PT100497A - Composicoes de condicionamento de tecidos, para adicao no ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de tecidos,contendo complexos de animais terciarias e acidos carboxilicos multi-funcionais - Google Patents

Description

Fundamentação do Invento 0 presente invento diz respeito a novas emulsões líquidas aquosas úteis como composições de condicionamento de tecidos, para utilização durante o processo de lavagem ou como um aditivo para o ciclo de enxaguamento, bem como ao seu método de fabrico, fornecendo essas composições de condicionamento de tecidos propriedades anti-estáticas e de amaciamento a tecidos lavados, sem afectar prejudicialmente o poder de limpeza.

Tem-se revelado um grande número de composições que transmitem propriedades anti-estáticas e de amaciamento a tecidos lavados. Estas contêm, em geral, compostos catiónicos, especialmente sais de amónio quaternário. Tais composições são grandemente comercializadas para uso doméstico, na forma de emulsões, que devem ser adicionadas à máquina de lavar durante o ciclo de enxaguamento. Se as composições são adicionadas durante o ciclo de lavagem, os condicionadores de tecidos catiónicos podem reagir com os surfactantes aniónicos presentes na composição de lavagem, tornando uma porção de cada um, isto é, do composto catiónicp e do surfactante aniónico, inútil quer para lavar quer para amaciar os tecidos.

Um outro meio de fornecer condicionamento de tecidos que obteve algum sucesso comercial, tem sido a adição do agente de condicionamento enquanto a roupa está a ser seca na máquina.

Embora o condicionamento de tecidos, quer durante o ciclo de enxaguamento quer durante o ciclo de secagem, possa ser eficaz, ambos os métodos de condicionamento são mais incómodos do que o método de utilização durante a lavagem, em que o agente de condicionamento é adicionado com a composição detergente no início do ciclo de lavagem.

Conhecem-se composições que podem ser adicionadas a uma máquina de lavar no início do ciclo de lavagem e que eficazmente fornecem aos tecidos um tratamento de detergência durante o ciclo de lavagem e um tratamento de condicionamento de tecidos durante ou o ciclo de enxaguamento ou subsequentemente quando os tecidos são aquecidos numa máquina secadora. Composições deste tipo são conhecidas na técnica da especialidade como condicionadores de tecidos para utilização durante o processo de lavagem. Uma importante vantagem dessas composições é o facto de elas dispensarem a necessidade da adição de um produto de condicionamento de tecidos separado no ciclo de enxaguamento ou numa máquina secadora.

Agentes de condicionamento do tipo de utilização durante o processo de lavagem são bem conhecidos na técnica da especialidade. O Pedido de Patente Europeia No. 0.123.400, publicado em 31 de Outubro de 1984, revela agentes de condicionamento de tecidos contituídos por sais de aminas terciárias específicas e ácidos carboxílicos, que são utilizados na forma de nódulos que passam virtualmente inalteráveis através da lavagem e enxaguamento e que condicionam o tecido aquando do aquecimento numa máquina secadora. Os nódulos destinam-se a ser adicionados ao líquido de lavagem da roupa no início do ciclo de lavagem juntamente com um detergente convencional. O Pedido de Patente Europeia No. 0.133.804, publicado em 6 de Março de 1985, revela composições detergentes contendo amaciadores de tecidos à base de argilas e partículas de um complexo de uma amina de cadeia longa e um ácido gordo.Ά Patente dos E.U.A. No. 4.514.444 de Ives revela uma composição de lavagem/condicionamento de tecidos compreendendo sais de ácido carboxílico de uma amina terciária em combinação com polietileno glicol. A Patente dos E.U.A. No. 4.375.416 de Crisp et al. revela uma composição detergente amaciadora de têxteis compreendendo uma classe específica de 4 4

aminas terciárias com uma argila de tipo esmectite numa composição detergente, para que sejam obtidas propriedades de amaciamen-to sem prejuízo do rendimento de lavagem.

Outra literatura recente relacionada com o campo do invento inclui a Patente dos E.U.A. No. 4.237.155 de Kardouche, que revela um agente de condicionamento de tecidos para adição na máquina de secar, constituído por um sal de ácido carboxílico de uma amina terciária. A Patente Britânica 1.514.276 revela o emprego de composições à base de amina terciária, como amaciado-res de tecidos para utilização no ciclo de lavagem. A Patente dos E.U.A. No. 4.808.086 de Evans et al. revela artigos de condicionamento de tecidos para adição na máquina de secar, constituídos por um agente de amaciamento de tecidos e um agente de libertação de sujidades, que podem ser certos hidroxi-éteres de celulose definidos. O agente de libertação de sujidades pode estar presente em quantidades até 70%, em peso, da composição e, de preferência, de cerca de 25% a 50%. 0 Pedido de Patente Europeia 331.237, referindo Butterworth et al. como inventores, revela composições de condicionamento de tecidos contendo um espessante polimérico para composições de amaciamento de tecidos. Os espessantes poliméricos são éteres de celulose hidrofobicamente modificados, e os materiais de amaciamento preferidos são sais de amónio quaternário. Na medida em que as composições convencionais de amaciamento à base de "quats" para utilrzação no ciclo de enxaguamento têm viscosidades muito baixas na ausência de espessantes (isto é, geralmente cerca de 30 - 40 cps), a Patente Europeia de Butterworth et al. procura apresentar uma composição de amaciamento espessada, à base de "quats". Relativamente ao Quadro 4 da Patente Europeia de Butterworth et al., por exemplo, o controlo ς-ν não espessado é apresentado como tendo uma viscosidade de 5, o qual, após adição de uma determinada hidroxi-etil-celulose, numa percentagem, em peso, de 0,13% e 0,15%, respectivamente, é apresentado como tendo subido para 78 e 101, um aumento de viscosidade de uma ordem de magnitude. Os complexos de ácido carboxílico-amina do presente invento, por outro lado, são composições relativamente espessas a concentrações úteis de 5 a 10%, em peso, tendo viscosidades de cerca de 500 cps., à temperatura ambiente. Daí, ser desnecessária e indesejável a combinação de complexos de ácido carboxílico-amina, como aqui descritos, com um espessante de qualquer tipo. Como forma de comparação, a adição de uma alquil-celulose a uma composição de condicionamento de tecidos de acordo com o invento não fornece praticamente qualquer aumento de viscosidade à composição resultante e, nalguns casos, provoca até uma diminuição da viscosidade.

