PT1753824E

PT1753824E - Formulações líquidas estáveis de corantes aniónicos

Info

Publication number: PT1753824E
Application number: PT05737968T
Authority: PT
Inventors: Ludwig Hasemann; Jordi Berenguer; Joan Bosch; Susana Basolas
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2004-05-19
Filing date: 2005-05-12
Publication date: 2010-11-19
Also published as: HK1102131A1; US7553359B2; CN1965035A; BRPI0511438A; TW200613463A; TWI371475B; NO20064840L; KR101184835B1; SI1753824T1; ES2350727T3; EP1753824B1; US20080194815A1; KR20070015583A; WO2005113684A1; PL1753824T3; ATE483001T1; DE602005023860D1; EP1753824A1; CN1965035B; JP2007538128A

Description

ΡΕ1753824 1 DESCRIÇÃO "FORMULAÇÕES LÍQUIDAS ESTÁVEIS DE CORANTES ANIÓNICOS" A presente invenção refere-se a soluções de corantes aquosas concentradas estáveis na armazenagem, especialmente soluções de corantes aquosas estáveis na armazenagem concentradas compreendendo corantes disazo aniónicos. A invenção refere-se ainda à utilização das soluções de corantes concentradas da presente invenção, se apropriado após diluição com água, especialmente para tingimento e impressão de papel, incluindo cartolina e cartão. A invenção também se refere à produção de tintas de impressão, especialmente tintas de impressão de jacto de tinta, por utilização de soluções de corantes concentradas da presente invenção. 0 tingimento e impressão industrial é habitualmente realizado num meio aquoso. Por isso os corantes pulverulentos têm de ser primeiramente dissolvidos, normalmente em água morna ou quente, para poderem ser utilizados para impressão e tingimento.

Em anos recentes têm sido desenvolvidos sistemas de medição para controlar a adição de corante por pesagem ou volumetricamente, e frequentemente exigem soluções de corantes estáveis em vez de pós e grânulos. 2 ΡΕ1753824

Essas soluções de corantes também têm a vantagem de não produzirem pó e de não exigirem operações de dissolução dispendiosas.

Essas soluções devem ter uma certa estabilidade, de modo que não precipitem durante o transporte ou armazenagem. Tipicamente, devem ser estáveis durante um período de tempo prolongado entre zero e cinco graus Celsius, mas também a cerca de 50°C. Analogamente, as soluções congeladas devem ser estáveis após descongelação e não devem apresentar quaisquer problemas de estabilidade durante a bombagem. As soluções contendo precipitados podem causar interrupções nos sistemas de doseamento ou bombagem e conduzir a paragens inaceitáveis das máquinas e a limpeza e manutenção dispendiosas. O documento JP-A-2127483 descreve tintas de jacto de tinta com boa estabilidade na armazenagem compreendendo corantes disazo, água e e.g. éter monobutílico de dietilenoglicol.

Em conformidade a presente invenção proporciona soluções aquosas concentradas de corantes disazo anióni-cos, compreendendo sais e/ou os ácidos livres de corantes aniónicos de fórmula

3 ΡΕ1753824 em que D é um radical de fórmula (a)

