PT1326576E - Composições cosméticas contendo derivados de áçido sulfínico - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS CONTENDO DERIVADOS DE ÁCIDO SULFÍNICO A invenção tem por objecto uma composição cosmética compreendendo pelo menos um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) aqui a seguir definida e, nomeadamente, uma composição de descoloração das fibras ceratinicas humanas, em particular cabelos, tingidas com corantes de oxidação e/ou corantes directos. A invenção refere-se também à utilização dos compostos de fórmula (I) a titulo de redutor de corante em composições de descoloração a um pH compreendido entre 1,5 e 9 e, de preferência, entre 1,8 e 6, das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos. A invenção refere-se também aos dispositivos de diversos compartimentos para o tingimento e a descoloração das referidas fibras ceratinicas e ao processo de descoloração utilizando essa composição. É conhecido tingir as fibras ceratinicas e, em particular, os cabelos humanos com composições de tingimento contendo corantes de oxidação e/ou corantes directos. 0 tingimento efectuado com corantes de oxidação ou "coloração de oxidação" é uma coloração permanente; ela compreende a titulo de corantes de oxidação os precursores de coloração de oxidação e os acopladores.

Os precursores de coloração de oxidação, chamados correntemente "bases de oxidação", são compostos inicialmente incolores ou fracamente coloridos que desenvolvem o seu poder de tingimento no seio do cabelo em presença de agentes oxidantes adicionados no momento do uso, conduzindo à formação de compostos coloridos e corantes. A formação destes 1 compostos coloridos e corantes resulta quer de uma condensação oxidativa das "bases de oxidação" sobre si próprias quer de uma condensação oxidativa das "bases de oxidação" sobre compostos modificadores de coloração, chamados correntemente "acopladores", e qeralmente presentes nas composições de tinqimento utilizadas em tingimento de oxidação.

As bases de oxidação são em particular orto ou parafenilenodiaminas, orto ou para-aminofenóis e bases heterocíclicas.

Os acopladores são escolhidos nomeadamente entre as metadiaminas aromáticas, os meta-aminofenóis, os metadifenóis e certos compostos heterociclicos. A variedade das moléculas posta em jogo ao nivel das bases de oxidação e dos acopladores permite a obtenção de uma rica paleta de cores.

Para variar as gradações de cor obtidas com os referidos corantes de oxidação, ou enriquecê-las de reflexos, chega-se a adicionar-lhes corantes directos. 0 tingimento efectuado com os corantes directos dá uma coloração semi-permanente ou temporária; os corantes directos fornecem à coloração natural dos cabelos uma modificação de cor mais ou menos marcada resistindo eventualmente a várias lavagens com champô.

Os corantes directos podem ser usados sem agente oxidante. 2

Os corantes directos classicamente utilizados são escolhidos entre os corantes directos nitrados benzénicos, os corantes directos azóicos, os corantes directos quinónicos e em particular antraquinónicos, os corantes directos azinicos, os corantes directos triarilmetânicos, os corantes directos indoaminicos e os corantes directos naturais.

Mais recentemente, nos pedidos de patente WO-95/15144, W0-95/01772 e EP-1025834, preconizou-se utilizar novos corantes directos catiónicos distinguindo-se dos corantes directos clássicos pelas gradações de cor muito cromáticas que eles conferem às fibras ceratinicas.

Os referidos corantes directos catiónicos podem ser utilizados em meio oxidante.

Na presença de oxidante, o objectivo é obter uma coloração de clareação. A coloração de clareação é obtida aplicando sobre os cabelos a mistura extemporânea do corante directo catiónico e de um oxidante e permite nomeadamente obter, por clareação da melanina dos cabelos, um efeito vantajoso tal como uma cor uniforme no caso dos cabelos grisalhos ou de fazer sobressair a cor no caso de cabelos naturalmente pigmentados.

No entanto por diversas razões, tal como o desejo de modular parcialmente ou totalmente a gradação de cor assim conferida à cabeleira por um tingimento de oxidação, um fingimento directo ou um tingimento de clareação, ou o desejo de eliminar essa coloração pode-se ser levado a querer destruir parcial ou totalmente os pigmentos assim formados ou levados para ou sobre o cabelo. 3

Esta coloração foi até aqui efectuada através de processos utilizando sistemas oxidantes ou redutores.

Nos sistemas oxidantes, os agentes oxidantes classicamente utilizados, são o peróxido de hidrogénio ou compostos susceptiveis de produzir o peróxido de hidrogénio por hidrólise, tais como o peróxido de ureia ou os persais como os perboratos, os percarbonatos e os persulfatos, sendo particularmente preferidos o peróxido de hidrogénio e os persulfatos.

Entre os sistemas redutores, conhece-se, pela patente alemã N° 1 151 242, o uso do ácido hidroximetanossulfinico a um pH compreendido entre 7 e 9 para descolorar cabelos coloridos. Conhece-se igualmente o uso do sulfito de sódio (Na2S03) nas patentes US-2149319 e US-3838966 e no pedido de patente JP-04356413A.

Um processo para descolorar as fibras ceratínicas tingidas é igualmente descrito na patente US-3892845 e consiste em aplicar sobre as fibras uma composição aquosa compreendendo a combinação de dois tipos de redutores, um redutor do corante e um redutor das ligações covalentes di-sulfureto da ceratina; o redutor do corante é um hidroximetanossulfinato ou um hidrossulfito de zinco, potássio, sódio ou de cálcio, e o redutor da ceratina é nomeadamente o ácido tioglicólico, um bissulfato ou um bissulfito de potássio ou de sódio, o bissulfureto de potássio, a tiureia ou certos compostos fosforados.

Mas é igualmente conhecido descolorar as fibras ceratínicas humanas tais como os cabelos e, em particular, os cabelos 4 tingidos artificialmente com corantes de oxidação, com o auxilio de redutores a pH ácido. A tecnologia de descoloração por redução a um pH ácido tem a vantagem de sensibilizar menos a fibra capilar e de não aclarar a base natural dos cabelos.

Assim, os produtos comerciais utilizam o hidroximetanossulfinato de sódio como redutor dos cabelos tingidos a pH ácido. E no pedido de patente EP-0943316, preconizou-se recentemente utilizar uma associação a pH ácido compreendendo ácido ascórbico e ácido alfa-oxocarboxilico para descolorar os cabelos humanos previamente tingidos por uma tintura de oxidação e um produto comercial de descoloração dos cabelos compreende ácido ascórbico e ácido alfa-cetoglutárico.

No entanto, a requerente constatou que todas estas técnicas da técnica anterior não produzem uma descoloração das fibras ceratínicas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos clássicos com desempenho suficiente.

Com efeito, a descoloração é fracamente eficaz, mesmo ineficaz, em relação a certas gradações de cor, tais como as gradações de cor fundamentais e as gradações de cor com reflexos dourados e acinzentados.

Além disso, este tipo de descoloração não permite decapar suficientemente as fibras ceratínicas tingidas por corantes directos catiónicos muito cromáticos tais como nomeadamente os recentemente divulgados nos pedidos de patente W0-95/15144, WO-95/01772 e EP-1025834. 5

Por outro lado, o hidroximetanossulfinato de sódio é gerador de formol, desfavorável à inocuidade dos produtos. A requerente acaba agora de descobrir, de modo inesperado e completamente surpreendente, que compostos de fórmula (I) descrita abaixo melhoravam de modo muito significativo a descoloração das fibras ceratínicas humanas previamente tingidas com corantes de oxidação e/ou corantes directos clássicos e permitiam eliminar uma paleta muito mais larga de cores .

Mais particularmente ainda, tornou-se agora possível descolorar parcial ou totalmente fibras ceratínicas tingidas por corantes directos catiónicos tais como os descritos acima.

Estas descobertas estão portanto na base da presente invenção. A invenção tem portanto por primeiro objecto uma composição cosmética, caracterizada por compreender num meio cosmeticamente aceitável a um pH compreendido entre 1,5 e 9 pelo menos um derivado do ácido sulfínico de fórmula (I) seguinte: ψ

RtQ-S— C—Rj (I) ! R* na qual,

Ri é escolhido entre um átomo de hidrogénio, um ião NH3+, um ião de metal monovalente ou um equivalente iónico de metal 6 bivalente dos grupos Ia, lia, Ilb IVa e VlIIb do sistema periódico dos elementos, R2 é escolhido entre um radical OH, um radical NR5r6 no qual Rs e Rê , idênticos ou diferentes, são escolhidos entre um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C6, R3 é escolhido entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo ou alcenilo ou cicloalquilo ou arilo não substituído ou substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos, idênticos ou diferentes, entre os radicais OH, alquilo em Ci-C6, 0-alquilo em Ci-C6, halogéneo ou CF3, R4 é escolhido entre um radical COORi, SO3R1, C0R5, CONR5R6 ou COOR5 nos quais Ri, R5 e R6 têm os significados precedentes, e R4 designa igualmente um átomo de hidrogénio quando R3 designa um radical arilo e, em particular, um radical arilo substituído como descrito anteriormente, e os sais dos referidos compostos cosmeticamente aceitáveis.

Numa forma particularmente preferida, o pH está compreendido entre 1,8 e 6. A invenção tem como segundo objectivo a utilização dos compostos de fórmula (I) assim definidos, a titulo de redutor de corante, num meio cosmético aquoso apropriado para a descoloração a um pH compreendido entre 1,5 e 9 e, de preferência, entre 1,8 e 6 das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular cabelos.

A invenção tem como terceiro objectivo uma composição de descoloração das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular cabelos, compreendendo pelo menos um redutor de corante num meio cosmético aquoso apropriado para a descoloração a um pH 7 compreendido entre 1,5 e 9 e, de preferência, entre 1,8 e 6, e caracterizada por o referido redutor ser um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) aqui definida antes. A referida descoloração pode ser parcial ou total.

Os referidos compostos de fórmula (I) apresentam além disso a vantagem de não gerarem formol.

As composições destinadas à descoloração dos cabelos com o auxilio de agentes redutores apresentam-se principalmente sob forma de composições prontas a usar constituídas por produtos anidros (pós) ou por cremes ou géis contendo o ou os agentes redutores que se misturam no momento do uso com uma composição aquosa contendo um agente de pH. As composições de descoloração apresentam-se igualmente sob forma de composições prontas a usar aquosas contendo o ou os agentes redutores ao pH apropriado. A composição de acordo com a invenção é uma composição pronta a usar. E por "composição pronta a usar" entende-se, no sentido da invenção, a composição destinada a ser aplicada tal e qual sobre as fibras ceratínicas, isto é que pode ser armazenada tal e qual antes da utilização ou resultar da mistura extemporânea de duas ou mais composições.

Os sais cosmeticamente aceitáveis derivados de ácidos sulfínicos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser escolhidos entre os sulfinatos alcalinos (Na, K), alcalino-terrosos (Ca, Mg) ou de zinco.

Os derivados de ácidos sulfinicos de fórmula (I) de acordo com a invenção são compostos conhecidos, descritos e preparados no pedido de patente wo 99/18067. O ou os ácidos sulfinicos ou seus sais podem estar presentes na composição de descoloração de acordo com a invenção nas proporções entre 0,1 e 20% e, de preferência, entre 0,1 e 10%, em peso do peso total da composição.

De acordo com a invenção, preferem-se os derivados de ácidos sulfinicos de fórmula (I) para a qual:

Ri é escolhido entre um ião NH3+, um ião de metal alcalino, um equivalente iónico de metal alcalino-terroso ou de zinco, R2 é um radical OH ou um radical NH2, R3 é escolhido entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo substituído ou não substituído por um ou dois radicais OH ou um ou dois radicais alquilo em Ci-C6, O-alquilo em Ci-C6, R4 é um radical COORi ou COOR5 nos quais R4 e R5 têm os mesmos significados que na fórmula (I).

Prefere-se mais particularmente ainda utilizar o composto de fórmula (I) para o qual R4 é Na, R2 é OH, R3 é H e R4 é COONa, isto é o composto de fórmula (II) seguinte: 0 1 mo—s C—-H m COONa sozinho ou em mistura. 9

Misturas compreendendo o composto de fórmula (II) compreendem por exemplo em peso 40 a 60% de um composto de fórmula (II), 10 a 20% de NaS03-CH0H-C00Na e de 30 a 40% de Na2S03.

Uma destas misturas vendida pela sociedade BRUGGEMANN sob a denominação comercial Briiggolite FF6 compreende em peso 50% do composto NaSCg-CHOH-COONa, 15% do composto NaSCg-CHOH-COONa e 35% de Na2SC>3. A invenção tem igualmente por objecto "kits" de embalagem ou dispositivos de vários compartimentos destinados (i) ao tingimento depois (ii) à descoloração das fibras ceratinicas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular fibras ceratinicas humanas tais como os cabelos, caracterizado por eles compreenderem um primeiro compartimento compreendendo uma composição para o tingimento oxidante ou o tingimento não oxidante das referidas fibras e, num segundo compartimento, uma composição para a descoloração das referidas fibras coloridas compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) descrito acima a um pH compreendido entre 1,5 e 9 e, de preferência, entre 1,8 e 6. A invenção visa igualmente um processo de descoloração das fibras ceratinicas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos e, em particular fibras ceratinicas humanas tais como os cabelos, utilizando uma composição de descoloração tal como descrita acima.

No primeiro compartimento do kit, a tintura oxidante pode ser uma tintura de oxidação clássica, uma tintura directa ou uma tintura de clareação. 10

No caso de uma tintura de oxidação clássica, as fibras são previamente tingidas por pelo menos um corante de oxidação e, de preferência, por pelo menos uma base de oxidação na presença de um oxidante.

Assim, no primeiro compartimento do kit onde se preconiza utilizar uma tintura oxidante tal como a tintura de oxidação clássica, encontrar-se-á pelo menos uma base de oxidação, de preferência escolhida entre a parafenilenodiamina e seus derivados substituídos sobre uma das funções amina e/ou sobre o núcleo benzénico, o para-aminofenol e seus derivados substituídos sobre a função amina e/ou sobre o núcleo benzénico, as bases duplas, os orto-aminofenóis, as ortofenilenodiaminas e as bases heterocíclicas.

Entre as bases heterocíclicas que se podem utilizar a título de bases de oxidação de acordo com a invenção, pode mais particularmente citar-se os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos. Todos estes compostos podem ser utilizados sob forma livre ou sob forma de seus sais de adição com um ácido.

Podem nomeadamente citar-se: - (I) as paraf enilenodiaminas de fórmula (I) seguinte e os seus sais de adição com um ácido:

11 na qual:

Ri representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4), alquilo em C1-C4 substituído por um grupo azotado, fenilo ou 4'-aminofenilo; R2 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4 ou poli-hidroxialquilo em C2-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) ou alquilo em C1-C4 substituído por um grupo azotado; R3 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo tal como um átomo de cloro, um radical alquilo em C1-C4, sulfo, carboxi, mono-hidroxialquilo em C1-C4 ou hidroxialcoxilo em C1-C4, acetilaminoalcoxilo em C1-C4, mesilaminoalcoxilo em C1-C4 ou carbamoilaminoalcoxilo em cq-C4; R4 representa um átomo de hidrogénio, de halogéneo ou um radical alquilo em C1-C4.