Complexos de aminas terciárias específicas e ácidos carboxílicos foram anteriormente revelados como condicionadores de tecidos para utilização durante o processo de lavagem na Patente dos E.U.A. No. 4.828.722 de Steltenkamp. Na Patente dos E.U.A. No. 4.869.836 de Harmalker descreve-se a combinação de amina terciária não reagida com um complexo de amina terciária reagida e ácido carboxílico multi-funcional. Os resultantes condicionadores de tecidos são preferivelmente utilizados na forma de emulsões líquidas aquosas. Embora estas emulsões sejam geralmente eficazes para condicionamento de tecidos, elas são contudo frequentemente instáveis ou apresentam um fraco rendimento quando sujeitas a condições extremas, tais como elevadas temperaturas, p. ex., superiores a 43,33°C (110°F). Persiste, consequentemente, a necessidade da apresentação de uma emulsão líquida de condicionamento de tecidos eficaz, capaz de ser utilizada quer como aditivo no ciclo de lavagem, quer no ciclo de - 6 -

enxaguamento, e que seja altamente estável a elevadas temperaturas.

Sumário do Invento 0 presente invento diz respeito a uma emulsão líquida * aquosa aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento, para fornecer propriedades anti-estáticas e de macieza aos tecidos tratados com ela, num banho de lavar roupa, sem afectar de forma prejudicial a limpeza dos tecidos, que compreende: (A) de cerca de l a 30%, em peso, de uma composição de condicionamento de tecidos, em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 microns, compreendendo: (a) uma quantidade amaciadora de tecidos de um complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina terciária formada da reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral: em que R^ é metilo ou etilo, e R2 e R3 são, independentemente um do outro, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, e (ii) um ácido carboxílico multi-funcional seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tri-carboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geral atrás definida, estando a referida amina não reagida 7 -

presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquiométrica de amina terciária necessária para formar o complexo de ácido carboxílico multi-funcional de (a) ; e (c) uma quantidade estabilizadora da emulsão de um éter de alquil-celulose seleccionado do grupo formado por metil--celulose, hidroxi-propil-metil-celulose e derivados de hidroxi--etil-celulose, em qpe o hidrogénio terminal do grupo hidroxi--éter é substituído por uma cadeia de alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas, tendo o referido éter de alquil-celulose um peso molecular de pelo menos 25 000 e sendo a fase dispersa da emulsão líquida essencialmente constituída pelas referidas partículas da composição de condicionamento de tecidos; (B) de cerca de 0,1 a 10%, em peso, de um ou mais agentes emulsificantes; e (C) água a perfazer.

As composições de condicionamento de tecidos mais eficazes do invento contêm uma quantidade de amina terciária não reagida variando de cerca de 0,3 a 6 vezes a quantidade estoiquiométrica de amina reagida no complexo, preferivelmente de cerca de 0,6 a 6 vezes a referida quantidade estoiquiométrica. Sempre que, por exemplo, o ácido carboxílico multi-funcional seleccionado para formar o complexo é ácido cítrico, a quantidade estoiquiométrica de amina reagida no complexo é de 3 mol de amina por mol de ácido cítrico. O termo "complexo", como utilizado ao longo da memória descritiva e reivindicações, refere-se ao produto de reacção da amina terciária e ácido carboxílico anteriormente mencionados, e caracteriza esse produto de reacção em termos do seu principal δ

constituinte, que é mais um complexo do que um sal do ácido e amina. A base dessa caracterização é explicada a seguir na memória descritiva. Embora o requerente não pretenda estar limitado por qualquer teoria sobre a natureza desse produto de reacção, ele é tido como sendo uma mistura de equilíbrio constituída pelo complexo de ácido-amina (cerca de 80%, em peso), e o sal de ácido-amina (cerca de 20%, em peso). Nesta conformidade, como aqui utilizado, o termo "complexo" inclui tanto o complexo ácido-amina formado pela reacção da amina terciária e ácido carboxílico, como a quantidade relativamente menor de sal em equilíbrio com eles.

De acordo com uma forma preferida de realização do invento, a emulsão líquida aquosa contem adjuvantes tais como perfumes, corantes, avivadores, estabilizadores de espuma e afins, e, facultativamente, inclui ainda uma composição anti-es-tática distinta da definida composição de condicionamento de tecidos, para aumento das propriedades anti-estáticas da emulsão líquida. Uma composição anti-estática preferida adicional para este fim é neodecanamida de sebo.

De acordo com o aspecto processual do invento, as propriedades anti-estáticas e de macieza são fornecidas aos tecidos pelo contacto desses tecidos, num banho de roupa ou num líquido de enxaguamento, com uma emulsão líquida aquosa contendo uma quantidade eficaz de uma composição de condicionamento de tecidos, em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 micron, compreendendo essa composição de condicionamento: (a) uma quantidade de condicionameato de tecidos de um complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina 9 £ i

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terciária formada da reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral: em que R^ é metilo ou etilo, e R^ e R^ são, independentemente um do outro, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, e (ii) um ácido carboxilico multi-funcional seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tri-carboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geral atrás definida, estando a referida amina não reagida presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquiomé-trica de amina terciária necessária para formar o complexo de ácido carboxilico multi-funcional de (a); e (c) uma quantidade estabilizadora da emulsão de um éter de alquil-celulose seleccionado do grupo formado por metil-celu-lose, hidroxi-propil-metil-celulose e derivados de hidroxi-etil--celulose, em que o· hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é substituído por uma cadeia de alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas, tendo o referido éter de alquil-celulose um peso molecular de pelo menos 25 000.

