por os' componentes (a) a (h) e, opcionalmente, 4 outros componentes que estejam contidos na formulação, serem misturados com água (componente (i)).

9. Processo, para o controlo do crescimento indesejável de plantas, caracterizado por se aplicar sobre as plantas, partes das plantas ou sobre a área de cultivo, uma quantidade eficaz de um produto fitoterapêutico, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, que contém uma ou mais substâncias activas herbicidas.

10. Utilização de agentes, de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, para o controlo de organismos nocivos na protecção de plantas ou nas áreas não cultivadas, sendo que as substâncias activas contidas nos agentes são eficazes contra os organismos nocivos. Lisboa, 16 de Junho de 2008