Ri e R2 podem igualmente formar com o átomo de azoto que os contem um heterociclo azotado de 5 a 6 elos, eventualmente substituído por um ou mais grupos alquilo, hidroxi ou ureído.

Entre os grupos azotados de fórmula (I) acima, podem citar-se especialmente os radicais amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil (C1-C4) amino, trialquil (C1-C4) amino, mono- hidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolinio e amónio.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (I) acima, pode citar-se mais particularmente a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-cloro-parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil-parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil- parafenilenodiamina, a 2,6-dietil-parafenilenodiamina, a 2,5-dimetil-parafenilenodiamina, a N,N-dimetil- parafenilenodiamina, a N,N-dietil-parafenilenodiamina, a N,N- 12 dipropil-parafenilenodiamina, a 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, a N,N-bis-(β-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino-2-metilanilina, a 4-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, a 2^-hidroxietil-parafenilenodiamina, 2-fluoro-parafenilenodiamina, a 2-isopropil-parafenilenodiamina, a N- (β-hidroxipropil)-parafenilenodiamina, a 2-hidroximetil-parafenilenodiamina, a N,N-dimetil-3-metil-parafenilenodiamina, a Ν,Ν-(βΡί1,β-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a N-(β,γ-di-hidroxipropil)-parafenilenodiamina, N-(4'-aminofenil)-parafenilenodiamina, a N-f enil-paraf enilenodiamina, 2^-hidroxietiloxi-paraf enilenodiamina, a 2^-acetilaminoetiloxi-parafenilenodiamina, a N- (β-metoxietil)-parafenilenodiamina, a 2-metil-l-N-β-hidroxietil-parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido.

Entre as parafenilenodiaminas de fórmula (I) acima, prefere-se mais particularmente a parafenilenodiamina, a paratoluilenodiamina, a 2-isopropil-parafenilenodiamina, a 2-β-hidroxietil-paraf enilenodiamina, 2^-hidroxietiloxi-parafenilenodiamina, a 2,6-dimetil-parafenilenodiamina, a 2,6-dietil-parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil-parafenilenodiamina, a N,N-bis-(β-hidroxietil)-parafenilenodiamina, a 2-cloro-parafenilenodiamina e seus sais de adição com um ácido. - (II) De acordo com a invenção, entende-se por bases duplas os compostos comportando pelo menos dois núcleos aromáticos sobre os quais são transportados grupos amino e/ou hidroxilo. 13

Entre as bases duplas que se podem utilizar a título de bases de oxidação nas composições de tingimento de acordo com a invenção, podem especialmente citar-se os compostos correspondendo à fórmula (II) seguinte e seus sais de adição com um ácido:

<») na qual: - Ζχ e Z2, idênticos ou diferentes, representam um radical hidroxilo ou -NH2 podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4 ou por um braço de ligação Y; - o braço de ligação Y representa uma cadeia alquileno comportando de 1 a 14 átomos de carbono, linear ou ramificada podendo ser interrompida ou terminada por um ou vários grupos azotados e/ou um ou vários heteroátomos tais como átomos de oxigénio, de enxofre ou de azoto e, eventualmente, substituída por um ou vários radicais hidroxilo ou alcoxilo em Ci-C6; - R5 e R6 representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, aminoalquilo em C1-C4 ou um braço de ligação Y; - R7, R8, R9, Rio, R11 e R12, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um braço de ligação Y ou um radical alquilo em Ci-C4; 14 entendendo-se que os compostos de fórmula (II) comportam apenas um único braço de ligação Y por molécula.

Entre os grupos azotados de fórmula (II) acima, podem citar-se especialmente os radicais amino, monoalquil(C1-C4)amino, dialquil (C1-C4) amino, trialquil (C1-C4) amino, mono- hidroxialquil(C1-C4)amino, imidazolinio e amónio.

Entre as bases duplas de fórmulas (II) acima, pode citar-se mais particularmente o Ν,Ν'-bis-(β-hidroxietil)-Ν,Ν'-bis-(4 aminofenil)-1,3-diaminopropanol, a Ν,Ν'-bis-(β-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilenodiamina, a N,N'-bis-(4- aminofenil)-tetrametilenodiamina, a Ν,Ν'-bis-(β-hidroxietil)-Ν,Ν'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilenodiamina, a N,N'-bis-(4-metilaminofenil)-tetrametilenodiamina, a Ν,Ν'-bis-(etil)- N,N'-bis-(4'-amino,3'-metilfenil)-etilenodiamina, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano e seus sais de adição com um ácido.

Entre as bases duplas de fórmula (II), o N,N'-bis-(P-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, o 1,8-bis-(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano ou um dos seus sais de adição com um ácido são particularmente preferidos. (III) os para-aminofenóis correspondendo à fórmula (III) seguinte e seus sais de adição com um ácido: 15

OH

na qual: R13 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, tal como o flúor, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, alcoxi (C1-C4) alquilo (C1-C4) ou aminoalquilo em C1-C4 ou hidroxialquil (C1-C4) aminoalquilo em C1-C4, - R14 representa um átomo de hidrogénio ou um átomo de halogéneo, tal como o flúor, um radical alquilo em C1-C4, mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, aminoalquilo em C1-C4, cianoalquilo em C1-C4 ou alcoxi(Ci- C4) alquilo (C1-C4) .

Entre os para-aminofenóis de fórmula (III) acima, pode mais particularmente citar-se o para-aminofenol, o 4-amino-3-metilfenol, o 4-amino-3-fluorofenol, o 4-amino-3- hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metilfenol, o 4-amino-2- hidroximetilfenol, o 4-amino-2-metoximetilfenol, o 4-amino-2-aminometilfenol, o 4-amino-2-(β-hidroxietilaminometil)fenol e seus sais de adição com um ácido. - (IV) os orto-aminofenóis que se podem utilizar a titulo de bases de oxidação no quadro da presente invenção, são nomeadamente escolhidos entre o 2-aminofenol, o 2-amino-l-hidroxi-5-metilbenzeno, o 2-amino-l-hidroxi-6-metilbenzeno, o 5-acetamido-2-aminofenol e seus sais de adição com um ácido. 16 - (V) entre as bases heterocíclicas que se podem utilizar a titulo de bases de oxidação nas composições de tingimento de acordo com a invenção, podem particularmente citar-se os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados piridínicos, podem mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes GB 1 026 978 e GB 1 153 196, como a 2,5-diaminopiridina, a 2— (4 — metoxifenil)amino-3-aminopiridina, a 2,3-diamino-6- metoxipiridina, a 2-(β-metoxietil)amino-3-amino-6- metoxipiridina, a 3,4-diaminopiridina e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirimidínicos, podem mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes alemã DE 2 359 399 ou japonesas JP 88-169 571 e JP 91-10659 ou no pedido de patente WO 96/15765, como a 2,4,5,6-tetra- aminopirimidina, a 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, a 2- hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, a 2,4-di-hidroxi-5, 6- diaminopirimidina, a 2,5,6-triaminopirimidina, e os derivados pirazolo-pirimidínicos tais como os mencionados no pedido de patente francesa FR-A-2 750 048 e entre os quais se pode citar a pirazolo-[l, 5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 2,5- dimetilpirazolo-[l, 5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a pirazolo- [1,5-a]-pirimidina-3,5-diamina; a 2, 7-dimetilpirazolo-[l, 5-a]- pirimidina-3,5-diamina; o 3-aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-7- ol; o 3-aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-5-ol; o 2 — (3 — aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol; o 2 —(7— aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol; o 2 —[(3 — aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino) ]- etanol; o 2-[ (7-aminopirazolo-[l, 5-a]-pirimidin-3-il) - (2- 17 hidroxietil)amino)]-etanol; a 5, 6-dimetilpirazolo-[l, 5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 2,6-dimetilpirazolo-[l, 5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo-[l, 5-a]-pirimidina-3,7-diamina; a 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino-pirazolo-[l, 5-a]pirimidina e seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando existe um equilíbrio tautomérico, e seus sais de adição com um ácido.

Entre os derivados pirazólicos, podem mais particularmente citar-se os compostos descritos por exemplo nas patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 e pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE 195 43 988, como o 4,5-diamino- 1-metilpirazol, o 3,4-diaminopirazol, o 4,5-diamino-l-(4 clorobrenzil)pirazol, o 4,5-diamino-l,3-dimetilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-l-fenilpirazol, o 4,5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, o 4-amino-l,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, o 1-benzil-4,5-diamino-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-3-terc-butil-l-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-terc-butil-3- metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(β-hidroxietil)-3-metilpirazol, o 4,5-diamino-l-(P-hidroxietil)pirazol, o 4,5-diamino-l-etil- 3- metilpirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3-(4 metoxifenil)pirazol, o 4,5-diamino-l-etil-3- hidroximetilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-l- metilpirazol, o 4,5-diamino-3-hidroximetil-l- isopropilpirazol, o 4,5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol, o 4- amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, o 3,4,5-triaminopirazol, o l-metil-3,4,5-triaminopirazol, o 3,5-diamino-l-metil-4-metilaminopirazol, o 3,5-diamino-4-(β-hidroxietil)amino-l-metilpirazol e seus sais de adição com um ácido. 18

Geralmente, as bases de oxidação representam de preferência de 0,0005 a 12% em peso, aproximadamente, do peso total da composição e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 0,005 a 8% em peso, aproximadamente, desse peso.

Mais preferencialmente ainda, as fibras ceratinicas são tingidas por pelo menos uma base de oxidação e pelo menos um acoplador em presença de um oxidante.

Por consequência, no primeiro compartimento do kit onde se preconiza utilizar uma tintura de oxidação clássica, encontrar-se-á pelo menos uma base de oxidação e pelo menos um acoplador.

Entre esses acopladores, podem nomeadamente citar-se os meta-aminofenóis, as metafenilenodiaminas, os metadifenóis, os acopladores heterociclicos, tais como por exemplo os derivados indólicos, os derivados indolinicos, os derivados naftalénicos, o sesamol e seus derivados, os derivados piridinicos, os derivados pirazolotriazóis, as pirazolonas e seus sais de adição com um ácido.

Estes acopladores são mais particularmente escolhidos entre o 2,4-diamino-l-(β-hidroxietiloxi)-benzeno, o 2-metil-5-aminofenol, o 5-N-(β-hidroxietil)amino-2-metilfenol, o 3-aminofenol, o 1,3-di-hidroxibenzeno, o 1,3-di-hidroxi-2-metilbenzeno, o 4-cloro-l,3-di-hidroxibenzeno, o 2-amino-4-(β-hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, o 1,3-diaminobenzeno, o 1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano, o sesamol, o l-amino-2-metoxi-4,5-metilenodioxibenzeno, o α-naftol, o l-acetoxi-2-metilnaftaleno, o 2-metil-l-naftol, 6-hidroxi-indol, o 4-hidroxi-indol, o 4-hidroxi-N-metilindole, a 6-hidroxi- 19 indolina, a 2,6-di-hidroxi-4-metilpiridina, a l-H-3-metilpirazol-5-ona, a l-fenil-3-metilpirazol-5-ona, a 2-amino-3-hidroxipiridina, o 3,6-dimetilpirazolo-[3,2—c]-í, 2,4-triazol, o 2, 6-dimetilpirazolo[1,5-b]-1,2,4-triazol e seus sais de adição com um ácido.

Geralmente o ou os acopladores representam de preferência de 0,0001 a 15% em peso, aproximadamente, do peso total da composição de fingimento e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 0,001 a 10% em peso, aproximadamente.

De uma maneira geral, os sais de adição com um ácido das bases de oxidação e acopladores são especialmente entre os hidrocloretos, os hidrobrometos, os sulfatos e os tartratos, os lactatos e os acetatos.

As colorações obtidas com as tinturas de oxidação clássicas podem adquirir gradações de cor por adição de corantes directos; poder-se-á portanto além disso introduzir igualmente um corante directo no primeiro compartimento do kit ou num outro compartimento separado.

No caso de um tingimento directo, as fibras são previamente tingidas por pelo menos um corante directo.

Assim, no primeiro compartimento do kit onde se preconiza utilizar uma tintura directa, encontrar-se-á pelo menos um corante directo.

Os corantes directos que se podem usar para variar as gradações de cor obtidas por meio de uma tintura de oxidação clássica ou para tingir as fibras por um processo de tingimento directo podem ser nomeadamente escolhidos entre os 20 corantes directos nitrados benzénicos neutros, ácidos ou catiónicos, os corantes directos azóicos neutros, ácidos ou catiónicos, os corantes directos metinicos neutros, ácidos ou catiónicos, os corantes directos quinónicos e em particular antraquinónicos neutros, ácidos ou catiónicos, os corantes directos azinicos, os corantes directos triarilmetânicos, os corantes directos indoamínicos e os corantes directos naturais.

Entre os corantes directos benzénicos, podem citar-se de maneira não limitativa os compostos seguintes: - 1, 4-diamino-2-nitrobenzeno - l-amino-2-nitro-4-(β-hidroxietilamino)-benzeno - l-amino-2-nitro-4-bis(β-hidroxietil)-aminobenzeno - 1, 4-bis(β-hidroxietilamino)-2-nitrobenzeno l^-hidroxietilamino-2-nitro-4-bis- (β-hidroxietilamino) - benzeno - l^-hidroxietilamino-2-nitro-4-aminobenzeno l^-hidroxietilamino-2-nitro-4-(etil) (β-hidroxietil)-aminobenzeno - l-amino-3-metil-4^-hidroxietilamino-6-nitrobenzeno - l-amino-2-nitro-4^-hidroxietilamino-5-clorobenzeno - 1,2-diamino-4-nitrobenzeno - l-amino-2^-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno - 1,2-bis-(β-hidroxietilamino)-4-nitrobenzeno - l-amino-2-[tris(hidroximetil)-metilamino]-5-nitrobenzeno - l-hidroxi-2-amino-5-nitrobenzeno - l-hidroxi-2-amino-4-nitrobenzeno - l-hidroxi-3-nitro-4-aminobenzeno - l-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenzeno - l^-hidroxietiloxi-2^-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno 21 - 1-metoxi-2^-hidroxietilamino-5-nitrobenzeno - Ι-β-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno - l-β, y-di-hidroxipropiloxi-3-metilamino-4-nitrobenzeno - l-P-hidroxietilamino-4-P,y-di-hidroxipropiloxi-2-nitrobenzeno - 1-β, γ-di-hidroxipropilamino-4-trifluorometi1-2-nitrobenzeno - l^-hidroxipropilamino-4-trifluorometil-2-nitrobenzeno - l^-hidroxipropilamino-3-meti 1-2-nitrobenzeno - 1^-hidroxipropilamino-5-metoxi-2-nitrobenzeno - 1-hidroxi-2-cloro-6-etilamino-4-nitrobenzeno - 1-hidroxi-2-cloro-6-amino-4-nitrobenzeno - l-hidroxi-6-[bis-(β-hidroxietil)-amino]-3-nitrobenzeno - l-β-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno - l-hidroxi-4^-hidroxietilamino-3-nitrobenzeno.