em que Ri, R2, R3, são, independentemente, H; Ci-4alquilo; Ci_4alcoxi; -SO3H; -OH ou -CN; ou independentemente -S02-Y ou —0—Y, em que Y é um grupo Ci-4alcenilo não substituído ou um grupo Ci-4alquilo não substituído ou em que Y é um grupo NC-, HO-, H0S03- ou um Ci-4-alcenilo substituído por halogéneo ou um grupo NC-, HO-, H0S03-, Ci_4alquilo substituído por halogéneo ou Y é -NRnRi2 em que Rn e R42 são independentemente H, Ci_4alquilo ou Ci_4alquilo substituído ou combinam-se com o azoto intercalado para formar um anel com cinco ou seis membros que pode compreender um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), caso em que o anel heterocíclico está não substituído ou o anel heterocíclico está substituído por um ou dois grupos Ci_4alquilo, ou D é um sistema em anel bicíclico que pode estar substituído com Ci_4alcoxi, -S03H; -OH ou -CN; ou independentemente -S02-Y ou -0-Y, em que Y é um grupo Ci_4al-cenilo não substituído ou um grupo Ci_4alquilo não subs- 4 ΡΕ1753824 tituído ou em que Y é um grupo NC-, HO-, H0S03-, Ci_ 4alcenilo substituído com halogéneo ou um grupo NC-, HO-, HOSO3-, Ci_4alquilo substituído com halogéneo ou Y é -NRnR12 em que Rn e R12 são cada um tal como definido acima, em que cada um dos anéis pode independentemente ser um anel com cinco ou seis membros e estes anéis com cinco ou seis membros podem incluir um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S átomos para além do azoto) e este sistema em anel bicíclico não está adicionalmente substituído por substituintes ligados através de grupos azo, e M é um grupo fenilo em ponte que pode estar não substituído ou substituído por Ci _4alquilo, Ci_4alcoxi, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano ou halogéneo, e quando n=l B é hidrogénio, um radical arilo não substituído, um radical arilo substituído, ou um derivado de triazina substituído de fórmula

em que Xi e X2 são independentemente amina não substituída -NH2 ou amina substituída -NR2iR22 em que R2i e R22 têm independentemente os seguintes significados: H, Ci^alquilo ou Ci-^alquilo substituído, ou combinam-se com o azoto 5 ΡΕ1753824 intercalado para formar um anel de cinco ou seis membros com um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), caso em que o anel heterociclico está não substituído ou o anel heterocíclico está substituído por um ou dois grupos Ci_4alquilo ou quando n=2 B é uma ponte de fórmula

O Ã ou uma ponte de fórmula

X

N' :N em que Xi é como definido acima e 2-(2-butoxietoxi)etanol.

Alquilo tal como aqui utilizado é para ser entendido como significando genericamente grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada. Estes têm de preferência de 1 a 4 átomos de carbono. São por exemplo metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec-butilo ou terc-butilo.

Os radicais alcoxi adequados são de preferência 6 ΡΕ1753824 os que têm 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec-butoxi ou terc-butoxi.

Os substituintes adequados para radicais arilo e/ou radicais fenilo são Ci_4alquilo, Ci_4alcoxi, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano ou halogéneo.

Halogéneo é flúor, bromo, iodo ou cloro. 0 cloro é o halogéneo preferido.

Os radicais arilo constituem radicais heterocí-clicos ou carbociclicos aromáticos e também podem ser, por exemplo, biciclicos, por exemplo piridilo, naftilo ou fenilo. Fenilo é particularmente preferido. No caso de um sistema em anel biciclico cada um dos anéis pode, independentemente, ser um anel com cinco ou seis membros e estes anéis com cinco ou seis membros, que podem incluir um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), podem ainda estar substituídos como os substituintes monocíclicos por Ci_4alquilo; c4-4alcoxi, -S03H; -OH ou -CN; ou independentemente -S02-Y ou -0-Y, em que Y é um grupo Ci_4alcenilo não substituído ou um grupo C4_4alquilo não substituídos ou em que Y é um grupo NC-, HO-, H0S03-, Ci_4alcenilo substituído por halogéneo ou um grupo NC-, HO-, H0S03-, C4_4alquilo substituído por halogéneo, ou Y é -NR11R12 em que Rn e R42 são independentemente H, Ci- -4alquilo ou Ci_4alquilo substituído ou combinam-se com 0 azoto intercalado para formar um anel de cinco ou seis membros que pode 7 ΡΕ1753824 compreender um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), caso em que o anel heterocíclico está não substituído ou o anel heterocíclico está substituído por um ou dois grupos Ci_ 4alquilo.

Os corantes disazo aniónicos adequados são preferencialmente os de fórmula

em que os substituintes são cada um como definido acima.