Embora os requerentes não pretendam estar limitados por qualquer teoria de operação, crê-se que o éter de alquil-delulose incorporado na emulsão líquida do invento forma pelo menos um revestimento parcial nas partículas da composição de condicionamento que se formam quando da emulsificação. Este revestimento parece evitar substancialmente a decomposição das partículas numa vasta gama de temperaturas, bem como a indesejável subsequente 10 - ί

coalescência de partículas mais pequenas de complexo ácido-amina em maiores agregados de partículas, um problema característico de emulsões líquidas, conhecido na técnica da especialidade, contendo complexos, em forma de partículas, de ácido carboxílico e amina, que são tipicamente susceptíveis a decomposição a elevadas temperaturas e concomitante separação do produto. Foi ainda descoberto que, para composições em forma de partículas tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 micron, e mais preferivelmente a dimensões médias de partículas de cerca de 25 a 50 micron, as características de condicionamento de tecidos, estabilidade física e fluxo da emulsão líquida resultante estão no seu óptimo. Assim, para as composições de condicionamento de tecidos do invento, a desejada gama de dimensões de partículas é capaz de ser mantida numa vasta gama de temperaturas que vão da ambiente à superior à do ponto de fusão do complexo ácido carboxílico - amina, tipicamente cerca de 43,33°C (110°F).

Descricao Pormenorizada do Invento

As composições de condicionamento de tecidos do invento são constituídas por três componentes essenciaias. O primeiro e o segundo componentes são, respectivamente, um complexo de amina terciária com um ácido carboxílico multi-funcional, como aqui definido, e amina terciária não reagida.

As aminas terciárias adequadas são representadas pela fórmula geral:

R 1

R I N

R 3 2 11 11

em que é metilo ou etilo, e R2 e R3 são, independentemente um do outro, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono. Exemplos de aminas preferidas incluem metil-di-estearil-amina, etil-di-estearil-amina, metil-di(sebo hidrogenado)amina, etil--di(sebo hidrogenado)amina, metil-di-oleil-amina, metil-di-coco--amina, metil-di-lauril-amina e metil óleo de di-palma-amina. 0 ácido carboxílico multi-funcional utilizado no presente invento é seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tri-carboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono.0 ácido cítrico é o mais preferido para utilização para este fim. Entre os outros ácidos preferidos encontram-se um ácido di-carboxílico tendo 21 átomos de carbono, p. ex., ácido 5(ou 6)-carboxi-4-hexil-2-ciclo-hexeno-l-octanóico (vendido comercialmente com a marca registada de "Westvaco Diacid 1550" por Westvaco Corporation); ácido oleico dimerizado (vendido comercialmente com a marca registada de "Dimer Acid" por Emery Industries); e um C,.^ trímero de ácido oleico.

Os complexos de amina-ácido carboxílico multi-funcional do invento são geralmente preparados formando-se uma mistura de amina e ácido multicarboxílico, de preferência numa relação molar de amina para ácido carboxílico superior à requerida para a reacção estoiquiométrica, de forma a fornecer a desejada quantidade de amina não reagida no produto de reacção, e aquecendo-se essa mistura para uma temperatura suficiente para formar uma fusão.

Para o exemplo de uma amina terciária tendo um ponto de fusão inferior ao do ácido carboxílico, a preparação é convenientemente efectuada aquecendo-se primeiramente a amina para o seu ponto de fusão (geralmente 35 a 45°C) e adicionando-se a seguir a ela o ácido multicarboxílico, nomeadamente ácido cítrico, na 12 12

forma de um sólido. A mistura resultante é a seguir aquecida para uma temperatura inferior à do ponto de fusão do ácido carboxílico, embora suficiente para formar uma mistura fundida. No caso de ácido cítrico, o aquecimento do reagente para uma temperatura de cerca de 115°C durante cerca de cinco a dez minutos formará uma mistura fundida tendo um ponto de fusão (cerca de 50°C) intermédio entre o do ácido cítrico e o da amina. A mistura fundida consiste no produto de reacção de complexo de amina - ácido multicarboxílico em equilíbrio com uma quantidade menor de sal de ácido carboxílico-amina.

De acordo com uma forma de realização alternativa, a amina e o ácido carboxílico são reagidos numa relação estoiquio-métrica para formar o complexo, seguindo-se a adição de amina terciária não reagida ao resultante produto de reacção. Esta forma de realização é particularmente vantajosa sempre que se pretende utilizar uma amina não reagida na composição de condicionamento de tecidos, que é diferente da amina reagida. Isto pode ser desejável nalguns casos por motivos de economia. A determinação da natureza do produto de reacção pode ser ilustrada em termos de reacção entre metil - di(sebo hidroge-nado)amina e ácido oleico dimerizado, que foram misturados e aquecidos segundo o procedimento geral descrito anteriormente, com a excepção de, neste caso, a amina, tendo um ponto de fusão superior ao do ácido carboxílico, ser adicionada em forma sólida ao ácido oleico dimerizado, que é líquido à temperatura ambiente. O produto de reacção resultante foi identificado como um fraco complexo de ligação ao hidrogénio (80%, em peso) em equilíbrio com o correspondente sal (20%, em peso). A identificação baseou--se em medições envolvendo pontos de fusão e técnicas espectros-cópicas. O complexo fundiu a 28 a 31°C, que é intermédio entre o ponto de fusão da amina (34 a 38°C) eodo ácido carboxílico (4 a - 13 - r

5°C). Isto indica mais a formação de um complexo do que um sal de amina, caracterizando-se este último por um pronunciado ponto de fusão superior ao da correspondente amina. 0 espectro infra-vermelho do complexo revela a presença de duas bandas carbonilo moderadas a comprimentos de onda de 1709 —1 —1 —1 cm e 1550 cm .0 comprimento de onda de 935 cm indicativo de ligação-H do ácido carboxilico livre específico está ausente, indicando a presença mais de um complexo do que de uma formação salina. Por meio de EEAQ (Espectroscopia de Eleição para Análise Química), foi determinado que o produto de reacção era constituído por 20% de sal de amina e 80% do complexo de amina-ãcido carboxilico. 0 deslocamento químico do azoto iónico do sal foi diferente do do azoto neutro do complexo. As quantidades relativas destes dois sinais de azoto fornecem a base para determinação da quantidade relativa de sal de amina versus complexo de amina.