Entre os corantes directos azóicos, podem citar-se os corantes azóicos catiónicos descritos nos pedidos de patente WO 95/15144, WO-95/01772 e EP-714954 cujo conteúdo faz parte integrante da invenção.

Podem igualmente citar-se entre os corantes directos azóicos, os corantes seguintes descritos no COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3a edição: - Disperse Red 17; Acid Yellow 9, Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9.

Pode também citar-se: o 1-(4'-aminodifenilazo)-2-metil-4-[bis-(β-hidroxietil)amino]-benzeno e o ácido 4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1-naftalenossulfónico. 22

Entre os corantes directos metínicos, podem citar-se mais particularmente os corantes metinicos catiónicos tais como o Basic Red 14, o Basic Yellow 13 e o Basic Yellow 29.

Entre os corantes directos quinónicos, podem citar-se os corantes seguintes: - Disperse Red 15 ; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid

Blue 62; Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99, bem como os composto seguintes: - 1-N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxi-antraquinona - l-aminopropilamino-4-metilamino-antraquinona - 1-aminopropilamino-antraquinona - 5-P-hidroxietil-l,4-diamino-antraquinona - 2-aminoetilamino-antraquinona - 1, 4-bis- (β,γ-hidroxipropilamino) -antraquinona.

Entre os corantes directos azínicos, podem citar-se os compostos seguintes tais como o Basic Blue 17 e o Basic Red 2.

Entre os corantes directos trialrilmetânicos, podem citar-se os compostos seguintes: - Basic Green 1; Acid Blue 9; Basic Violet 3; Basic Violet 14; Acid Blue 7; Basic Violet 49; Acid Blue 26; Basic Blue 7.

Entre os corantes directos indoaminicos, podem citar-se os compostos seguintes: - 2-P-hidroxietilamino-5-[bis-(4'-hidroxietil)amino]-anilino-1,4-benzoquinona; 23 2- p-hidroxietilamino-5-(2'-metoxi-4'-amino)-anilino-1,4-benzoquinona; 3-N-(2'-cloro-4'-hidroxi)-fenilacetamino-6-metoxi-l,4-benzoquinona-imina; 3-N-(3'-cloro-4'-metilamino)-fenilureido-6-metil-l,4-benzoquinona-imina; 3- [4'-N-(etil,carbamilmetil)-amino]-fenilureido-6-metil-1, 4-benzoquinona-imina.

Entre os corantes directos naturais, pode citar-se a lawsona, a juglona, a alizarina, a purpurina, o ácido carmínico, o ácido quermésico, a purpurogalina, o protocatecaldeido, o índigo, a isatina, a curcumina, a espinulosina, a apigenidina. Podem igualmente utilizar-se os extractos ou decocções contendo estes corantes naturais e nomeadamente os cataplasmas ou extracto à base de hena.

No caso de um tingimento de clareação, as fibras são previamente tingidas por pelo menos um corante directo na presença de um oxidante.

Assim, no primeiro compartimento do kit onde se preconiza utilizar uma tintura de clareação, encontrar-se-á pelo menos um corante directo.

Entre os corantes directos que se prefere utilizar numa tintura de clareação, podem citar-se os corantes metínicos catínicos descritos acima e, mais particularmente ainda, corantes catiónicos tais como os descritos no pedido de patente europeia da requerente N°-1025834 que, em meio oxidante, geram gradações muito cromáticas. 24

Os referidos corantes directos catiónicos utilizados de preferência em fingimento directo de clareação ou de não clareação são especialmente escolhidos entre os de fórmula (I) seguinte e os de fórmulas (II)a, (II)b, (III)a, (III)b e (IV) a (VII) seguintes e suas formas mesómeras: (I) corantes de fórmulas (I), (II)a, (II)b, (III)a, (III)b:

25

fórmulas (I), (II)a, (II)b, (III)a, (III)b nas quais:

Ri representa um átomo de hidrogénio ou um radical amino; R2 representa um átomo de hidrogénio ou um radical nitro; R3 representa um átomo de hidrogénio, um grupo nitro ou um radical alcoxilo em Ci-C4; R4 representa um radical alquilo em C4-C4; R5 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo paratrialquilCi-C4amoniofenilo; R6 representa um átomo de bromo ou um grupo NHparatrialquilC4-C4amoniofenilo; X" representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato; (ii) corantes de fórmulas (IV), (V), (VI), (VI'), (VII): a) os compostos de fórmula (IV) seguinte: 26

na qual. Z e D representam, idênticos ou diferentes, um átomo de azoto ou o radical -CH-, R7 e Rs representam, idênticos ou diferentes, um átomo de hidrogénio; um radical alquilo em C1-C4, podendo ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2 ou formam com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenados ou azotado, podendo ser substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, um radical 4'-aminofenilo,

Rg e R'g, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical ciano, alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4, ou acetiloxi, X~ representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato, A representa um grupo escolhido entre as estruturas Al a A19 seguintes:

27

28

nas quais Rio representa um radical alquilo em C1-C4, podendo ser substituído por um radical hidroxilo e Rn representa um radical alcoxi em Ci-C4; b) os compostos de fórmula (V) seguinte:

R12 representa um átomo de hidrogénio ou um alquilo em C1-C4, R13 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo podendo ser substituído por um radical -CN ou por um grupo 29 amino, um radical 4'-aminofenilo, ou forma com R12 um heterociclo eventualmente oxigenado e/ou azotado, podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4, R14 e R15, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor, um radical alquilo em C1-C4 ou alcoxilo em C1-C4, um radical -CN, X representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato, B representa um grupo escolhido ente as estruturas BI a B6 seguintes:

nas quais Ri6 representa um radical alquilo em C1-C4, Ri7 e Ri8, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4; 30 c) os compostos de fórmulas (VI) e (VI') seguintes:

nas quais.

Rig representa um átomo de hidrogénio, um alcoxilo em C1-C4, um átomo de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor ou um radical amino, R20 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou forma com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo, eventualmente oxigenado e/ou azotado, substituído por um ou mais grupos alquilo em C1-C4, R21 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor, R22 e R23, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou radical um alquilo em C1-C4,

Di e D2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de azoto ou o grupo -CH, m = 0 ou 1, X representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato, E representa um grupo escolhido entre as estruturas EI a E8 seguintes: 31

I

*

ί·

m nas quais R' representa um radical alquilo em Ci-C4; quando m = 0 e ϋ43 representa um átomo de azoto, então E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 seguinte:

32 na qual R' representa um radical alquilo em Ci-C4; d) os compostos de fórmula (vil) seguinte: (VII)

G - N = N - J na qual o símbolo G representa um grupo escolhido entre as estruturas Gi a G3 seguintes:

Õ.

estruturas Gi a G3 nas quais, R24 designa um radical alquilo em C1-C4, um radical fenilo podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4 ou um átomo de halogéneo tal como o cloro, o bromo, o iodo e o flúor; R25 designa um radical alquilo em C1-C4 ou um radical fenilo; R26 e R27, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo em C1-C4, um radical fenilo ou formam em conjunto em Gi um ciclo benzénico substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4 ou N02 ou formam em 33 conjunto em G2 um ciclo benzénico eventualmente substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4 ou no2; R26 pode designar além disso um átomo de hidrogénio; Z designa um átomo de oxigénio, de enxofre ou um grupo -NR25; M representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) ou -NR28(X')r; K representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) ou -NR28(X~)r; P representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) ou -NR28(X~)r; r designa zero ou 1; R28 representa um átomo 0“, um radical alcoxilo em C1-C4 ou um radical alquilo em C1-C4; R29 e R30, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em Ci-C4 ou N02; X~ representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o iodeto, 0 sulfato de metilo, o sulfato de etilo, o acetato e o perclorato; o símbolo J representa: -(a) um grupo de estrutura J2 seguinte:

estrutura Ji na qual, R31 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4, um radical -OH, - 34 N02, -NHR34, -NR35R36, -NHCOalquilo em C1-C4 ou forma com R32 um ciclo de 5 a 6 elos contendo ou não um ou vários heteroátomos escolhidos entre o azoto, o oxigénio ou o enxofre; R32 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4, ou forma com R33 ou R34 um ciclo de 5 a 6 elos contendo ou não um ou vários heteroátomos escolhidos entre o azoto, o oxigénio ou o enxofre; R33 representa um átomo de hidrogénio, um radical -OH, um radical -NHR34, um radical -NR35R36; R34 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, um radical mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4, um radical fenilo; R35 e R36, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo em C1-C4, um radical mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4; -(b) um grupo heterocíclico azotado de 5 a 6 elos susceptivel de conter outros heteroátomos e/ou grupos carbonilados e podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4, amino ou fenilo, e nomeadamente um grupo de estrutura J2 seguinte:

estrutura J2 na qual, 35 R37 e R38, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em Ci3-Ci0, um radical fenilo; > Y designa o radical -C0- ou o radical n = 0 ou 1, com, quando n designa 1, U designa o radical -C0-

Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (IV), podem particularmente citar-se os compostos correspondendo às estruturas (IVl) a (IV54) seguintes:

PH* CH3 36

37

38

39

40

41

42

43

44

45

Entre os compostos de estruturas (IVl) a (IV54) descritas acima, prefere-se muito particularmente os compostos correspondendo às estruturas (IVl), (IV2), (IV14) e (IV31). 4 6

Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (V), podem particularmente citar-se os compostos correspondendo às estruturas (Vl) a (V9) seguintes:

47 CH.SO, · <V5)

48

Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (VI), que se podem utilizar nas composições de tingimento conformes com a invenção, podem particularmente citar-se os compostos correspondendo às estruturas (VII) a (VI18) seguintes:

49

cr

50 CN3SD4" (V112}

J 51

Entre os compostos particulares de estruturas (Vil) a (VI18) descritos acima, prefere-se muito particularmente os compostos correspondendo às estruturas (VI4), (VI5) e VI13).

Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (VI'), podem particularmente citar-se os compostos correspondendo às estruturas (VIΊ) a (VI'3) seguintes:

52

Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (VII), podem citar-se mais particularmente os compostos de estruturas (Vlli) a (VII77) seguintes:

53

54

55

56

57

58

ch3s<v

59

60

61

62

63

6 4

65

67

68

69

Todos estes corantes de fórmulas (I) a (VII) particularmente tenazes são decapáveis por meio da composição de descoloração de acordo com a presente invenção e muito particularmente os corantes de fórmulas (IV2) (=Basic Red 51), (IV14) (=Basic Orange 31, (VI4) (=Basic Yellow 87). 0 ou os corantes directos representam de preferência de 0,001 a 20% em peso, aproximadamente, do peso total da composição de tingimento oxidante ou não oxidante e ainda mais preferencialmente de 0,005 10% em peso, aproximadamente.

No kit de vários compartimentos, o oxidante necessário para realizar o tingimento de oxidação ou o tingimento de clareação está separado do ou dos corantes de oxidação ou do ou dos corantes directos catiónicos. Ele é escolhido de preferência entre o peróxido de hidrogénio, o peróxido de ureia, os bromatos ou ferricianetos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e os persulfatos, sendo particularmente preferida a utilização do peróxido de hidrogénio. Este agente oxidante é vantajosamente constituído por uma solução de água oxigenada cujo título pode variar, mais particularmente, de cerca de 1 a 40 volumes e, ainda mais preferencialmente, de cerca de 5 a 40.

Pode igualmente utilizar-se a título de agente oxidante uma ou várias enzimas de oxido-redução tais como as oxido- 70 redutases de 4 electrões (tais como as lacases), as peroxidases e as oxido-redutases de 2 electrões (tais como a uricase), nesses caso em presença do seu dador ou cofactor respectivo. O meio cosmeticamente aceitável e apropriado para a descoloração (ou suporte da composição), de acordo com a invenção, é igualmente constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico para solubilizar os compostos que não seriam suficientemente solúveis em água. A título de solvente orgânico, podem por exemplo citar-se os alcanóis em C1-C4, tais como o etanol e o isopropanol; o glicerol; os glicóis e éteres de glicóis como o 2-butoxietanol, o propilenoglicol, o dipropilenoglicol, o hexilenoglicol, o monometiléter de propilenoglicol, o monoetiléter e o monometiléter do dietilenoglicol, bem como os alcoóis aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, os produtos análogos e suas misturas.

Os referidos solventes podem então estar presente em proporções de preferência compreendidas entre 0,5 a 20% e, mais particularmente, de 2 a 10% em peso em relação ao peso total da composição de descoloração. O pH da composição de descoloração, de acordo com a invenção, está de preferência compreendido entre 1,8 e 6.

Ele é ajustado por agentes acidificantes ou alcalinizantes, em quantidades indo de 0,01 a 30% em peso do peso total da composição.

Entre os agentes acidificantes, podem citar-se, a título de exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido 71 etidrónico, o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tártrico, o ácido cítrico, o ácido láctico e os ácidos sulfónicos.

Entre os agentes alcalinizantes, podem citar-se, a título de exemplo, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- tri-etanolaminas, o 2-metil-2-amino-l-propanol bem como os seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (III) seguinte: NWN7 (lit) / \ «s ^10 na qual W é um resto propileno, eventualmente substituído por um grupo hidroxilo ou um radical alquilo em C1-C4; R7, R8, Rg e Rio, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou hidroxialquilo em C1-C4. A composição de descoloração de acordo com a invenção pode além disso conter outros redutores para além dos de fórmula (I) de acordo com a invenção e escolhidos nomeadamente entre os ácidos alfa-oxocarboxílicos tais como o ácido oxálico, o ácido glioxálico, o ácido pirúvico ou 0 ácido alfa-cetoglutárico. A composição de descoloração de acordo com a invenção pode conter pelo menos um agente espessante numa proporção 72 compreendida entre 0,01 e 10% e, em particular, entre 0,1 e 5%, aproximadamente, em peso do total da composição.

Eles são escolhidos de preferência entre os derivados de celulose, os derivados de guar, as gomas de origem microbiana ou vegetal e os espessantes sintéticos.

Agentes espessantes:

Entre os derivados de celulose, podem citar-se as hidroxialquil(Ci-C6)celuloses e carboxialquil(Ci-Cô)celuloses.

As hidroxialquil(Ci-C6)celuloses são mais particularmente hidroxietilceluloses tais como as vendidas sob a denominação CELLOSIZE QP3 L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, pela sociedade AMERCHOL, ou NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, pela sociedade HERCULES, ou ainda TYLOSE H1000 pela sociedade HOECHST.

As hidroxialquil (Ci-Cô) celuloses são igualmente mais particularmente hidroxipropilceluloses como os produtos vendidos sob as denominações KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL mf, KLUCEL G, pela sociedade AQUALON.

Entre as carboxialquil(Ci-Cê)celuloses, utiliza-se de preferência a carboximetilcelulose em que se podem citar os produtos vendidos sob as denominações BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF, BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, pela sociedade AQUALON ou ainda AQUASORB A500 e AMBERGUM 1221, pela sociedade HERCULES, ou 73 ainda CELLOGEN HP810A e CELLOGEN HP6HS9, pela sociedade MONTELLO, ou ainda PRIMELLOSE pela sociedade AVEBE.