Numa forma de realização preferida os substituintes têm os seguintes significados: D é um radical de fórmula (a')

R

em que

Ri, r2, R3, são independentemente H; Ci-4alquilo; Ci_4alcoxi; -SO3H; -OH, ou -CN; 8 ΡΕ1753824 M é um grupo fenilo em ponte que pode estar não substituído ou substituído por Ci_4alquilo, Ci_4alcoxi; sulfo, carboxilo, hidroxilo e B é H, um grupo fenilo não substituído ou um grupo fenilo substituído ou um derivado de triazina substituído de fórmula

em que Xi e X2 são independentemente como definido acima e n=l.

De preferência B é H, um grupo fenilo não substituído ou um grupo fenilo substituído. É dada preferência muito especial a corantes disazo aniónicos de fórmula (I') em que D é um grupo fenilo de fórmula (a")

3 | í

R 9 ΡΕ1753824 em que Ri, R2, R3 são independentemente H; Ci-2alquilo; Ci_ 2alcoxi; -SO3H; M é um grupo fenilo em ponte que pode estar substituído por Ci_2alquilo, Ci_2alcoxi e sulfo e B é um grupo fenilo não substituído e n=l

Em corantes diaszo aniónicos particularmente preferidos há um grupo sulfo no grupo fenilo D. Em corantes disazo aniónicos particularmente preferidos os grupos alquilo são grupos metilo e os grupos alcoxi são grupos metoxi.

Em corantes disazo aniónicos particularmente preferidos o componente do meio é um grupo fenilo para-substituído, í.e. formando uma ponte na posição 1-4.

As soluções de acordo com a presente invenção podem compreender componentes adicionais tais como, por exemplo, solubilizantes orgânicos solúveis em água e/ou biocidas.

Os solubilizantes orgânicos solúveis em água adequados são, por exemplo, ureia, formamida, dimetil-formamida, álcoois poli-hidroxilados miscíveis com água tais como etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, alca-nolaminas tais como etanolamina, trietanolamina. 0 solubi-lizante orgânico solúvel em água preferido é a trietanolamina.

Os solubilizantes orgânicos solúveis em água adequados são adicionados numa quantidade de 0% a 15% em 10 ΡΕ1753824 peso, mais preferencialmente numa quantidade de 2% a 10% em peso e mais preferencialmente ainda numa quantidade de 3% a 6% em peso.

Qualquer biocida é adequado. Mas é dada preferência à utilização de biocidas que têm aprovação da FDA e/ou BGW. Qualquer agente biocida capaz de controlar o crescimento de bactérias gram-positivas ou gram-negativas, leveduras ou fungos pode ser utilizado nas soluções da presente invenção. Os biocidas adequados são por exemplo derivados de tiazol-3-ona, por exemplo derivados de tiazol-3-ona alquilados e/ou clorados ou as suas misturas. Tipicamente, os biocidas são utilizados numa quantidade de 15 partes em peso por milhão de partes da composição (ppm) até 1000 ppm; é dada preferência particular a 50 ppm para 500 ppm (partes em peso da composição produzida com antecedência).

As soluções concentradas da presente invenção são geralmente produzidas por agitação dos ácidos corantes livres com uma mistura de água e 2-(2-butoxietoxi)etanol até se formar uma solução homogénea. A quantidade de poliglicolamina na mistura pode variar dentro de limites amplos, de modo que (em relação à quantidade necessária para completar a formação de sal) pode estar presente um défice ou um excesso. Preferencialmente, contudo, é utilizada pelo menos a quantidade necessária para completar a formação do sal. 11 ΡΕ1753824

As soluções estáveis da presente invenção compreendem de preferência não menos do que 10% em peso de (2-(2-butoxietoxi)etanol. A soluções estáveis da presente invenção contêm não menos do que 10% em peso de (2-(2-butoxietoxi)etanol e não menos do que 3% em peso de um solubilizador orgânico solúvel em água em formas de realização particularmente preferidas.

As soluções compreendem geralmente: 5-40% em peso de corante aniónico (calculado como ácido livre), 5-40% em peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol, e 20-90% em peso de água.