Um éter de alquil-celulose é o terceiro componente essencial da composição de condicionamento de tecidos em forma de partículas. Os éteres de alquil-celulose adequados são seleccio-nados entre metil-celulose e hidroxi-propil-metil-celulose, vendidas com a marca registada de "Methocel'' por Dow Chemical Company; hidroxi-propil-celulose vendida com a marca registada de "Klucel" por Hercules Chemical Company; e derivados de hidroxi--etil-celulose (HEC), em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é substituído por uma cadeia alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, sendo tais derivados de HEC vendidos com a marca registada de "Natrosol Plus" por Hercules Chemical Company, e são extensivamente descritos na Patente dos E.U. 4.228.277 publicada em 14 de Outubro de 1980. A quantidade de éter de alquil-celulose presente na composição de condicionamento de tecidos em forma de partículas é geralmente de cerca de 0,1 a 5%, em peso, da emulsão líquida aquosa e, de preferência, de cerca de 0,1 a 1%, em peso, e mais preferivelmente ainda de cerca de 0,1 a ΐ

0,5%, de forma a fornecer a requerida estabilidade a elevadas temperaturas às partículas da composição de condicionamento de tecidos. Crê-se que o éter de alquil-celulose deve ser de viscosidade suficiente na emulsão para depositar partículas na superfície da emulsão e formar um filme elástico ou revestimento nelas. Daí o peso molecular do éter de celulose requerido para este fim estabilizante ser de pelo menos 25 000 e, de preferência, pelo menos 30 000. A emulsão líquida aquosa do invento pode ser adicionada, com vantagem, ao banho de lavagem ou ao líquido de enxaguamen-to independente de qualquer composição detergente para a roupa, ou pode ser convenientemente adicionada ao banho de lavagem durante o ciclo de lavagem, em conjunção com uma composição detergente líquida ou granular. 0 método de preparação da emulsão aquosa implica na formação de uma emulsão ou suspensão, que é estável numa gama prática de temperaturas, e particularmente a uma temperastura elevada, isto é, que não sofre separação de fases a temperaturas até cerca de 48,89°C (120°F), e, para além disso, as partículas da composição de condicionamento de tecidos que compreendem a fase dispersa da emulsão devem ser de dimensões requeridas para se depositarem nos tecidos lavados durante o ciclo de lavagem. Foi descoberto que quando presentes numa emulsão a dimensões de partículas tendo um diâmetro médio superior a cerca de 10 micron, de preferência de cerca de 25 a 100 micron, e mais preferivelmente ainda de cerca de 25 a 50 micron, a composição do inyento é capaz de fornecer eficazes propriedades anti-estáticas e de amaciamento a tecidos lavados, ao passo que a dimensões de partículas inferiores a esse valor, o condicionamento de tecidos é frequentemente afectado de forma prejudicial. Embora o requerente não queira estar ligado a qualquer teoria, crê-se que são 15 - ;

requeridas dimensões de partículas superiores a cerca de 10 micron para que seja efectuada a deposição das referidas partículas nos tecidos na água de lavar, não sendo crítica essa limitação de dimensão das partículas para amaciamento durante o ciclo de enxaguamento.

Com o fim de assegurar estabilidade a elevadas temperaturas e evitar separação de fases, o valor de EHL (equilíbrio hidrofílico-lipofílico) da emulsão é de preferência regulado para uma gama pré-determinada, requerida para estabilidade, através da adição de adequados agentes emulsificantes. A gama requerida de EHL é facilmente determinada por tentativa e erro para cada combinação particular de amina terciária e ácido carboxílico utilizada na composição do invento. Para o caso específico, em que são utilizados ácido cítrico e metil-di(sebo hidrogenado)amina para formar a composição de condicionamento de tecidos, o EHL da emulsão deve ser de cerca de 11,5 a 12,5 para se alcançar a desejada estabilidade a elevadas temperaturas.

As composições em forma de emulsões líquidas contêm de preferência cerca de 5a cerca de 30%, e mais preferivelmente cerca de 7 a cerca de 20% da composição de condicionamento de tecidos do invento, com base no peso total da composição em emulsão. A essas concentrações, é fornecida uma quantidade eficaz de composição de condicionamento de tecidos ao tecido lavado quando é distribuída uma quantidade da emulsão líquida no ciclo de lavagem ou de enxaguamento de uma máquina de lavar automática comparável às quantidades adicionadas pelos utilizadores de condicionadores líquidos comerciais para tecidos.

Os surfactantes não iónicos encontram-se entre os agentes emulsificantes preferidos para a preparação de uma emulsão de acordo com o invento, tendo a desejada estabilidade, 16

viscosidade e dimensão de partículas da composição de condicionamento de tecidos na fase dispersa. Entre os agentes emulsifican-tes úteis encontram-se "Neodol 25-3" (um álcool etoxilado vendido por Shell Chemical Company, compreendendo um álcool gordo com uma média de cerca de 12 a 15 átomos de carbono com cerca de 3 mol de óxido de etileno por mol de álcool); "Neodol 25-12"; "Neodol 45-13". "Nèodol 25-3" e "Neodol 45-13" são particularmente preferidos para este fim. A preparação da emulsão é convenientemente efectuada em três fases: na primeira fase, a composição de condicionamento de tecidos, de preferência a uma temperatura superior à do seu ponto de fusão, é adicionada a um líquido aquoso, de preferência água, juntamente com uma primeira porção de um agente emulsificante, sendo essa primeira porção uma quantidade seleccionada para formar, após misturação com a composição de condicionamento de tecidos, partículas emulsifiçadas de composição de condicionamento de tecidos tendo um diâmetro médio superior a cerca de 10 micron. A ordem de adição da composição de condicionamento de tecidos e da primeira porção.de agente emulsificante não é crítica. É preferível que o líquido aquoso seja pré-aquecido para uma temperatura correspondente a pelo menos o ponto de fusão da composição de condicionamento de tecidos, se a última for introduzida como um líquido. Isto serve para assegurar que as partículas emulsifiçadas formadas na primeira fase estão na forma líquida. De acordo com uma forma de realização alternativa, a composição de condicionamento de tecidos é introduzida no liquido aquoso na forma de um sólido, após o que o líquido é aquecido para uma temperatura suficientemente superior à do ponto de fusão da composição de condicionamento, para que, quando se mistura a composição de condicionamento com a primeira porção de agente emulsificante, resulte uma emulsão contendo, como fase dispersa, 17 - r