Entre os derivados de guar, podem citar-se as gomas de guar não iónicas modificadas ou não modificadas. As gomas de guar não modificadas são por exemplo os produtos vendidos sob a denominação VIDOGUM GH 175 pela sociedade UNIPECTINE e sob as denominações MEYPRO-GUAR 50 e JAGUAR C pela sociedade MEYHALL. As gomas de guar não iónicas modificadas são nomeadamente modificadas por grupos hidroxialquilo em C1-C6. Entre os grupos hidroxialquilo, podem-se mencionar a título de exemplo os grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilo.

Essas gomas de guar não iónicas eventualmente modificadas por grupos hidroxialquilo são por exemplo vendidas sob as denominações comerciais JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 e JAGUAR HP120, JAGUAR DC293 e JAGUAR HP 105, pela sociedade RHONE POULENC (MEYHALL) ou sob a denominação GALACTASOL 4H4FD2 pela sociedade AQUALON.

Entre as gomas de origem microbiana, podem citar-se as gomas de biopolissacarídeos tais como os Escleroglucanos ou as Xantanas.

Os escleroglucanos são representados por exemplo pelos produtos vendidos sob a denominação ACTIGUM CS pela sociedade SANOFI BIO INDUSTRIES e, em particular, ACTIGUM CS 11, e sob a denominação AMIGEL pela sociedade ALBAN MULLER INTERNATIONAL. Outros escleroglucanos tais como o tratado com glioxal no pedido de patente francesa N°2633940 podem igualmente ser utilizados. 74

As Xantanas são representadas por exemplo pelos produtos vendidos sob as denominações KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG, pela sociedade NUTRASWEET KELCO, ou sob as denominações RHODICARE S, RHODICARE H pela sociedade RHODIA CHIMIE.

Entre as gomas de origem vegetal, podem citar-se as originas em exudatos vegetais tais como as gomas Arábica, goma Ghatti, goma Karaya, Tragacanto, Carragena, Agar e Alfarroba.

Podem igualmente utilizar-se as pectinas, os alginatos e os amidos.

Todos estes compostos são bem conhecidos do perito e descritos nomeadamente na obra de Robert L. DAVIDSON intitulada "Handbook of Water soluble gums and resins" editada por Mc Graw Hill Book Company (1980).

Espessantes sintéticos:

Entre eles, os polímeros anfifílicos, ainda designados "associativos", comportando pelo menos uma cadeia gorda, e de tipo aniónico, não iónico, catiónico ou anfotérico.

Polímeros anfifílicos ou "associativos":

Entre os polímeros gue comportam pelo menos uma cadeia gorda e de tipo aniónico, podem citar-se: -(I) os gue comportam pelo menos um motivo hidrófilo e pelo menos um motivo éter de alilo de cadeia gorda, mais particularmente os cujo motivo hidrófilo é constituído por um monómero aniónico insaturado etilénico, mais particularmente 75 ainda por um ácido carboxilico vinilico e muito particularmente por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou as misturas deles e cujo motivo éter de alilo de cadeia gorda corresponde ao monómero de fórmula (XV) seguinte: CH2 = C R' CH2 0 Bn R (XV) na qual R' designa H ou CH3, B designa o radical etilenoxi, n é nulo ou designa um inteiro indo de 1 a 100, R designa um radical hidrocarboneto escolhido entre os radicais alquilo, arilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilo, compreendendo de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 24, e mais particularmente ainda de 12 a 18 átomos de carbono. Um motivo de fórmula (XV) mais particularmente preferido é um motivo no qual R' designa Η, n é igual a 10 e R designa um radical esterarilo (Ci8) .

Polímeros anfifílicos aniónicos deste tipo são descritos e preparados segundo um processo de polimerização em emulsão na patente EP-0 216 479.

Entre estes polímeros espessantes aniónicos de cadeia gorda, prefere-se particularmente de acordo com a invenção os polímeros formados a partir de 20 a 60% em peso de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico, de 5 a 60% em peso de (met) acrilatos de alquilos inferiores, de 2 a 50% em peso de éter de alilo de cadeia gorda de fórmula (XV) e de 0 a 1% em peso de um agente de reticulação que é um monómero insaturado polietilénico copolimerizável bem conhecido, como o ftalato de dialilo, o (met)acrilato de alilo, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol e a metileno-bis-acrilamida.

Entres estes últimos, prefere-se muito particularmente os terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de 76 etilo, de polietilenoglicol (10 OE) éter de álcool estearílico (Steareth 10), nomeadamente os vendidos pela sociedade allied COLLOIDS sob as denominações SALCARE SC 80 e SALCARE SC 90 que são emulsões aquosas a 30% de um terpolimero reticulado de ácido metacrilico, de acrilato de etilo e de estearet-10-aliléter (40/50/10). -(II) os que comportam pelo menos um motivo hidrófilo de tipo ácido carboxilico insaturado olefinico e pelo menos um motivo hidrófobo de tipo éster de alquilo (Ci0-C30) de ácido carboxilico insaturado.

De preferência, estes polímeros são escolhidos entre os cujo motivo hidrófilo de tipo ácido carboxilico insaturado olefinico corresponde ao monómero de fórmula (XVI) seguinte:

cs, c ' c Ou I I! », o na qual Ri designa H ou CH3 ou C2H5, isto é motivos ácido acrílico, ácido metacrilico ou ácido etacrílico e cujo motivo hidrófobo de tipo éster de alquilo (Ci0-C30) de ácido carboxilico insaturado corresponde ao monómero de fórmula (XVII) seguinte:

ciLrzt—c

* i II a2 o

na qual R2 designa H ou CH3 ou C2H5 (isto é, motivos acrilatos, metacrilatos ou etacrilatos) e de preferência H (motivos acrilatos) ou CH3 (motivos metacrilatos), designando R3 um radical alquilo em Cio-C3o e de preferência em Ci2-C22. 77 Ésteres de alquilo (Ci0—C30) de ácidos carboxílicos insaturados conformes com a invenção compreendem por exemplo o acrilato de laurilo, o acrilato de estearilo, o acrilato de decilo, o acrilato de isodecilo, o acrilato de dodecilo e os metacrilatos correspondentes, o metacrilato de laurilo, o metacrilato de estearilo, o metacrilato de decilo, o metacrilato de isodecilo e o metacrilato de dodecilo.

Polímeros aniónicos deste tipo são por exemplo descritos e preparados segundo as patentes US-3 915 921 e 4 509 949.

Entre este tipo de polímeros associativos aniónicos, utilizar-se-ão muito particularmente polímeros formados a partir de uma mistura de monómeros compreendendo: (i) essencialmente ácido acrílico, (ii) um éster de fórmula (XVI) descrita acima e na qual R.2 designa H ou CH3 e designando R3 um radical alquilo indo de 12 a 22 átomos de carbono, (iii) e um agente de reticulação que é um monómero insaturado polietilénico copolimerizável bem conhecido, como o ftalato de dialilo, o (met)acrilato de alilo, o divinilbenzeno, o dimetacrilato de (poli)etilenoglicol e a metileno-bis-acrilamida.

Entre este tipo de polímeros espessantes aniónicos, utilizar-se-ão mais particularmente os constituídos por 95 a 60% em peso de ácido acrílico (motivo hidrófilo), 4 a 40% em peso de acrilato de alquilos em Cio-C30 (motivo hidrófobo) e 0 a 6% em peso de monómero polimerizável reticulante ou, então, os constituídos por 98 a 96% em peso de ácido acrílico (motivo hidrófilo), 1 a 4% em peso de acrilato de alquilos em C10-C30 (motivo hidrófobo) e 0,1 a 0,6% em peso de monómero 78 polimerizável reticulante tais como os descritos anteriormente.

Entre os referidos polímeros acima, prefere-se muito particularmente segundo a presente invenção, os produtos vendidos pela sociedade GOODRICH sob as denominações comerciais PEMULEN TRl, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, e ainda mais particularmente o PEMULEN TRl e o produto vendido pela sociedade S.E.P.P.I.C. sob a denominação COATEX SX. -(iii) os terpolímeros de anidrido maléico/a-olefina em C30-C38 /maleato de alquilo tal como o produto (copolímero anidrido maléico/a-olefina em C30-C38/maleato de isopropilo) vendido sob o nome PERFORMA V 1608 pela sociedade newphase TECHNOLOGIES. -(IV) os terpolimeros acrílicos compreendendo: (a) cerca de 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico de insaturação a,β-monoetilénica, (b) cerca de 20% a 80% em peso de um monómero de insaturação a,β-monoetilénica não tensioactivo diferente de (a), (c) cerca de 0,5 a 60% em peso de um mono-uretano não iónico que é o produto de reacção de um tensioactivo mono-hídrico com um mono-isocianato de insaturação monoetilénica, tais como os descritos no pedido de patente ep-a-0173109 e mais particularmente o descrito no exemplo 3, a saber, um terpolimero ácido metacrilico/acrilato de metilo/dimetil-meta-isopropenilbenzil-isocianato de álcool beenilo etoxilado (40OE) em dispersão aquosa a 25%. - (V) os copolimeros comportando entre os seus monómeros um ácido carboxílico de insaturação a,β-monoetilénica e um éster 79 de ácido carboxílico de insaturação a, β-monoetilénica e de um álcool gordo oxialquilenado.

Preferencialmente estes compostos compreendem igualmente como monómero um éster de ácido carboxilico de insaturação α,β-monoetilénica e de álcool em C1-C4. A titulo de exemplo deste tipo de composto pode citar-se o ACULYN 22 vendido pela sociedade ROHM e HAAS, que é um terpolimero ácido metacrilato/acrilato de etilo/metacrilato de estearilo oxialquilenado.

Entre os polímeros de cadeia gorda de tipo não iónico, escolhe-se de preferência: -(1) as celuloses modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda; podem citar-se a título de exemplo as hidroxietilceluloses modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda tais como grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo ou suas misturas e nos quais os grupos alquilo são de preferência em C8-C22, como o produto NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alquilos em Ci6) vendido pela sociedade AQUALON ou o produto BERMOCOLL EHM 100 vendido pela sociedade BEROL NOBEL, - as modificadas por grupos polialquilenoglicol éter de alquilfenol, tal como o produto AMERCELL POLYMER HM-1500 (polietilenoglicol (15) éter de nonilfenol) vendido pela sociedade AMERCHOL. -(2) os hidroxipropilguares modificados por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda tal como o produto ESAFLOR HM 22 (cadeia alquilo em C22) vendido pela sociedade 80 LAMBERTI, os produtos RE210-18 (cadeia alquilo em Ci4) e RE205-1 (cadeia alquilo em C2o) vendido pela sociedade RHONE POULENC. -(3) os copolimeros de vinilpirrolidona e de monómeros hidrófobos de cadeia gorda; podem citar-se a titulo de exemplo: - os produtos ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolimero vinilpirrolidona / hexadeceno) vendido pela sociedade I.S.P. - os produtos ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolimero vinilpirrolidona / eicoseno) vendido pela sociedade I.S.P. -(4) os copolimeros de metacrilatos ou de acrilatos de alquilos em Ci-C6 e de monómeros anfifilicos comportando pelo menos uma cadeia gorda tal como por exemplo o copolimero acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido pela sociedade GOLDSCHMIDT sob a denominação ANTIL 208. -(5) os copolimeros de metacrilatos ou de acrilatos hidrófilos e de monómeros hidrófobos comportando pelo menos uma cadeia gorda tais como por exemplo o copolimero metacrilato de polietilenoglicol/metacrilato de laurilo. -(6) os poliuretanos poliéteres comportando na sua cadeia, simultaneamente, sequências hidrófilas de natureza o mais frequentemente polioxietilenada e sequências hidrófobas que podem ser encadeamentos alifáticos sozinhos e/ou encadeamentos cicloalifáticos e/ou aromáticos. -(7) os polímeros de esqueleto aminoplástico éter possuindo pelo menos uma cadeia gorda, tais como os compostos PURE THIX propostos pela sociedade SUD-CHEMIE. 81

De preferência, os poliéteres poliuretanos comportam pelo menos duas cadeias lipófilas hidrocarbonadas, tendo de 6 a 30 átomos de carbono, separadas por uma sequência hidrófila, podendo as cadeias hidrocarbonadas ser cadeias pendentes ou cadeias em fim de sequência hidrófila. Em particular, é possível que estejam previstas uma ou várias cadeias pendentes. Além disso, o polímero pode comportar uma cadeia hidrocabonada num extremo ou nos dois extremos de uma sequência hidrófila.

Os poliéteres poliuretanos podem ser multi-sequenciados em particular sob forma de tribloco. As sequências hidrófobas podem estar em cada extremidade da cadeia (por exemplo: copolímero tribloco de sequência central hidrófila) ou repartidas simultaneamente nas extremidades e na cadeia (copolímero multi-sequenciado, por exemplo). Estes mesmos polímeros podem ser igualmente em enxertos ou em estrela.

Os poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda podem ser copolímeros triblocos cuja sequência hidrófila é uma cadeia polioxietilenada comportando de 50 a 1000 grupos oxietilenados. Os poliéteres poliuretanos não iónicos comportam uma ligação uretano entre as sequências hidrófilas, daí a origem do nome.

Por extensão figuram também entre os poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda, os cujas sequências hidrófilas estão ligadas às sequências lipófilas por outras ligações químicas. A título de exemplos de poliéteres poliuretanos não iónicos de cadeia gorda que se podem utilizar na invenção, pode-se também utilizar o Rhéolate 205 de função ureia vendido pela 82 sociedade RHEOX ou ainda os Rhéolates 208, 204 ou 212, bem como o Acrysol RM 184, o Aculyn 44 e o Aculyn 46 da sociedade ROHM & HAAS [o ACULYN 46 é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 moles de óxido de etileno, de álcool estearilico e de metileno bis (4-ciclo-hexil- isocianato) (SMDI), a 15% em peso numa matriz de maltodextrina (4%; i e de água (81%); o ACULYN 44 é um policondensado de polietilenoglicol a 150 ou 180 moles de óxido de etileno, de álcool decilico e de metileno bis (4-ciclo-hexil-isocianato) (SMDI), a 35% em peso numa mistura de propilenoglicol (39%) e de água (26%)].

Pode igualmente citar-se o produto ELFACOS T210 de cadeia alquilo em Ci2-i4 e o produto ELFACOS T212 de cadeia alquilo em Ci8 de AKZO. O produto DW 1206B de ROHM & HAAS de cadeia alquilo em C2o e de ligação uretano, proposto a 20% em matéria seca em água, também pode ser utilizado.

Podem também utilizar-se soluções ou dispersões destes polímeros nomeadamente em água ou em meio hidroalcoólico. A título de exemplo desses polímeros pode citar-se o Rhéolate 255, o Rhéolate 278 e o Rhéolate 244 vendidos pela sociedade RHEOX. Pode também utilizar-se o produto DW 1206F e o DW 1206J propostos pela sociedade ROHM & HAAS.