As soluções concentradas preferidas compreendem 10-30% em peso de corante, 10-30% em peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol, e 40-80% em peso de água.

Quando as soluções da presente invenção compreendem adicionalmente solubilizante, a composição das soluções de acordo com a presente invenção vai ser geralmente 5-40% em peso de corante aniónico (calculado como ácido livre), 5-40% em peso de (2-(2-butoxietoxi)etanol, 3-10% em peso de um solubilizador orgânico solúvel em água, e 10-88% em peso de água. 12 ΡΕ1753824

As soluções concentradas preferidas compreendem 10-30% em peso de corante, 10-30% em peso de (2-(2-butoxietoxi)etanol, 3-6% em peso de um solubilizante orgânico solúvel em água, e 34-77% em peso de água.

As soluções concentradas da presente invenção são notáveis especialmente pela excelente estabilidade na armazenagem e por uma baixa viscosidade à temperatura ambiente e a temperaturas abaixo da temperatura ambiente, por exemplo a 0-5°C. Mais particularmente, as soluções concentradas da presente invenção são estáveis mesmo quando são mantidas congeladas a -20°C durante 2 dias e depois de descongeladas permanecem estáveis a 0-5°C ou então à temperatura de 25°C e de 50°C durante 14 dias sem quaisquer sinais de precipitação. A viscosidade das soluções concentradas de acordo com a presente invenção aumenta só insignificantemente, se de todo, quando arrefecidas até quase à congelação, de modo que são facilmente mensuráveis a baixas temperaturas bem como a temperaturas normais.

As soluções de corantes concentradas da presente invenção são utilizadas, se apropriado após diluição com água, para o tingimento e/ou impressão de substratos contendo grupos hidroxilo. Mais particularmente, as soluções da presente invenção são utilizadas para o 13 ΡΕ1753824 tingimento de papel, incluindo cartolina e cartão, sendo estes materiais susceptiveis de ser tingidos na pasta, por revestimento ou por imersão por exemplo. Além disso, essa formulação liquida também pode ser utilizada para um processo de tingimento continuo ou descontínuo para materiais têxteis, especialmente celulose. A invenção também compreende substratos contendo grupos hidroxilo que tenham sido tingido e/ou impressos com as soluções de corantes concentradas da presente invenção, se apropriado após diluição com água. Mais particularmente, a invenção também compreende papel, incluindo cartolina e cartão, tingido e/ou impresso com as soluções de corantes concentradas da presente invenção. Além disso, essa formulação líquida também pode ser utilizada para um processo de tingimento contínuo ou descontínuo para materiais têxteis, especialmente celulose.

Além disso, as soluções de corantes concentradas da presente invenção são úteis como corantes em tintas de jacto de tinta aquosas e não aquosas e também em tintas termoplásticas.

As tintas de jacto de tinta compreendem em geral um total de 0,5 a 15% em peso, e preferencialmente 1,5% a 8% em peso (calculado seco, i.e. calculado relativamente ao teor de corante puro) de uma ou mais das soluções de corantes concentradas da presente invenção. 14 ΡΕ1753824

As tintas em microemulsão são à base de solventes orgânicos e água, com ou sem uma substância hidrotrópica adicional (mediadora de interface). As tintas em microemulsão compreendem em geral de 0,5% a 15% em peso, preferencialmente de 1,5% a 8% em peso de uma ou mais soluções de corantes concentradas da presente invenção, 5% a 99% em peso de água e 0,5% a 94,5% em peso de solvente orgânico e/ou composto hidrotrópico.

As tintas de jacto de tinta à base de solventes compreendem preferencialmente 0,5% a 15% em peso de uma ou mais das soluções de corantes concentradas da presente invenção, de 85% a 99,5% em peso de solvente orgânico e/ou compostos hidrotrópicos.