partículas líquidas de composição de condicionamento de tecidos tendo a desejada dimensão de partículas.

Na segunda fase, a emulsão resultante é arrefecida para uma temperatura suficientemente inferior à do ponto de fusão da composição de condicionamento de tecidos, para que sejam pelo menos parcialmente solidificadas as partículas emulsifiçadas e se forme uma suspensão de partículas sólidas no líquido aquoso.

Na terceira fase, uma segunda porção de um ou mais agentes emulsificantes é adicionada à emulsão ou suspensão formada na segunda fase de modo a ajustar o valor de EHL para o requerido para estabilidade a elevadas temperaturas. Este valor de EHL pode ser convenientemente determinado por uma simples técnica de tentativa e erro. Como aqui definida, a caracterização de "estabilidade a elevadas temperaturas" para uma emulsão líquida de acordo com o invento refere-se ao facto de ela ser capaz de ser mantida a 48,89°C (120°F) durante pelo menos 24 horas sem a ocorrência de separação de fases. Depois da formação da emulsão na terceira fase, podem ser adicionados electrolitos, tais como di-hidrato de cloreto de cálcio, ou cloreto de sódio, como modificadores de viscosidade, se necessário, bem como materiais supressores de espuma para activar a adequada mistura-ção dos componentes, inibindo a separação de fases resultante da agitação de espuma. Outros componentes facultativos incluem corantes e perfume, que são preferivelmente adicionados em sequência, sob agitação.

As partículas emulsifiçadas na fase dispersa da emulsão não são todas de dimensão uniforme e incluem uma vasta distribuição de dimensões de partículas, embora seja requerido que o diâmetro médio dessas partículas seja superior a 10 micron. Uma dimensão de partículas preferida é aquela que tem um diâmetro 18

médio de cerca de 25 a 50 micron. A medição das partículas emulsifiçadas é efectuada, da forma mais conveniente, antes no final da terceira fase, quando a emulsão final se forma, do que no final da primeira fase, em que a associação relativamente forte das partículas emulsif içadas pode tornar a medição da dimensão das partículas um pouco menos precisa. O método de preparação de três fases atrás referido implica a utilização de uma composição de condicionamento de tecidos tendo um ponto de fusão superior à temperatura ambiente, de modo que na primeira fase de preparação apenas uma limitada quantidade de agente emulsificante é adicionado para fornecer a desejada dimensão de partículas emulsifiçadas, como uma fase líquida dispersa. Seguidamente, apôs arrefecimento, as partículas dispersas solidificam, permitindo que quantidades adicionais de agente emulsificante sejam adicionadas à emulsão sem que resulte qualquer diminuição de dimensão das partículas. Assim, o EHL da emulsão pode ser ajustado independentemente para a gama desejada, sem que seja afectada a dimensão das partículas na fase dispersa. EXEMPLO 1

Prepara-se uma emulsão líquida de acordo com o invento, a saber: A 0,3 gramas de "Methocel A4C ", uma metil-celulose comercializada por Dow Chemical Company, adicionou-se 5 gramas de água desionizada a 70eC e misturou-se até se formar uma pasta. Esta pasta foi adicionada a 79,46 gramas de água a 25°C e misturada profundamente até se obter uma dispersão uniforme, que foi a seguir aquecida para 43°C.

Preparou-se complexo de citrato de amina adicionando-se 0,65 gramas de ácido cítrico anidro a 9,35 gramas de metil-di(sebo hidrogenado)amina fundida (comercializado como "Armeen M2HT" por Akzo Chemicals Incorporated) correspondendo a uma relação molar de amina terciária para ácido cítrico de 5,2 para 1, e a mistura foi aquecida até se ter fundido todo o ácido cítrico, dissolvendo-se na amina (temperatura aproximada: 115°C). A solução foi a seguir arrefecida para a temperatura ambiente e solidificou. O complexo de citrato de amina mais a amina não reagida foram a seguir fundidos por aquecimento até cerca de 70°C e adicionados à dispersão de metil-celulose atrás descrita a 43°C, sob agitação suave, para formar uma emulsão branca e macia, tendo uma consistência de tipo cremoso. Esta emulsão é arrefecida para cerca de 40°C e adicionou-se-lhe, com misturação, 0,2 gramas de "Neodol 45-13" (uma marca registada para um detergente da Shell Chemical Company, que é um produto de condensação de uma mistura de alcoóis gordos, tendo em média cerca de 14 a 15 átomos de carbono, com cerca de 13 mol de óxido de etileno por mol de álcool) dissolvido em 0,8 gramas de água. A emulsão foi gradualmente arrefecida para 25°C para permitir que as partículas solidificassem.

As partículas da fase dispersa, conforme dimensão determinada por um Analisador de Dimensões de Partículas "HIAC/ROKO" (Modelo "PA 720") comercializado por Pacific Scientific Company, apresentaram um diâmetro médio de 35 .micron, aproximadamente. Este Analisador utiliza princípios estabelecidos de bloqueio de luz para medir o diâmetro médio das partículas, em que as partículas medidas interropem um feixe de luz contínuo, quando passam através de uma zona sensora, o que, por sua vez, provoca uma redução da quantidade de luz que chega a um /

foto-detector. Esta técnica é particularmèrite vantajosa para medir partículas com dimensões superiores à gama normal de partículas convencionalmente medidas por técnicas de difusão de luz. A esta solução adicionou-se, com misturação, 0,6 gramas de "Neodol 45-13" dissolvido em 2,4 gramas de água, seguido de 0,35 gramas de "Neodol 25-3". 0 EHL da emulsão, a seguir à adição destes agentes emulsificantes, foi de cerca de 12.