Os poliéteres poliuretanos que se podem utilizar de acordo com a invenção são em particular os descritos no artigo de G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sei. 271, 380.389 (1993). 83

Entre os polímeros de cadeia gorda e de tipo catiónico, podem citar-se os derivados de celulose quaternizada que são, em particular, as celuloses quaternizadas modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda, tais como os grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo comportando pelo menos 8 átomos de carbono ou misturas destes, as hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas por grupos comportando pelo menos uma cadeia gorda, tais como os grupos alquilo, arilalquilo, alquilarilo comportando pelo menos 8 átomos de carbono ou misturas destes.

Os radicais alquilo transportados pelas celuloses ou hidroxietilceluloses quaternizadas acima comportam de preferência de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais arilo designam de preferência os grupos fenilo, benzilo, naftilo ou antrilo.

Pode indicar-se como exemplo de alquil-hidroxietilceluloses quaternizadas de cadeias gordas em C8-C3o, os produtos QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alquilo em Ci2) e QUATRISOFT LM-X 529-8 (alquilo em C18) comercializados pela sociedade AMERCHOL e os produtos CRODACEL QM, CRODACEL QL (alquilo em Ci2) e CRODACEL QS (alquilo em Cie) comercializados pela sociedade CRODA.

Os poliacrilatos de grupos laterais aminados, quaternizados ou não, possuem por exemplo grupos hidrófobos de tipo estearet 20 (álcool estearilico polioxoetilenado(20)). 84

Como exemplos de poliacrilatos de cadeias laterais aminadas, podem citar-se os polímeros 8781-121B ou 9492-103 propostos pela sociedade National starch.

Entre os polímeros comportando pelo menos uma cadeia gorda e de tipo anfotérico, escolhe-se de preferência os que comportam pelo menos um motivo catiónico não cíclico. Mais particularmente ainda, preferem-se os preparados a partir ou compreendendo 1 a 20 %molar de monómero comportando uma cadeia gorda e, de preferência, 1,5 a 15 %molar e, mais particularmente ainda, 1,5 a 6 %molar, em relação ao número total de moles de monómeros.

Os polímeros anfotéricos de cadeia gorda preferidos de acordo com a invenção compreendem ou são preparados copolimerizando: 1) pelo menos um monómero de fórmula (Ia) ou (Ib):

Ψ -N—FL

Rr~CH; *C-C-Z-i 11 K°

Rr“€H= =c-c-z-1 8 0 ‘TO· \ nas quais Rx e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, R3, R4 e R5, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo linear ou ramificado tendo de 1 a 30 átomos de carbono, Z representa um grupo NH ou um átomo de oxigénio, n é um número inteiro de 2 a 5, 85 A~ é um anião originário de um ácido orgânico ou mineral, tal como um anião metossulfato ou um halogeneto tal como cloreto ou brometo; 2) pelo menos um monómero de fórmula (II) R6 - CH = CR7 - COOH (II) na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; e 3) pelo menos um monómero de fórmula (III) R6 - CH = CR7 - COXR8 (III) na qual R6 e R7, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical metilo, X designa um átomo de oxigénio ou de azoto e R8 designa um radical alquilo linear ou ramificado tendo de 1 a 30 átomos de carbono; pelo menos um dos monómeros de fórmula (Ia), (Ib) ou (III) comporta pelo menos uma cadeia gorda.

Os monómeros de fórmula (Ia) e (Ib) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por: - o dimetilaminoetilmetacrilato, o dimetilaminoetilacrilato, - o dietilaminoetilmetacrilato, o dietilaminoetilacrilato, o dimetilaminopropilmetacrilato, o dimetilaminopropilacrilato, a dimetilaminopropilmetacrilamida, a dimetilaminopropilacrilamida, estando estes monómeros eventualmente quaternizados, por exemplo, por um halogeneto de alquilo em Ci-C4 ou um sulfato de dialquilo em C1-C4. 86

Mais particularmente, o monómero de fórmula (Ia) é escolhido entre o cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio e o cloreto de metacrilamidopropiltrimetilamónio.

Os monómeros de fórmula (II) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído pelo ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido crotónico e o ácido metil-2-crotónico. Mais particularmente, o monómero de fórmula (II) é o ácido acrílico.

Os monómeros de fórmula (III) da presente invenção são escolhidos, de preferência, no grupo constituído por acrilatos ou metacrilatos de alquilo em C12-C22 e mais particularmente em Ci6-Ci8.

Os monómeros constituindo os polímeros anfotéricos de cadeia gorda da invenção estão de preferência já neutralizados e/ou quaternizados. A relação do número de cargas catiónicas/cargas aniónicas é de preferência igual a cerca de 1.

Os polímeros anfotéricos de cadeia gorda de acordo com a invenção compreendem de preferência de 1 a 10 %molar do monómero comportando uma cadeia gorda (monómero de fórmula (Ia), (Ih) ou (III)) e, de preferência, de 1,5 a 6 %molar.

Os pesos moleculares médios em peso dos polímeros anfotéricos de cadeia gorda de acordo com a invenção podem variar de 500 a 50 000 000 e estão de preferência compreendidos entre 10 000 e 5 000 000. 87

Os polímeros anfotéricos de cadeia gorda de acordo com a invenção podem igualmente conter outros monómeros tais como monómeros não iónicos e, em particular, tais como os acrilatos ou metacrilatos de alquilo em C1-C4.

Polímeros anfotéricos de cadeia gorda de acordo com a invenção são por exemplo descritos e preparados no pedido de patente WO9844012.

Entre os polímeros anfotéricos de cadeia gorda de acordo com a invenção, preferem-se os copolímeros ácido acrílico/cloreto de (met)acrilamidopropiltrimetilamónio/metacrilato de estearilo. A composição de descoloração, conforme com a invenção, pode igualmente conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a descoloração dos cabelos.

Adjuvantes

Entre estes adjuvantes, os agentes tensioactivos podem estar presentes e ser indiferentemente escolhidos, sozinhos ou em misturas, no seio dos tensioactivos aniónicos, anfotéricos, não iónicos, zwiteriónicos e catiónicos.

Os tensioactivos que convêm à realização da presente invenção são nomeadamente os seguintes: (i) Tensioactivo(s) aniónico(s) A título de exemplo de tensioactivos aniónicos que se podem utilizar, sozinhos ou em misturas, no quadro da presente 88 invenção, podem citar-se (lista não limitativa) os sais (em particular sais alcalinos, especialmente de sódio, sais de amónio, sais de aminas, sais de aminoalcoóis ou sais de magnésio) dos compostos seguintes: os sulfatos de alquilo, os sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquilamidoéter, sulfatos de alquilarilpoliéter, sulfatos de monoglicéridos; os sulfonatos de alquilo, fosfatos de alquilo, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de a-olefina, sulfonatos de parafina; os sulfosuccinatos de alquil (C6-C24), os sulfosuccinatos de alquil (C6-C24) éter, os sulfosuccinatos de alquil (Cê-C24) amida; os sulfosuccinamatos de alquil (C6-C24); os sulfoacetatos de alquil (C6-C24) ; os sarcosinatos de acil (C6-C24); e os glutamatos de acil (C6-C24) . Podem igualmente utilizar-se os éster de alquil(C6-C24) poliglicósidos carboxílicos tais como os citratos de alquilglucósido, os tartratos de alquilpoliglicósido e os sulfoccinamatos de alquilpoliglicósido, os sulfosuccinamatos de alquilo; os isetionatos de acilo e os N-aciltauratos, comportando 0 radical alquilo ou acilo de todos estes diferentes compostos de preferência 12 a 20 átomos de carbono e designando o radical arilo de preferência um grupo fenilo ou benzilo. Entre os tensioactivos aniónicos que se podem ainda utilizar, podem igualmente citar-se os sais de ácidos gordos tais como os sais de ácidos oléico, ricinoléico, palmitico, esteárico, os ácidos de óleo de copra ou de óleo de copra hidrogenado; os lactilatos de acilo cujo radical acilo comporta de 8 a 20 átomos de carbono. Podem igualmente utilizar-se os ácidos de alquilo D galactósido urónicos e seus sais, bem como os ácidos carboxílicos polioxialquilados de alquil(C6-C24)éter, os ácidos carboxílicos polioxialquilados de alquil(C6-C24)ariléter, os ácidos carboxílicos polioxialquilados de alquil(C6-C24)amidoéter e 89 seus sais, em particular os que comportam de 2 a 50 grupos óxido de etileno, e suas misturas. (ii) Tensioactivo(s) não iónico(s):

Os agentes tensioactivos não iónicos são, também eles, compostos bem conhecidos em si (ver especialmente a este respeito "Handbook of Surfactants" por M.R. PORTER, edições Blackie & Son (Glasgow e Londres), 1991, pp 116-178) e a sua natureza não se reveste no quadro da presente invenção de carácter critico. Assim, eles podem ser especialmente escolhidos entre (lista não limitativa) os alcoóis, os alfa-dióis, os alquilfenóis, polietoxilados, polipropoxilados, tendo uma cadeia gorda comportando por exemplo 8 a 18 átomos de carbono, podendo ir o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno especialmente de 2 a 50. Podem igualmente citar-se os copolimeros de óxido de etileno e de propileno, os condensados de óxido de etileno e de propileno sobre alcoóis gordos; as amidas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 moles de óxido de etileno, as amidas gordas poligliceroladas comportando em média 1 a 5 grupos glicerol e em particular 1,5 a 4; as aminas gordas polietoxiladas tendo de preferência de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos do sorbitano oxietilenados tendo de 2 a 30 moles de óxido de etileno; os ésteres de ácidos gordos da sucrose, os ésteres de ácidos gordos do polietilenoglicol, os alquilpoliglicósidos, os derivados de N-alquilglucamina, os óxidos de aminas tais como os óxidos de alquil (Ci0-Ci4) aminas ou os óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. (iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s) ou zwiteriónico(s) : 90

Os agentes tensioactivos anfotéricos ou zwiteriónicos, cuja sua natureza não se reveste no quadro da presente invenção de carácter crítico, podem ser nomeadamente (lista não limitativa) derivados de aminas secundárias ou terciárias alifáticas, nos quais o radical alifático é uma cadeia linear ou ramificada comportando 6 a 18 átomos de carbono e contendo pelo menos um grupo aniónico hidrossolubilizante (por exemplo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato); podem ainda citar-se as alquil(C8-C2o)betaínas, as sulfobetaínas, as alquil (C8-C20) amidoalquil (Ci-C6)betaínas ou as alquil(C8-C20) amidoalquil (Ci-Ce) sulfobetaínas .

Entre os derivados de aminas, podem citar-se os produtos comercializados sob a denominação MIRANOL, tais como os descritos nas patentes US-2 528 378 e US-2 781 354 e classificados no dicionário CTFA, 3a edição, 1982, sob as denominações Anfocarboxilglicinatos e Anfocarboxipropionatos de estruturas respectivas: R34-CONHCH2CH2-N(R35) (R36) (CH2COO-) na qual: R34 designa um radical alquilo de um ácido R34-COOH presente no óleo de copra hidrolisado, um radical heptilo, nonilo ou undecilo, R3s designa um grupo beta-hidroxietilo e R36 um grupo carboximetilo; e R34 ‘ -CONHCH2CH2-N (B) (C) na qual: B representa -CH2CH2OX', C representa -(CH2)Z-Y', com z = 1 ou 2, X' designa o grupo -CH2CH2-COOH ou um átomo de hidrogénio Y' designa -COOH ou o radical -CH2-CHOH - S03h R34' designa um radical alquilo de um ácido R37-COOH presente no óleo de copra hidrolisado ou no óleo de linhaça hidrolisado, um radical alquilo, nomeadamente em C7, Cg, Cu 91 ou C13, um radical alquilo em C17 e a sua forma iso, um radical Ci7 insaturado.

Estes compostos estão classificados no dicionário CTFA, 5a edição, 1993, sob as denominações Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate,

Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium

Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid. A titulo de exemplo pode citar-se o cocoanfodiacetato comercializado sob a denominação comercial MIRANOL C2M concentrado pela sociedade RHODIA CHIMIE. (iv) Tensioactivos catiónicos

Entre os tensioactivos catiónicos, podem citar-se em particular (lista não limitativa): os sais de aminas gordas primárias, secundárias ou terciárias, eventualmente polioxialquiladas; os sais de amónio quaternário tais como os cloretos ou os brometos de tetra-alquilamónio, de alquilamidoalquiltrialquilamónio, de trialquilbenzilamónio, de trialquil-hidroxialquilamónio ou de alquilpiridínio; os derivados de imidazolina; ou os óxidos de aminas de carácter catiónico.

As quantidades de agentes tensioactivos presentes na composição pronta a usar de acordo com a invenção podem variar de 0,01 a 40% e, de preferência, de 0,1 a 30% do peso total da composição. 92

Outros adjuvantes podem igualmente estar presentes e entre eles polímeros condicionadores não iónicos, aniónicos, anfotéricos, zwiteriónicos e catiónicos ou suas misturas e, de preferência, polímeros substantivos catiónicos ou anfotéricos. O carácter substantivo (isto é a capacidade de se depositar sobre os cabelos) dos polímeros utilizados conforme com a invenção é classicamente determinado por meio do teste descrito por Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - páginas 273 a 278 (revelação por corante ácido Red 80) .

Polímeros substantivos catiónicos:

No sentido da presente invenção, a expressão "polímero catiónico" designa qualquer polímero contendo grupos catiónicos e/ou grupos ionizáveis em grupos catiónicos.

Os polímeros catiónicos que se podem utilizar conforme com a presente invenção podem ser escolhidos entre todos os já conhecidos em si como melhorando as propriedades cosméticas dos cabelos, a saber nomeadamente os descritos no pedido de patente EP-A-337 354 e nas patentes francesas FR-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 e 2 519 863.

Os polímeros catiónicos preferidos são escolhidos entre os que contêm motivos comportando grupos amina primária, secundária, terciária e/ou quaternária podendo tanto fazer parte da cadeia principal do polímero como serem transportados por um substituinte lateral directamente a ela ligado. 93

Os polímeros catiónicos utilizados têm geralmente uma massa molecular média em número compreendida entre 500 e 5.106 aproximadamente e, de preferência, compreendida entre 103 e 3.106, aproximadamente.

Entre os polímeros catiónicos, podem citar-se mais particularmente os polímeros do tipo poliamida, poliaminoamida e poliamónio quaternário. São produtos conhecidos. Eles são nomeadamente descritos nas patentes francesas n° 2 505 348 ou 2 542 997. Entre os referidos polímeros podem citar-se: (1) Os homopolímeros ou copolímeros derivados de ésteres ou de amidas acrílicas ou metacrílicas e comportando pelo menos um dos motivos de fórmulas (I), (II), (III) ou (IV) seguintes:

94

CHg m íiv>

I

A

I

H / v

Rf ^ nas quais: R3, idênticos ou diferentes, designam um átomo de hidrogénio ou um radical CH3; A, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo, linear ou ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, de preferência 2 ou 3 átomos de carbono ou um grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R4, R5, R6, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquilo tendo de 1 a 18 átomos de carbono ou um radical benzilo e de preferência um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono;

Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam hidrogénio ou um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono e de preferência um grupo metilo ou etilo; X designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico tal como um anião metossulfato ou um halogeneto tal como cloreto ou brometo.