As tintas termoplásticas são normalmente à base de ceras, ácidos gordos, álcoois gordos ou sulfonamidas que são sólidos à temperatura ambiente e liquefazem por aquecimento, estando a gama de fusão preferida entre cerca de 60°C e cerca de 140°C. As tintas de jacto de tinta termoplásticas consistem por exemplo essencialmente em 20% a 90% em peso de cera e 1% a 10% em peso de uma ou mais das soluções de corantes concentradas da presente invenção. Podem ainda incluir 0% a 20% em peso de um polímero adicional (como um dissolvente dos corantes), 0% a 5% em peso de auxiliar de dispersão, 0% a 20% em peso de modificador da viscosidade, 0% a 20% em peso de plastifi-cante, 0% a 10% em peso de promotor da adesividade, 0% a 15 ΡΕ1753824 10% em peso de estabilizador de transparência (impede a cristalização de ceras, por exemplo) e também 0% a 2% em peso de anti-oxidante. As soluções de corantes concentradas da presente invenção são adicionalmente úteis como corantes para filtros de cor, não só para a produção de cor aditiva mas também subtractiva e também como corantes para tintas electrónicas ("e-inks") ou papel electrónico ("e-paper").

Os exemplos que se seguem ilustram a invenção. Todos os dados em % na descrição e nos exemplos são para ser entendidos como % em peso, salvo indicação em contrário .

Exemplo 1: 400 g do corante de fórmula

são dissolvidos em 6000 mL de água desmineralizada por adição de trietanolamina suficiente para um pH de 8 a 9 e são dessalinizados e concentrados até um peso de 3045 g por filtração em membrana a temperaturas de 20-50°C, e de preferência entre 30 e 40°C e pressões de 10-40 bar, e mais preferencialmente de 20-30 bar. 16 ΡΕ1753824

Mistura-se então 410 g de solução de corante concentrada com 75 g de 2-(2-butoxietoxi)etanol, 15 g de trietanolamina e 0,75 g de biocida (Proxel GXL™; Proxel é uma marca comercial de Zeneca Ag Products, Inc., e compreende 1,2-benzisotiazolin-3-ona (N° CAS: 2634-33-5)) e dilui-se para 500 g com água desmineralizada e agita-se até ficar homogénea. A solução obtida é estável na armazenagem, em que nem espessa nem se separa nas seguintes condições: 2 dias a -20°C e descongelação; 14 dias a 0-5°C, a 25°C e a 50°C.

Exemplo 2:

Mistura-se 410 g da solução concentrada de corante do Exemplo 1 com 50 g de 2-(2-butoxietoxi)etanol, 25 g de trietanolamina e 0,75 g de biocida e dilui-se para 500 g com água desmineralizada e agita-se até ficar homogéneo. A solução obtida é estável na armazenagem, em que nem espessa nem se separa nas condições de ensaio.

Exemplos 3-18:

Prepara-se soluções concentradas estáveis dos seguintes corantes do mesmo modo que o descrito nos Exemplos 1 e 2: 17 ΡΕ1753824 Εχ. D M KK B n 3 SOâH Í^yJ éOjH / *\j)* / / 3 t H *Kj 1 4 fÕjH . SCy? s-Cu 0" M •vi' / / ""“-O H0^A^an* } H -í-—- •U 1 5 fO:,H vv1 0— *C/* / OH * rf 3 j H U 1 6 HÕ,S * V- o* // \^ÓH HQgS' 0— /=K ’%/· / OH * ΛΓ^ ^ΛΑΛι' 4 * H χ/Λν *kJ 1 7 §D4t /“í* \ / 0 Õ"'~ { / \ 0H H f^>V1 * 1 8 HO,S^ )* '\j' 0H - c H H 1 9 jSOgH ^0* r\ '\j~ OH HOâS 4 í N li 1 10 ^SOsH ' CjT o— /=( •w* 0H , Αγ^ H .0 1 ΡΕ1753824 18 (continuação)

19 ΡΕ1753824

Receita de tingimento A 70 partes de celulose sulfito de madeira de pinho branqueada quimicamente e 30 partes de celulose sulfito de madeira de vidoeiro branqueada quimicamente são batidas em 2000 partes de água num Hollander. Adiciona-se 1,5 partes da preparação de corante liquida do Exemplo 1 à pasta. A partir desta faz-se papel após um tempo de mistura de 20 minutos. O papel absorvente obtido desta forma tem uma cor violeta azulada.