Um material anti-espuma comercial (0,02 gramas) foi a seguir adicionado à emulsão resultante, seguindo-se a adição de adjuvantes tais'como perfume (0,5 gramas), corante (0,015 gramas) e conservante (0,1 grama, de "Ucarcide", comercializado por Union Carbide Corporation), sempre com misturação. Foi a seguir adicionada uma quantidade menor de silicone (0,25 gramas de "Dow Corning 193") para modificar a viscosidade. A emulsão resultante revelou-se altamente estável numa gama de temperaturas desde a ambiente a pelo menos 43,33°C (110°F) e, em particular, não manifestou qualquer decomposição das partículas e separação de fases, quando envelhecida a elevada temperatura, nomeadamente um mínimo de 24 horas a uma temperatura de 43,33°C (110°F) ou superior. EXEMPLO 2 >

Prepara-se uma emulsão líquida de acordo com o invento, utilizando-se como éter de alquil-celulose um derivado de hidro-xi-etil-celulose (HEC), em que o hidrogénio hidroxílico do grupo etil-hidroxilo no 52 carbono do anel é substituído por uma cadeia de alquilo gordo tendo de 10 a 24 átomos de carbono. Tais polímeros derivados de HEC são vendidos com a marca registada de "Natrosol Plus" por Hercules Chemical Company.

Preparou-se um complexo de amina- citrato, adicionando--se 0,654 gramas de cristais de ácido cítrico anidro a 9,34 gramas de metil-di(sebo hidrogenado)amina terciária fundida (comercializada como "Armeen M2HT" por Akzo Chemicals Incorpora-ted) e a mistura foi mantida a uma temperatura de cerca de 115°C, até o ácido cítrico formar um complexo com a amina. A mistura binária resultante com amina livre de excesso foi arrefecida à temperatura ambiente em condições ambientais até se obter uma pasta sólida branca.

Aqueceu-se água desionizada (89,33 g) a cerca de 48°C utilizando-se uma chapa quente de topo de bancada. 0 complexo de amina-citrato (9,994 g) preparado de acordo com o procedimento acima referido foi fundido num forno de micro-ondas e adicionado lentamente à referida água quente sob agitação suave, utilizando--se uma misturadora de pás. A misturação prosseguiu durante cerca de 10-15 minutos e a resultante emulsão leitosa foi arrefecida para 40°C e^mantida a esta temperatura. A esta emulsão de amina-citrato foram depois lentamente adicionados 0,06 gramas do polímero de derivado de HEC atrás descrito, enquanto se manteve a agitação suave. A emulsão foi misturada por mais 10 minutos e deixada seguidamente arrefecer à temperatura ambiente (aproximadamente 25°c). À anterior emulsão arrefecida adicionou-se 0,2 g de "Neodol 25-13" líquido .(comercializado por Shell Chemical Company), a que se seguiu a adição de corante e perfume para completar a preparação de protótipo. O método anterior de preparação resultou numa emulsão macia e leitosa, tendo consistência cremosa. 22 - 4.

A dimensão das partículas da emulsão foi medida usando--se um microscópio "Olympus BM-2" e verificou-se que a dimensão média das partículas se situava numa gama de 15-25 microns. A emulsão não mostrou qualquer separação ou desintegração de partículas quando aquecida a uma temperatura de cerca de 43,33°C (110°F). Isto foi confirmado por uma video-microscopia de fase quente. A emulsão manteve-se estável numa gama de temperaturas da ambiente até 43,33°C (110°F). A emulsão manteve-se estável em condições cíclicas de aquecimento-arrefecimento (43/33°C (110°F) à ambiente). EXEMPLO 3

Para demonstrar a melhor estabilidade de uma emulsão liquida de condicionamento de tecidos preparada de acordo com o invento, foi feita uma comparação com a emulsão descrita na Patente dos E.U. No. 4.869.836 de Harmalker, no Exemplo 5, cuja revelação é aqui incorporada como referência. As composições de condicionamento de tecidos descritas na patente de Harmalker são semelhantes â aqui descrita com a excepção da ausência de um éter de alquil-celulose. A dimensão das partículas de uma emulsão preparada como descrito no Exemplo 1 anterior foi medida à temperatura ambiente com o Analisador de Dimensões de Partículas "HIAC/ROKO". As partículas apresentaram um diâmetro médio de 35 micron. Não se verificou qualquer alteração no tamanho das partículas após cerca de 24 horas. Uma segunda amostra da mesma emulsão foi mantida a uma temperatura de cerca de 43,33°C (110°F) durante 24 horas e foi então medido o tamanho das suas partículas. 0 resultante tamanho das partículas manteve-se inalterado, com cerca de 35 micron de diâmetro médio.