Os polímeros da família (1) podem conter além disso um ou vários motivos derivando de comonómeros podendo ser escolhidos na família das acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas e metacrilamidas substituídas sobre 0 azoto por alquilos inferiores (C1-C4), ácidos acrílicos ou metacrilicos ou seus ésteres, vinil- 95 lactamas tais como a vinilpirrolidona ou a vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.

Assim, entre os polímeros da família (1), podem citar-se: os copolímeros de acrilamida e de dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado com sulfato de dimetilo ou com um halogeneto de dimetilo, tal como o vendido sob a denominação HERCOFLOC pela sociedade HERCULES, os copolímeros de acrilamida e de cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio descritos por exemplo no pedido de patente EP-A-080976 e vendidos sob a denominação BINA QUAT P 100 pela sociedade CIBA GEIGY, o copolímero de acrilamida e de metossulfato de metacriloiloxietiltrimetilamónio vendido sob a denominação RETEN pela sociedade HERCULES, - os copolímeros vinilpirrolidona / acrilato ou metacrilato de dialquilaminoalquilo quaternizados ou não, tais como os produtos vendidos sob a denominação "GAFQUAT" pela sociedade ISP como por exemplo "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou ainda os produtos denominados "COPOLYMER 845, 958 e 937". Estes polímeros são descritos em detalhe nas patentes francesas 2.077.143 e 2.393.573, os terpolímeros metacrilato de dimetilaminoetilo/ vinilcaprolactama/ vinilpirrolidona tal como o produto vendido sob a denominação GAFFIX VC 713 pela sociedade ISP, os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamidopropildimetilamina comercializados nomeadamente sob a denominação STYLEZE CC 10 por ISP, e os copolímeros vinilpirrolidona / metacrilamida de dimetilaminopropilo quaternizados tal como o produto vendido sob a denominação "GAFQUAT HS 100" pela sociedade ISP. 96 (2) Os derivados de éteres de celulose que comportam grupos amónio quaternário descritos na patente francesa 1 492 597 e, em particular, os polímeros comercializados sob as denominações "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) pela Sociedade Union Carbide Corporation. Estes polímeros são igualmente definidos no dicionário CTFA como amónios quaternários de hidroxietilcelulose tendo reagido com um epóxido substituído por um grupo trimetilamónio. (3) Os derivados de celulose catiónicos tais como os polímeros de celulose ou os derivados de celulose enxertados com um monómero hidrossolúvel de amónio quaternário e descritos nomeadamente na patente US 4 131 576, tais como as hidroxialquilceluloses, como as hidroximetil-, hidroxietil-ou hidroxipropilceluloses enxertadas nomeadamente com um sal de metacriloiletiltrimetilamónio, de metacrilmidopropiltrimetilamónio, de dimetil-dialilamónio.

Os produtos comercializados correspondendo a esta definição são particularmente os vendidos sob a denominação "Celquat L 200" e "Celquat H 100" pela Sociedade National Starch. (4) Os polissacarídeos catiónicos descritos mais particularmente nas patentes US 3 589 578 e 4 031 307 tal como as gomas de guar contendo grupos catiónicos trialquilamónio. Utilizam-se por exemplo gomas de guar modificadas por um sal (por ex. cloreto) de 2,3-epoxipropiltrimetilamónio.

Tais produtos são comercializados nomeadamente sob as denominações comerciais JAGUAR C13 S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 ou JAGUAR C162 pela sociedade MEYHALL. 97 (5) Os polímeros constituídos por motivos piperazinilo e por radicais divalentes alquileno ou hidroxialquileno de cadeias direitas ou ramificadas, eventualmente interrompidas por átomos de oxigénio, de enxofre, de azoto ou por ciclos aromáticos ou heterocíclicos, bem como os produtos de oxidação e/ou de quaternização destes polímeros. Esses polímeros são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.162.025 e 2.280.361. (6) As poliaminoamidas solúveis em água preparadas em particular por policondensação de um composto ácido com uma poliamina; estas poliaminoamidas podem ser reticuladas por uma epi-haloidrina, um diepóxido, um di-anidrido, um di-anidrido não saturado, um derivado bis-insaturado, uma bis-haloidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda por um oligómero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo em relação a uma bis-haloidrina, um bis-azetidínio, uma bis-haloacildiamina, um bis-halogeneto de alquilo ou ainda por um oligómero resultante da reacção de um composto bifuncional reactivo em relação a uma bis-haloidrina, a um bis-azetidínio, a uma bis-haloacildiamina, a um bis-halogeneto de alquilo, de uma epi-haloidrina, um diepóxido ou um derivado bis-insaturado; sendo o agente reticulante utilizado em proporções indo de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina da poliaminoamida; estas poliaminoamidas podem ser alcoiladas ou, se comportam uma ou várias funções amina terciárias, quaternizadas. Esses polímeros são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.252.840 e 2.368.508. (7) Os derivados de poliaminoamidas resultando da condensação de polialcoilenos poliaminas com ácidos policarboxílicos seguida de uma alcoilação por agentes bifuncionais. Podem 98 citar-se por exemplo os polímeros ácido adípico-diacoilamino-hidroxialcoildialoilenotriamina nos quais o radical alcoílo comporta de 1 a 4 átomos de carbono e designa de preferência metilo, etilo, propilo. Esses polímeros são nomeadamente descritos na patente francesa 1.583.363.

Entre estes derivados, podem citar-se mais particularmente os polimeros ácido adípico/dimetilamino-hidroxipropil/dietilenotriamina sob a denominação "Cartaretine F, F4 ou F8" pela sociedade Sandoz. (8) Os polimeros obtidos por reacção de uma polialquilenopoliamina, comportando dois grupos amina primária e pelo menos um grupo amina secundária, com um ácido dicarboxílico escolhido entre o ácido diglicólico e os ácidos dicarboxilicos alifáticos saturados tendo de 3 a 8 átomos de carbono. Estando a relação molar entre a polialquilenopoliamina e o ácido dicarboxílico compreendida entre 0,8 : 1 e 1,4 : 1; sendo a poliaminoamida resultante levada a reagir com a epicloroidrina numa relação molar de epicloroidrina em relação ao grupo amina secundário da poliaminoamida compreendida entre 0,5 : 1 e 1,8 : 1. Esses polimeros são nomeadamente descritos nas patentes americanas 3.227.615 e 2.961.347.

Polímeros deste tipo são em particular comercializados sob a denominação "Hercosett 57" pela sociedade Hercules Inc. bem como sob a denominação "PD 170" ou "Delsette 101" pela sociedade Hercules no caso do copolímero do ácido adípico/ epoxipropilo/dietilenotriamina. (9) Os ciclopolímeros de alquildialilamina ou de dialquildialilamónio tais como os homopolímeros ou 99 copolímeros comportando como constituinte principal da cadeia motivos correspondendo às fórmulas (V) ou (Vi): CRg (V) Λ y' \ /CR,* -{CH2)t- ——Hjr I i

HX CHS <VI) ? «7 fórmulas nas quais k e t são iguais a 0 ou 1, sendo a soma k + t igual a 1; Rg designa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo; R7 e Rg, independentemente um do outro, designam um grupo alquilo tendo de 1 a 6 átomos de carbono, um grupo hidroxialquilo no qual o grupo alquilo tem de preferência 1 a 5 átomos de carbono, um grupo amidoalquilo inferior (C1-C4), ou R7 e R8 podem designar, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual estão ligados, grupos heterociclicos, tais como piperidinilo ou morfolinilo; R7 e R8, independentemente um do outro, designam de preferência um grupo alquilo tendo de 1 a 4 átomos de carbono; Y~ é um anião tal como brometo, cloreto, acetato, borato, citrato, tartrato, bissulfato, bissulfito, sulfato, fosfato. Estes polímeros são nomeadamente descritos na patente francesa 2.080.759 e no seu certificado de adição 2.190.406. 100

Entre os polímeros definidos acima, pode citar-se mais particularmente o homopolímero de cloreto de dimetildialilamónio vendido sob a denominação "Merquat 100" pela sociedade Calgon (e seus homólogos de fraca massa molecular média em peso) e os copolímeros de cloreto de dialildimetilamónio e de acrilamida comercializados sob a denominação "Merquat 550". (10) O polímero de diamónio quaternário contendo motivos recorrentes correspondendo à fórmula:

p p Μ*- i Ά ” j i Rtl X" ^ΐ3 X

fórmula (VII) na qual:

Rio, Rn, R12 e R13, idênticos ou diferentes, representam radicais alifáticos, alicíclicos ou arilalifáticos contendo de 1 a 20 átomos de carbono ou radicais hidroxialquilalifáticos inferiores, ou então Rio, R11, R12 e R13, em conjunto ou separadamente, constituem com os átomos de azoto aos quais estão ligados heterociclos contendo eventualmente um segundo heteroátomo além do azoto ou então Rio, Rn, R12 e R13 representam um radical alquilo em C1-C6 linear ou ramificado substituído por um grupo nitrilo, éster, acilo, amida ou -C0-0-R14-D ou -CO-NH-R44-D onde Rn é um grupo amónio quaternário;

Al e Bl representam grupos polimetilénicos contendo de 2 a 20 átomos de carbono podendo ser lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, e podendo conter, ligados à ou intercalados na cadeia principal, um ou vários ciclos aromáticos ou um ou vários átomos de oxigénio, de enxofre ou 101 grupos sulfóxido, sulfona, dissulfureto, amino, alquilamino, hidroxilo, amónio quaternário, ureido, amida ou éster, e x~ designa um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico; Al, Rio e R12 podem formar com os dois átomos de azoto aos quais estão ligados um ciclo piperazínico; além disso se Al designa um radical alquileno ou hidroxialquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado, BI pode igualmente designar um grupo - (CH2)n-CO-D-OC- (CH2) n- no qual D designa: a) um resto de glicol de fórmula -0-Z-0-, onde Z designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado ou um grupo correspondendo a uma das fórmulas seguintes: -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2--[ CH2-CH (CH3) -0] y-CH2-CH (CH3) - onde x e y designam um número inteiro de 1 a 4, representando um grau de polimerização definido e único ou um número qualquer de 1 a 4 representando um grau de polimerização médio; b) um resto de diamina bis-secundária tal como um derivado de piperazina; c) um resto de diamina bis-primária de fórmula: -NH-Y-NH-, onde Y designa um radical hidrocarbonado linear ou ramificado ou então um radical bivalente -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-; d) um grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-.

De preferência X” é um anião tal como o cloreto ou o brometo.

Estes polímeros têm uma massa molecular média em número geralmente compreendida entre 1000 e 100000.

Polímeros deste tipo são nomeadamente descritos nas patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 e 2. 413.907 e nas patentes US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 102 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 e 4.027.020.

Podem utilizar-se mais particularmente os polímeros que são constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (VIII) seguinte: — ÍViU) *11 % *13 ^ na qual Ri0, Rn, Rn e Ri3, idênticos ou diferentes, designam um radical alquilo ou hidroxialquilo tendo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n e p são números inteiros variando de 2 a 20 aproximadamente e X~ é um anião derivado de um ácido mineral ou orgânico. (11) Os polímeros de poliamónio quaternário constituídos por motivos recorrentes correspondendo à fórmula (IX):

m na qual p designa um número inteiro variando de 1 a 6 aproximadamente; D pode ser nulo ou pode representar um grupo -(CH2)r-CO- no qual r designa um número igual a 4 ou a 7, X~ é um anião.

Esses polímeros podem ser preparados segundo os processos descritos nas patentes U.S.A. n° 4 157 388, 4 702 906, 4 719 103 282. Eles são nomeadamente descritos no pedido de patente EP-A-122 324.

Entre eles, podem citar-se por exemplo os produtos "Mirapol A 15", "Mirapol ADI", "Mirapol AZ1" e "Mirapol 175" vendidos pela sociedade Miranol. (12) Os polímeros quaternários de vinilpirrolidona e de vinilimidazol tais como por exemplo os produtos comercializados sob as denominações Luviquat FC 905, FC 550 e FC 370 pela sociedade B.A.S.F. (13) As poliaminas como o Polyquart H vendido por HENKEL, referenciado sob o nome "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" no dicionário CTFA. (14) Os polímeros reticulados de sais de metacriloiloxialquil (Ci-C4) trialquil (C1-C4) amónio, tais como os polímeros obtidos por homopolimerização do dimetilaminoetilmetacrilato, quaternizado pelo cloreto de metilo, ou por copolimerização da acrilamida com o dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado pelo cloreto de metilo, sendo a homo ou copolimerização seguida de uma reticulação por um composto de insaturação olefínica, em particular a metileno-bis-acrilamida. Pode mais particularmente utilizar-se um copolímero reticulado acrilamida/cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio (20/80 em peso) sob forma de dispersão contendo 50% em peso do referido copolímero em óleo mineral. Esta dispersão é comercializada sob o nome "SALCARE® SC 92" pela sociedade ALLIED COLLOIDS. Pode igualmente utilizar-se um homopolímero reticulado do cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamónio contendo cerca de 50% em peso do homopolímero em óleo mineral 104 ou num éster líquido. Estas dispersões são comercializadas sob o nome "SALCARE® SC 95" e "SALCARE® SC 96" pela Sociedade ALLIED COLLOIDS.

Outros polímeros catiónicos que se podem utilizar no quadro da invenção são polialquilenoiminas, em particular polietilenoiminas, polímeros contendo motivos vinilpiridina ou vinilpiridínio, condensados de poliaminas e de epicloroidrina, poliureilenos quaternários e os derivados da quitina.

Entre todos os polímeros catiónicos susceptíveis de serem utilizados no quadro da presente invenção, prefere-se utilizar os polímeros das famílias (1), (9), (10), (11), (12) e (14) e ainda mais particularmente os polímeros com motivos recorrentes de fórmulas (W) e (U) sequintes: CH, GB*

m e nomeadamente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, está compreendido entre 9500 e 9900;

CU) 105 e nomeadamente os cujo peso molecular, determinado por cromatografia por permeação de gel, é aproximadamente 1200. A concentração em polímero substantivo catiónico na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,01 a 10% em peso em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,05 a 5% e mais preferencialmente ainda de 0,1 a 3%.

Polímeros substantivos anfotéricos

Os polímeros anfotéricos que se podem utilizar conforme a presente invenção podem ser escolhidos entre os polímeros comportando motivos K e M repartidos estatisticamente na cadeia polimérica, onde K designa um motivo que deriva de um monómero comportando pelo menos um átomo de azoto básico e M designa um motivo que deriva de um monómero ácido comportando um ou vários grupos carboxílicos ou sulfónicos, ou então K e M podem designar grupos que derivam de monómeros zwiteriónicos de carboxibetaínas ou de sulfobetaínas; K e M podem igualmente designar uma cadeia polimérica catiónica comportando grupos amina primária, secundária, terciária ou quaternária, na qual pelo menos um dos grupos amina transporta um grupo carboxílico ou sulfónico ligado pelo intermediário de um radical hidrocarbonado ou então K e M fazem parte de uma cadeia de um polímero de motivo etileno-a,β-dicarboxílico, em que um dos grupos carboxílicos foi levado a reagir com uma poliamina comportando um ou vários grupos amina primária ou secundária.