Receita de tingimento B

Adiciona-se 1,5 partes da preparação de corante liquida do Exemplo 1 a 100 partes de celulose sulfito branqueada quimicamente batida com 2000 partes de água num Hollander. Depois de bem misturada durante 15 minutos, é efectuada a colagem habitual utilizando cola de resina e sulfato de alumínio. O papel feito a partir este material apresenta um matiz violeta azulado em cada caso.

Receita de tingimento C

Uma teia absorvente de papel sem cola é puxada a 40-50°C através de uma solução aquosa de corante que consiste em 95 partes de água e 5 partes da solução de corante da invenção do Exemplo 1. O excesso de solução de corante é espremido por 20 ΡΕ1753824 dois rolos. A teia de papel seca tem uma cor violeta azulada em cada caso.

As preparações de corante dos Exemplos 2 a 18 podem ser utilizadas para tingimento analogamente às receitas A a C.

Receita de tingimento D

Mede-se 5 partes da preparação de corante do Exemplo 1 e adiciona-se a 4000 partes de água amaciada à temperatura ambiente. Introduz-se 100 partes de tecido de algodão tecido previamente molhado no banho, seguido por aquecimento até à ebulição durante 30 minutos. O banho é mantido à temperatura de ebulição durante uma hora, durante a qual a água evaporada é rectificada de tempos a tempos. O tecido tingido é depois removido do banho, enxaguado com água e seco. O tecido tingido obtido tem uma cor violeta azulada.

As preparações de corantes dos Exemplos 2-18 podem ser utilizadas para tingir algodão de um modo semelhante.

Receita de tingimento E 100 partes de grão de couro curtido de fresco com crómio e neutralizado são tratadas em tambor durante 30 minutos num flutuador de 250 partes de água a 55°C e 21 ΡΕ1753824 0,5 partes da preparação de corante feita de acordo com o Exemplo 1 e são tratadas durante mais 30 minutos no mesmo banho com 2 partes de um banho esgotado do curtume aniónico à base de óleo de peixe sulfonado. Os couros são secos e acabados de modo convencional. O couro obtido tem um matiz escarlate uniforme.

Outros couros de baixa afinidade, recurtidos com vegetais, podem ser tingidos de modo semelhante de acordo com métodos conhecidos. O tingimento pode ser efectuado de um modo semelhante com os corantes dos Exemplos 2-18.

Lisboa, 12 de Novembro de 2010

Claims

ΡΕ1753824 1 REIVINDICAÇÕES 1. Soluções aquosas concentradas de corantes disazo aniónicos, compreendendo sais e/ou os ácidos livres de corantes aniónicos de fórmula

em que D é um radical de fórmula (a)