Como forma de comparação, preparou-se uma emulsão líquida de acordo com o Exemplo 5 da patente dos E.U. 4.869.836 e a sua dimensão de partículas medida à temperatura ambiente apresentou um diâmetro médio com cerca de 35 micron. Não se verificou qualquer alteração no tamanho das partículas após cerca de 24 horas. Uma segunda amostra da mesma emulsão foi mantida a uma temperatura de cerca de 43,33°c (110°F) durante 24 horas e foi então medido o tamanho resultante das suas partículas, sendo o seu diâmetro médio inferior a 10 micron, indicando instabilidade da emulsão a elevadas temperaturas. EXEMPLO 4

Utilizou-se neste exemplo uma composição detergente granular comercial, designada por "Controlo A", a saber:

Controlo A

Componente Percentaaem,em Alquil linear-benzeno-sulfonato 4 Álcool gordo-sulfato de sódio 9 Álcool etoxi-sulfato de sódio 3 Álcool polietoxilado 0,7 Tripolifosfato pentassódico 31 Pirofosfato de sódio 7 Carbonato de sódio 9 Sulfato de sódio 16 Silicato de sódio 5 Humidade e adjuvantes A perfazer 24 - t

Utilizou-se ο seguinte processo de lavagem para avaliar a eficácia de uma composição de acordo com o invento (a composição do Exemplo 1) e uma composição comparativa, como descrito no Exemplo 5 da patente dos E.U. 4.869.836 anteriormente referida. Cada uma das referidas composições líquidas, numa quantidade de 90 g, foi introduzida, juntamente com 86 g de Controlo A numa máquina de lavar americana de carregar pelo topo. Procedeu-se à lavagem de um lastro pesando 6 1/2 lb, constituído por tecidos de algodão e sintéticos, com 64 litros de água a 32,22°C (90°F), utilizando-se um ciclo de lavagem de catorze minutos com operações de enxaguamento e de rotação seguido de secagem durante uma hora numa secadora eléctrica. Os passos de lavagem e secagem foram a seguir repetidos e, a seguir à segunda operação de secagem, os tecidos foram avaliados quanto às suas propriedades anti-estáticas, por inspecção visual. As toalhas de veludo em cada carga de lavagem foram a seguir equilibradas para uma humidade de 40% durante a noite e no dia seguinte foram avaliadas quanto a macieza por um painel de seis membros. Os resultados da avaliação estática e de macieza para cada uma das composições testadas são apresentados no Quadro 1. EXEMPLO 5

Fez-se a comparação das características físicas da emulsão líquida do invento, descritas no Exemplo 1, com uma emulsão líquida que não foi preparada de acordo com o invento, contendo um derivado de éter de celulose, tal como descrito na Patente dos E.U. 4.808.086 de Evans et al.

Preparou-se uma composição "D" seguindo-se o processo exacto do Exemplo 1, com a excepção de, em lugar do "Methocel τ> A4C " do Exemplo 1, presente a 0,3%, se ter utilizado "Methocel 25 - 3 ^ V *

A15LV", uma metil-celulose comercializada por Dow Chemical Company, que é revelada na Patente dos E.U. 4.808.086, no seu Quadro 1, Coluna 9, como um agente de libertação de sujidades. 0 peso presente desta metil-celulose na composição foi de 10%, uma concentração substancialmente inferior à gama mais preferida de pesos de 25-50% das composições de condicionamento de tecidos, conforme recomendação da patente de Evans et al, na col. 1, linha 54. A resultante composição "D" foi uma pasta espessa não derramável e não fluidificável.

Preparou-se uma segunda composição "E" seguindo-se o processo exacto do Exemplo 1, com a excepção de, em lugar do "Methocel A4C " do Exemplo 1, presente a 0,3%, se ter utilizado "Polymer JR-125", que é descrito na Patente dos E.U. 4.808.086, na coluna 2, linha 61, como um agente de libertação de sujidades. Este polímero foi utilizado na composição a uma percentagem, em peso, de 10%, inferior à gama de pesos mais preferida de 25-50%, conforme recomendação da patente de Evans et al. A resultante composição "E” foi uma pasta espessa não derramável e não fluidificável.

Em comparação, a emulsão líquida do Exemplo 1 era facilmente derramável, tendo uma viscosidade de cerca de 600 centipoise à temperatura ambiente. - 26 - & «£· r

Quadro 1

Rendimento de Composições de Condicionamento de Tecidos do Invento

Formulação Controlo A Controlo A + composição comparativa da Patente dos E.U. 4.869.836 Controlo A + composição do Invento (Exemplo 1)

Macieza(a) Estática(b^ Muito Forte +3

Ligeira a Nenhuma +4

Nenhuma

condições: ciclo de lavagem, 32,22°C (90°F) durante 14 minutos; composição base: 84 g de Controlo A (a) macieza: diferença em macieza medida é baseada numa escala de 1 (muito áspera) a 10 (muito macia) relativamente ao Controlo A, conforme avaliação por um painel de seis membros. É considerada significativa uma diferença de uma unidade ou mais. 0 Controlo A forneceu uma macieza de 3 a 4, guando avaliada, numa base absoluta, numa escala de 1 a 10. (b) As propriedades anti-estãticas foram caracterizadas visualmente.

Lisboa, 18 de Maio de 1992

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10- A 3.» 1200 LISBOA

Claims (5)

1. \

   y/1

   REIVINDICAÇÕES: Ia. - Emulsão líquida aquosa aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento, para fornecer propriedades anti-estáticas e de macieza aos tecidos tratados com ela, num banho de lavar roupa, sem afectar de forma prejudicial a limpeza dos tecidos, caracterizada por compreender: (A) de cerca de 1 a 30%, em peso, de uma composição de condicionamento de tecidos, em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 microns, em que: (a) uma quantidade amaciadora de tecidos de um complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina terciária formada da reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral: R, Γ em que R^ é metilo ou etilo, e e são, independentemente um do outro, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, e (ii) um ácido carboxílico multi-funcional seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tri-carboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geral atrás definida, estando a referida amina não reagida presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquiométrica de amina terciária necessária para formar o complexo de ácido carboxílico multi-funcional de (a); e 2 2