Os polímeros anfotéricos correspondendo à definição dada acima mais particularmente preferidos são escolhidos entre os polímeros seguintes: 106 (1) Os polímeros resultando da copolimerização de um monómero derivado de um composto vinílico transportando um grupo carboxílico tal como, mais particularmente, o ácido acrílico, o ácido metacrílico, o ácido maleico, o ácido alfa-cloroacrílico e um monómero básico derivado de um composto vinílico substituído, contendo pelo menos um átomo básico tal como, mais particularmente, os dialquilaminoalquilmetacrilato e acrilato, as dialquilaminoalquilmetacrilamida e acrilamida. Esses compostos são descritos na patente americana n° 3 836 537. Pode igualmente citar-se o copolímero acrilato de sódio / cloreto de acrilamidopropiltrimetilamónio vendido sob a denominação POLYQUART KE 3033 pela sociedade HENKEL. O composto vinílico pode ser igualmente um sal de dialquildialilamónio tal como o cloreto de dimetildialilamónio. Os copolímeros de ácido acrílico e deste último monómero são propostos sob as designações MERQUAT 280, MERQUAT 295 e MERQUAT PLUS 3330 pela sociedade CALGON. (2) Os polímeros comportando motivos que derivam: a) de pelo menos um monómero escolhido entre as acrilamidas ou as metacrilamidas substituídas sobre o azoto por um radical alquilo, b) pelo menos um comonómero ácido contendo um ou vários grupos carboxílicos reactivos, e c) pelo menos um comonómero básico tal como ésteres com substituintes amina primária, secundária, terciária e quaternária dos ácidos acrílico e metacrílico e o produto de quaternização do metacrilato de dimetilaminoetilo com o sulfato de dimetilo ou dietilo.

As acrilamidas ou metacrilamidas N-substituídas mais particularmente preferidas de acordo com a invenção são os 107 grupos cujos radicais alquilo contêm de 2 a 12 átomos de carbono e, mais particularmente, a N-etilacrilamida, a N-terc-tiobutilacrilamida, a N-terc-tio-octilacrilamida, a N-octilacrilamida, a N-decilacrilamida, a N-dodecilacrilamida bem como as metacrilamidas correspondentes.

Os comonómeros ácidos são escolhidos mais particularmente entre os ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, fumárico bem como os monoésteres de alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono dos ácidos ou dos anidridos maleico ou fumárico.

Os comonómeros básicos preferidos são os metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dimetilaminoetilo, de N-terc-tiobutilaminoetilo.

Utilizam-se particularmente os copolímeros cuja denominação CTFA (4a Ed., 1991) é

Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tais como os produtos vendidos sob a denominação AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 pela sociedade NATIONAL STARCH. (3) As poliaminoamidas reticuladas e alcoiladas parcial ou totalmente que derivam de poliaminoamidas de fórmula geral: -[- CO - Rig - CO - Z -]- (X) na qual R19 representa um radical divalente derivado de um ácido dicarboxílico saturado, de um ácido alifático mono ou dicarboxílico de dupla ligação etilénica, de um éster de um alcanol inferior tendo 1 a 6 átomos de carbono desses ácidos ou de um radical que deriva da adição de um qualquer dos referidos ácidos com uma amina bis-primária ou bis-secundária 108 e Z designa um radical de uma polialquilenopoliamina bis-primária, mono ou bis-secundária e de preferência representa: a) nas proporções de 60 a 100 %molar, o radical

onde x=2 e p=2 ou 3 ou então x=3 e p=2 derivando este radical da dietilenotriamina, da trietilenotetra-amina ou da dipropilenotriamina; b) nas proporções de 0 a 40 %molar, o radical (XI) acima no qual x=2 e p=l e que deriva da etilenodiamina ou o radical que deriva da piperazina:

c) nas proporções de 0 a 20 %molar, o radical -NH-(CH2)6~ NH- que deriva da hexametilenodiamina, sendo estas poliaminoaminas reticuladas por adição de um agente reticulante bifuncional escolhido entre as epi-haloidrinas, os diepóxidos, os dianidridos, os derivados bis insaturados, por meio de 0, 025 a 0,35 moles de agente reticulante por grupo amina da poliaminoamida e alcoilados por acção de ácido acrílico, de ácido cloroacético ou de uma alcanossulfona ou de seus sais.

Os ácidos carboxílicos saturados são escolhidos de preferência entre os ácidos tendo de 6 a 10 átomos de carbono tais como o ácido adípico, trimetil-2,2,4-adípico e trimetil-2,4,4-adípico, tereftálico, os ácidos de dupla ligação etilénica como por exemplo os ácidos acrílico, metacrílico, itacónico. 109

As alcanossulfonas utilizadas na alcoilação são de preferência a propano ou a butanossulfona, os sais dos agentes de alcoilação são de preferência os sais de sódio ou de potássio. (4) Os polímeros comportando motivos zwiteriónicos de fórmula:

na qual R2o designa um grupo insaturado polimerizável tal como o grupo acrilato, metacrilato, acrilamida ou metacrilamida, y e z representam um número inteiro de 1 a 3, R2i e R22 representam um átomo de hidrogénio, metilo, etilo ou propilo, R23 e R24 representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo de tal modo que a soma dos átomos de carbono em R23 e R24 não ultrapasse 10.

Os polímeros compreendendo tais unidades podem igualmente comportar motivos derivados de monómeros não zwiteriónicos tais como o acrilato ou o metacrilato de dimetilo ou dietilaminoetilo ou alquiloacrilatos ou metacrilatos, acrilamidas ou metacrilamidas ou o acetato de vinilo. A titulo de exemplo pode citar-se o copolímero de metacrilato de butilo / metacrilato de dimetilcarboximetilamónio-etilo tal como o produto vendido sob a denominação DIAFORMER Z301 pela sociedade SANDOZ. 110 (5) os polímeros derivados do citosano comportando motivos monómeros correspondendo às fórmulas (XIII), (XIV), (XV) seguintes:

mm

estando o motivo (XIII) presente em proporções compreendidas entre 0 e 30%, o motivo (XIV) em proporções compreendidas entre 5 e 50% e o motivo (XV) em proporções compreendidas entre 30 e 90%, entendendo-se que neste motivo (XV), R25 representa um radical de fórmula: *7 r na qual q designa 0 ou 1; se q=0, R26, R27 e R28, idênticos ou diferentes, representam cada um átomo de hidrogénio, um resto metilo, hidroxilo, acetoxi ou amino, um resto monoalcoilamina ou um resto dialcoilamina eventualmente interrompidos por um ou vários átomos de azoto e/ou eventualmente substituídos por um ou vários grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alcoiltio, sulfónico, um resto alcoiltio cujo grupo alcoilo transporta um resto amino, sendo neste caso pelo um dos radicais R26, R27 e R28 um átomo de hidrogénio; 111 e R· ou se q=l, R26/ R27 e R28 representam cada um átomo de hidrogénio, bem como os sais formados por estes compostos com bases ou ácidos. (6) Os polímeros derivados da N-carboxialquilação do citosano como o N-carboximetilcitosano ou o N-carboxibutilcitosano vendido sob a denominação "EVALSAN" pela sociedade JAN DEKKER. (7) Os polímeros correspondendo à fórmula geral (XI) tais como os descritos na patente francesa 1 400 366:

na qual R2g representa um átomo de hidrogénio, um radical CH3O, CH3CH2O, fenilo, R30 designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R3i designa o hidrogénio ou um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo, R32 designa um radical alquilo inferior tal como metilo, etilo ou um radical correspondendo à fórmula: -R33-N (R31) 2, representando R33 um grupo -CH2-CH2-, CH2-CH2-CH2-, CH2-CH(CH3)-, tendo R3i os significados mencionados acima, 112 bem como os homólogos superiores destes radicais e contendo até 6 átomos de carbono, r é tal que o peso molecular está compreendido entre 500 e 6000000 e de preferência entre 1000 e 1000000. (8) Polímeros anfotéricos do tipo -D-X-D-X- escolhidos entre: a) os polímeros obtidos por acção do ácido cloroacético ou do cloroacetato de sódio sobre compostos comportando pelo menos um motivo de fórmula: (XVII) -D-X-D-X-D- onde D designa um radical

\_/ e X designa o símbolo E ou E', E ou E', idênticos ou diferentes, designam um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia direita ou ramificada comportando até 7 átomos de carbono na cadeia principal, não substituída ou substituída por grupos hidroxilo e podendo comportar além disso átomos de oxigénio, de azoto, de enxofre, 1 a 3 ciclos aromáticos e/ou heterocíclicos; estando os átomos de oxigénio, de azoto e de enxofre presentes sob forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfónio, alquilamina, alcenilamina, grupos hidroxilo, benzilamina, óxido de amina, amónio quaternário, amida, imida, álcool, éster e/ou uretano; b) os polímeros de fórmula: -D-X-D-X- (XVIII) onde D designa um radical 113 \_y e X designa o símbolo E ou E' e pelo menos uma vez E'; tendo E o significado indicado acima e E' é um radical bivalente que é um radical alquileno de cadeia direita ou ramificada tendo até 7 átomos de carbono na cadeia principal, substituído ou não por um ou vários radicais hidroxilo comportando um ou vários átomos de azoto, estando o átomo de azoto substituído por uma cadeia alquilo interrompida eventualmente por um átomo de oxigénio e comportando obrigatoriamente uma ou mais funções carboxilo ou uma ou mais funções hidroxilo e betainizadas por reacção com o ácido cloroacético ou cloroacetato de soda. (9) Os copolímeros alquil(C1-C5)viniléter / anidrido maleico modificado parcialmente por semi-amidificação com uma N,N-dialquilaminoalquilamina tal como a N,N-dimetilaminopropilamina ou por semi-esterificação com uma N,N-dialcanolamina. Estes polímeros podem igualmente comportar outros comonómeros vinílicos tais como a vinilcaprolactama.

Os polímeros anfotéricos particularmente preferidos de acordo com a invenção são os da família (1).

De acordo com a invenção, o ou os polímeros substantivos anfotéricos podem representar de 0,01% a 10% em peso, de preferência de 0,05% a 5% em peso e, ainda mais preferencialmente, de 0,1% a 3% em peso, do peso total da composição. 114

Podem igualmente estar presentes na composição de descoloração de acordo com a invenção outros adjuvantes, tais como agentes de penetração, agentes sequestrantes, perfumes, agentes dispersantes, silicones voláteis ou não voláteis, modificados ou não modificados, agentes de formação de película, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes, óleos minerais ou vegetais, ceras, vitaminas.

Claro que o perito velará por escolher o ou os eventuais compostos complementares de maneira tal que as propriedades vantajosas ligadas intrinsecamente à composição de descoloração de acordo com a invenção não sejam, ou não o sejam substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas. A composição de acordo com a invenção pode apresentar-se sob diversas formas, tais como sob forma de soluções, de emulsões, de cremes, de géis, eventualmente pressurizadas sob forma de espumas, ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar a descoloração das fibras ceratinicas e, nomeadamente, dos cabelos.

Ela pode ser obtida por mistura extemporânea no momento do uso, quer: (a) de uma composição anidra contendo pelo menos um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) tal como definido aqui anteriormente ou um dos seus sais, e de uma composição aquosa de pH ácido, quer, (b) de duas composições aquosas em que uma contem um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) tal como definido aqui anteriormente ou um dos seus sais a pH ácido ou alcalino, a outra uma composição aquosa de pH ácido. 115

De preferência de acordo com a presente invenção, a composição de descoloração a pH compreendido entre 1,5 e 9 e, de preferência entre 1,8 e 6, é obtida por mistura extemporânea no momento do uso de duas composições aquosas, em que uma contem pelo menos um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) tal como definido aqui anteriormente ou um dos seus sais a pH ácido ou alcalino e a outra é uma composição aquosa a pH ácido.

Neste caso e preferencialmente, a composição aquosa a pH ácido está sob forma de gel ou de emulsão e pode conter um perfume, contendo a emulsão pelo menos um óleo ou um corpo gordo e pelo menos um emulsionante hidrossolúvel.

Segundo o processo de descoloração, aplica-se sobre as fibras ceratinicas tingidas, a uma temperatura de aplicação compreendida entre a temperatura ambiente e 80°C, pelo menos uma composição de descoloração tal como definida anteriormente, durante um período de tempo suficiente para degradar parcial ou totalmente a coloração surgida com o tingimento oxidante ou não oxidante das fibras ceratinicas. De modo preferencial, as fibras são em seguida enxaguadas ou, eventualmente, lavadas com champô, depois secas.

Uma variante deste processo consiste, após enxaguamento e lavagem com champô, em proceder a uma etapa de neutralização com o auxílio de uma solução aquosa de peróxido de hidrogénio, depois em enxaguar de novo, lavar eventualmente com champô, depois secar. A temperatura de aplicação está de preferência compreendida entre a temperatura ambiente e 60 °C e, ainda mais preferencialmente, entre 35°C e 50°C. 116 0 tempo suficiente ao desenvolvimento da descoloração das fibras ceratinicas humanas está geralmente compreendido entre 1 e 60 minutos e, ainda mais precisamente, entre 5 e 30 minutos.

Os exemplos que se seguem destinam-se a ilustrar a invenção sem no entanto limitarem o seu âmbito.

Nestes exemplos avaliou-se o desempenho da descoloração de acordo com a invenção, medindo a descoloração ΔΕ dos cabelos com o auxilio de um colorímetro MINOLTA CM 2002 no sistema internacional CIE L*a*b*.

Neste sistema, quanto mais elevado o valor de L, mais a cor é clara ou pouco intensa. Inversamente, quanto mais fraco o valor de L, mais a cor é escura ou muito intensa [L*=0 é preto, L*=100 é branco]. a* e b* indicam dois eixos de cores, a* indica o eixo de cor verde/vermelho (+a* é vermelho, -a* é verde) e b* o eixo de cor azul/amarelo (+b* é amarelo e -b* é azul).

Valores próximos de zero para a* e b* correspondem a gradações cinzentas. A descoloração Δε calcula-se aplicando a equação seguinte:

117

Nesta equação, Δε representa a diferença de cor entre duas mechas (no caso presente, a descoloração), L*, a* e b* representam respectivamente as medidas da mecha descolorada, L0*, a0* e bQ* representam respectivamente as medidas da mecha testemunha antes de ser colorada.

Quanto mais fraco o valor de ΔΕ, mais fraca é a diferença de cores entre as duas mechas e, no presente caso, mais importante é a descoloração. EXEMPLOS 1 e 2

Tingiram-se previamente mechas de cabelos com uma tintura de oxidação comercial MAJIROUGE Nuance 6.66 à qual se adicionou 0,039% em peso do corante directo catiónico BASIC RED 51 (corante de fórmula (IV2)) e 0,035% em peso do corante directo catiónico BASIC YELLOW 87 (corante de fórmula (VI4)).