Ri, R2, R3, são, independentemente, H; Ci^alquilo; Ci_ 4alcoxi; -S03H; -OH ou -CN; ou independentemente -SO2-Y ou -0-Y, em que Y é um grupo Ci_4alcenilo não substituído ou um grupo Ci_4alquilo não substituído ou em que Y é um grupo NC-, HO-, HOSO3- ou um Ci-4-alcenilo substituído por halo-géneo ou um grupo NC-, HO-, HOSO3-, Ci_4alquilo substituído por halogéneo ou Y é -NRuRi2 em que Rn e R42 são independentemente H, Ci-4alquilo ou Ci_4alquilo substituído
2 ΡΕ1753824 ou combinam-se com o azoto intercalado para formar um anel com cinco ou seis membros que pode compreender um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), caso em que o anel heterociclico está não substituído ou o anel heterociclico está substituído por um ou dois grupos Cn4alquilo, ou D é um sistema em anel bicíclico que pode estar substituído com Ci_4alcoxi, -S03H; -OH ou -CN; ou independentemente -SO2-Y ou -0-Y, em que Y é um grupo Ci_4alcenilo não substituído ou um grupo Cn4alquilo não substituído ou em que Y é um grupo NC-, HO-, H0S03-, Ci_4alcenilo substituído com halogéneo ou um grupo NC-, HO-, HOSO3-, Ci_4al-quilo substituído com halogéneo ou Y é -NRnRi2 em que Rn e R12 são cada um tal como definido acima, em que cada um dos anéis pode independentemente ser um anel com cinco membros ou seis membros e estes anéis com cinco ou seis membros, que podem incluir um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S átomos para além do azoto) e este sistema em anel bicíclico não está adicionalmente substituído por substituintes ligados através de grupos azo, e M é um grupo fenilo em ponte que pode estar não substituído ou substituído por Ci_4alquilo, Ci_4alcoxi, hidroxi-lo, carboxilo, sulfo, ciano ou halogéneo, e quando n=l B é hidrogénio, um radical arilo não substituído, um radical arilo substituído, ou um derivado de triazina substituído de fórmula 3 ΡΕ1753824

em que X4 e X2 são independentemente amina não substituída -NH2 ou amina substituída -NR24R22 em que R24 e R22 têm independentemente os seguintes significados: H, C4-4alquilo ou C4_4alquilo substituído, ou combinam-se com o azoto intercalado para formar um anel de cinco ou seis membros com um ou dois ou três heteroátomos (um ou dois átomos de N, 0 ou S para além do azoto), caso em que o anel heterocíclico está não substituído ou o anel heterocíclico está substituído por um ou dois grupos Ci_4alquilo ou quando n=2 B é uma ponte de fórmula q ou uma ponte de fórmula

em que X4 é como definido acima e 2-(2-butoxietoxi)etanol. 2. Soluções aquosas concentradas de corantes 4 ΡΕ1753824 disazo aniónicos de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizadas por o corante de fórmula I ser um corante de fórmula 1'
3. Soluções aquosas concentradas de corantes disazo aniónicos de acordo com a reivindicação 1, carac-terizadas por D ser um radical de fórmula (a')

<*) 1 em que Ri, R2, R3, são independentemente H; Ci_4alquilo; Ci_4alcoxi; -SO3H; -OH, ou -CN; M é um grupo fenilo em ponte que pode estar não substituído ou substituído por C4_4alquilo, Ci_4alcoxi; sulfo, carboxilo, hidroxilo e 5 ΡΕ1753824 B é H, um grupo fenilo não substituído ou um grupo fenilo substituído ou um derivado de triazina substituído de fórmula

em que Xi e X2 são independentemente como definido acima e n=l.
4. Soluções aquosas concentradas de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizadas por compreenderem 5% a 40% em peso do corante de fórmula I, 5-40% em peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol e 20% a 90% em peso de água.
5. Soluções aquosas concentradas de acordo com a reivindicação 4, caracterizadas por compreenderem 5% a 40% em peso do corante de fórmula I, de 5% a 40% em peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol e 3-10% em peso de um solubili-zador orgânico solúvel em água e 10% a 88% em peso de água.
6. Soluções aquosas concentradas de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas por compreenderem 10% a 30% em peso do corante de fórmula (I), 10% a 30% em peso de 2-(2-butoxietoxi) etanol e 3-6% em peso de um solubi-lizador orgânico solúvel em água e 34% a 77% em peso de água. 6 ΡΕ1753824
7. Tintas de jacto de tinta caracterizadas por compreenderem soluções de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6.
8. Utilização de soluções de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6 para tingimento e/ou impressão de substratos contendo grupos hidroxilo e para a produção de tintas de jacto de tinta.
9. Substratos contendo grupos hidroxilo carac-terizados por terem sido tingidos ou impressos com soluções de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6.
10. Substratos contendo grupos hidroxilo de acordo com a reivindicação 9 caracterizados por os substratos contendo grupos hidroxilo serem papel. Lisboa, 12 de Novembro de 2010