   (c) uma quantidade estabilizadora da emulsão de um éter de alquil-celulose seleccionado do grupo formado por metil-celulose, hidroxi-propil-metil-celulose e derivados de hidroxi-etil-celu-lose, em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é substituído por uma cadeia de alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas, tendo o referido éter de alquil-celulose um peso molecular de pelo menos 25 000 e sendo a fase dispersa da emulsão líquida essencialmente constituída pelas referidas partículas da composição de condicionamento de tecidos; (B) de cerca de 0,1 a 10%, em peso, de um ou mais agentes emulsificantes; e (C) água a perfazer. 2a. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por a amina terciária ser metil-di-estearil-amina. 3fi. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carácter izada por a amina terciária ser metil di(sebo hidrogenado)-amina. 4â. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por R2 e serem, cada um, um grupo alquilo. 5e. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por o ácido carboxílico multi-funcional ser ácido cítrico. 3
2. 62. - Emulsão liquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por a referida amina não reagida estar presente numa quantidade de cerca de 0,3 a 6 vezes a quantidade estoiquiomé-trica de amina terciária reagida para formar o referido complexo.
3. 72. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por a composição de condicionamento de tecidos estar presente numa quantidade de cerca de 5 a cerca de 20%, em peso. I 8a. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por conter ainda um composto para fornecer propriedades anti-estáticas para além das fornecidas pela referida composição de condicionamento de tecidos.
4. 92. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por o éter de alquil-celulose estar presente numa quantidade de ce.rca de 0,5% a 1%, em peso.
5. 102. - Emulsão líquida aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada por a viscosidade da emulsão líquida aquosa ser substancialmente não afectada pela presença do éter de alquil-celulose. ) lia. - Processo para o fornecimento de propriedades anti-estáticas e de macieza a tecidos, caracterizado por compreender o passo de se colocarem os tecidos, num banho de lavar ou enxaguar a roupa, em contacto com uma quantidade eficaz de uma composição de condicionamento de tecidos, em forma de partículas, tendo um diâmetro médio de partículas superior a cerca de 10 micron, e por se incluir na referida composição: (a) uma quantidade de condicionameato de tecidos de um complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina terciária formada da reacção de (i) uma amina terciária tendo a fórmula geral: em que R^ é metilo ou etilo, e R2 e R3 são' independentemente um do outro, um grupo alifático tendo de 12 a 22 átomos de carbono, e (ii) um ácido carboxílico multi-funcional seleccionado do grupo formado por ácido cítrico, e ácidos di- e tri-carboxílicos tendo de 21 a 54 átomos de carbono; (b) amina terciária não reagida tendo a fórmula geral atrás definida, estando a referida amina não reagida presente numa quantidade de pelo menos 0,2 vezes a quantidade estoiquio-métrica de amina terciária necessária para formar o complexo de ácido carboxílico multi-funcional de (a); e (c) uma quantidade estabilizadora da emulsão de um éter de alquil-celulose seleccionado do grupo formado por metil-celulose, hidroxi-propil-metil-celulose e derivados de hidroxi-etil-celulo-se, em que o hidrogénio terminal do grupo hidroxi-éter é .substituído por uma cadeia de alquilo tendo de 10 a 24 átomos de carbono, e suas misturas, tendo o referido éter de alquil-celulose um peso molecular de pelo menos 25 000. 5 5

   12s. - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por o ácido carboxílico multi-funcional ser ácido cítrico. 13». - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a amina terciária ser metil di(sebo hidrogena-do)amina. 14». - Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por a amina não reagida estar presente numa quantidade de cerca de 0,3 a 6 vezes da referida quantidade estoiquio-métrica. 15a. - Processo para a preparação de uma emulsão líquida aquosa estável aditiva para o ciclo de lavagem ou ciclo de enxaguamento da roupa de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender os passos de: (a) se fornecer um líquido aquoso contendo uma mistura de (i) uma quantidade condicionadora de tecidos do complexo de ácido carboxílico multi-funcional de uma amina terciária como definido na reivindicação 1; (ii) amina terciária não reagida como definida na reivindicação 1; e (iii) um éter de alquil-celulose como definido na reivindicação 1; (b) se aquecer o líquido aquoso antes ou depois do passo (a) para uma temperatura suficiente para pelo menos fundir a mistura de complexo de ácido carboxílico e amina terciária não reagida; (c) se introduzir no referido líquido aquoso uma primeira porção de um agente emulsificante, sendo a referida porção uma quantidade seleccionada de modo a formar, depois da misturação 6 com as referidas partículas emulsifiçadas do líquido aquoso contendo os componentes (i), (ii) e (iii), tendo essas partículas um diâmetro médio superior a cerca de 10 micron; (d) se misturar o líquido aquoso com a primeira porção de agente emulsificante para formar uma emulsão contendo as atrás referidas partículas emulsifiçadas, como fase dispersa; (e) se arrefecer a emulsão resultante para uma temperatura bastante inferior ao ponto de fusão das partículas formadas no passo (d) para pelo menos solidificar parcialmente as referidas partículas; e (f) se introduzir na emulsão, a seguir ao passo (e), uma segunda porção de um ou mais agentes emulsificantes para ajustar o valor de EHL da emulsão para o requerido para estabilidade a elevadas temperaturas. 16a. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por, no passo (a), a mistura de complexo de ácido carboxílico e amina não reagida ser introduzida no líquido aquoso a uma temperatura inferior ao seu ponto de fusão e, depois do passo (a), o referido líquido aquoso ser aquecido para uma temperatura bastante superior ao ponto de fusão da mistura. 17a. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a amina terciária, na referida composição de condicionamento de tecidos, ser metil di(sebo hidrogenado)iamina. 18 a. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por o ácido carboxílico multi-funcional, na referida composição de condicionamento de tecidos, ser ácido cítrico. 7 19a. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a quantidade de amina terciária não reagida no líquido aquoso ser cerca de 0,3 a 3 vezes a quantidade estoiquio-métrica da amina reagida para formar o complexo de ácido carboxí-lico. 20a. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por a quantidade de amina terciária não reagida no líquido ser cerca de 5 a 30%, em peso, do referido líquido. 21®. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por· incluir ainda o passo de se introduzir um modificador de viscosidade e eventualmente outros adjuvantes no referido líquido. 22®. - Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por, no passo (d), as partículas emulsifiçadas da composição de condicionamento de tecidos terem um diâmetro médio de cerca de 25 a 50 micron. Lisboa, 18 de Maio de 1992

   J. PEREIRA DA.CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VtCTOR CORDON, 10-A 3.e 1200 LISBOA