Elas foram em seguida descoloradas por imersão durante 20 minutos nas soluções dos exemplos 1 e 2 seguintes, à razão de 10 g de solução por 1 g de cabelo tratado. Após enxaguamento com água, lavagem com champô e secagem, elas foram lidas no colorimetro. (concentrações expressas em gramas)

Exemplo 1 Exemplo 2 Buggolite FF6* vendido pela sociedade BRUGGEMANN 10** Sulfito: Na2S03 3,5*** Olefina sulfonato de sódio 0,25 0,25 118 Ácido ortofosfórico qs. pH 2,7 2,7 Água qsp 100 100 * 50% em peso do derivado de ácido sulfinico de fórmula (I): NaS02-CH0H-C00Na, 15% em peso de NaS03-CH0H-C00Na, 35% em peso de sulfito: Na2S03 ** = 0,028 moles de derivado de ácido sulfinico de fórmula (I): NaS02-CH0H-C00Na, *** = 0,028 moles de sulfito: Na2S03

Sobre uma média de três mechas tingidas, os resultados foram os seguintes:

Exemplos 1 2 Δε Médio 25 42, 4 Afastamento tipico 1,4 0, 8

Estes resultados mostram que o composto de fórmula (I) de acordo com a invenção descolora muito, mais (Δε = 25) que o sulfito (Na2S03) da técnica anterior (ΔΕ = 42,5), sendo o resultado em termos de retorno à cor inicial dos cabelos (antes destes terem sido tingidos) mais fraco. 16-03-2007 119

Claims (34)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Composição cosmética, caracterizada por compreender, num meio cosmeticamente aceitável a um pH compreendido entre 1,5 e 9, pelo menos um derivado do ácido sulfinico de fórmula (I) seguinte: R.O-S-C—R, (IS k na qual, Ri é escolhido entre um átomo de hidrogénio, um ião NH3+, um ião de metal monovalente ou um equivalente iónico de metal bivalente dos grupos Ia, lia, Ilb IVa e VlIIb do sistema periódico dos elementos, R2 é escolhido entre um radical OH, um radical NR5R6 no qual R5 e R6, idênticos ou diferentes, são escolhidos entre um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em Ci-C6, R3 é escolhido entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo ou alcenilo ou cicloalquilo ou arilo não substituído ou substituído por 1 a 3 substituintes escolhidos, idênticos ou diferentes, entre os radicais OH, alquilo em Ci-C6, 0-alquilo em Ci-C6, halogéneo ou CF3, R4 é escolhido entre um radical COORi, S03Ri, C0R5, CONR5R6 ou COORs nos quais Ri, R5 e R6 têm os significados precedentes, e R4 designa igualmente um átomo de hidrogénio quando R3 designa um radical arilo e, em particular, um radical arilo substituído como descrito anteriormente, e os sais dos referidos compostos cosmeticamente aceitáveis.
2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula (I), R4 ser escolhido entre um 1 ião NH3+, um ião de metal alcalino, um equivalente iónico de metal alcalino-terroso ou de zinco.
3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula (I), R2 ser um radical OH ou um radical NH2.
4. 4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula (I), R3 ser escolhido entre um átomo de hidrogénio, um radical alquilo não substituído ou substituído por um ou dois radicais OH ou um ou dois radicais alquilo em Ci-C6 ou O-alquilo em Ci-C6.
5. 5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula (I), R4 ser um radical COORi ou COOR5 nos quais Ri e R5 têm os significados da reivindicação 1.
6. 6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por na fórmula (I), Ri ser Na, R2 ser OH, R3 ser H e R4 ser COONa, isto é o composto de fórmula (II) seguinte: 0 OH HaO-S — C—H (H) ioONa
7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender 40 a 60% em peso de um composto de fórmula (II), 10 a 20% em peso de NaS03-CH0H-C00Na e de 30 a 40% em peso de Na2S03. 2
8. 8. Utilização dos compostos de fórmula (I) definidos de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, a titulo de redutor de corante, num meio aquoso apropriado para a descoloração, a um pH compreendido entre 1,5 e 9, das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular dos cabelos.
9. 9. Utilização de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por o pH estar compreendido entre 1,8 e 6.
10. 10. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada por se destinar à descoloração das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular dos cabelos, a um pH compreendido entre 1,5 e 9.
11. 11. Composição de descoloração das fibras ceratinicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular dos cabelos, compreendendo pelo menos um redutor de corante, num meio aquoso apropriado para a descoloração a um pH compreendido entre 1,5 e 9, e caracterizada por o referido redutor ser um derivado de ácido sulfinico de fórmula (I) definida de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7.
12. 12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por apresentar um pH compreendido entre 1,8 e 6 .
13. 13. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 10 a 12, caracterizada por o ou os compostos de fórmula (I) representarem 0,01 a 20% em peso, do peso total da composição. 3
14. 14. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracterizada eles por representarem 0,1 a 10% em peso, do peso total da composição.
15. 15. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 10 a 14, caracterizada por conter pelo menos um agente espessante.
16. 16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada por o agente espessante ser um derivado de celulose, um derivado de guar, uma goma de origem microbiana ou vegetal, um espessante sintético.
17. 17. Composição de acordo com as reivindicações 15 ou 16, caracterizada por o ou os agentes espessantes representarem 0,01 a 10% em peso, do peso total da composição.
18. 18. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 10-17, caracterizada por conter além disso pelo menos um agente alcalinizante ou acidificante em quantidades indo de 0,01 a 30% em peso, do peso total da composição.
19. 19. Composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por o agente acidificante ser escolhido entre os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido etidrónico, o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, os ácidos carboxílicos como o ácido tártrico, o ácido cítrico, o ácido láctico ou os ácidos sulfónicos.
20. 20. Composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada por o agente alcalinizante ser escolhido entre o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- tri-etanolaminas, o 2-metil-2-amino-l- 4 propanol bem como os seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (III) seguinte:

    \ ✓ N-W-N r/ X na qual W é um resto propileno, eventualmente substituído por um grupo hidroxilo ou um radical alquilo em Ci-C4; R7, R8, R9 e Rio, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou hidroxialquilo em C1-C4.
21. 21. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 10-20, caracterizada por ser obtida por mistura extemporânea no momento do uso de uma composição anidra contendo pelo menos um derivado sulfínico de fórmula (I), tal como definida numa qualquer das reivindicações 1-7, e de uma composição aquosa a um pH compreendido entre 1,5 e 9.
22. 22. Composição de acordo a reivindicação 21, caracterizada por ser obtida por mistura extemporânea no momento do uso de uma composição anidra contendo pelo menos um derivado sulfínico de fórmula (I), tal como definida numa qualquer das reivindicações 1-7, e de uma composição aquosa a um pH compreendido entre 1,8 e 6.
23. 23. Composição de acordo com a reivindicação 20, caracterizada por ser obtida por mistura extemporânea no momento do uso de duas composições aquosas em que uma contem pelo menos um derivado sulfínico de fórmula (I), tal como 5 definida numa qualquer das reivindicações 1-7, a pH ácido ou alcalino, e a outra é uma composição aquosa a pH ácido.
24. 24. Composição de acordo com uma qualquer das reivindicações 10-23, caracterizada por se apresentar sob forma de gel, de creme, de espuma, de solução ou de emulsão.
25. 25. Dispositivo de vários compartimentos destinado (i) ao tingimento depois (ii) à descoloração das fibras ceratinicas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular dos cabelos, caracterizado por compreender um primeiro compartimento compreendendo uma composição para o tingimento oxidante ou o tingimento não oxidante das referidas fibras e, num segundo compartimento, uma composição para a descoloração das referidas fibras coloridas e tal como definida em qualquer uma das reivindicações 10 a 24.
26. 26. Dispositivo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por no primeiro compartimento a composição para o tingimento oxidante conter bases de oxidação e/ou acopladores que formam uma tintura de oxidação por mistura com um agente oxidante.
27. 27. Dispositivo de acordo com a reivindicação 26, caracterizado por no primeiro compartimento a composição para o tingimento oxidante conter além disso corantes directos.
28. 28. Dispositivo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por no primeiro compartimento a composição para o tingimento oxidante conter corantes directos de preferência catiónicos que formam uma tintura directa de clareação por mistura com um oxidante. 6
29. 29. Dispositivo de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por no primeiro compartimento a composição para o tingimento não oxidante conter corantes directos e, de preferência, corantes directos catiónicos.
30. 30. Dispositivo de acordo com as reivindicações 28 ou 29, caracterizado por os corantes directos catiónicos serem escolhidos entre os corantes de estruturas (I) a (VII) seguintes e suas formas mesómeras: (I) corantes de fórmulas (I), (ll)a, (II)b, (HI)a, (III)b: Br

    <6 X <9 OH

    7 *4

    fórmulas (I), (II)a, (II)b, (III)a, (III)b nas quais: Ri representa um átomo de hidrogénio ou um radical amino; R2 representa um átomo de hidrogénio ou um radical nitro; R3 representa um átomo de hidrogénio, um grupo nitro ou um radical alcoxilo em C4-C4; R4 representa um radical alquilo em C4-C4; R5 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo paratrialquilCi-C4amoniofenilo; R6 representa um átomo de bromo ou um grupo NH- paratrialquilCi-C4amoniofenilo; X” representa um anião; 8 (II) corantes de fórmulas (IV), (V), (VI), (VI'), (VII): a) os compostos de fórmula (IV) seguinte:

    Z e D representam, idênticos ou diferentes, um átomo de azoto ou o radical -CH-, R7 e R8, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio; um radical alquilo em C1-C4, podendo ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2 ou formam com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenados ou azotado, podendo ser substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, um radical 4'-aminofenilo, Rg e R'97 idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical ciano, alquilo em Ci-C4, alcoxilo em C1-C4, ou acetiloxi, X~ representa um anião, A representa um grupo escolhido entre as estruturas AI a A19 seguintes:

    9

    10 \ R* Α19 nas quais Rio representa um radical alquilo em C1-C4, podendo ser substituído por um radical hidroxilo, e Rn representa um radical alcoxilo em C1-C4; b) os compostos de fórmula (V) seguinte:

    na qual. R12 representa um átomo de hidrogénio ou um alquilo em C1-C4, R13 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo podendo ser substituído por um radical -CN ou por um grupo amino, um radical 4'-aminofenilo ou forma com Ri2 um heterociclo eventualmente oxigenado e/ou azotado, podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4, R14 e R15, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4 ou alcoxilo em C1-C4, um radical -CN, X“ representa um anião; 11 B representa um grupo escolhido entre as estruturas Bl a B6 seguintes:

    nas quais Ri6 representa um radical alquilo em C1-C4, R17 e Ris, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4; c) os compostos de fórmulas (VI) e (VI') seguintes: E-“D==D:

    nas quais. 12 R19 representa um átomo de hidrogénio, um radical alcoxilo em C1-C4, um átomo de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor ou um radical amino, R20 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4 ou forma com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenado e/ou azotado substituído por um ou mais grupos alquilo em C1-C4, R21 representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, R22 e R23, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo em C1-C4, Di e D2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de azoto ou o grupo -CH, m = 0 ou 1, X" representa um anião; E representa um grupo escolhido entre as estruturas El a E8 seguintes:

    13

    nas quais R' representa um radical alquilo em C1-C4; quando m = 0 e Di3 representa um átomo de azoto, então E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 seguinte:

    ES na qual R' representa um radical alquilo em C1-C4; d) os compostos de fórmula (VII) seguinte: G - N = N - J (VII) na qual o símbolo G representa um grupo escolhido entre as estruturas Gi a G3 seguintes: 14

    % estruturas Gi a G3 nas quais, R24 designa um radical alquilo em C1-C4, um radical fenilo podendo ser substituído por um radical alquilo em C1-C4 ou um átomo de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor; R25 designa um radical alquilo em C1-C4 ou um radical fenilo; R26 e R27, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo em C1-C4, um radical fenilo ou formam em conjunto em Gi um ciclo benzénico substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4 ou N02 ou formam em conjunto em G2 um ciclo benzénico eventualmente substituído por um ou mais radicais alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4 ou N02; R26 pode designar além disso um átomo de hidrogénio; Z designa um átomo de oxigénio, de enxofre ou um grupo -NR25; M representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) ou -NR28(X')r; 15 K representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) OU -NR28 (X ) rr P representa um grupo -CH, CR (designando R alquilo em C1-C4) ou -NR28(X~)r; r designa zero ou 1; R28 representa um átomo CT, um radical alcoxilo em C1-C4 ou um radical alquilo em C1-C4; R29 e R30, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4 ou -N02; X” representa um anião; o simbolo J representa: -(a) um grupo de estrutura Ji seguinte:

    Rm Rn estrutura Ji na qual, R3i representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4, um radical -OH, -N02, -NHR34, -NR35R36, -NHCOalquilo em C1-C4 ou forma com R32 um ciclo de 5 a 6 elos contendo ou não um ou vários heteroátomos escolhidos entre o azoto, o oxigénio ou o enxofre; R32 representa um átomo de hidrogénio, um átomo de halogéneo, um radical alquilo em C1-C4, alcoxilo em C1-C4, ou forma com R33 ou R34 um ciclo de 5 a 6 elos contendo ou não um ou vários heteroátomos escolhidos entre o azoto, 0 oxigénio ou 0 enxofre; R33 representa um átomo de hidrogénio, um radical -OH, um radical -NHR34, um radical -NR35R36; 16 R34 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C1-C4, um radical mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4 ou um radical fenilo; R35 e R36, idênticos ou diferentes, representam um radical alquilo em C1-C4, um radical mono-hidroxialquilo em C1-C4, poli-hidroxialquilo em C2-C4; -(b) um grupo heterociclico azotado de 5 a 6 elos susceptível de conter outros heteroátomos e/ou grupos carbonilados e podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo em C1-C4, amino ou fenilo, e nomeadamente um grupo de estrutura J2 seguinte:

    estrutura J2 na qual, R37 e R38, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo em C13-C10, um radical fenilo; Y designa o radical -C0- ou o radical OH, ij_ i n = 0 ou 1, com, quando n designa 1, U designa o radical -C0-e as formas mesómeras das estruturas (IV) a (VII). 17
31. 31. Processo de descoloração das fibras ceratínicas humanas tingidas por corantes de oxidação e/ou corantes directos, em particular dos cabelos, caracterizado por se aplicar sobre as referidas fibras, a uma temperatura de aplicação compreendida entre a temperatura ambiente e 80°C, uma composição tal como definida numa qualquer das reivindicações 1 a 24, durante um período de tempo suficiente para degradar parcial ou totalmente o tingimento dos cabelos.
32. 32. Processo de acordo com a reivindicação 31, caracterizado por a temperatura de aplicação estar compreendida entre 35°C e 50°C.
33. 33. Processo de acordo com a reivindicação 31 ou 32, caracterizado por o período de tempo suficiente ao desenvolvimento da descoloração estar compreendido entre 1 e 60 minutos.
34. 34. Processo de acordo com a reivindicação 33, caracterizado por o período de tempo suficiente ao desenvolvimento da descoloração estar compreendido entre 5 e 30 minutos. 16-03-2007 18